第02讲 硫及其重要化合物(复习讲义)(四川专用)2026年高考化学一轮复习讲练测

2025-10-30
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精品

资源信息

学段 高中
学科 化学
教材版本 -
年级 高三
章节 -
类型 教案-讲义
知识点 氧族元素及其化合物
使用场景 高考复习-一轮复习
学年 2026-2027
地区(省份) 四川省
地区(市) -
地区(区县) -
文件格式 ZIP
文件大小 8.43 MB
发布时间 2025-10-30
更新时间 2025-07-28
作者 Ping
品牌系列 上好课·一轮讲练测
审核时间 2025-07-28
下载链接 https://m.zxxk.com/soft/53247551.html
价格 4.00储值(1储值=1元)
来源 学科网

内容正文:

第02讲 硫及其重要化合物 目录 01 02 体系构建·思维可视 03 核心突破·靶向攻坚 考点一 硫及其氧化物、酸雨及防治 知识点1 硫单质的性质及应用 知识点2 硫的氧化物的性质及应用 知识点3 酸雨及防治 考向1 考查硫单质的性质及转化 考向2 考查二氧化硫的性质实验探究 考向3 考查二氧化硫的制备与检验 思维建模 检验SO2和CO2同时存在的思维流程 考向4 考查酸雨的成因及防治 考点二 硫酸、含硫物质的转化 知识点1 浓硫酸的性质及应用 知识点2 SO-、SO-的检验及重要的硫酸盐 知识点3 不同价态含硫物质的转化 考向1 考查浓硫酸的性质及应用 思维建模 浓硫酸的特性思维模型 考向2 考查SO-、SO离子的检验 思维建模 硫酸根离子检验的两个易错点 考向3 考查不同价态含硫物质的转化 思维建模 不同价态含硫物质的转化及规律 考向4 考查含硫化合物的制备工艺流程及分析 04 考点要求 考察形式 2025年 2024年 2023年 硫及其氧化物 选择题 非选择题 北京卷T7,3分 浙江1月卷T6,3分 山东卷T17 海南卷T5,2分 海南卷T10,4分 浙江卷6月卷T7,3分 河北卷T10,3分 湖北卷T7,3分 重庆卷T3,3分 海南卷T6,2分 硫酸、硫酸根离子的检验 选择题 非选择题 广东卷T4,3分 北京卷T5,3分 陕晋青宁卷T3,3分 浙江6月卷T4,3分 河北卷T6,3分 北京卷T5,3分 天津卷T9,3分 北京卷T7,3分 新课标卷T11,6分 不同价态含硫物质的转化 选择题 非选择题 甘肃卷T16 河南卷T4,3分 广东卷T7,3分 陕晋青宁卷T11,3分 安徽卷T4,3分 北京卷T7,3分 广东卷T9,3分 全国乙卷T11,6分 考情分析: 1.从考查题型和内容上看,高考命题以选择题和非选择题呈现,考查内容主要包括以具体物质为依托,考查硫及其化合物的性质及其应用;以实验题形式为背景,考查部分含硫物质,例如SO2的实验室制法以及气体检验、除杂问题;以具体工业实际为背景,考查不同价态硫之间的转化;以工业合成含硫物质为载体,考查盖斯定律、化学平衡等化学反应原理的内容;与环境相结合,考查SO2有关的污染和环境保护问题等。 2.从命题思路上看,试题常以新的情境载体考查与二氧化硫、硫酸、硫酸盐有关的化学实验和离子方程式、多种价态化合物的相互转化等知识。不管是选择题还是非选择题均侧重从具体物质、实验分析、流程转化考查硫元素重要化合物的性质、从物质类别和元素价态变化的视角认识不同价态硫元素转化路径;通过二氧化硫对环境影响的考查,树立绿色化学观念和可持续发展意识。题目难度一般适中。 预测2026年高考会结合生产、生活实际,以硫元素及其化合物之间的转化关系为载体,考查物质的制备、性质的探究等,也可能会结合绿色化学、环境保护等思想来命题,以凸显对化学学科素养“科学态度与社会责任”的检测。复习应重点关注从物质类别及价态变化角度认识硫及其化合物的性质以及相互转化;对硫及其化合物的知识进行综合实验设计,能分析、解释有关实验现象,作出评价;理论联系实际,关注硫及其化合物对环境产生的影响并解决实际问题等。 复习目标: 1.理解S、SO2的氧化性和还原性及SO2的特性和酸性氧化物的通性。 2.理解浓H2SO4的三大特性——吸水性、脱水性和强氧化性。 3.从化合价变化和属类理解硫及其化合物的相互转化及应用。 考点一 硫及其氧化物、酸雨及防治 知识点1 硫单质的性质及应用 1.硫元素的存在形态 (1)游离态:硫单质俗称 ,主要存在于 附近或地壳的岩层里。硫有S2、S4、S6、S8等多种单质,它们互为 ,加热时,S8转化为S6、S4、S2属于 变化。 (2)化合态:主要以 和 的形式存在,在岩层深处和海底的无氧环境下,硫元素与铁、铜等金属元素形成的化合物通常以硫化物的形式存在,在地表附近,硫化物转化为 。有关化学式如下: 黄铁矿 黄铜矿 石膏 芒硝 2.硫单质的物理性质 俗称 颜色、状态 溶解性 色晶体 于水 微溶于酒精 于CS2 (可以用CS2洗涤内壁附着硫的试管) 【易错提醒】 硫单质难溶于水,易溶于CS2,其原因是:硫单质、CS2均属于非极性分子,而H2O属于极性分子,根据“相似相溶”规律,非极性分子易溶于非极性分子形成的溶剂中。 3.硫单质的化学性质 硫的原子结构示意图为_____________,位于元素周期表的第 周期、第 族,由此可知硫原子最外电子层上有6个电子,在化学反应中容易得到2个电子形成-2价硫的化合物,表现出典型的非金属性。 H2 O2 (1)与金属或非金属反应——氧化性: ①S与Fe、Cu、Hg反应的化学方程式依次为 、 、 (此反应适用于除去室内洒落的 )。 ②S与H2反应的化学方程式为 (2)与氧化性物质反应——还原性: ①S与O2反应的化学方程式为 ,在空气中燃烧火焰为 色。 ②与强氧化剂反应(如浓硫酸)的化学方程式为 。 (3)与强碱溶液反应——氧化性和还原性:S与NaOH溶液反应的化学方程式为 ,该反应中硫既是氧化剂,又是还原剂,此反应可用于除去试管内黏附的 。 4.用途 大量用于制造 、硫化天然橡胶,也用于制药和黑火药(S+2KNO3+3CK2S+3CO2↑+N2↑) 得分速记 ①硫与变价金属反应时,生成低价态金属硫化物(如Cu2S、FeS)。 ②汞蒸气有毒,实验室里不慎洒落一些汞,可撒上硫粉进行处理。 ③硫在过量、纯净的O2中燃烧的产物是SO2而不是SO3。 知识点2 硫的氧化物的性质及应用 1.二氧化硫(SO2) (1)物理性质: 颜色 状态 气味 密度 溶解性 比空气的密度 1体积水溶解约 体积SO2(通常状况) (2)化学性质: ①酸性氧化物的通性: 与水反应: ; 与NaOH(足量)反应: . ②氧化性(如与H2S溶液反应): 。 ③还原性: a.与O2反应: ; b.与卤素单质的水溶液反应: ; c.与铁盐溶液反应: ; d.与CuX2溶液反应生成CuX白色沉淀: ; ④漂白性:可使 溶液等有机色质褪色,生成 的无色化合物。 得分速记 食品中添加适量SO2可以起到漂白、防腐和抗氧化作用,如葡萄糖酿造过程添加适量SO2可以起到杀菌作用。 (3)实验室制法 ①固体Na2SO3与较浓H2SO4( )反应: ; ②铜与浓H2SO4混合加热: 。 (4)SO2和CO2的鉴别 试剂 现象及结论 原理(化学方程式) 品红溶液 使品红溶液褪色的是 ;不能使品红溶液褪色的是 —— KMnO4溶液 使紫色褪去的是 ,无明显现象的是 2KMnO4+5SO2+2H2O===K2SO4+2MnSO4+2H2SO4 溴水 使橙色褪去的是 ,无明显现象的是 (4)SO2和CO2的鉴别 硝酸酸化的Ba(NO3)2溶液 产生白色沉淀的是 ,无明显现象的是 3SO2+2HNO3+2H2O===3H2SO4+2NO↑ Ba(NO3)2+H2SO4===BaSO4↓+2HNO3 FeCl3溶液 使棕黄色变为浅绿色的是 ,无明显现象的是 2FeCl3+SO2+2H2O===FeCl2+FeSO4+4HCl 澄清石灰水 不能用 鉴别SO2和CO2,原因是二者都能使 变浑浊 得分速记 ①SO2只能使紫色的石蕊溶液变 色,但不能使之褪色。 ②SO2的漂白性和还原性的区别:SO2使品红溶液退色表现的是SO2的 性,加热后溶液颜色 ;SO2使酸性高锰酸钾溶液、溴水、氯水、碘水退色表现的是SO2的 性,加热后溶液颜色 。 ③SO2氧化性的表现:SO2通入氢硫酸、硫化钠溶液中都会出现 色沉淀,表现了SO2的 性。 ④三类漂白剂的区别 类型 原理 举例 特点 备注 氧化型 将有机色质内部“生色团”破坏掉 HClO、NaClO、Ca(ClO)2、Na2O2、H2O2、O3等 不可逆、持久 无选择性 加合型 与有机色质内部“生色团”“化合”成无色物质 SO2 可逆、不持久 有选择性 吸附型 将有色物质吸附而退色 活性炭 物理变化 吸附色素 ⑤SO2与BaCl2溶液 反应,与Ba(NO3)2溶液反应生成的BaSO3能和HNO3继续发生氧化还原反应生成 。 (5)SO2的实验室制法 ①固体Na2SO3与较浓H2SO4(70%)反应:Na2SO3+H2SO4===Na2SO4+SO2↑+H2O。 ②铜与浓H2SO4混合加热:Cu+2H2SO4(浓)CuSO4+SO2↑+2H2O。 净化装置 通入浓H2SO4 (除水蒸气) 。 收集装置 向上排气法、排饱和NaHSO3溶液法。 尾气处理 用强碱溶液吸收多余SO2,防止污染空气 (2NaOH+SO2===Na2SO3+H2O) 检验方法 先通入品红试液,褪色,加热后又恢复原红色。 2.三氧化硫(SO3) (1)物理性质:熔点16.8 ℃,沸点44.8 ℃,在常温下为 态,在标准状况下为 态。 (2)化学性质:酸性氧化物,硫酸的酸酐。能与水反应,放出大量的热,与碱性氧化物或碱都能反应生成硫酸盐。 ①与水反应: (SO3能强烈的吸水,在空气中发“烟”,与水剧烈反应生成H2SO4,同时放出大量热,形成 ) ②与碱性氧化物(如氧化钙)反应: ③与碱[如NaOH、Ca(OH)2]溶液反应:SO3+2NaOH===Na2SO4+H2O 、 。 ④与某些盐(如Na2CO3)溶液反应: 。 知识点3 酸雨及防治 1.硫的氧化物的污染与治理 (1)来源:含 及 等。 (2)危害:危害人体健康,形成 (pH小于 )。 (3)治理:燃煤脱硫,改进燃烧技术。 2.硫酸型酸雨 (1)形成途径: 途径1:空气中飘尘的 ,使2SO2+O22SO3、SO3+H2O===H2SO4。 途径2:SO2+H2OH2SO3、2H2SO3+O2===2H2SO4。 (2)常见的SO2尾气处理方法: ①钙基固硫法:为防治酸雨,工业上常用生石灰和含硫的煤混合后燃烧,燃烧时硫、生石灰、O2共同反应生成 ,从而使硫转移到煤渣中,反应原理为CaO+SO2CaSO3,2CaSO3+O22CaSO4 总反应方程式为 。 ②氨水脱硫法:该脱硫法采用喷雾吸收法,雾化的氨水与烟气中的SO2直接接触吸收SO2。 SO2转化为(NH4)2SO3:2NH3+SO2+H2O===(NH4)2SO3; (NH4)2SO3转化为(NH4)2SO4:2(NH4)2SO3+O2===2(NH4)2SO4(或生成NH4HSO3,然后进一步氧化) ③钠碱脱硫法:钠碱脱硫法是用NaOH/Na2CO3吸收烟气中的SO2,得到Na2SO3和NaHSO3。 SO2和NaOH反应生成Na2SO3:2NaOH+SO2===Na2SO3+H2O; SO2和Na2CO3反应生成Na2SO3:Na2CO3+SO2===Na2SO3+CO2; Na2SO3转化为NaHSO3:Na2SO3+SO2+H2O===2NaHSO3。 ④双碱脱硫法:先利用烧碱吸收SO2,再利用熟石灰浆液进行再生,再生后的NaOH碱液可循环使用,化学方程式为 NaOH吸收SO2:2NaOH+SO2===Na2SO3+H2O; Na2SO3被O2氧化:2Na2SO3+O2===2Na2SO4; Na2SO4和Ca(OH)2反应:Na2SO4+Ca(OH)2===CaSO4↓+2NaOH。 考向1 考查硫单质的性质及转化 例1 下列说法正确的是 A.单质硫或含硫物质燃烧,氧气少量时生成SO2,氧气足量时生成SO3 B.单质硫能与CS2反应,残留在试管内壁上的硫可用CS2除去 C.单质硫与铁反应生成FeS,体现了单质硫的氧化性 D.在常温下,单质硫与任何物质不反应 【变式训练1·变考法】火山喷发会引发大范围海啸,大量的火山灰和火山气体对气候造成极大的影响。火山喷发产生的含硫物质在自然界中的循环过程如图所示。下列说法错误的是 A.火山喷发形成硫酸型酸雨,发生反应的总化学方程式为2SO2+O2+2H2O===2H2SO4 B.火山喷发会导致气温下降的可能原因是大量气体进入平流层形成硫酸气溶胶,阻挡太阳辐射 C.自然界地表层原生铜的硫化物经氧化、淋滤作用后变成CuSO4溶液,向地下深层渗透遇到难溶的PbS,慢慢转化为铜蓝(CuS),离子方程式为Cu2++S+Pb2++S2-===PbSO4↓+CuS↓ D.工业硫酸可用硫铁矿经FeS2→SO2→SO3→H2SO4多步反应制备 【变式训练2·变载体】(2025·浙江温州·二模)关于硫的性质,下列说法不正确的是 A.浓硫酸可干燥 B.S与Cu加热条件下反应生成Cu2S C.向Na2S和Na2SO3的混合溶液中滴加稀硫酸,溶液变浑浊,说明氧化性: D.1molFeS2与氧气在沸腾炉中完全反应生成Fe2O3和SO2时,转移11mol电子 考向2 考查二氧化硫的性质实验探究 例2 (2025•四川高考改革•适应性训练)一种测定葡萄酒中SO2含量的实验装置如图所示(忽略夹持装置)。 下列说法错误的是 A. 缓慢通入N2的目的是尽可能使SO2进入H2O2溶液 B. 冷凝管的作用是避免水蒸气进入H2O2溶液影响测定结果 C. 用NaOH标准溶液滴定反应后的H2O2溶液可获得SO2的含量 D. 若实验过程中品红溶液褪色,则说明实验失败 【变式训练1·变载体】(2025•四川南充第一中学•二模)某小组同学探究SO2与新制Cu(OH)2悬浊液反应的实验装置图如下所示: 下列说法不正确的是 A. 配制70%硫酸溶液需要用到的仪器有烧杯、量筒、玻璃棒、胶头滴管 B. 装置B的作用是监控SO2流速,其中试剂可以用饱和NaHSO4溶液 C. 反应开始时C中出现砖红色沉淀,氧化剂和还原剂的物质的量之比为2:1 D. 反应后向C的溶液中加入稀盐酸酸化后,再滴加BaCl2溶液、有白色沉淀生成,证明反应中SO2作还原剂 【变式训练2·变考法】(2025•四川资阳安岳中学•二模)实践是检验真理的唯一标准。某兴趣小组利用以下装置制备并验证其性质,其中能达到预期目的的是 A.制备 B.验证还原性 C.干燥 D.验证漂白性 A. A B. B C. C D. D 考向3 考查二氧化硫制备的与检验 例3 (2025·江苏连云港·一模)实验室用SO2和MgO悬浊液制取MgSO3,下列实验原理与装置不能达到实验目的的是 A.用装置甲制取SO2 B.用装置乙收集SO2 C.用装置丙制取MgSO3 D.用装置丁吸收尾气SO2 思维建模 检验SO2和CO2同时存在的思维流程 流程设计 检验SO2⇒除去SO2⇒检验SO2是否除尽⇒检验CO2 选用试剂 品红 溶液 酸性KMnO4 溶液 品红溶液 澄清 石灰水 预期现象 褪色 褪色 不褪色 变浑浊 注意事项 有时为简化装置,可将除去SO2和检验SO2是否除尽合并为一个装置,用较浓的酸性KMnO4溶液,现象是酸性KMnO4溶液颜色变浅。 【变式训练1·变考法】(2025高三上·广东广州·阶段练习)Y形管是一种特殊的仪器,与其他仪器组合可以进行SO2与BaCl2溶液是否反应的相关实验探究。某学生按图示方法进行实验,观察到以下实验现象(尾气处理装置未画出): ①将甲中Y形试管向左倾斜,一段时间后,乙中无明显现象; ②将丙中Y形试管向左倾斜,一段时间后,乙中有大量沉淀产生。 下列叙述正确的是 A.实验前可用稀盐酸和溶液检验是否变质 B.甲装置中用98%浓硫酸制备效果更好 C.乙装置中产生沉淀的离子方程式可能为 D.丙装置中的试剂a和b可以分别是和浓盐酸 【变式训练2·变载体】 (2024·山东齐鲁名校联盟联考)某微型实验装置(夹持仪器已省略)如图所示,其中a棉球蘸有品红溶液,b棉球蘸有含酚酞的NaOH溶液,c棉球蘸有I2与淀粉的混合溶液。实验时将70%硫酸滴入装有Na2SO3固体的培养皿中。下列说法错误的是(  ) A.a棉球会变白,微热后变红 B.b棉球变为白色,离子反应为SO2+2OH-===SO+2H2O C.c棉球变为白色,说明SO2具有漂白性 D.若将试剂改为浓盐酸和Ca(ClO)2固体,a、b处棉球也会变白色 考向4 考查酸雨的成因及防治 例4 (2024·四川眉山统考)酸雨是一种突出的环境问题。下列说法正确的是 A.酸雨主要是由空气中CO2的浓度增大引起的 B.酸雨能直接损伤农作物,破坏森林,加速桥梁的腐蚀 C.向煤中加入适量石灰石,在燃烧时SO2最终生成CaSO3,可减少酸雨 D.汽车排气管上装有“催化转化器”,使CO和NO反应生成N2和CO2,但不利于酸雨的防治 【变式训练2·变考法】(2025·宁夏石嘴山·一模)金属冶炼时产生的含二氧化硫废气经回收后可用于制硫酸,实现资源化利用。下列化学反应表示正确的是 A.硫酸型酸雨露置于空气中一段时间后溶液酸性增强: B.用足量的石灰乳吸收废气中的SO2: C.将SO2通入足量的硝酸钡溶液中: D.向溶液中滴入NaHSO3溶液: 【变式训练2·变载体】(2025•四川宜宾•二模)利用脱除汽车尾气中和的反应过程如下图所示。下列说法错误的是 已知:①中部分转化成。 A. 该反应的催化剂为 B. 大力推广该技术可减少酸雨的发生 C. 当时,CeO(2-x)中 D. 过程②中,每脱除转移电子 考点二 硫酸、含硫物质的转化 知识点1 浓硫酸的性质及应用 1.硫酸的物理性质 (1)纯硫酸是一种无色、黏稠的油状液体,沸点 , 挥发。 (2)溶解性:浓H2SO4与水以 互溶,溶解时可放出大量的热,浓H2SO4稀释的方法是 。 2.稀H2SO4具有酸的通性 硫酸是 电解质,在水溶液中的电离方程式为 ,能与指示剂、金属、碱性氧化物、碱、盐等物质发生反应。 (1)能使紫色石蕊溶液变 。 (2)能与活泼金属(如Zn、Fe等)反应化学方程式: (写一个即可) (3)能与碱反应生成盐和水,如与Ba(OH)2反应离子方程式: ; (4)能与碱性氧化物反应生成盐和水,如与MgO反应离子方程式: 。 (5)能与弱酸的盐反应,如与Na2SO3反应离子方程式: 。 3.浓H2SO4的特性 (1)吸水性:常用作 剂,但不能干燥还原性物质如H2S、HBr、 和 等碱性气体;能使胆矾CuSO4·5H2O变为 色粉末。 (2)脱水性:将有机化合物中的氢、氧原子以2∶1比例脱去,如使蔗糖炭化,纸张变 。 (3)强氧化性:除Au、Pt以外的绝大多数金属都能与浓硫酸作用,在这些氧化还原反应中,浓H2SO4还原产物为 。 ①常温下,铁、铝遇浓硫酸 ,可用铁罐车、铝槽车装运浓硫酸。加热时,浓硫酸能与铁反应。 化学方程式: 。 ②加热条件下与Cu反应,且随着反应的进行,浓硫酸浓度变小,一旦变为稀硫酸,反应就 。 实验装置 实验现象 ①a试管中铜丝表面有 产生;b试管中的溶液逐渐变为 色;c试管中的紫色石蕊溶液逐渐变为 色。 ②将a试管里的溶液慢慢倒入水中,溶液显 色。 实验结论 Cu与浓硫酸反应的化学方程式为: 实验说明 a.通过可抽动的铜丝来控制反应的发生或停止。 b.浸有碱液的棉花团可以吸收多余的 ,以防止污染环境。 c.Cu与浓硫酸的反应中,浓H2SO4的作用: 得分速记 ①浓硫酸与活泼金属(Zn)反应:开始产生 ,硫酸浓度变稀后,生成的气体为 。 Zn+2H2SO4(浓)===ZnSO4+SO2↑+2H2O, Zn+H2SO4(稀)===ZnSO4+H2↑ ②浓硫酸与非金属(C、S、P)反应: 与木炭反应: 与硫的反应: 与红磷反应:2P+5H2SO4(浓)2H3PO4+5SO2↑+2H2O ③与具有还原性的化合物(H2S、FeSO4、HI、HBr等)反应: 与H2S反应化学方程式: 与FeSO4反应化学方程式: 知识点2 硫酸根、亚硫酸根离子的检验及重要的硫酸盐 1.SO、SO的检验 (1)SO的检验: ①操作方法:被检液取清液观察有无白色沉淀产生。 ②实验目的:先加稀盐酸的目的是防止 干扰,再加BaCl2溶液,有白色沉淀产生,说明有SO,可能发生反应的离子方程式: 、 。 (2)SO的检验: ①方法一:向溶液中加入 ,将产生的气体通入 溶液中,红色褪去,发生的离子反应: SO+2H+===H2O+SO2↑。 ②方法二:加入氯化钡溶液生成 色沉淀,然后加入 ,沉淀溶解并产生具有刺激性气味的气体,发生反应的离子方程式: 。 得分速记 ①误将Ag+、Pb2+判断成SO。如向待测液中滴加BaCl2溶液,再加稀盐酸有白色沉淀便断定含SO,其错误是未注意溶液中不含SO,而含Ag+或Pb2+时也会产生同样的现象:Ag++Cl-===AgCl↓(白色),Pb2++2Cl-===PbCl2↓(白色)。 ②误将SO判断成SO。如向待测液中滴加用稀盐酸酸化的Ba(NO3)2溶液生成白色沉淀,便误以为有SO,该错误是未注意NO在酸性环境中具有强氧化性,发生反应:Ba2++SO===BaSO3↓(白色),3BaSO3+2H++2NO===3BaSO4(白色)+2NO↑+H2O。 2.硫酸的工业制备 (1)工艺流程 吸收塔中不是用水吸收SO3,工业上用98.3%的浓硫酸吸收,因为用水产生的 太大,会 SO3的吸收效率。 (2)反应原理 ①燃烧硫铁矿(FeS2)或硫制备SO2: 或S+O2SO2。 ②SO2转化为SO3:2SO2+O22SO3。 ③SO3吸水生成H2SO4:SO3+H2O===H2SO4。 知识点3 不同价态含硫物质的转化 1.硫化氢(H2S) (1)物理性质:硫化氢是 色、有 气味的气体,有剧毒,能溶于水(常温下约1∶2.6),是一种大气污染物。天然气中常混有少量硫化氢。 (2)存在:某些工业废气中;腐败的鱼、肉、蛋;阴沟、粪池中。 (3)化学性质:硫化氢的水溶液叫氢硫酸,是 酸,具有酸的通性,与酸式盐(NaHS)、正盐(Na2S)之间的转化关系,跟H2SO3、亚硫酸氢盐、亚硫酸盐之间的转化关系相似。 ①硫氢化钠(NaHS)与NaOH反应离子方程式: 。 ②NaHS与HCl反应离子方程式: 。 (4)H2S的其他化学性质 ①不稳定性:H2SS+H2 ②可燃性:2H2S+O2(少量) 2H2S+3O2(过量) ③还原性:硫元素为—2价,具有很强的还原性,能被多种氧化剂(如:O2﹑Cl2﹑溴水、浓硫酸、KMnO4、HNO3、Fe3+、H2O2、Na2O2等)氧化为单质硫。 a.与Cl2反应化学方程式:H2S+Cl2===S↓+HCl b.与Br2反应化学方程式:H2S+Br2===S↓+HBr c.与浓硫酸反应化学方程式: d.与FeCl3反应离子方程式: 2.亚硫酸(H2SO3) (1)弱酸性:二元中强酸,是弱电解质,在水溶液中分步电离,H2SO3H++HSO,HSOH++SO (2)稳定性差(易分解,温度越高,浓度越大,分解越快):H2SO3SO2↑+H2O (3)弱氧化性:H2SO3+2H2S===3S↓+3H2O (4)还原性:H2SO3是既有氧化性又有还原性的酸,其氧化性、还原性与SO2很相似,但以 性为主。 2H2SO3+O2===2H2SO4 3.硫代硫酸钠(Na2S2O3) (1)Na2S2O3·5H2O俗名海波或 ,易溶于水,溶于水后呈 性。S元素的化合价为+2价,具有还原性。 (2)制备方法:2Na2S+Na2CO3+4SO2===3Na2S2O3+CO2;Na2SO3+SNa2S2O3。 (3)化学性质 ①遇酸(如盐酸)不稳定,化学方程式: 。 ②还原性:中等强度的还原剂,能被I2、Cl2、KMnO4等氧化剂氧化。 a.2Na2S2O3+I2===Na2S4O6+2NaI,“碘量法”定量测定碘的重要反应。 b.Na2S2O3+4Cl2+5H2O===Na2SO4+H2SO4+8HCl,在纺织和造纸工业上作脱氯剂。 c.5Na2S2O3+8KMnO4+7H2SO4===8MnSO4+5Na2SO4+4K2SO4+7H2O 得分速记 其他重要的硫酸盐 化学式 俗名 颜色 用途 2CaSO4·H2O 白色 塑像、模型、粉笔、医疗绷带等 CaSO4·2H2O 白色 水泥添加剂 FeSO4·7H2O 浅绿色 用于配制蓝黑墨水,补血剂 CuSO4·5H2O 蓝色 配制波尔多液、镀铜液 Na2SO4·10H2O 白色 造纸,制缓泻剂、合成洗涤剂 KAl(SO4)2·12H2O 白色 净水剂 4.硫及其化合物之间的转化规律 (1)相同价态硫的转化是通过酸、碱反应实现的: 如: ①H2S与少量NaOH溶液反应的离子方程式: 。 ②Na2S溶液与H2S反应的离子方程式: 。 (2)不同价态硫的转化是通过氧化还原反应实现的: 当硫元素的化合价升高或降低时,一般升高或降低到其相邻的价态,即台阶式升降,可用下图表示: 如: 得分速记 ①同种元素相邻价态的粒子间不发生氧化还原反应,如S和H2S、S和SO2、SO2和浓硫酸之间 发生氧化还原反应。 ②当硫元素的高价态粒子与低价态粒子反应时,一般生成中间价态,如: 2Na2S+Na2SO3+3H2SO4=== ③硫的氧化物、酸、盐之间的转化: (3)硫及其重要化合物的“价态-类别”二维图 从物质类别和硫元素化合价两个维度,总结、归纳硫及其重要化合物的性质与转化关系是掌握该部分内容的重要方法之一。 考向1 浓硫酸的性质及应用 例1(2025·四川•押题卷)按下图装置,将浓H2SO4加入浓Na2S2O3溶液中,产生气泡和沉淀。下列预期现象及相应推理均合理的是 A.烧瓶壁发热,说明反应S2O(aq)+2H+(aq)=S(s)+H2O(l)+SO2(g)放热 B.湿润的蓝色石蕊试纸变红,说明SO2水溶液显酸性 C.溴水润湿的滤纸褪色,说明SO2水溶液有漂白性 D.BaCl2溶液产生沉淀,说明生成BaSO3 思维建模 (1)浓硫酸的吸水性和脱水性比 性质 吸水性 脱水性 作用对象 含有水分子或结晶水的物质 一般为含氢、氧元素的有机化合物,氢、氧元素按水的组成比脱去 变化类型 物理变化或化学变化 化学变化 能量变化 放热 放热 本质区别 看与浓硫酸接触的物质中是否含有“H2O”  ↓ 若含有“H2O”,则浓硫酸表现吸水性;若不含“H2O”,只是含有氢元素和氧元素的有机化合物,则浓硫酸表现脱水性 (2)浓硫酸的强氧化性及反应规律 【变式训练1·变考法】(2025·四川巴中市·模拟)蔗糖与浓硫酸发生作用的过程如图所示。 下列关于该过程的分析不正确的是 A.过程①白色固体变黑,主要体现了浓硫酸的脱水性 B.过程②固体体积膨胀,与产生的大量气体有关 C.过程中产生能使品红溶液褪色的气体,体现了浓硫酸的酸性 D.过程中蔗糖分子发生了化学键的断裂 【变式训练2·变载体】(2025·北京西城·二模)探究铜与浓硫酸的反应,并验证气体产物的性质,实验装置如图所示。 下列说法正确的是 A.反应中浓硫酸只体现了氧化性 B.溶液a和溶液b可依次选用品红溶液和酸性高锰酸钾溶液 C.溶液c可选用浓NaOH溶液或浓溶液 D.随着反应进行,硫酸的浓度逐渐降低,可能生成氢气 考向2 硫酸根和亚硫酸根离子的检验 例2(2025·四川德阳·模拟)根据下列实验操作和现象所得出的结论正确的是 选项 实验操作和现象 结论 A 向某溶液中加入溶液,产生白色沉淀,再加足量盐酸,白色沉淀不消失 原溶液中一定含有 B 向浓硝酸中加入红热的碳,产生红棕色气体 碳能还原浓硝酸生成 C 向、的混合稀溶液中滴入少量稀溶液,有黄色沉淀生成 D 向某黄色溶液中加入淀粉溶液,溶液呈蓝色 不能说明溶液中是否含 思维建模 硫酸根离子检验的两个易错点 【变式训练1·变考法】(2025•四川资阳安岳中学•二模)粗盐中除NaCl外,还含有Mg2+、Ca2+、以及泥沙等杂质。粗盐提纯的操作流程如下: 下列说法正确的是 A. 为确认是否完全沉淀,可向上层清液中继续滴加BaCl2溶液 B. 试剂X、Y、Z分别为过量的KOH、BaCl2和Na2CO3 C. 滤液中含有的阴离子有两种:Cl-、OH- D. “结晶”方式为蒸发浓缩、冷却结晶 【变式训练2·变载体】(2024·四川绵阳绵阳南山中学·预测)下列实验操作、现象和结论均正确的是 选项 实验操作 现象 结论 A 用铂丝蘸取某溶液进行焰色反应 火焰呈黄色 溶液为钠盐溶液 B 取少量溶液于试管中,先加入BaCl2溶液,再滴加稀盐酸, 产生的白色沉淀不溶解 溶液中含 C 将新制氯水和KI溶液在试管中混合后,加入CCl4,振荡静置 溶液分层,下层呈紫色 还原性: Cl-<I- D 取少量溶液于试管中,滴加几滴新制氯水,振荡,加入KSCN溶液 溶液变红色 溶液中含有Fe2+ A.A B.B C.C D.D 考向3 不同价态含硫物质的转化 例3(2025•四川宜宾•二模)工业上生产涉及的物质转化关系如下图(反应条件及部分反应物略去)。设为阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是 A. 中含原子的数目为 B. 反应①中所有元素的化合价均发生变化 C. 反应②中使用催化剂可提高的平衡转化率 D. ③中常用作的吸收剂 思维建模 不同含硫物质的转化及规律 ①硫元素的化合价相同的物质相互转化,发生非氧化还原反应,主要试剂是酸、碱、盐、氧化物等; ②硫元素的化合价不同的物质相互转化,发生氧化还原反应,主要试剂是氧化剂和还原剂。 【变式训练1·变考法】(2025•四川雅安•二模)下列方案设计、现象和结论都正确的是 方案设计 现象和结论 A 将溴乙烷与氢氧化钠醇溶液混合加热,并将产生的气体通入溴水中 溶液褪色,证明气体成分为乙烯 B 向溶液中滴加2滴溶液,再滴加2滴溶液 产生白色沉淀后,又生成红褐色沉淀,证明在相同温度下: C 向溶液中滴加稀硫酸 产生乳白色浑浊和刺激性气味气体,证明具有氧化性 D 向溶液中滴加几滴溶液,将湿润的红色石蕊试纸靠近试管口 红色石蕊试纸变蓝,说明溶液中存在 A. A B. B C. C D. D 【变式训练2·变题型】(2025•四川•押题卷)按下图装置,将浓H2SO4加入浓Na2S2O3溶液中,产生气泡和沉淀。下列预期现象及相应推理均合理的是 A.烧瓶壁发热,说明反应S2O(aq)+2H+(aq)=S(s)+H2O(l)+SO2(g)放热 B.湿润的蓝色石蕊试纸变红,说明SO2水溶液显酸性 C.溴水润湿的滤纸褪色,说明SO2水溶液有漂白性 D.BaCl2溶液产生沉淀,说明生成BaSO3 考向4 含硫化合物的制备工艺流程及分析 例4(2025•四川•押题卷)硫及其化合物的部分转化关系如图所示,已知S8分子的8个硫原子以单键相连接构成环状结构。 设NA为阿伏加德罗常数的值,下列说法错误的是 A.反应①的化学方程式为: B.反应②的氧化产物和还原产物的物质的量之比为1:2 C.32gS8分子中含S-S键的数目为NA D.100mL0.1mol/LNa2SO3溶液中,的数目为0.01NA 【变式训练1·变考法】(2025•四川达州•二模)某工厂利用产生的H2S废气制Na2S2O3·5H2O晶体的流程如下: 已知:。下列说法正确的是 A. “氧化”过程中通入空气越多越好 B. “吸收”过程中需通过控制溶液的用量调 C. “一系列操作”是蒸发结晶、趁热过滤、洗涤、烘干 D. 每制取0.5molNa2S2O3·5H2O,理论上消耗11.2LO2 【变式训练2·变题型】(2025•四川乐山第一中学•二模)重金属元素铬的毒性较大,含铬废水需经处理达标后才能排放。 Ⅰ.某工业废水中主要含有Cr3+,同时还含有少量的Fe2+、Fe3+、Al3+、Ca2+和Mg2+等,且酸性较强。为回收利用,通常采用如下流程处理: 注:常温下,部分阳离子以氢氧化物形式完全沉淀时所需的pH,如下表: 氢氧化物 Fe(OH)3 Fe(OH)2 Mg(OH)2 Al(OH)3 Cr(OH)3 pH 3.7 9.6 11.1 8 9 (1)氧化过程中可代替H2O2加入的试剂是________(填字母,下同)。 A.Na2O2 B.HNO3 C.FeCl3 D.KMnO4 (2)加入NaOH溶液调整溶液pH=8时,除去的离子是________; 已知钠离子交换树脂的原理:Mn++nNaR―→MRn+nNa+,此步操作被交换除去的杂质离子是___________。 A.Fe3+ B.Al3+ C.Ca2+ D.Mg2+ (3)还原过程在酸性条件下进行,每消耗0.8 mol Cr2O转移4.8 mol e-,该反应离子方程式为______________________________________。 Ⅱ.酸性条件下,六价铬主要以Cr2O形式存在,工业上常用电解法处理含Cr2O的废水,该法用Fe作电极电解含Cr2O的酸性废水,随着电解进行,在阴极附近溶液pH升高,产生Cr(OH)3溶液。 (1)电解时能否用Cu电极来代替Fe电极?________(填“能”或“不能”),理由是_____________。 (2)常温下,Cr(OH)3的溶度积Ksp=1×10-20,假设溶液的c(Cr3+)=0.01mol/L,当pH应为______时开始生成沉淀。 1.(2025·广东·高考真题)劳动创造美好生活。下列对劳动项目涉及的相关化学知识表述错误的是 选项 劳动项目 化学知识 A 向燃煤中加入生石灰以脱硫减排 B 用BaCl2和盐酸检验粗盐中是否含SO C 使用MgCl2溶液点卤制豆腐 MgCl2使蛋白质盐析 D 用铁粉、活性炭、食盐等制暖贴 使用时铁粉被氧化,反应放热 2.(2025·北京·高考真题)下列实验的相应操作中,不正确的是 A.制备并检验 B.实验室制取 为防止有害气体逸出,先放置浸溶液的棉团,再加热 实验结束时,先把导管移出水面,再熄灭酒精灯 C.分液 D.蒸馏 先打开分液漏斗上方的玻璃塞,再打开下方的活塞 冷却水从冷凝管①口通入,②口流出 3.(2024·北京·高考真题)硫酸是重要化工原料,工业生产制取硫酸的原理示意图如下。 下列说法不正确的是 A.I的化学方程式: B.Ⅱ中的反应条件都是为了提高平衡转化率 C.将黄铁矿换成硫黄可以减少废渣的产生 D.生产过程中产生的尾气可用碱液吸收 4.(2025·黑龙江、吉林、辽宁、内蒙古卷)巧设实验,方得真知。下列实验设计合理的是 A.除去中的HCl B.制备少量NO避免其被氧化 C.用乙醇萃取中的S D.制作简易氢氧燃料电池 A.A B.B C.C D.D 5.(2024·安徽·高考真题)下列选项中的物质能按图示路径在自然界中转化,且甲和水可以直接生成乙的是 选项 甲 乙 丙 A B C D 6.(2023·新课标卷·高考真题)根据实验操作及现象,下列结论中正确的是 选项 实验操作及现象 结论 A 常温下将铁片分别插入稀硝酸和浓硝酸中,前者产生无色气体,后者无明显现象 稀硝酸的氧化性比浓硝酸强 B 取一定量样品,溶解后加入溶液,产生白色沉淀。加入浓,仍有沉淀 此样品中含有 C 将银和溶液与铜和溶液组成原电池。连通后银表面有银白色金属沉积,铜电极附近溶液逐渐变蓝 的金属性比强 D 向溴水中加入苯,振荡后静置,水层颜色变浅 溴与苯发生了加成反应 7.(2023·广东·高考真题)按图装置进行实验。将稀硫酸全部加入Ⅰ中的试管,关闭活塞。下列说法正确的是 A.Ⅰ中试管内的反应,体现的氧化性 B.Ⅱ中品红溶液褪色,体现的还原性 C.在Ⅰ和Ⅲ的试管中,都出现了浑浊现象 D.撤掉水浴,重做实验,Ⅳ中红色更快褪去 8.(2025·黑龙江、吉林、辽宁、内蒙古卷)某工厂采用如下工艺回收废渣(含有ZnS、、FeS和CuCl)中的Zn、Pb元素。 已知:①“氧化浸出”时,不发生变化,ZnS转变为; ②; ③酒石酸(记作)结构简式为。 回答下列问题: (1)分子中手性碳原子数目为 。 (2)“氧化浸出”时,过二硫酸根转变为 (填离子符号)。 (3)“氧化浸出”时,浸出率随温度升高先增大后减小的原因为 。 (4)“除铜”步骤中发生反应的离子方程式为 。 (5)滤渣2中的金属元素为 (填元素符号)。 (6)“浸铅”步骤,和反应生成PbA。PbA产率随体系pH升高先增大的原因为 ,pH过高可能生成 (填化学式)。 (7)290℃“真空热解”生成2种气态氧化物,该反应的化学方程式为 。 / 学科网(北京)股份有限公司 $$ 第02讲 硫及其重要化合物 目录 01 02 体系构建·思维可视 03 核心突破·靶向攻坚 考点一 硫及其氧化物、酸雨及防治 知识点1 硫单质的性质及应用 知识点2 硫的氧化物的性质及应用 知识点3 酸雨及防治 考向1 考查硫单质的性质及转化 考向2 考查二氧化硫的性质实验探究 考向3 考查二氧化硫的制备与检验 思维建模 检验SO2和CO2同时存在的思维流程 考向4 考查酸雨的成因及防治 考点二 硫酸、含硫物质的转化 知识点1 浓硫酸的性质及应用 知识点2 SO-、SO-的检验及重要的硫酸盐 知识点3 不同价态含硫物质的转化 考向1 考查浓硫酸的性质及应用 思维建模 浓硫酸的特性思维模型 考向2 考查SO-、SO离子的检验 思维建模 硫酸根离子检验的两个易错点 考向3 考查不同价态含硫物质的转化 思维建模 不同价态含硫物质的转化及规律 考向4 考查含硫化合物的制备工艺流程及分析 04 考点要求 考察形式 2025年 2024年 2023年 硫及其氧化物 选择题 非选择题 北京卷T7,3分 浙江1月卷T6,3分 山东卷T17 海南卷T5,2分 海南卷T10,4分 浙江卷6月卷T7,3分 河北卷T10,3分 湖北卷T7,3分 重庆卷T3,3分 海南卷T6,2分 硫酸、硫酸根离子的检验 选择题 非选择题 广东卷T4,3分 北京卷T5,3分 陕晋青宁卷T3,3分 浙江6月卷T4,3分 河北卷T6,3分 北京卷T5,3分 天津卷T9,3分 北京卷T7,3分 新课标卷T11,6分 不同价态含硫物质的转化 选择题 非选择题 甘肃卷T16 河南卷T4,3分 广东卷T7,3分 陕晋青宁卷T11,3分 安徽卷T4,3分 北京卷T7,3分 广东卷T9,3分 全国乙卷T11,6分 考情分析: 1.从考查题型和内容上看,高考命题以选择题和非选择题呈现,考查内容主要包括以具体物质为依托,考查硫及其化合物的性质及其应用;以实验题形式为背景,考查部分含硫物质,例如SO2的实验室制法以及气体检验、除杂问题;以具体工业实际为背景,考查不同价态硫之间的转化;以工业合成含硫物质为载体,考查盖斯定律、化学平衡等化学反应原理的内容;与环境相结合,考查SO2有关的污染和环境保护问题等。 2.从命题思路上看,试题常以新的情境载体考查与二氧化硫、硫酸、硫酸盐有关的化学实验和离子方程式、多种价态化合物的相互转化等知识。不管是选择题还是非选择题均侧重从具体物质、实验分析、流程转化考查硫元素重要化合物的性质、从物质类别和元素价态变化的视角认识不同价态硫元素转化路径;通过二氧化硫对环境影响的考查,树立绿色化学观念和可持续发展意识。题目难度一般适中。 预测2026年高考会结合生产、生活实际,以硫元素及其化合物之间的转化关系为载体,考查物质的制备、性质的探究等,也可能会结合绿色化学、环境保护等思想来命题,以凸显对化学学科素养“科学态度与社会责任”的检测。复习应重点关注从物质类别及价态变化角度认识硫及其化合物的性质以及相互转化;对硫及其化合物的知识进行综合实验设计,能分析、解释有关实验现象,作出评价;理论联系实际,关注硫及其化合物对环境产生的影响并解决实际问题等。 复习目标: 1.理解S、SO2的氧化性和还原性及SO2的特性和酸性氧化物的通性。 2.理解浓H2SO4的三大特性——吸水性、脱水性和强氧化性。 3.从化合价变化和属类理解硫及其化合物的相互转化及应用。 考点一 硫及其氧化物、酸雨及防治 知识点1 硫单质的性质及应用 1.硫元素的存在形态 (1)游离态:硫单质俗称硫黄,主要存在于火山口附近或地壳的岩层里。硫有S2、S4、S6、S8等多种单质,它们互为同素异形体,加热时,S8转化为S6、S4、S2属于化学变化。 (2)化合态:主要以硫化物和硫酸盐的形式存在,在岩层深处和海底的无氧环境下,硫元素与铁、铜等金属元素形成的化合物通常以硫化物的形式存在,在地表附近,硫化物转化为硫酸盐。有关化学式如下: 黄铁矿 黄铜矿 石膏 芒硝 FeS2 CuFeS2 CaSO4·2H2O Na2SO4·10H2O 2.硫单质的物理性质 俗称 颜色、状态 溶解性 硫黄 黄色晶体 难溶于水 微溶于酒精 易溶于CS2 (可以用CS2洗涤内壁附着硫的试管) 【易错提醒】 硫单质难溶于水,易溶于CS2,其原因是:硫单质、CS2均属于非极性分子,而H2O属于极性分子,根据“相似相溶”规律,非极性分子易溶于非极性分子形成的溶剂中。 3.硫单质的化学性质 硫的原子结构示意图为,位于元素周期表的第三周期、第ⅥA族,由此可知硫原子最外电子层上有6个电子,在化学反应中容易得到2个电子形成-2价硫的化合物,表现出典型的非金属性。 H2 O2 (1)与金属或非金属反应——氧化性: ①S与Fe、Cu、Hg反应的化学方程式依次为Fe+SFeS、2Cu+SCu2S、S+Hg===HgS(此反应适用于除去室内洒落的Hg)。 ②S与H2反应的化学方程式为S+H2H2S (2)与氧化性物质反应——还原性: ①S与O2反应的化学方程式为S+O2SO2,在空气中燃烧火焰为淡蓝色。 ②与强氧化剂反应(如浓硫酸)的化学方程式为S+2H2SO4(浓)3SO2↑+2H2O。 (3)与强碱溶液反应——氧化性和还原性:S与NaOH溶液反应的化学方程式为3S+6NaOH2Na2S+Na2SO3+3H2O,该反应中硫既是氧化剂,又是还原剂,此反应可用于除去试管内黏附的S。 4.用途 大量用于制造硫酸、硫化天然橡胶,也用于制药和黑火药(S+2KNO3+3CK2S+3CO2↑+N2↑) 得分速记 ①硫与变价金属反应时,生成低价态金属硫化物(如Cu2S、FeS)。 ②汞蒸气有毒,实验室里不慎洒落一些汞,可撒上硫粉进行处理。 ③硫在过量、纯净的O2中燃烧的产物是SO2而不是SO3。 知识点2 硫的氧化物的性质及应用 1.二氧化硫(SO2) (1)物理性质: 颜色 状态 气味 密度 溶解性 无色 气体 有刺激性气味 比空气的密度大 1体积水溶解约40体积SO2(通常状况) (2)化学性质: ①酸性氧化物的通性: 与水反应:SO2+H2OH2SO3; 与NaOH(足量)反应:2NaOH+SO2===Na2SO3+H2O。 ②氧化性(如与H2S溶液反应):SO2+2H2S===3S↓+2H2O ③还原性: a.与O2反应:2SO2+O22SO3; b.与卤素单质的水溶液反应:X2+SO2+2H2O=2HX+H2SO4(X=Cl、Br、I); c.与铁盐溶液反应:2Fe3++SO2+2H2O=2Fe3++2H++SO42-; d.与CuX2溶液反应生成CuX白色沉淀:2CuX2+SO2+2H2O=2CuX↓+H2SO4+2HX(X=Cl、Br、I); ④漂白性:可使品红溶液等有机色质褪色,生成不稳定的无色化合物。 得分速记 食品中添加适量SO2可以起到漂白、防腐和抗氧化作用,如葡萄糖酿造过程添加适量SO2可以起到杀菌作用。 (3)实验室制法 ①固体Na2SO3与较浓H2SO4(70%)反应:Na2SO3+H2SO4===Na2SO4+SO2↑+H2O; ②铜与浓H2SO4混合加热:Cu+2H2SO4(浓)CuSO4+SO2↑+2H2O。 (4)SO2和CO2的鉴别 试剂 现象及结论 原理(化学方程式) 品红溶液 使品红溶液褪色的是SO2;不能使品红溶液褪色的是CO2 —— KMnO4溶液 使紫色褪去的是SO2,无明显现象的是CO2 2KMnO4+5SO2+2H2O===K2SO4+2MnSO4+2H2SO4 溴水 使橙色褪去的是SO2,无明显现象的是CO2 (4)SO2和CO2的鉴别 硝酸酸化的Ba(NO3)2溶液 产生白色沉淀的是SO2,无明显现象的是CO2 3SO2+2HNO3+2H2O===3H2SO4+2NO↑ Ba(NO3)2+H2SO4===BaSO4↓+2HNO3 FeCl3溶液 使棕黄色变为浅绿色的是SO2,无明显现象的是CO2 2FeCl3+SO2+2H2O===FeCl2+FeSO4+4HCl 澄清石灰水 不能用澄清石灰水鉴别SO2和CO2,原因是二者都能使澄清石灰水变浑浊 得分速记 ①SO2只能使紫色的石蕊溶液变红色,但不能使之褪色。 ②SO2的漂白性和还原性的区别:SO2使品红溶液退色表现的是SO2的漂白性,加热后溶液颜色复原;SO2使酸性高锰酸钾溶液、溴水、氯水、碘水退色表现的是SO2的还原性,加热后溶液颜色不复原。 ③SO2氧化性的表现:SO2通入氢硫酸、硫化钠溶液中都会出现淡黄色沉淀,表现了SO2的氧化性。 ④三类漂白剂的区别 类型 原理 举例 特点 备注 氧化型 将有机色质内部“生色团”破坏掉 HClO、NaClO、Ca(ClO)2、Na2O2、H2O2、O3等 不可逆、持久 无选择性 加合型 与有机色质内部“生色团”“化合”成无色物质 SO2 可逆、不持久 有选择性 吸附型 将有色物质吸附而退色 活性炭 物理变化 吸附色素 ⑤SO2与BaCl2溶液不反应,与Ba(NO3)2溶液反应生成的BaSO3能和HNO3继续发生氧化还原反应生成BaSO4和NO。 (5)SO2的实验室制法 ①固体Na2SO3与较浓H2SO4(70%)反应:Na2SO3+H2SO4===Na2SO4+SO2↑+H2O。 ②铜与浓H2SO4混合加热:Cu+2H2SO4(浓)CuSO4+SO2↑+2H2O。 净化装置 通入浓H2SO4 (除水蒸气) 。 收集装置 向上排气法、排饱和NaHSO3溶液法。 尾气处理 用强碱溶液吸收多余SO2,防止污染空气 (2NaOH+SO2===Na2SO3+H2O) 检验方法 先通入品红试液,褪色,加热后又恢复原红色。 2.三氧化硫(SO3) (1)物理性质:熔点16.8 ℃,沸点44.8 ℃,在常温下为液态,在标准状况下为固态。 (2)化学性质:酸性氧化物,硫酸的酸酐。能与水反应,放出大量的热,与碱性氧化物或碱都能反应生成硫酸盐。 ①与水反应:SO3+H2O==H2SO4(SO3能强烈的吸水,在空气中发“烟”,与水剧烈反应生成H2SO4,同时放出大量热,形成酸雾) ②与碱性氧化物(如氧化钙)反应:SO3+CaO===CaSO4 ③与碱[如NaOH、Ca(OH)2]溶液反应:SO3+2NaOH===Na2SO4+H2O 、SO3+Ca(OH)2===CaSO4+H2O。 ④与某些盐(如Na2CO3)溶液反应:Na2CO3+SO3===Na2SO4+CO2↑ 知识点3 酸雨及防治 1.硫的氧化物的污染与治理 (1)来源:含硫化石燃料的燃烧及金属矿物的冶炼等。 (2)危害:危害人体健康,形成酸雨(pH小于5.6)。 (3)治理:燃煤脱硫,改进燃烧技术。 2.硫酸型酸雨 (1)形成途径: 途径1:空气中飘尘的催化作用,使2SO2+O22SO3、SO3+H2O===H2SO4。 途径2:SO2+H2OH2SO3、2H2SO3+O2===2H2SO4。 (2)常见的SO2尾气处理方法: ①钙基固硫法:为防治酸雨,工业上常用生石灰和含硫的煤混合后燃烧,燃烧时硫、生石灰、O2共同反应生成硫酸钙,从而使硫转移到煤渣中,反应原理为CaO+SO2CaSO3,2CaSO3+O22CaSO4 总反应方程式为 2CaO+2SO2+O22CaSO4。 ②氨水脱硫法:该脱硫法采用喷雾吸收法,雾化的氨水与烟气中的SO2直接接触吸收SO2。 SO2转化为(NH4)2SO3:2NH3+SO2+H2O===(NH4)2SO3; (NH4)2SO3转化为(NH4)2SO4:2(NH4)2SO3+O2===2(NH4)2SO4(或生成NH4HSO3,然后进一步氧化) ③钠碱脱硫法:钠碱脱硫法是用NaOH/Na2CO3吸收烟气中的SO2,得到Na2SO3和NaHSO3。 SO2和NaOH反应生成Na2SO3:2NaOH+SO2===Na2SO3+H2O; SO2和Na2CO3反应生成Na2SO3:Na2CO3+SO2===Na2SO3+CO2; Na2SO3转化为NaHSO3:Na2SO3+SO2+H2O===2NaHSO3。 ④双碱脱硫法:先利用烧碱吸收SO2,再利用熟石灰浆液进行再生,再生后的NaOH碱液可循环使用,化学方程式为 NaOH吸收SO2:2NaOH+SO2===Na2SO3+H2O; Na2SO3被O2氧化:2Na2SO3+O2===2Na2SO4; Na2SO4和Ca(OH)2反应:Na2SO4+Ca(OH)2===CaSO4↓+2NaOH。 考向1 考查硫单质的性质及转化 例1 下列说法正确的是 A.单质硫或含硫物质燃烧,氧气少量时生成SO2,氧气足量时生成SO3 B.单质硫能与CS2反应,残留在试管内壁上的硫可用CS2除去 C.单质硫与铁反应生成FeS,体现了单质硫的氧化性 D.在常温下,单质硫与任何物质不反应 【答案】C 【解析】单质硫或含硫物质燃烧,无论氧气是否足量,反应均生成SO2,A错误;单质硫不与CS2反应,但能溶于CS2,故试管内壁上的硫可用CS2除去,B错误;S与Fe加热反应生成FeS,S作氧化剂,体现其氧化性,C正确;常温下,单质硫可与汞反应生成HgS,D错误。 【变式训练1·变考法】火山喷发会引发大范围海啸,大量的火山灰和火山气体对气候造成极大的影响。火山喷发产生的含硫物质在自然界中的循环过程如图所示。下列说法错误的是 A.火山喷发形成硫酸型酸雨,发生反应的总化学方程式为2SO2+O2+2H2O===2H2SO4 B.火山喷发会导致气温下降的可能原因是大量气体进入平流层形成硫酸气溶胶,阻挡太阳辐射 C.自然界地表层原生铜的硫化物经氧化、淋滤作用后变成CuSO4溶液,向地下深层渗透遇到难溶的PbS,慢慢转化为铜蓝(CuS),离子方程式为Cu2++S+Pb2++S2-===PbSO4↓+CuS↓ D.工业硫酸可用硫铁矿经FeS2→SO2→SO3→H2SO4多步反应制备 【答案】C 【解析】由题图可知,火山喷发会产生二氧化硫,二氧化硫与空气中的氧气和雨水反应生成硫酸,使雨水呈酸性形成硫酸型酸雨,发生反应的总化学方程式为2SO2+O2+2H2O===2H2SO4,A项正确。火山喷发产生的大量气体进入平流层后,会形成硫酸气溶胶,阻挡太阳辐射,从而导致气温下降,B项正确。由题意可知,难溶的PbS转化为CuS,离子方程式应为PbS+Cu2++S===CuS+PbSO4,C项错误。工业上可用煅烧硫铁矿的方法制备硫酸,经FeS2→SO2→SO3→H2SO4多步反应,D项正确。 【变式训练2·变载体】(2025·浙江温州·二模)关于硫的性质,下列说法不正确的是 A.浓硫酸可干燥 B.S与Cu加热条件下反应生成Cu2S C.向Na2S和Na2SO3的混合溶液中滴加稀硫酸,溶液变浑浊,说明氧化性: D.1molFeS2与氧气在沸腾炉中完全反应生成Fe2O3和SO2时,转移11mol电子 【答案】C 【解析】A.SO2是酸性气体,可用酸性干燥剂浓硫酸干燥,A正确;B.S氧化性较弱,只能将Cu氧化至低价态形成Cu2S,B正确;C.向Na2S和Na2SO3的混合溶液中滴加稀硫酸,溶液变浑浊,发生反应:,不能说明氧化性:SO>S,C错误;D.FeS2与氧气在沸腾炉中完全反应生成Fe2O3和SO2:,4molFeS2反应时转移电子44mol,1molFeS2反应时转移电子11mol,D正确;答案选C。 考向2 考查二氧化硫的性质实验探究 例2 (2025•四川高考改革•适应性训练)一种测定葡萄酒中SO2含量的实验装置如图所示(忽略夹持装置)。 下列说法错误的是 A. 缓慢通入N2的目的是尽可能使SO2进入H2O2溶液 B. 冷凝管的作用是避免水蒸气进入H2O2溶液影响测定结果 C. 用NaOH标准溶液滴定反应后的H2O2溶液可获得SO2的含量 D. 若实验过程中品红溶液褪色,则说明实验失败 【答案】B 【解析】葡萄酒中二氧化硫溶于水形成亚硫酸存在化学平衡:SO2+H2OH2SO3H++,向葡萄酒中加入硫酸,增大氢离子浓度,平衡逆向进行,抑制亚硫酸电离,减小二氧化硫的溶解度,通入氮气并加热是把溶解的二氧化硫吹出到盛有H2O2的溶液中吸收,发生反应:SO2+H2O2=H2SO4,用NaOH标准溶液滴定产生的H2SO4,进而可确定葡萄酒中SO2的量。根据最后的品红溶液不褪色可判断确定SO2被完全吸收。根据H2O2中H2SO4的量的多少判断葡萄酒中SO2的含量,据此分析解答。A.缓慢通入N2的目的是尽可能的将双颈烧瓶中SO2吹出,使其进入H2O2溶液被氧化为H2SO4,A正确;B.冷凝管的作用是避免温度过高,导致葡萄酒中的部分乙醇被吹入H2O2溶液后被其氧化为乙酸而影响测定结果,B错误;C.根据反应SO2+H2O2=H2SO4,H2SO4+2NaOH=Na2SO4+2H2O可得关系式:SO2~H2SO4~2NaOH,根据滴定时消耗NaOH标准溶液的体积及浓度计算出n(NaOH),就可以得到一定体积的葡萄酒中SO2的物质的量及其含量,C正确;D.SO2具有漂白性,能够使品红溶液褪色,若实验过程中看到品红溶液褪色,说明在H2O2溶液中SO2没有被完全氧化吸收,则根据滴定时消耗NaOH标准溶液计算的SO2的含量就会比实际偏低,从而可知该测定SO2含量的实验失败,D正确;故合理选项是B。 【变式训练1·变载体】(2025•四川南充第一中学•二模)某小组同学探究SO2与新制Cu(OH)2悬浊液反应的实验装置图如下所示: 下列说法不正确的是 A. 配制70%硫酸溶液需要用到的仪器有烧杯、量筒、玻璃棒、胶头滴管 B. 装置B的作用是监控SO2流速,其中试剂可以用饱和NaHSO4溶液 C. 反应开始时C中出现砖红色沉淀,氧化剂和还原剂的物质的量之比为2:1 D. 反应后向C的溶液中加入稀盐酸酸化后,再滴加BaCl2溶液、有白色沉淀生成,证明反应中SO2作还原剂 【答案】D 【解析】由实验装置图可知,装置A中亚硫酸钠固体与70%浓硫酸反应制备二氧化硫,装置B中盛有的饱和硫酸氢钠溶液用于监控二氧化硫的流速,装置C中二氧化硫与硫酸铜、氢氧化钠混合溶液发生氧化还原反应生成硫酸钠、氧化亚铜和水,装置D中盛有的氢氧化钠溶液用于吸收二氧化硫,防止污染空气。A.由配制一定质量分数溶液配制的步骤可知,配制70%硫酸溶液需要用到的仪器有烧杯、量筒、玻璃棒、胶头滴管,故A正确;B.二氧化硫易溶于水,装置B中盛有的饱和硫酸氢钠溶液中的氢离子会降低二氧化硫的溶解度,所以能达到监控二氧化硫的流速的实验目的,故B正确;C.由分析可知,装置C中二氧化硫与硫酸铜、氢氧化钠混合溶液发生氧化还原反应生成硫酸钠、氧化亚铜和水,则由得失电子数目守恒可知,反应中氧化剂硫酸铜和还原剂二氧化硫的物质的量之比为2:1,故C正确;D.由分析可知,装置C中二氧化硫与硫酸铜、氢氧化钠混合溶液发生氧化还原反应生成硫酸钠、氧化亚铜和水,则向C的溶液中加入稀盐酸酸化后,再滴加氯化钡溶液,有白色硫酸钡沉淀生成因硫酸铜溶液中的硫酸根离子干扰实验,所以不能证明反应中二氧化硫作还原剂,故D错误;故选D。 【变式训练2·变考法】(2025•四川资阳安岳中学•二模)实践是检验真理的唯一标准。某兴趣小组利用以下装置制备并验证其性质,其中能达到预期目的的是 A.制备 B.验证还原性 C.干燥 D.验证漂白性 A. A B. B C. C D. D 【答案】B 【解析】A.铜和稀硫酸不反应,一般使用浓硫酸和亚硫酸反应生成二氧化硫,A错误; B.酸性高锰酸钾具有强氧化性,和二氧化硫反应使得溶液褪色,体现二氧化硫的还原性,B正确 ;C.二氧化硫能被碱石灰吸收,故不能使用碱石灰干燥二氧化硫,C错误;D.二氧化硫不能使石蕊试液褪色,不能验证的漂白性,D错误;故选B。 考向3 考查二氧化硫制备的与检验 例3 (2025·江苏连云港·一模)实验室用SO2和MgO悬浊液制取MgSO3,下列实验原理与装置不能达到实验目的的是 A.用装置甲制取SO2 B.用装置乙收集SO2 C.用装置丙制取MgSO3 D.用装置丁吸收尾气SO2 【答案】D 【解析】A.NaHSO3与70%硫酸反应可生成SO2,反应方程式为NaHSO3+H2SO4=NaHSO4+SO2↑+H2O,装置甲可制取SO2,A正确;B.SO2密度比空气大,装置乙(向上排空气法 )可收集SO2,B正确;C.SO2与MgO悬浊液反应可生成MgSO3,装置丙可制取,C正确;D.NaHSO3溶液与SO2不反应,不能吸收尾气,应选NaOH溶液等,D错误;故选D。 思维建模 检验SO2和CO2同时存在的思维流程 流程设计 检验SO2⇒除去SO2⇒检验SO2是否除尽⇒检验CO2 选用试剂 品红 溶液 酸性KMnO4 溶液 品红溶液 澄清 石灰水 预期现象 褪色 褪色 不褪色 变浑浊 注意事项 有时为简化装置,可将除去SO2和检验SO2是否除尽合并为一个装置,用较浓的酸性KMnO4溶液,现象是酸性KMnO4溶液颜色变浅。 【变式训练1·变考法】(2025高三上·广东广州·阶段练习)Y形管是一种特殊的仪器,与其他仪器组合可以进行SO2与BaCl2溶液是否反应的相关实验探究。某学生按图示方法进行实验,观察到以下实验现象(尾气处理装置未画出): ①将甲中Y形试管向左倾斜,一段时间后,乙中无明显现象; ②将丙中Y形试管向左倾斜,一段时间后,乙中有大量沉淀产生。 下列叙述正确的是 A.实验前可用稀盐酸和溶液检验是否变质 B.甲装置中用98%浓硫酸制备效果更好 C.乙装置中产生沉淀的离子方程式可能为 D.丙装置中的试剂a和b可以分别是和浓盐酸 【答案】C 【解析】Na2SO3与70%的浓硫酸反应生成SO2气体,SO2通入BaCl2溶液中,不发生反应,没有明显现象产生;将丙中产生的气体通入乙装置中,有沉淀产生,沉淀为亚硫酸钡或硫酸钡,则表明丙中产生的气体可能为NH3,也可能为氧化性气体,所以a、b反应可能产生NH3,也可能产生O2或Cl2等。A.在酸性溶液中,硝酸根离子能将亚硫酸根离子氧化为硫酸根离子,不论Na2SO3是否变质,都有白色沉淀产生,所以实验前不能用稀盐酸和Ba(NO3)2溶液检验Na2SO3是否变质,A错误;B.98%的浓硫酸粘稠度大,电离出的氢离子浓度低,所以若甲中选用质量分数为98%的浓硫酸,不能提高生成SO2的速率,B错误;C.由分析可知,乙装置中产生沉淀的离子方程式可能为Ba2++H2SO3+2NH3=BaSO3↓+2NH,C正确;D.MnO2和浓盐酸在常温下不能生成氯气,D错误;故答案选C。 【变式训练2·变载体】 (2024·山东齐鲁名校联盟联考)某微型实验装置(夹持仪器已省略)如图所示,其中a棉球蘸有品红溶液,b棉球蘸有含酚酞的NaOH溶液,c棉球蘸有I2与淀粉的混合溶液。实验时将70%硫酸滴入装有Na2SO3固体的培养皿中。下列说法错误的是(  ) A.a棉球会变白,微热后变红 B.b棉球变为白色,离子反应为SO2+2OH-===SO+2H2O C.c棉球变为白色,说明SO2具有漂白性 D.若将试剂改为浓盐酸和Ca(ClO)2固体,a、b处棉球也会变白色 【答案】C 【解析】Na2SO3固体与70%硫酸反应生成SO2气体,a棉球蘸有品红溶液,被SO2漂白褪色,棉球变成白色,微热后重新变红,A正确;b棉球蘸有含酚酞的NaOH溶液,棉球变为白色,其原因是SO2与NaOH溶液反应生成Na2SO3和H2O,溶液碱性减弱,B正确;c棉球蘸有I2与淀粉的混合溶液,发生反应:SO2+I2+2H2O===H2SO4+2HI,棉球变为白色,SO2作还原剂,体现其还原性,C错误;若将试剂改为浓盐酸和Ca(ClO)2固体,反应生成Cl2,Cl2可使品红溶液漂白褪色,可与NaOH溶液反应使其碱性减弱,故a、b处棉球也会变白色,D正确。 考向4 考查酸雨的成因及防治 例4 (2024·四川眉山统考)酸雨是一种突出的环境问题。下列说法正确的是 A.酸雨主要是由空气中CO2的浓度增大引起的 B.酸雨能直接损伤农作物,破坏森林,加速桥梁的腐蚀 C.向煤中加入适量石灰石,在燃烧时SO2最终生成CaSO3,可减少酸雨 D.汽车排气管上装有“催化转化器”,使CO和NO反应生成N2和CO2,但不利于酸雨的防治 【答案】B 【解析】酸雨主要是由空气中硫、氮的氧化物导致的,CO2的浓度增大引起温室效应,A错误;酸雨具有腐蚀性,能直接损伤农作物,破坏森林,加速桥梁的腐蚀,B正确;石灰石高温煅烧产生的氧化钙可以和有毒气体二氧化硫发生反应,生成的亚硫酸钙不稳定,易被氧气氧化为稳定的硫酸钙,实现煤的脱硫,C错误;汽车的排气管上装有“催化转化器”,使有毒的CO和NO反应生成N2和CO2,可减少硫、氮的氧化物的排放,减少酸雨,D错误。 【变式训练2·变考法】(2025·宁夏石嘴山·一模)金属冶炼时产生的含二氧化硫废气经回收后可用于制硫酸,实现资源化利用。下列化学反应表示正确的是 A.硫酸型酸雨露置于空气中一段时间后溶液酸性增强: B.用足量的石灰乳吸收废气中的SO2: C.将SO2通入足量的硝酸钡溶液中: D.向溶液中滴入NaHSO3溶液: 【答案】C 【解析】A.硫酸型酸雨露置于空气中一段时间后溶液酸性增强是因为溶液中二元中强酸亚硫酸与空气中氧气反应生成二元强酸硫酸,反应的离子方程式为,故A错误;B.足量的石灰乳与二氧化硫反应生成亚硫酸钙和水,反应的方程式为,故B错误;C.二氧化硫与足量的硝酸钡溶液反应生成硫酸钡沉淀、硝酸和一氧化氮,反应的离子方程式为,故C正确;D.硝酸铁溶液与亚硫酸氢钠溶液反应的离子方程式为,故D错误;故选C。 【变式训练2·变载体】(2025•四川宜宾•二模)利用脱除汽车尾气中和的反应过程如下图所示。下列说法错误的是 已知:①中部分转化成。 A. 该反应的催化剂为 B. 大力推广该技术可减少酸雨的发生 C. 当时,CeO(2-x)中 D. 过程②中,每脱除转移电子 【答案】C 【解析】 【详解】A.从反应过程来看,CeO2先消耗,后生成,在整个反应中起到了催化作用,它通过自身的氧化还原循环来促进CO和NO的反应,因此是该反应的催化剂。A正确;B.由于该技术能够有效脱除汽车尾气中的CO和NO,而这些气体是形成酸雨的主要物质,因此推广该技术确实可以减少酸雨的发生,B正确; C.CeO1.8中设Ce3+为x个,Ce4+为y个,则x+y=1,根据电荷守恒3x+4y=3.6,则x=0.4,y=0.6,即,C错误;D.在过程②中,NO被还原为N2,每个NO 分子需要获得2个电子才能被还原为氮气。因此,每脱除 1molNO,确实需要转移 2mol 电子。D正确;故选C。 考点二 硫酸、含硫物质的转化 知识点1 浓硫酸的性质及应用 1.硫酸的物理性质 (1)纯硫酸是一种无色、黏稠的油状液体,沸点高,难挥发。 (2)溶解性:浓H2SO4与水以任意比互溶,溶解时可放出大量的热,浓H2SO4稀释的方法是将浓H2SO4沿器壁慢慢注入水中,并用玻璃棒不断搅拌。 2.稀H2SO4具有酸的通性 硫酸是强电解质,在水溶液中的电离方程式为H2SO4===2H++SO,能与指示剂、金属、碱性氧化物、碱、盐等物质发生反应。 (1)能使紫色石蕊溶液变红。 (2)能与活泼金属(如Zn、Fe等)反应化学方程式:Zn+H2SO4===ZnSO4+H2↑(写一个即可) (3)能与碱反应生成盐和水,如与Ba(OH)2反应离子方程式:Ba2++2OH-+2H++SO===BaSO4↓+2H2O; (4)能与碱性氧化物反应生成盐和水,如与MgO反应离子方程式:MgO+2H+===Mg2++H2O。 (5)能与弱酸的盐反应,如与Na2SO3反应离子方程式:SO+2H+===H2O+SO2↑。 3.浓H2SO4的特性 (1)吸水性:常用作干燥剂,但不能干燥还原性物质如H2S、HBr、HI和NH3等碱性气体;能使胆矾CuSO4·5H2O变为白色粉末。 (2)脱水性:将有机化合物中的氢、氧原子以2∶1比例脱去,如使蔗糖炭化,纸张变黑。 (3)强氧化性:除Au、Pt以外的绝大多数金属都能与浓硫酸作用,在这些氧化还原反应中,浓H2SO4还原产物为SO2。 ①常温下,铁、铝遇浓硫酸钝化,可用铁罐车、铝槽车装运浓硫酸。加热时,浓硫酸能与铁反应。 化学方程式:2Fe+6H2SO4(浓)Fe2(SO4)3+3SO2↑+6H2O ②加热条件下与Cu反应,且随着反应的进行,浓硫酸浓度变小,一旦变为稀硫酸,反应就停止。 实验装置 实验现象 ①a试管中铜丝表面有气泡产生;b试管中的溶液逐渐变为无色;c试管中的紫色石蕊溶液逐渐变为红色。 ②将a试管里的溶液慢慢倒入水中,溶液显蓝色。 实验结论 Cu与浓硫酸反应的化学方程式为:Cu+2H2SO4(浓)CuSO4+SO2↑+2H2O 实验说明 a.通过可抽动的铜丝来控制反应的发生或停止。 b.浸有碱液的棉花团可以吸收多余的SO2,以防止污染环境。 c.Cu与浓硫酸的反应中,浓H2SO4的作用:强氧化性和酸性 得分速记 ①浓硫酸与活泼金属(Zn)反应:开始产生SO2,硫酸浓度变稀后,生成的气体为H2。 Zn+2H2SO4(浓)===ZnSO4+SO2↑+2H2O, Zn+H2SO4(稀)===ZnSO4+H2↑ ②浓硫酸与非金属(C、S、P)反应: 与木炭反应:C+2H2SO4(浓)CO2↑+2SO2↑+2H2O 与硫的反应:S+2H2SO4(浓)3SO2↑+2H2O 与红磷反应:2P+5H2SO4(浓)2H3PO4+5SO2↑+2H2O ③与具有还原性的化合物(H2S、FeSO4、HI、HBr等)反应: 与H2S反应化学方程式:H2S+H2SO4(浓)===S↓+SO2↑+2H2O 与FeSO4反应化学方程式:2FeSO4+2H2SO4(浓)===Fe2(SO4)3+SO2↑+2H2O 知识点2 硫酸根、亚硫酸根离子的检验及重要的硫酸盐 1.SO、SO的检验 (1)SO的检验: ①操作方法:被检液取清液观察有无白色沉淀产生。 ②实验目的:先加稀盐酸的目的是防止CO、SO、Ag+干扰,再加BaCl2溶液,有白色沉淀产生,说明有SO,可能发生反应的离子方程式: CO+2H+===CO2↑+H2O、SO+2H+===SO2↑+H2O、Ag++Cl-===AgCl↓、Ba2++SO===BaSO4↓。 (2)SO的检验: ①方法一:向溶液中加入盐酸,将产生的气体通入品红溶液中,红色褪去,发生的离子反应: SO+2H+===H2O+SO2↑。 ②方法二:加入氯化钡溶液生成白色沉淀,然后加入盐酸,沉淀溶解并产生具有刺激性气味的气体,发生反应的离子方程式:SO+Ba2+===BaSO3↓,BaSO3+2H+===Ba2++SO2↑+H2O。 得分速记 ①误将Ag+、Pb2+判断成SO。如向待测液中滴加BaCl2溶液,再加稀盐酸有白色沉淀便断定含SO,其错误是未注意溶液中不含SO,而含Ag+或Pb2+时也会产生同样的现象:Ag++Cl-===AgCl↓(白色),Pb2++2Cl-===PbCl2↓(白色)。 ②误将SO判断成SO。如向待测液中滴加用稀盐酸酸化的Ba(NO3)2溶液生成白色沉淀,便误以为有SO,该错误是未注意NO在酸性环境中具有强氧化性,发生反应:Ba2++SO===BaSO3↓(白色),3BaSO3+2H++2NO===3BaSO4(白色)+2NO↑+H2O。 2.硫酸的工业制备 (1)工艺流程 吸收塔中不是用水吸收SO3,工业上用98.3%的浓硫酸吸收,因为用水产生的酸雾太大,会降低SO3的吸收效率。 (2)反应原理 ①燃烧硫铁矿(FeS2)或硫制备SO2:4FeS2+11O22Fe2O3+8SO2或S+O2SO2。 ②SO2转化为SO3:2SO2+O22SO3。 ③SO3吸水生成H2SO4:SO3+H2O===H2SO4。 知识点3 不同价态含硫物质的转化 1.硫化氢(H2S) (1)物理性质:硫化氢是无色、有臭鸡蛋气味的气体,有剧毒,能溶于水(常温下约1∶2.6),是一种大气污染物。天然气中常混有少量硫化氢。 (2)存在:某些工业废气中;腐败的鱼、肉、蛋;阴沟、粪池中。 (3)化学性质:硫化氢的水溶液叫氢硫酸,是二元弱酸,具有酸的通性,与酸式盐(NaHS)、正盐(Na2S)之间的转化关系,跟H2SO3、亚硫酸氢盐、亚硫酸盐之间的转化关系相似。 ①硫氢化钠(NaHS)与NaOH反应离子方程式:HS-+OH-===H2O+S2-。 ②NaHS与HCl反应离子方程式:HS-+H+===H2S↑。 (4)H2S的其他化学性质 ①不稳定性:H2SS+H2 ②可燃性:2H2S+O2(少量)2H2O+2S 2H2S+3O2(过量)2H2O+2SO2 ③还原性:硫元素为—2价,具有很强的还原性,能被多种氧化剂(如:O2﹑Cl2﹑溴水、浓硫酸、KMnO4、HNO3、Fe3+、H2O2、Na2O2等)氧化为单质硫。 a.与Cl2反应化学方程式:H2S+Cl2===S↓+HCl b.与Br2反应化学方程式:H2S+Br2===S↓+HBr c.与浓硫酸反应化学方程式:H2S+H2SO4(浓)===S↓+SO2+2H2O d.与FeCl3反应离子方程式:2Fe3++H2S===2Fe2++2H++S↓ 2.亚硫酸(H2SO3) (1)弱酸性:二元中强酸,是弱电解质,在水溶液中分步电离,H2SO3H++HSO,HSOH++SO (2)稳定性差(易分解,温度越高,浓度越大,分解越快):H2SO3SO2↑+H2O (3)弱氧化性:H2SO3+2H2S===3S↓+3H2O (4)还原性:H2SO3是既有氧化性又有还原性的酸,其氧化性、还原性与SO2很相似,但以还原性为主。 2H2SO3+O2===2H2SO4 3.硫代硫酸钠(Na2S2O3) (1)Na2S2O3·5H2O俗名海波或大苏打,易溶于水,溶于水后呈碱性。S元素的化合价为+2价,具有还原性。 (2)制备方法:2Na2S+Na2CO3+4SO2===3Na2S2O3+CO2;Na2SO3+SNa2S2O3。 (3)化学性质 ①遇酸(如盐酸)不稳定,化学方程式:Na2S2O3+2HCl===2NaCl+S↓+SO2↑+H2O。 ②还原性:中等强度的还原剂,能被I2、Cl2、KMnO4等氧化剂氧化。 a.2Na2S2O3+I2===Na2S4O6+2NaI,“碘量法”定量测定碘的重要反应。 b.Na2S2O3+4Cl2+5H2O===Na2SO4+H2SO4+8HCl,在纺织和造纸工业上作脱氯剂。 c.5Na2S2O3+8KMnO4+7H2SO4===8MnSO4+5Na2SO4+4K2SO4+7H2O 得分速记 其他重要的硫酸盐 化学式 俗名 颜色 用途 2CaSO4·H2O 熟石膏 白色 塑像、模型、粉笔、医疗绷带等 CaSO4·2H2O 生石膏 白色 水泥添加剂 FeSO4·7H2O 绿矾 浅绿色 用于配制蓝黑墨水,补血剂 CuSO4·5H2O 胆矾、蓝矾 蓝色 配制波尔多液、镀铜液 Na2SO4·10H2O 芒硝 白色 造纸,制缓泻剂、合成洗涤剂 KAl(SO4)2·12H2O 明矾 白色 净水剂 4.硫及其化合物之间的转化规律 (1)相同价态硫的转化是通过酸、碱反应实现的: 如: ①H2S与少量NaOH溶液反应的离子方程式:H2S+OH-===HS-+H2O。 ②Na2S溶液与H2S反应的离子方程式:H2S+S2-===2HS-。 (2)不同价态硫的转化是通过氧化还原反应实现的: 当硫元素的化合价升高或降低时,一般升高或降低到其相邻的价态,即台阶式升降,可用下图表示: 如: 得分速记 ①同种元素相邻价态的粒子间不发生氧化还原反应,如S和H2S、S和SO2、SO2和浓硫酸之间不发生氧化还原反应。 ②当硫元素的高价态粒子与低价态粒子反应时,一般生成中间价态,如: 2Na2S+Na2SO3+3H2SO4===3Na2SO4+3S↓+3H2O。 ③硫的氧化物、酸、盐之间的转化: (3)硫及其重要化合物的“价态-类别”二维图 从物质类别和硫元素化合价两个维度,总结、归纳硫及其重要化合物的性质与转化关系是掌握该部分内容的重要方法之一。 考向1 浓硫酸的性质及应用 例1(2025·四川•押题卷)按下图装置,将浓H2SO4加入浓Na2S2O3溶液中,产生气泡和沉淀。下列预期现象及相应推理均合理的是 A.烧瓶壁发热,说明反应S2O(aq)+2H+(aq)=S(s)+H2O(l)+SO2(g)放热 B.湿润的蓝色石蕊试纸变红,说明SO2水溶液显酸性 C.溴水润湿的滤纸褪色,说明SO2水溶液有漂白性 D.BaCl2溶液产生沉淀,说明生成BaSO3 【答案】B 【解析】A.浓硫酸稀释也会产生大量的热,所以烧瓶壁发热,不能说明反应S2O(aq)+2H+(aq)=S(s)+H2O(l)+SO2(g)放热,故A错误;B.二氧化硫为酸性氧化物,能够与水反应生成亚硫酸,所以湿润的蓝色石蕊试纸变红,故B正确;C.二氧化硫具有还原性,能够使溴水褪色,与其漂白性无关,故C错误;D.盐酸的酸性强于亚硫酸,所以二氧化硫不能与氯化钡溶液反应,故D错误;答案选B。 思维建模 (1)浓硫酸的吸水性和脱水性比 性质 吸水性 脱水性 作用对象 含有水分子或结晶水的物质 一般为含氢、氧元素的有机化合物,氢、氧元素按水的组成比脱去 变化类型 物理变化或化学变化 化学变化 能量变化 放热 放热 本质区别 看与浓硫酸接触的物质中是否含有“H2O”  ↓ 若含有“H2O”,则浓硫酸表现吸水性;若不含“H2O”,只是含有氢元素和氧元素的有机化合物,则浓硫酸表现脱水性 (2)浓硫酸的强氧化性及反应规律 【变式训练1·变考法】(2025·四川巴中市·模拟)蔗糖与浓硫酸发生作用的过程如图所示。 下列关于该过程的分析不正确的是 A.过程①白色固体变黑,主要体现了浓硫酸的脱水性 B.过程②固体体积膨胀,与产生的大量气体有关 C.过程中产生能使品红溶液褪色的气体,体现了浓硫酸的酸性 D.过程中蔗糖分子发生了化学键的断裂 【答案】C 【解析】浓硫酸具有脱水性,能将有机化合物中的氢和氧按水的组成比脱去,蔗糖中加入浓硫酸,白色固体变黑,体现浓硫酸的脱水性,A正确;浓硫酸脱水过程中释放大量热,发生反应C+2H2SO4(浓)CO2↑+2SO2↑+2H2O,产生大量气体,使固体体积膨胀,B正确;浓硫酸脱水过程中生成的SO2能使品红溶液褪色,体现浓硫酸的强氧化性,C错误;该过程中,蔗糖发生化学反应,发生了化学键的断裂,D正确。 【变式训练2·变载体】(2025·北京西城·二模)探究铜与浓硫酸的反应,并验证气体产物的性质,实验装置如图所示。 下列说法正确的是 A.反应中浓硫酸只体现了氧化性 B.溶液a和溶液b可依次选用品红溶液和酸性高锰酸钾溶液 C.溶液c可选用浓NaOH溶液或浓溶液 D.随着反应进行,硫酸的浓度逐渐降低,可能生成氢气 【答案】B 【解析】A.铜与浓硫酸反应的化学方程式为Cu+2H2SO4(浓)CuSO4+SO2↑+2H2O,反应中浓硫酸一部分硫元素化合价降低体现氧化性,一部分生成硫酸铜体现酸性,并非只体现氧化性,A错误;B.溶液a可选用品红溶液可检验二氧化硫的漂白性,溶液b可选用酸性高锰酸钾溶液检验二氧化硫的还原性,B正确;C.溶液c用于吸收尾气二氧化硫,浓NaHSO3溶液不与二氧化硫反应,不能用于吸收尾气,浓NaOH溶液可与二氧化硫反应吸收尾气,C错误;D.随着反应进行,浓硫酸变为稀硫酸,稀硫酸与铜不反应,不会生成氢气,D错误;故选B。 考向2 硫酸根和亚硫酸根离子的检验 例2(2025·四川德阳·模拟)根据下列实验操作和现象所得出的结论正确的是 选项 实验操作和现象 结论 A 向某溶液中加入溶液,产生白色沉淀,再加足量盐酸,白色沉淀不消失 原溶液中一定含有 B 向浓硝酸中加入红热的碳,产生红棕色气体 碳能还原浓硝酸生成 C 向、的混合稀溶液中滴入少量稀溶液,有黄色沉淀生成 D 向某黄色溶液中加入淀粉溶液,溶液呈蓝色 不能说明溶液中是否含 【答案】D 【解析】A.若原溶液中存在SO,加入Ba(NO3)2溶液,产生BaSO3白色沉淀,再加足量盐酸,BaSO3转化为BaSO4白色沉淀,白色沉淀不消失,所以原溶液中不一定含有SO,A错误;B.C与浓硝酸反应可生成二氧化氮,浓硝酸受热分解也能生成二氧化氮,结论不合理,B错误;C.氯离子和碘离子的浓度大小未知,若碘离子浓度远远大于氯离子浓度,溶液中会有AgI黄色沉淀生成,所以不能以此确定AgCl、AgI溶度积大小,C错误;D.溶液呈蓝色,说明溶液中有物质和KI发生了氧化还原反应生成碘单质,淀粉遇碘变蓝,该物质不一定是Br2,也可能是Fe3+,D正确;故选D。 思维建模 硫酸根离子检验的两个易错点 【变式训练1·变考法】(2025•四川资阳安岳中学•二模)粗盐中除NaCl外,还含有Mg2+、Ca2+、以及泥沙等杂质。粗盐提纯的操作流程如下: 下列说法正确的是 A. 为确认是否完全沉淀,可向上层清液中继续滴加BaCl2溶液 B. 试剂X、Y、Z分别为过量的KOH、BaCl2和Na2CO3 C. 滤液中含有的阴离子有两种:Cl-、OH- D. “结晶”方式为蒸发浓缩、冷却结晶 【答案】A 【解析】粗盐中除NaCl外,还含有Mg2+、Ca2+、SO以及泥沙等杂质,粗盐溶解后,分别加入NaOH、BaCl2、Na2CO3,然后过滤,滤液中除含有NaCl外,还含有NaOH、Na2CO3等,加入盐酸调节溶液的pH稍小于7,然后蒸发结晶,便可获得纯净的氯化钠晶体。A.为确认SO是否完全沉淀,可向上层清液中继续滴加BaCl2溶液,若无白色沉淀生成,则表明溶液中不含有SO,从而表明SO完全沉淀,A正确; B.除杂质时,不能引入新的杂质,所以试剂X应为NaOH,若使用KOH,则会引入K+,B不正确; C.由分析可知,滤液中含有过量的NaOH、Na2CO3等,则阴离子有Cl-、OH-、CO、HCO,C不正确; D.因为NaCl的溶解度受温度的影响不大,若采用“蒸发浓缩、冷却结晶”的方法,则析出的晶体较少,所以应采用“蒸发结晶”的方法,D不正确;故选A。 【变式训练2·变载体】(2024·四川绵阳绵阳南山中学·预测)下列实验操作、现象和结论均正确的是 选项 实验操作 现象 结论 A 用铂丝蘸取某溶液进行焰色反应 火焰呈黄色 溶液为钠盐溶液 B 取少量溶液于试管中,先加入BaCl2溶液,再滴加稀盐酸, 产生的白色沉淀不溶解 溶液中含 C 将新制氯水和KI溶液在试管中混合后,加入CCl4,振荡静置 溶液分层,下层呈紫色 还原性: Cl-<I- D 取少量溶液于试管中,滴加几滴新制氯水,振荡,加入KSCN溶液 溶液变红色 溶液中含有Fe2+ A.A B.B C.C D.D 【答案】C 【解析】A.做颜色试验时,先将铂丝在酒精灯火焰上灼烧至火焰无色,再蘸取待测液灼烧,若观察到火焰的颜色为黄色,则溶液中含有Na+,不一定是钠盐,A错误;B.检验溶液中是否含有SO,操作为:取少量溶液于试管中,先加入稀盐酸酸化,再滴加BaCl2,若产生白色沉淀,则溶液中含有SO,B错误;C.将新制氯水和KI溶液在试管中混合后,发生反应:Cl2+2I-=2Cl-+I2,加入CCl4,溶液分层,下层呈紫色,还原性:Cl-<I-,C正确;D.溶液中是否含有Fe2+,先加入KSCN溶液,无明显现象,再加入几滴新制氯水,振荡,溶液变红,则溶液中含有Fe2+,D错误; 故选C。 考向3 不同价态含硫物质的转化 例3(2025•四川宜宾•二模)工业上生产涉及的物质转化关系如下图(反应条件及部分反应物略去)。设为阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是 A. 中含原子的数目为 B. 反应①中所有元素的化合价均发生变化 C. 反应②中使用催化剂可提高的平衡转化率 D. ③中常用作的吸收剂 【答案】B 【解析】FeS2与氧气反应生成Fe2O3和SO2,SO2进一步氧化生成三氧化硫,三氧化硫与水反应生成硫酸。A.没有给出状态是否是标准状况,无法按22.4L/mol计算SO2物质的量,A错误;B.FeS2与氧气反应生成Fe2O3和SO2,反应中铁、硫、氧元素的化合价均发生变化,B正确;C.催化剂不能改变平衡转化率,C错误;D.工业生产中,为了避免产生酸雾,通常用浓硫酸作SO3的吸收剂,D错误;故选B。 思维建模 不同含硫物质的转化及规律 ①硫元素的化合价相同的物质相互转化,发生非氧化还原反应,主要试剂是酸、碱、盐、氧化物等; ②硫元素的化合价不同的物质相互转化,发生氧化还原反应,主要试剂是氧化剂和还原剂。 【变式训练1·变考法】(2025•四川雅安•二模)下列方案设计、现象和结论都正确的是 方案设计 现象和结论 A 将溴乙烷与氢氧化钠醇溶液混合加热,并将产生的气体通入溴水中 溶液褪色,证明气体成分为乙烯 B 向溶液中滴加2滴溶液,再滴加2滴溶液 产生白色沉淀后,又生成红褐色沉淀,证明在相同温度下: C 向溶液中滴加稀硫酸 产生乳白色浑浊和刺激性气味气体,证明具有氧化性 D 向溶液中滴加几滴溶液,将湿润的红色石蕊试纸靠近试管口 红色石蕊试纸变蓝,说明溶液中存在 A. A B. B C. C D. D 【答案】A 【解析】A.将溴乙烷与氢氧化钠醇溶液混合加热,并将产生的气体通入溴水中,溶液褪色,说明乙烯与溴发生加成反应,证明气体成分为乙烯,故A正确;B.向10mL0.2mol/LNaOH溶液中滴加2滴0.1mol/LMgCl2溶液,氢氧化钠过量,再滴加2滴0.1mol/LFeCl3溶液,氢氧化钠和氯化铁反应生成红褐色氢氧化铁沉淀,所以产生白色沉淀后又生成红褐色沉淀,不能证明在相同温度下,故B错误;C.向Na2S2O3溶液中滴加稀硫酸,反应生成硫酸钠、S沉淀、SO2气体,Na2S2O3中S元素化合价由+2升高为+4、由+2降低为0,硫酸中元素化合价不变,H2SO4既不是氧化剂又不是还原剂,故C错误;D.向2mL0.1mol/L(NH4)2Fe(SO4)2溶液中滴加几滴0.1mol/LNaOH溶液,氢氧化钠不足,且没有加热,不能放出氨气,将湿润的红色石蕊试纸靠近试管口,红色石蕊试纸不变蓝,故D错误;答案选A。 【变式训练2·变题型】(2025•四川•押题卷)按下图装置,将浓H2SO4加入浓Na2S2O3溶液中,产生气泡和沉淀。下列预期现象及相应推理均合理的是 A.烧瓶壁发热,说明反应S2O(aq)+2H+(aq)=S(s)+H2O(l)+SO2(g)放热 B.湿润的蓝色石蕊试纸变红,说明SO2水溶液显酸性 C.溴水润湿的滤纸褪色,说明SO2水溶液有漂白性 D.BaCl2溶液产生沉淀,说明生成BaSO3 【答案】B 【解析】A.浓硫酸稀释也会产生大量的热,所以烧瓶壁发热,不能说明反应S2O(aq)+2H+(aq)=S(s)+H2O(l)+SO2(g)放热,故A错误;B.二氧化硫为酸性氧化物,能够与水反应生成亚硫酸,所以湿润的蓝色石蕊试纸变红,故B正确;C.二氧化硫具有还原性,能够使溴水褪色,与其漂白性无关,故C错误;D.盐酸的酸性强于亚硫酸,所以二氧化硫不能与氯化钡溶液反应,故D错误;答案选B。 考向4 含硫化合物的制备工艺流程及分析 例4(2025•四川•押题卷)硫及其化合物的部分转化关系如图所示,已知S8分子的8个硫原子以单键相连接构成环状结构。 设NA为阿伏加德罗常数的值,下列说法错误的是 A.反应①的化学方程式为: B.反应②的氧化产物和还原产物的物质的量之比为1:2 C.32gS8分子中含S-S键的数目为NA D.100mL0.1mol/LNa2SO3溶液中,的数目为0.01NA 【答案】D 【解析】A.由题干信息可知,反应①即SO2和H2S反应生成S8和H2O,根据氧化还原反应配平可得该反应的化学方程式为:8SO2+16H2S=3S8↓+16H2O,A正确;B.由题干信息可知,反应②为3S8+48OH-=16S2-+8SO+24H2O,其中氧化产物为SO和还原产物为S2-,则二者物质的量之比为1:2,B正确;C.已知一个S8分子中含有8个S-S键,则32gS8分子中含S-S键的数目为=NA,C正确;D.由于SO会发生水解,故100mL0.1mol/LNa2SO3溶液中,SO的数目小于0.01NA,D错误;故答案为:D。 【变式训练1·变考法】(2025•四川达州•二模)某工厂利用产生的H2S废气制Na2S2O3·5H2O晶体的流程如下: 已知:。下列说法正确的是 A. “氧化”过程中通入空气越多越好 B. “吸收”过程中需通过控制溶液的用量调 C. “一系列操作”是蒸发结晶、趁热过滤、洗涤、烘干 D. 每制取0.5molNa2S2O3·5H2O,理论上消耗11.2LO2 【答案】B 【解析】H2S废气被空气氧化,生成物中有S和SO2,S和SO2再与Na2CO3反应得到Na2S2O3,方程式为:。A.由于发生得到Na2S2O3,S与SO2的物质的量之比为1:1,“氧化”过程中通入空气不能过多,A错误;B.“吸收”过程中需通过控制Na2CO3溶液的用量调pH,若酸性过强,Na2S2O3在酸性条件下生成S单质和SO2气体,B正确;C.最终得到带结晶水的Na2S2O3·5H2O,一系列操作中不能烘干,C错误;D.没有给出标准状况,不能确定氧气的体积,D错误;答案选B。 【变式训练2·变题型】(2025•四川乐山第一中学•二模)重金属元素铬的毒性较大,含铬废水需经处理达标后才能排放。 Ⅰ.某工业废水中主要含有Cr3+,同时还含有少量的Fe2+、Fe3+、Al3+、Ca2+和Mg2+等,且酸性较强。为回收利用,通常采用如下流程处理: 注:常温下,部分阳离子以氢氧化物形式完全沉淀时所需的pH,如下表: 氢氧化物 Fe(OH)3 Fe(OH)2 Mg(OH)2 Al(OH)3 Cr(OH)3 pH 3.7 9.6 11.1 8 9 (1)氧化过程中可代替H2O2加入的试剂是________(填字母,下同)。 A.Na2O2 B.HNO3 C.FeCl3 D.KMnO4 (2)加入NaOH溶液调整溶液pH=8时,除去的离子是________; 已知钠离子交换树脂的原理:Mn++nNaR―→MRn+nNa+,此步操作被交换除去的杂质离子是___________。 A.Fe3+ B.Al3+ C.Ca2+ D.Mg2+ (3)还原过程在酸性条件下进行,每消耗0.8 mol Cr2O转移4.8 mol e-,该反应离子方程式为______________________________________。 Ⅱ.酸性条件下,六价铬主要以Cr2O形式存在,工业上常用电解法处理含Cr2O的废水,该法用Fe作电极电解含Cr2O的酸性废水,随着电解进行,在阴极附近溶液pH升高,产生Cr(OH)3溶液。 (1)电解时能否用Cu电极来代替Fe电极?________(填“能”或“不能”),理由是_____________。 (2)常温下,Cr(OH)3的溶度积Ksp=1×10-20,假设溶液的c(Cr3+)=0.01mol/L,当pH应为______时开始生成沉淀。 【答案】 ①. A ②. AB ③. CD ④. 3S2O+4Cr2O+26H+===6SO+8Cr3++13H2O ⑤. 不能 ⑥. 因阳极产生的Cu2+不能使Cr2O还原到低价态 ⑦. 8 【解析】I.某工业废水中主要含有Cr3+,同时还含有少量的Fe3+、Al3+、Ca2+和Mg2+等,加双氧水把亚铁离子氧化为铁离子,同时Cr3+被氧化为Cr2O72-,加氢氧化钠调节pH=8,则Fe3+、Al3+转化为氢氧化铁和氢氧化铝沉淀,过滤,滤液中主要含有Cr2O72-、Ca2+和Mg2+等,通过钠离子交换树脂,除去Ca2+和Mg2+,然后加Na2S2O3把Cr2O72-还原为Cr3+,再调节pH得到Cr(OH)(H2O)5SO4, (1)加氧化剂主要目的是把亚铁离子氧化为铁离子,同时不能引入新的杂质,所以可以用Na2O2代替H2O2,故答案为A; (2)根据表中数据可知,pH=8时,Fe3+、Al3+转化为氢氧化铁和氢氧化铝沉淀,则Fe3+、Al3+被除去;通过钠离子交换树脂,除去Ca2+和Mg2+;故答案为AB;CD; (3)每消耗0.8molCr2O72-转移4.8mole−,则1molCr2O72-转移6mol电子,所以生成Cr3+,S2O32-被氧化为SO42-,则反应的离子方程式为:3S2O32-+4Cr2O72-+26H+═6SO42-+8Cr3++13H2O;故答案为3S2O32-+4Cr2O72-+26H+===6SO42-+8Cr3++13H2O Ⅱ.(1)若用Cu电极来代替Fe电极,在阳极上铜失去电子得到的阳离子是铜离子,该离子不具有还原性,不能和重铬酸根之间发生反应,故答案为不能;因阳极产生的Cu2+不能使Cr2O72-还原到低价态; (2)由Cr(OH)3的溶度积Ksp=1×10-20可得Ksp=c(Cr3+)×c3(OH−)=0.01×c3(OH−)=1×10-20,c(OH−)=1×10-6,所以c(H+)=1×10-8,pH=8,故答案为8 1.(2025·广东·高考真题)劳动创造美好生活。下列对劳动项目涉及的相关化学知识表述错误的是 选项 劳动项目 化学知识 A 向燃煤中加入生石灰以脱硫减排 B 用BaCl2和盐酸检验粗盐中是否含SO C 使用MgCl2溶液点卤制豆腐 MgCl2使蛋白质盐析 D 用铁粉、活性炭、食盐等制暖贴 使用时铁粉被氧化,反应放热 【答案】A 【解析】A.生石灰(CaO)与燃煤中的SO2和氧气反应生成CaSO4,达到脱硫减排的目的,不存在沉淀溶解平衡的转化,A错误;B.检验SO需先加盐酸排除干扰离子,再加BaCl2生成BaSO4沉淀,步骤和反应式均正确,B正确;C.MgCl2点卤使蛋白质胶体沉降,产生固体,属于蛋白质的盐析,C正确;D.暖贴中铁粉氧化生成Fe2O3或Fe(OH)3并放热,描述正确,D正确;故选A。 2.(2025·北京·高考真题)下列实验的相应操作中,不正确的是 A.制备并检验 B.实验室制取 为防止有害气体逸出,先放置浸溶液的棉团,再加热 实验结束时,先把导管移出水面,再熄灭酒精灯 C.分液 D.蒸馏 先打开分液漏斗上方的玻璃塞,再打开下方的活塞 冷却水从冷凝管①口通入,②口流出 【答案】D 【解析】A.铜与浓硫酸反应,生成二氧化硫,二氧化硫有毒会污染空气,二氧化硫属于酸性氧化物,可用氢氧化钠溶液吸收,所以为防止有害气体逸出,先放置浸NaOH溶液的棉团,再加热,A正确;B.实验室制备氧气时,为了防止水槽中的水倒吸,实验结束时,先把导管移出水面,再熄灭酒精灯,可避免试管炸裂,B正确;C.分液时,为了使液体顺利流下,需保持分液漏斗内部和外界大气压相等,所以分液时,先打开分液漏斗上方的玻璃塞,再打开下方的活塞,将下层液体从下口放出,再将上层液体从上口倒出,操作方法正确,C正确;D.蒸馏时,为了更好的冷凝效果,冷凝水应:“下进上出”,即②口通入,①口流出,操作方法错误,D错误;故选D。 3.(2024·北京·高考真题)硫酸是重要化工原料,工业生产制取硫酸的原理示意图如下。 下列说法不正确的是 A.I的化学方程式: B.Ⅱ中的反应条件都是为了提高平衡转化率 C.将黄铁矿换成硫黄可以减少废渣的产生 D.生产过程中产生的尾气可用碱液吸收 【答案】B 【解析】黄铁矿和空气中的O2在加热条件下发生反应,生成SO2和Fe3O4,SO2和空气中的O2在400~500℃、常压、催化剂的作用下发生反应得到SO3,用98.3%的浓硫酸吸收SO3,得到H2SO4。A.反应I是黄铁矿和空气中的O2在加热条件下发生反应,生成SO2和Fe3O4,化学方程式:3FeS2+8O2Fe3O4+6SO2,故A正确;B.反应Ⅱ条件要兼顾平衡转化率和反应速率,还要考虑生产成本,如Ⅱ中“常压、催化剂”不是为了提高SO2平衡转化率,故B错误;C.将黄铁矿换成硫黄,则不再产生Fe3O4,即可以减少废渣产生,故C正确;D.硫酸工业产生的尾气为SO2、SO3,可以用碱液吸收,故D正确;故选B。 4.(2025·黑龙江、吉林、辽宁、内蒙古卷)巧设实验,方得真知。下列实验设计合理的是 A.除去中的HCl B.制备少量NO避免其被氧化 C.用乙醇萃取中的S D.制作简易氢氧燃料电池 A.A B.B C.C D.D 【答案】B 【解析】A.碱石灰为NaOH和CaO的混合物,既能吸收HCl又能吸收Cl2,不能用碱石灰除去Cl2中的HCl,故A错误;B.铜丝和稀硝酸反应生成硝酸铜、NO和水,NO难溶于水,U形管左侧与大气隔绝,即NO存在于无氧环境中,故B正确;C.S微溶于酒精、易溶于CS2,不能用乙醇萃取CS2中的S,故C错误;D.关闭K1、打开K2时,该装置为电解池,锌为活性阳极,无氧气生成,阴极生成氢气,则打开K1、关闭K2时,不能形成氢氧燃料电池,故D错误;故答案为:B。 5.(2024·安徽·高考真题)下列选项中的物质能按图示路径在自然界中转化,且甲和水可以直接生成乙的是 选项 甲 乙 丙 A B C D 【答案】D 【解析】A.Cl2与水反应生成HClO和HCl,无法直接生成NaClO,A错误;B.SO2与水反应生成亚硫酸而不是硫酸,B错误;C.氧化铁与水不反应,不能生成氢氧化铁沉淀,C错误;D.CO2与水反应生成碳酸,碳酸与碳酸钙反应生成碳酸氢钙,碳酸氢钙受热分解生成二氧化碳气体,D正确;故答案选D。 6.(2023·新课标卷·高考真题)根据实验操作及现象,下列结论中正确的是 选项 实验操作及现象 结论 A 常温下将铁片分别插入稀硝酸和浓硝酸中,前者产生无色气体,后者无明显现象 稀硝酸的氧化性比浓硝酸强 B 取一定量样品,溶解后加入溶液,产生白色沉淀。加入浓,仍有沉淀 此样品中含有 C 将银和溶液与铜和溶液组成原电池。连通后银表面有银白色金属沉积,铜电极附近溶液逐渐变蓝 的金属性比强 D 向溴水中加入苯,振荡后静置,水层颜色变浅 溴与苯发生了加成反应 【答案】C 【解析】A.常温下,铁片与浓硝酸会发生钝化,导致现象不明显,但稀硝酸与铁不发生钝化,会产生气泡,所以不能通过该实验现象比较浓硝酸和稀硝酸的氧化性强弱,A错误;B.浓硝酸会氧化亚硫酸根生成硫酸根,仍然产生白色沉淀,所以不能通过该实验现象判断样品中含有硫酸根,B错误;C.铜比银活泼,在形成原电池过程中,做负极,发生氧化反应,生成了铜离子,导致溶液变为蓝色,所以该实验可以比较铜和银的金属性强弱,C正确;D.向溴水中加入苯,苯可将溴萃取到上层,使下层水层颜色变浅,不是溴与苯发生了加成反应,D错误;故选C。 7.(2023·广东·高考真题)按图装置进行实验。将稀硫酸全部加入Ⅰ中的试管,关闭活塞。下列说法正确的是 A.Ⅰ中试管内的反应,体现的氧化性 B.Ⅱ中品红溶液褪色,体现的还原性 C.在Ⅰ和Ⅲ的试管中,都出现了浑浊现象 D.撤掉水浴,重做实验,Ⅳ中红色更快褪去 【答案】C 【解析】Ⅰ中发生反应S2O+2H+ = S↓+SO2↑+H2O,二氧化硫进入Ⅱ中使品红溶液褪色,二氧化硫进入Ⅲ中与硫化钠反应生成S沉淀,二氧化硫进入Ⅳ中与氢氧化钠反应使溶液碱性减弱,酚酞褪色。 A.Ⅰ中试管内发生反应S2O+2H+ = S↓+SO2↑+H2O ,氢元素化合价不变, H+不体现氧化性,故A错误;B.Ⅱ中品红溶液褪色,体现SO2的漂白性,故B错误;C.Ⅰ试管内发生反应S2O+2H+ = S↓+SO2↑+H2O,Ⅲ试管内发生反应,Ⅰ和Ⅲ的试管中都出现了浑浊现象,故C正确;D.撤掉水浴,重做实验,反应速率减慢,Ⅳ中红色褪去的速率减慢,故D错误;故选C。 8.(2025·黑龙江、吉林、辽宁、内蒙古卷)某工厂采用如下工艺回收废渣(含有ZnS、、FeS和CuCl)中的Zn、Pb元素。 已知:①“氧化浸出”时,不发生变化,ZnS转变为; ②; ③酒石酸(记作)结构简式为。 回答下列问题: (1)分子中手性碳原子数目为 。 (2)“氧化浸出”时,过二硫酸根转变为 (填离子符号)。 (3)“氧化浸出”时,浸出率随温度升高先增大后减小的原因为 。 (4)“除铜”步骤中发生反应的离子方程式为 。 (5)滤渣2中的金属元素为 (填元素符号)。 (6)“浸铅”步骤,和反应生成PbA。PbA产率随体系pH升高先增大的原因为 ,pH过高可能生成 (填化学式)。 (7)290℃“真空热解”生成2种气态氧化物,该反应的化学方程式为 。 【答案】(1)2 (2)SO (3)温度升高,浸出速率增大,浸出率升高,温度过高时,NH3·H2O分解生成NH3逸出,且温度高时过二硫酸铵分解,造成浸出率减小 (4)Zn+[Cu(NH3)4]2+=[Zn(NH3)4]2++Cu (5)Fe (6)pH值升高,OH-浓度增大,平衡A2-+H2OHA-+OH-逆向移动,A2-离子浓度增大,平衡PbSO4(s)+A2-PbA+SO正向移动,PbA产率增大 Pb(OH)2 (7)Pb(OOC-CHOH-CHOH-COO)Pb+4CO↑+2H2O↑ 【解析】废渣用(NH4)2S2O8和NH3·H2O氧化浸出过滤,滤液中有[Cu(NH3)4]2+和[Zn(NH3)4]2+,滤渣1有PbSO4和Fe(OH)3,滤液加Zn置换出Cu,除铜后的溶液加(NH4)2S沉锌,得到ZnS,滤渣1用H2A和Na2A浸铅后过滤,滤渣2含Fe元素,滤液经过结晶得到PbA,再真空热解得到纯Pb。 (1)碳原子周围连接四个不同的原子或原子团为手性碳原子,H2A分子中手性碳原子有2个,; (2)“氧化浸出”时,过二硫酸根作氧化剂,过二硫酸根转变为SO; (3)“氧化浸出”时,温度升高,浸出速率增大,浸出率升高,温度过高时,NH3·H2O分解生成NH3逸出,且温度高时过二硫酸铵分解,造成浸出率减小; (4)加入Zn发生置换反应,从[Cu(NH3)4]2+置换出Cu单质,离子方程式为:Zn+[Cu(NH3)4]2+=[Zn(NH3)4]2++Cu; (5)根据分析,滤渣1有Fe(OH)3和PbSO4,用H2A和Na2A浸铅后过滤,滤渣2含Fe元素的沉淀; (6)“浸铅”步骤发生PbSO4(s)+A2-PbA+SO,Na2A溶液中存在A2-+H2OHA-+OH-,pH值升高,OH-浓度增大,平衡A2-+H2OHA-+OH-逆向移动,A2-离子浓度增大,平衡PbSO4(s)+A2-PbA+SO正向移动,PbA产率增大;pH过高时,OH-浓度过大,会生成Pb(OH)2沉淀,造成PbA产率降低; (7)290℃“真空热解”PbA即Pb(OOC-CHOH-CHOH-COO)生成Pb单质和2种气态氧化物为CO和H2O,反应的化学方程式为:Pb(OOC-CHOH-CHOH-COO)Pb+4CO↑+2H2O↑。 / 学科网(北京)股份有限公司 $$

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第02讲 硫及其重要化合物(复习讲义)(四川专用)2026年高考化学一轮复习讲练测
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