内容正文:
容山中学 化学科组
第三章 水溶液中的离子反应与平衡
第一节 电离平衡
第2课时 电离平衡常数
主讲人:郭 静
目 录
CONTENTS
1
2
3
认识电离平衡常数
电离平衡常数的应用
强电解质与弱电解质的比较
学习目标
1.理解强电解质、弱电解质的不同。
2.了解电离平衡常数的含义。
3.能利用电离平衡常数进行相关计算,并会用其判断电离平衡移动的方向。
新课导入
参照化学平衡常数,思考以下问题:
(1)你认为什么是电离平衡常数?
(2)电离平衡常数表示什么意义?
(3)在一定的温度下,电离平衡常数越大,说明弱电解质的电离程度越 ,弱酸的酸性越 (或弱碱的碱性越 )
(4)影响电离平衡常数的因素是什么?
强
强
大
温度……
任务一 电离平衡常数
一、电离平衡常数
在一定条件下,当弱电解质的电离达到平衡时,溶液中弱电解质电离所生成的各种离子浓度的乘积,与溶液中未电离分子的浓度之比是一个常数,这个常数叫做电离平衡常数,简称电离常数。
2.表达式:
1.概念:
HA A− + H+
Ka、 Kb 分别表示弱酸、弱碱的电离平衡常数
c(A−)·c(H+)
c(HA)
Ka=
一元弱酸(HA)的电离的平衡常数
一元弱碱(BOH)的电离的平衡常数
Kb=
c(B+)·c(OH−)
c(BOH)
HB OH− + B+
任务一 电离平衡常数
CH3COOH CH3COO− + H+
c(CH3COO−)·c(H+)
c(CH3COOH)
Ka=
NH3·H2O NH + OH−
+
4
醋酸(CH3COOH)的电离的平衡常数
一水合氨(NH3·H2O)的电离的平衡常数
Kb=
c(NH )·c(OH−)
c(NH3·H2O)
+
4
根据所学内容,写出CH3COOH、NH3·H2O的电离常数
任务一 电离平衡常数
3.多元弱酸、多元弱碱的电离常数
多元弱酸的电离分步进行,各步的电离常数通常分别用Ka1、Ka2、Ka3等
Ka1=
c(H+)×c(HCO3-)
c(H2CO3)
H2CO3 H++HCO3-
HCO3- H++CO32-
Ka2=
c(H+)×c(CO32-)
c(HCO3-)
=4.5×10-7
=4.7×10-11
一般多元弱酸各步电离常数的大小为Ka1≫Ka2 ≫Ka3等,因此,多元弱酸的酸性主要由第一步电离决定。
由于多元弱碱为难溶碱,所以一般不用电离平衡常数,而用以后要学到的难溶物的溶度积常数。
任务一 电离平衡常数
电离平衡常数表示弱电解质的电离能力。一定温度下,K值越大,弱电解质的电离程度越大,酸性(或碱性)越强。
CH3COOH H2CO3 H2S
K=1.8×10-5 K1=4.3×10-7
K2=5.6×10-11 K1=9.1×10-8
K2=1.1×10-12
酸性:CH3COOH>H2CO3>H2S>>HS‑
4.电离平衡常数的意义
任务一 电离平衡常数
根据化学平衡常数的影响因素类推电离平衡常数的影响因素?
5. 电离平衡常数(K)的影响因素
25℃时,几种弱酸的电离常数
名称 电离常数
HF 3.5×10-4
HNO2 5.6×10−4
HClO 3.0×10-8
(1)内因:弱电解质本身的性质。
不同温度下CH3COOH的电离常数
温度 电离常数
50℃ 5.1×10-5
25℃ 1.8×10-5
(2)外因:只与T有关。
T越大, Ka(Kb)越大。
电解质越弱,Ka(或Kb)越小,越难电离,酸 (碱)的酸(碱)性越弱。
电离是吸热过程。
学习评价
1.下列关于电离平衡常数(K)的说法中正确的是 ( )
A.相同条件下,电离平衡常数(K)越小,表示弱电解质电离能力越弱
B.电离平衡常数(K)与温度无关
C.相同温度下,不同浓度的同一弱电解质,其电离平衡常数(K)不同
D.多元弱酸各步电离平衡常数大小关系为K(a1 )<K(a2 )<……
A
2.已知室温时,0.1 mol·L-1某一元酸HA在水中有0.2%发生电离。下列叙述错误的( )
A.升高温度,溶液的酸性增强
B.该溶液的c(H+)是2×10-4 mol·L-1
C.该一元酸的电离平衡常数约为1×10-7
D.向一元酸HA的溶液中,加水稀释,HA的电离平衡正向移动,但c(H+)减小
C
任务二 电离平衡常数的应用
1. 相同温度下,直接比较弱电解质的相对强弱
二、电离平衡常数(K)的应用
电离常数K越大,酸性(碱性)越强
名称 化学式 电离常数(K) 名称 化学式 电离常数(K)
醋酸 CH3COOH Ka=1.75×10-5 亚硝酸 HNO2 Ka=5.60×10-4
氢氰酸 HCN Ka=6.20×10-10 氢氟酸 HF Ka=6.30×10-4
次氯酸 HClO Ka=4.00×10-8 甲酸 HCOOH Ka=1.80×10-4
酸性:HF >HNO2>HCOOH > CH3COOH> HClO > HCN
任务二 电离平衡常数的应用
2. 判断复分解反应能否发生,一般符合“强酸制弱酸”规律
【实验3-2】
如图所示,向盛有2 mL 1 mol/L醋酸的试管中滴加1 mol/L Na2CO3溶液。观察现象。你能否由此推测CH3COOH的Ka和H2CO3的Ka1的大小?
课本P59页
实验操作 向盛有2 mL 1mol/L 醋酸的试管中滴加1 mol/L Na2CO3溶液
实验现象
原理
结论
2CH3COOH + Na2CO3=2CH3COONa + H2O +CO2↑
酸性:CH3COOH>H2CO3
有气泡产生
H2CO3
Ka(CH3COOH)>Kal(H2CO3)
学习评价
3、25℃时,弱酸的电离平衡常数如下表,下列说法正确的是( )
弱酸 CH3COOH HClO H2CO3 H2SO3
K 1.8×10-5 4.9×10-10 K1=4.3×10-7
K2=5.6×10-11 K1=1.5×10-2
K2=1.0×10-7
A.少量CO2通入NaClO溶液中:CO2+H2O+2ClO-═CO32-+2HClO
B.少量SO2通入Ca(ClO)2溶液中:SO2+H2O+Ca2++2ClO- ═CaSO3↓+2HClO
C.少量SO2通入Na2CO3溶液中:SO2+H2O+2CO32-═SO32-+2HCO3-
D.等浓度、体积的NaHCO3与NaHSO3混合:H++HCO3- ═ CO2↑+H2O
C
任务二 电离平衡常数的应用
3.判断电离平衡移动的方向
CH3COOH CH3COO− + H+
Q =
c(H+)
2
·
c(CH3COO−)
2
c(CH3COOH)
2
=
Ka
2
< Ka
加水稀释,电离平衡向电离的方向移动
Ka=
c(CH3COO−)·c(H+)
c(CH3COOH)
例:若将0.1 mol/L 醋酸加水稀释,使其溶质的浓度变为原来的一半,你能判断醋酸电离平衡移动的方向吗?
越稀越电离,平衡正向移动
任务二 电离平衡常数的应用
4. 电离平衡的相关计算
【例1】 在某温度时,溶质的物质的量浓度为 0.2 mol·L−1的氨水中,达到电离平衡时,已电离的NH3·H2O为1.7×10−3 mol·L−1,试计算该温度下NH3·H2O的电离常数(Kb)。
起始浓度/(mol·L−1)
变化浓度/(mol·L−1)
平衡浓度/(mol·L−1)
0.2
0
0
NH3·H2O NH4++ OH-
1.7×10−3
1.7×10−3
1.7×10−3
0.2 −1.7×10−3
1.7×10−3
1.7×10−3
c(NH3·H2O)=(0.2−1.7×10−3) mol·L−1 ≈ 0.2 mol·L−1
=
(1.7×10−3)·(1.7×10−3)
0.2
c(NH3·H2O)
Kb=
c(NH4+ )·c(OH−)
≈
1.4×10−5
该温度下电离程度小
已知c,求K和α
任务二 电离平衡常数
进一步计算该温度下,有多少比例的NH3·H2O发生了电离:
=
1.7×10−3 mol·L−1
0.2 mol·L−1
×100%
=
0.85%
【例1】在某温度时,溶质的物质的量浓度为 0.2 mol·L−1的氨水中,达到电离平衡时,已电离的NH3·H2O为1.7×10−3 mol·L−1
电离度(α %)=
4. 电离平衡的相关计算
C(已电离)
C(初始)
×100 %
该温度下电离程度小
已知c,求K和α
任务二 电离平衡常数
已知K,求c
4. 电离平衡的相关计算
【例2】已知25 ℃,CH3COOH的Ka=1.75×10−5。若醋酸的浓度为 2.0 mol·L–1。求溶液中的氢离子浓度c(H+)。
x ≈ 5 .9×10–3mol·L–1
=
2 - x
x ∙ x
C初/mol·L-1 2.0 0 0
∆C/mol·L-1 x x x
C平/mol·L-1 2-x x x
=
1.75×10–5
CH3COOH CH3COO− + H+
c(CH3COO−)·c(H+)
c(CH3COOH)
Ka=
c(H+) ≈
cKa
弱酸溶液中
任务二 电离平衡常数的应用
4. 电离平衡的相关计算
c(H+) ≈ 0.001 87 mol/L
【例2】取1 mL 2 mol/L 醋酸,加水稀释到10 mL,稀释后的溶液,酸的浓度和氢离子浓度分别为多少?已知25 ℃,CH3COOH的Ka=1.75×10−5。
稀释前
2 mol/L
稀释后
0.2 mol/L
CH3COOH CH3COO− + H+
=
c(H+) ≈
cKa
0.2×1.75×10–5
任务二 电离平衡常数的应用
4. 电离平衡的相关计算
进一步分析:
稀释过程中,醋酸电离平衡正向移动
平衡移动只能削弱反应条件的影响
0.001 87 mol/L
0.00 591 mol/L
稀释10倍后,c(CH3COOH)降为之前浓度的
1
10
稀释10倍后,c(H+)降为之前浓度的
3.2
10
稀释前
2 mol/L
稀释后
0.2 mol/L
任务三 强电解质与弱电解质的比较
向两个锥形瓶中各加入0.05 g镁条,塞紧橡胶塞,然后用注射器分别注入2 mL2mol/L盐酸、2 mL2 mol/L醋酸,测得锥形瓶内气体的压强随时间的变化如图所示。请回答下列问题:
(1)两个反应的反应速率及其变化有什么特点?
(2)反应结束时,两个锥形瓶内气体的压强基本相等,由此你能得出什么结论?
任务三 强电解质与弱电解质的比较
Mg +2HCl
MgCl2+H2↑
Mg + 2CH3COOH
(CH3COO)2Mg + H2↑
反应本质:Mg失去电子生成Mg2+
H+得到电子生成H2
c(H+)为影响反应速率的主要因素
2 mol/L 的盐酸和醋酸,初始阶段的c(H+)
2 mol/L
HCl H+ + Cl−
2 mol/L
小于 2 mol/L
2 mol/L
CH3COOH CH3COO− + H+
任务三 强电解质与弱电解质的比较
随着反应的进行
与Mg条化学反应速率的变化,盐酸的减小非常明显,醋酸的相对变化幅度小
初始阶段的反应速率:盐酸 > 醋酸
HCl H+ + Cl−
Mg
c(H+)下降更为明显
+
c(H+)下降,电离平衡正向移动
c(H+)下降幅度不如盐酸中明显
CH3COOH CH3COO− + H+
Mg
+
任务三 强电解质与弱电解质的比较
相同条件下,两锥形瓶压强基本相等
Mg +2HCl
MgCl2+H2↑
2 mL 2 mol/L
0.004 mol
0.002 mol
Mg + 2CH3COOH
(CH3COO)2Mg + H2↑
2 mL 2 mol/L
0.004 mol
0.002 mol
2 mL 2 mol/L 的盐酸和2 mL 2 mol/L醋酸
可电离的n(H+)
弱电解质水溶液的特点:
分子多离子少,
分子是离子的储备库,
有反应就提供。
强弱有别
物质
c(H+)
pH
开始时与锌反应产生H2的速率
与足量锌反应产生H2的体积
中和NaOH的量
①等物质的量浓度(0.1mol/L)、等体积(1L)的两种酸溶液
0.1mol/L
1
>1
快
慢
相同
相同
相同
相同
HCl=H++Cl-
<0.1mol/L
CH3COOH
H++CH3COO-
任务三 强电解质与弱电解质的比较
物质
c(H+)
c(酸)
开始时与锌反应产生H2速率
反应过程中平均反应速率
生成等量的氢气消耗Zn
与足量锌反应产生H2的体积
中和NaOH的量
②等c(H+= 0.001mol/L)、等体积(1L)的两种酸溶液
0.001mol/L
相同
相同
慢
快
相同
相同
CH3COOH
H++CH3COO-
0.001mol/L
0.001mol/L
>0.001mol/L
HCl =H++Cl-
任务三 强电解质与弱电解质的比较
少
多
少
多
课堂小结
(3)判断电离平衡移动方向
表达式
(1)比较弱电解质的相对强弱
电离常数
应用意义
影响因素
(1)内因:由物质本性决定
(2)外因:只受温度影响
(2)判断反应能否发生
(4)电离平衡的相关计算
强酸(碱)与弱酸(碱)的比较
能力拓展
学习评价
4、已知弱电解质在水中达到电离平衡状态时,已电离的电解质分子数占原有电解质分子总数的百分率,称为电离度。在相同温度下,100mL 0.01mol.L-1 醋酸溶液与10mL 0.1mol.L-1醋酸溶液相比较,下列数值前者大于后者的是( )
A.中和时所需NaOH的量 B.电离度
C.H+的物质的量浓度 D.CH3COOH的物质的量
B
学习评价
5、已知下面三个数据:6.3×10-4、5.6×10-4、6.2×10-10分别是下列有关的三种酸的电离常数,若已知下列反应可以发生:NaCN+HNO2 = HCN+NaNO2;NaNO2+HF=HNO2+NaF。由此可判断下列叙述不正确的是( )
A.Ka(HF)=6.3×10-4
B.Ka(HNO2)=6.2×10-10
C.三种酸的强弱顺序为HF>HNO2>HCN
D.Ka(HCN)<Ka(HNO2)<Ka(HF)
B
学习评价
6、常温下,三种一元酸的电离平衡常数如下表,下列说法正确的是 ( )
A.三种酸的酸性强弱:HCN>CH3COOH>H3PO2
B.反应H3PO2+CH3COO- == CH3COOH+H2PO2-能够发生
C.由电离常数可以判断,H3PO2属于强酸,HCN和CH3COOH属于弱酸
D.等物质的量浓度、等体积的三种酸溶液,与足量锌粉反应,H3PO2产生H2最多
酸 HCN CH3COOH H3PO2
电离常数 5×10-10 1.75×10-5 5.9×10-2
B
学习评价
A.加少量烧碱溶液 B.降低温度
C.加少量冰醋酸 D.加水
7、已知0.1mol/L的醋酸溶液中存在电离平衡:
CH3COOH CH3COO− + H+
要使溶液中
值增大,可以采取的措施是( )
D
8、常温下,将0.1 mol·L-1的CH3COOH溶液加水稀释,请填写下列表达式的数值变化情况(填“变大”“变小”或“不变”)。
(1) ________; (2) ________;
(3) ________;
变小
不变
变大
学习评价
弱酸的Ka值越小,酸性越弱,酸根阴离子结合H+的能力就越强。
9、已知在25℃下,H2CO3和HClO的电离常数如下:
H2CO3 的 Ka1=4.5×10-7, Ka2=4.7×10-11,HClO的Ka=3.2×10-8
在Na2CO3和NaClO的混合溶液中逐滴加入稀硫酸,发生离子方程式的先后顺序为: 、 、 。
将少量CO2通入NaClO的溶液中的离子方程式:
。
CO32-
ClO-
HCO3-
CO2+H2O+ClO-═ HCO3-+HClO
$$