第02讲 硫及其重要化合物（复习讲义）（福建专用）2026年高考化学一轮复习讲练测

第02讲 硫及其重要化合物 目录 01 考情解码·命题预警 2 02 体系构建·思维可视 3 03 核心突破·靶向攻坚 4 考点一 硫及其氧化物的性质与应用 4 知识点1 硫单质的性质及应用 4 知识点2 硫的氧化物的性质及应用 5 考向1 考查硫及其氧化物的性质及应用 7 考向2 考查SO2的污染与防治 10 考点二 硫酸 SO32-、SO42-的检验 13 知识点1 硫酸的性质及应用 13 知识点2 SO32-、SO42-的检验及重要的硫酸盐 15 考向1 考查浓硫酸的性质及应用 16 思维建模 浓硫酸与金属反应的规律 考向2 考查SO32-、SO42-的检验 19 思维建模 SO42-检验的易错点 考点三 不同价态含硫物质的转化 22 知识点1 不同价态含硫物质的转化 22 知识点2 常考的多硫含氧酸盐——硫代硫酸钠(Na2S2O3) 23 考向1 考查不同价态含硫物质的转化关系 23 思维建模 硫及其化合物之间的转化关系 考向2 考查不同价态含硫物质的实验探究 26 04 真题溯源·考向感知 33 考点要求 考查形式 2025年 2024年 2023年 2022年 2021年 硫及其氧化物 选择题 非选择题 T8（A）（D） 硫酸 、SO32-、SO42-的检验 选择题 非选择题 T4 T6（A）（C） T7（B） 不同价态含硫物质的转化 选择题 非选择题 T6（C）（D）T10 考情分析： 一、分析近五年高考试题，高考命题在本讲有以下规律： 1．从考查题型和内容上看，高考命题以选择题和非选择题呈现，考查内容主要有以下几个方面： （1）以具体物质为依托，考查硫及其化合物的性质及其应用。 （2）以工艺流程题形式为背景，考查不同价态硫之间的转化。 2．从命题思路上看，不管是选择题还是非选择题均侧重从具体物质、实验分析、流程转化考查硫元素重要化合物的性质、能从物质类别和元素价态变化的视角认识不同价态硫元素转化路径。 二、预计2026年高考： 1．以硫单质及其重要化合物的性质、用途设计选择题； 2．以制取二氧化硫设计有关实验题； 3．以工艺流程题形式为背景，以信息题的形式考查不同价态硫之间的转化，考查硫及其重要性质和用途； 4．结合氧化还原反应、离子反应进行考查。 三、根据高考命题的特点和规律，复习时注意以下几个方面： （1）从物质类别和价态变化角度认识硫及其化合物的性质以及转化。 （2）对硫及其化合物综合实验进行设计，并能分析、解释有关实验现象。 （3）注重理论联系实际，认识硫及其化合物对环境的影响。 复习目标： 1.了解硫元素的存在。 2.掌握硫及其重要化合物的主要性质、相互转化及应用。 3.了解硫及其重要化合物对环境质量的影响。 4.了解硫酸的工业制法。 5.掌握SO42-的检验方法。 考点一 硫及其氧化物的性质与应用 知识点1 硫单质的性质及应用 1.硫元素的存在形态 （1）游离态：在火山口附近或地壳的岩层里存在； （2）化合态：以硫化物和硫酸盐的形式存在。有关化学式如下： 黄铁矿 黄铜矿 石膏 芒硝 FeS2 CuFeS2 CaSO4·2H2O Na2SO4·10H2O 2.硫单质的物理性质 硫单质俗称硫黄，是一种淡黄色固体；不溶于水，微溶于酒精，易溶于CS2；有多种同素异形体，如单斜硫、斜方硫等。 3.从化合价的角度认识硫单质的化学性质 H2 O2 （1）S的氧化性 ①S与Fe、Cu、Hg反应的化学方程式依次为Fe＋SFeS、2Cu＋SCu2S、S＋Hg===HgS(此反应适用于除去室内洒落的Hg) ②S与H2反应的化学方程式为S＋H2H2S 【知识拓展】硫化氢(H2S) 硫化氢是无色、有臭鸡蛋气味的气体，有剧毒，能溶于水(常温下约1∶2.6)，是一种大气污染物。天然气中常混有少量硫化氢。硫化氢气体主要体现还原性，硫化氢的水溶液叫氢硫酸，是二元弱酸，具有酸的通性。 （2）S的还原性 ①S与O2反应的化学方程式为S＋O2SO2 ②与强氧化剂反应(如浓硫酸)的化学方程式为S＋2H2SO4(浓)3SO2↑＋2H2O （3）S与NaOH溶液反应的化学方程式为3S＋6NaOH2Na2S＋Na2SO3＋3H2O，该反应中硫既是氧化剂，又是还原剂，此反应可用于除去试管内黏附的S。 得分速记 ①硫单质燃烧时，产物只能是SO2，无论O2的量是否充足，均不会生成SO3。 ②汞蒸气有毒，实验室里不慎洒落一些汞，可撒上硫粉进行处理(Hg＋S=HgS)。 ③实验室中，残留在试管内壁上的硫可用CS2溶解除去，也可用热的NaOH溶液除去。 ④黑火药反应的化学方程式为S＋2KNO3＋3CK2S＋N2↑＋3CO2↑，记忆为“一硫二氮三碳”。 知识点2 硫的氧化物(SO2、SO3)的性质及应用 1.二氧化硫(SO2) （1）物理性质：二氧化硫是无色、有刺激性气味的有毒气体，是大气污染物之一；密度比空气的大，易溶于水，通常状况下，1体积水溶解约40体积SO2。 （2）化学性质：从物质分类的角度看，SO2为酸性氧化物；从化合价角度看，SO2既具有氧化性又具有还原性。 ①酸性氧化物的通性，与水反应：SO2+H2OH2SO3 与NaOH(足量)反应：2NaOH＋SO2===Na2SO3＋H2O 与NaOH(少量)反应：NaOH+SO2 =NaHSO3 ②氧化性(如与H2S溶液反应)：SO2＋2H2S===3S↓＋2H2O ③还原性 a.与O2反应：2SO2＋O22SO3 b.与卤素单质的水溶液反应：X2＋SO2＋2H2O=2HX＋H2SO4(X=Cl、Br、I) ④漂白性：可使品红溶液等有机色质褪色，生成不稳定的无色化合物。 【归纳总结】三类漂白剂的比较 类型 原理 举例 特点 氧化型 将有机色质内部“生色团”破坏掉 次氯酸及其盐、过氧化物、O2等 不可逆、持久 加合型 与有机色质内部“生色团”“化合”成无色物质该物质不稳定，易分解 SO2 可逆、不持久 吸附型 将有机色质吸附而褪色 活性炭 物理变化 （3）实验室制法 ①常用固体Na2SO3与较浓H2SO4（70%）反应:Na2SO3＋H2SO4===Na2SO4＋SO2↑＋H2O ②也可用铜与浓H2SO4混合加热:Cu＋2H2SO4(浓)CuSO4＋SO2↑＋2H2O （4）SO2和CO2的鉴别 试剂 现象及结论 原理(化学方程式) 品红溶液 使品红溶液褪色的是SO2；不能使品红溶液褪色的是CO2 —— KMnO4溶液 使紫色褪去的是SO2，无明显现象的是CO2 2KMnO4＋5SO2＋2H2O===K2SO4＋2MnSO4＋2H2SO4 溴水 使橙色褪去的是SO2，无明显现象的是CO2 （4）SO2和CO2的鉴别 硝酸酸化的Ba(NO3)2溶液 产生白色沉淀的是SO2，无明显现象的是CO2 3SO2＋2HNO3＋2H2O===3H2SO4＋2NO↑ Ba(NO3)2＋H2SO4===BaSO4↓＋2HNO3 FeCl3溶液 使棕黄色变为浅绿色的是SO2，无明显现象的是CO2 2FeCl3＋SO2＋2H2O===FeCl2＋FeSO4＋4HCl 澄清石灰水 不能用澄清石灰水鉴别SO2和CO2，原因是二者都能使澄清石灰水变浑浊 （5）检验SO2和CO2同时存在的一般流程 流程设计 检验SO2⇨除去SO2 ⇨ ⇨ 检验CO2 实验装置 所选试剂 品红溶液 酸性KMnO4溶液 品红溶液 澄清石灰水 预期现象 褪色 褪色 不褪色 变浑浊 注意：有时为了简化装置，可将除去SO2和检验SO2是否除尽合并为一个装置，并使用较浓的酸性KMnO4溶液，现象为酸性KMnO4溶液的颜色变浅但不褪去 【微思考】　(1)下列溶液中：①澄清的石灰水、②H2S溶液、③KMnO4溶液、④溴水、⑤酸化的Ba(NO3)2溶液、⑥品红溶液，能用于区别SO2和CO2气体的是________(填标号)。 (2)①SO2使紫色石蕊溶液变红色体现了SO2是________。 ②SO2还可以使、溴水褪色体现了SO2的________。 提示：(1)②③④⑤⑥　(2)①酸性氧化物　②还原性 得分速记 （1）食品中添加适量SO2可以起到漂白、防腐和抗氧化作用，如葡萄糖酿造过程添加适量SO2可以起到杀菌作用。 （2）SO2只能使紫色的石蕊溶液变红，但不能使之褪色。 （3）SO2的漂白性和还原性的区别：SO2使品红溶液退色表现的是SO2的漂白性，加热后溶液颜色复原；SO2使酸性高锰酸钾溶液、溴水、氯水、碘水退色表现的是SO2的还原性，加热后溶液颜色不复原。 2.三氧化硫(SO3) （1）物理性质:熔点16.8 ℃，沸点44.8 ℃，在常温下为液态，在标准状况下为固态。 （2）化学性质（酸性氧化物） ①与水反应：SO3＋H2O===H2SO4(放出大量的热) ②与氧化钙反应：SO3＋CaO===CaSO4 ③与氢氧化钠反应：SO3＋2NaOH===Na2SO4＋H2O 、与Ca(OH)2反应：SO3＋Ca(OH)2===CaSO4＋H2O。 3.SO2的污染与治理 （1）来源：含硫化石燃料的燃烧及金属矿物的冶炼等。 （2）危害：危害人体健康，形成酸雨(pH小于5.6)。 （3）治理：燃煤脱硫，改进燃烧技术。 （4）硫酸型酸雨的形成途径有两个： 途径1：空气中飘尘的催化作用，使2SO2＋O22SO3、SO3＋H2O===H2SO4。 途径2：SO2＋H2OH2SO3、2H2SO3＋O2===2H2SO4。 考向1 考查硫及其氧化物的性质及应用 例1 (25-26高三上·福建省福州市·联考)物质的性质决定用途，下列两者对应关系不正确的是 A．二氧化硫具有还原性，可用于葡萄酒防腐 B．碳酸钠水解呈碱性，可用于治疗胃酸过多 C．锌金属性要强于铁，常镀于铁板表面使用牺牲阳极法抵抗腐蚀 D．硅胶多孔，有吸水性，可用作食品干燥剂 【答案】B 【详解】A．二氧化硫的还原性是其防腐的关键，通过消耗氧气抑制细菌生长，A正确； B．碳酸钠碱性较强，直接使用会损伤胃部，实际应用的是碳酸氢钠，B错误； C．牺牲阳极法要求活泼金属（锌）作为阳极，保护铁不被腐蚀，C正确； D．硅胶的物理吸附特性使其成为安全有效的食品干燥剂，D正确； 故答案为B。 【变式训练1——变考法】(25-26高三上·福建三明第一中学·开学考)在给定条件和试剂下，下列选项所示的物质间转化不能实现的是 A． B． C． D． 【答案】C 【详解】A．硫燃烧生成SO2，SO2在催化剂和加热条件下可被氧化为SO3，符合工业制硫酸流程，A正确； B．N2和O2在放电条件下生成NO，NO与O2常温下自发反应生成NO2，符合氮氧化物转化规律，B正确； C．SiO2是酸性氧化物，但不溶于水，无法直接与水反应生成H2SiO3，需通过强碱先转化为硅酸盐，再与酸反应制得H2SiO3，C错误； D．钠常温氧化生成Na2O，Na2O与水反应生成NaOH，NaOH与适量CO2反应生成Na2CO3，转化合理，D正确； 故选C。 【变式训练2——变题型】(24-25高三下·福建省泉州市永春第一中学·一模)下列离子方程式错误的是 A．通入酸性溶液： B．用酸性淀粉碘化钾溶液检验加碘食盐： C．侯氏制碱法制备 D．海水提溴过程中将溴吹入吸收塔： 【答案】C 【详解】A．反应中SO2被氧化为，被还原为Mn2+，根据得失电子守恒，反应的离子方程式为，故A正确； B．用酸性淀粉碘化钾溶液检验加碘食盐，与I⁻在酸性条件下发生归中反应生成I₂。根据得失电子守恒，反应的离子方程式为，故B正确； C．侯氏制碱法的核心是NH3、CO2与H2O反应生成碳酸氢钠沉淀，反应离子方程式为，故C错误； D．海水提溴过程中将溴吹入吸收塔，Br2被SO2还原为Br⁻，SO2被氧化为，反应的离子方程式为，故D正确； 选C。 【变式训练3——】某学习小组对通入溶液出现白色沉淀的原因进行了探究，实验如下： 实验装置 实验①：烧杯中加入煮沸的溶液，再加入适量食用油，冷却至室温。 实验②：烧杯中加入未煮沸的溶液。 实验现象 烧杯 出现白色沉淀 出现白色沉淀 传感器 下列说法错误的是 A．制备体现硫酸的酸性 B．实验①中的食用油可用苯代替 C．实验①中，左右突然下降的主要原因为二氧化硫溶解 D．实验②中，溶解的氧化降低了体系，促使进一步氧化 【答案】C 【分析】将70%H2SO4滴入Na2SO3中，发生反应Na2SO3+H2SO4=Na2SO4+H2O+SO2↑，生成的SO2经过缓冲瓶进入右侧的烧杯中与待测溶液混合，烧杯中的食用油可以隔绝空气，pH传感器可以实时获取溶液的pH数据通过控制变量法来探究与溶液的反应；A烧杯中加入煮沸的Ba(NO3)2溶液出现白色沉淀说明二氧化硫通入水中可生成亚硫酸，硝酸根离子(酸性环境)具有氧化性，能将二氧化硫氧化为硫酸根离子，硫酸根离子与Ba2+形成硫酸钡沉淀，离子方程式为，B烧杯中加入未煮沸的Ba(NO3)2溶液出现白色沉淀，结合pH的变化，其原因是SO2被氧气、硝酸根氧化为，与钡离子反应产生白色沉淀，同时氧气氧化为主，据此分析； 【详解】A．制备发生反应Na2SO3+H2SO4=Na2SO4+H2O+SO2↑，反应原理是强酸制弱酸，体现硫酸的酸性，A正确； B．食用油密度比水小，在上层，可以隔绝氧气，防止氧气干扰试验，苯的密度也比水小，也能达到此目的，B正确； C．SO2溶于水生成亚硫酸，亚硫酸电离产生氢离子，若是二氧化硫溶解导致pH下降，其不会出现突变；出现突变的原因是，当亚硫酸电离产生氢离子浓度足够大时，氧化性增强，发生反应，使得溶液pH突然下降，C错误； D．结合实验①和②的pH-t图像，有O2参加的反应中pH变化比无氧参加的大，且用时短，说明溶解的氧化降低了体系，氧化性增强，进一步氧化SO2，D正确； 故选C。 考向2 考查SO2的污染与防治 例2 (2025·福建省部分地市·三模)实验室模拟二乙醇胺[]脱硫、再生及测定吸收率的过程。各步骤中装置和原理不能达到相应实验目的的是 A．制取 B．脱硫(吸收) C．再生(解吸) D．测定吸收率 A．A B．B C．C D．D 【答案】D 【详解】A．亚硫酸钠固体和70%硫酸反应生成二氧化硫，可以达到实验目的，故A不符合题意； B．二乙醇胺[]显碱性可以吸收酸性氧化物二氧化硫，且二氧化硫易与氢氧化钠溶液反应，应该用倒置漏斗防倒吸，可以达到实验目的，故B不符合题意； C．吸收二氧化硫后的二乙醇胺[]在加热搅拌器的作用下解吸出二氧化硫，用双氧水吸收，碱石灰吸收多余的二氧化硫，可以达到实验目的，故C不符合题意； D．酸性高锰酸钾可以与双氧水中的二氧化硫反应，也能与稀盐酸反应，不能达到实验目的，故D符合题意； 故选D。 【变式训练1——变载体】为有效治理低浓度二氧化硫烟气，国内外展开了大量的研究，某科研机构利用硒(Se)单质作催化剂，实现了低温下亚硫酸氢钠制备单质硫，其工艺流程如下： 下列说法正确的是 A．工业生产时，“碱盐”可选用成本较低的溶液，且能避免二次污染 B．通过调控反应条件，可提高生产效率，但硫黄的回收率不会高于33.33% C．“低温转化”所涉及到的反应中，还原剂与氧化剂的质量之比为 D．“操作”一步中包含“蒸发结晶” 【答案】B 【分析】由流程可知二氧化硫烟气用碱盐液吸收可生成亚硫酸氢钠，加入硒单质，低温下可转化为硫酸氢钠和硫，过滤得到硫和硫酸氢钠，经蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥得到硫酸氢钠晶体，以此解答该题。 【详解】A．若采用Na2S溶液作为碱盐吸收液，由于H2SO3的酸性强于H2S，SO2与Na2S溶液反应会生成H2S产生二次污染，A错误； B．NaHSO3在催化剂作用下生成还原产物S和氧化产物NaHSO4，根据得失电子守恒，氧化产物与还原产物的物质的量之比为2：1，3mol二氧化硫可生成1mol硫，则硫黄的回收率不会高于33.33%，B正确； C．NaHSO3在催化剂作用下生成S和NaHSO4，反应中S元素由+4价分别变化为+6价、0价，由得失电子守恒可知NaHSO3既是氧化剂又是还原剂，还原剂与氧化剂的质量之比为2:1，C错误； D．NaHSO4·H2O的溶解度随温度变化大，由溶液得到晶体NaHSO4·H2O，应进行蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥等操作，故D错误； 答案选B。 【变式训练2——变题型】用溶液、空气除去烟气中的，主要物质的转化如下图。下列说法不正确的是 A．过程Ⅰ、Ⅱ中，均发生氧化反应 B．溶液吸收后，所得溶液酸性减弱 C．最终转化成 D．过程Ⅱ中，发生反应： 【答案】B 【详解】A．过程、中，元素化合价升高，均发生氧化反应，A正确； B．溶于水生成亚硫酸，溶液吸收二氧化硫后，所得溶液酸性增强，B错误； C．根据图示，二氧化硫最终转化成硫酸根离子，C正确； D．根据图示过程中，二氧化硫被氧化为硫酸根，发生反应的离子方程式为：，D正确； 故选B。 【变式训练3——变考法】为解决大气污染物的排放问题，某实验小组模拟工业烟气脱硫步骤，设计如下工艺流程，下列有关说法正确的是 A．吸收塔内发生的反应为氧化还原反应 B．沉淀室内发生主要反应： C．氧化室内每生成时理论上可消耗 D．流程中可循环利用的物质为溶液 【答案】D 【分析】吸收塔中用NaOH溶液喷雾吸收烟气中的SO2，生成Na2SO3和H2O，沉淀室中Na2SO3和Ca(OH)2反应生成CaSO3沉淀和NaOH，氧化室中CaSO3和O2反应生成CaSO4，据此解答。 【详解】A．吸收塔内发生的反应为SO2+2NaOH=Na2SO3+H2O，是非氧化还原反应，A错误； B．沉淀室内发生主要反应是亚硫酸钠与Ca(OH)2的反应，化学方程式为：，B错误； C．根据2CaSO3+O2=2CaSO4可知，生成2mol即136g/mol×2mol=272g硫酸钙，需要1molO2，C错误； D．沉淀室内发生为：，生成的NaOH可以循环进入吸收塔中，D正确； 答案选D。 考点二 硫酸 SO32-、SO42-的检验 知识点1 硫酸 1.硫酸的物理性质 （1）纯硫酸是一种无色油状液体，沸点高（沸点338℃，高沸点酸能用于制备低沸点酸），难挥发；98%的浓硫酸的密度为1.84g/cm3。 （2）溶解性：浓硫酸与水以任意比混溶，溶解时可放出大量热。 （3）稀释方法：将浓硫酸沿器壁慢慢注入水中并不断搅拌。 2.硫酸的化学性质 （1）稀硫酸具有酸的通性 硫酸是强电解质，在水溶液中的电离方程式为H2SO4===2H＋＋SO，具有酸的通性。 ①指示剂变色：石蕊变红；酚酞不变色。 ②与金属(如Fe)反应：Fe+H2SO4==FeSO4+H2↑ ③与碱[如NaOH]的反应：2NaOH+H2SO4==Na2SO4+2H2O ④与碱性氧化物(如CuO、MgO)反应：CuO +H2SO4 == CuSO4 +H2O ⑤与某些盐（如BaCl2溶液）发生复分解反应反应： BaCl2+H2SO4==BaSO4↓+2HCl （2）浓H2SO4的三大特性：吸水性、脱水性、强氧化性 (1)吸水性与脱水性的区别 吸水性：浓硫酸吸水是把物质本身中含有的自由H2O分子或结晶水吸收。 脱水性：浓硫酸脱水是把本身不含水的有机物中的氢元素和氧元素按原子个数比2∶1的形式脱去，C12H22O1112C+11H2O。所以，二者的本质区别是物质中有没有现成的水分子。 【注意】①在浓硫酸作用下，结晶水合物失去结晶水属于浓硫酸的吸水性。例如少量胆矾加入浓硫酸中蓝色晶体变白，体现浓硫酸的吸水性。 ②利用浓硫酸的吸水性，常用浓硫酸作干燥剂，浓硫酸可以干燥H2、Cl2、O2、SO2、N2、CO2、CO、CH4等气体，但是它不能用来干燥碱性气体(如NH3)和强还原性气体(如HBr、HI、H2S)。 (2)强氧化性：在浓硫酸中主要是以硫酸分子的形式存在，体现的是硫酸分子的性质。在硫酸分子中，存在+6价硫，很容易得电子被还原，所以具有很强的氧化性。浓硫酸能将大多数金属(如Cu)或非金属(如C)氧化： ①Fe、Al的钝化 常温下，当Fe、Al等金属遇到浓硫酸时，会与浓硫酸发生反应，表面生成一层致密的氧化物薄膜而出现“钝化”现象。 ②与不活泼金属和非金属的反应 由于浓硫酸具有强氧化性，故存在与稀硫酸不同的化学性质，能够与不活泼金属或非金属发生反应，如： Cu+2H2SO4(浓)CuSO4 + 2H2O +SO2↑ 2Ag+2H2SO4 (浓)Ag2SO4+SO2↑+2H2O C+2H2SO4(浓)CO2↑+2H2O+2SO2 ↑ S+2H2SO4 (浓)3SO2↑+2H2O 3.硫酸的用途 （1）制取化肥、硫酸盐、挥发性酸。 （2）消除金属表面的氧化物。 （3）用于精炼石油，制造炸药、农药、染料等，是实验室里常用的试剂。 4.硫酸的工业制备 （1）工艺流程 【注意】工业上用98.3%的硫酸吸收SO3，可以避免用水吸收SO3产生的酸雾腐蚀设备，并且可以提高吸收率。 （2）反应原理 三步骤 三反应 燃烧黄铁矿(FeS2)或硫黄制备SO2 4FeS2＋11O22Fe2O3＋8SO2或S＋O2SO2。 SO2的催化氧化 2SO2＋O22SO3 SO3吸收 SO3＋H2O=H2SO4 知识点2 SO32-、SO42-的检验及重要的硫酸盐 1.SO的检验 操作方法：被检液取清液观察有无白色沉淀产生 先加入稀盐酸的目的是防止CO、SO、Ag＋的干扰，再加入BaCl2溶液，有白色沉淀产生，说明有SO，可能发生反应的离子方程式：CO＋2H＋=CO2↑＋H2O、SO＋2H＋=SO2↑＋H2O、Ag＋＋Cl-=AgCl↓、Ba2＋＋SO=BaSO4↓。注意稀盐酸和BaCl2溶液的加入顺序不可颠倒。 2.SO的检验 方法一：向溶液中加入盐酸，将产生的气体通入品红溶液中，红色褪去。发生的离子反应为SO＋2H＋=H2O＋SO2↑。 方法二：加入氯化钡溶液生成白色沉淀，然后加入盐酸，沉淀溶解并产生具有刺激性气味的气体。 发生反应的离子方程式为SO＋Ba2＋=BaSO3↓，BaSO3＋2H＋=Ba2＋＋SO2↑＋H2O。 3.重要的硫酸盐（了解） 皓矾 ZnSO4·7H2O 钡餐(重晶石) BaSO4 绿矾 FeSO4·7H2O 芒硝 Na2SO4·10H2O 明矾 KAl(SO4)2·12H2O 生石膏 CaSO4·2H2O 熟石膏 2CaSO4·H2O 胆矾(蓝矾) CuSO4·5H2O 考向1 考查浓硫酸的性质及应用 例1 （2024·福建漳州·一模）关于反应Cu+2H2SO4(浓)CuSO4+2H2O+SO2↑，下列说法正确的是 A．该反应中浓硫酸仅体现强氧化性 B．氧化剂与还原剂的物质的量之比为2：1 C．浓硫酸的氧化性强于硫酸铜 D．10.0mL18.4mol•L-1浓硫酸与足量Cu反应，转移0.184mol电子 【答案】C 【分析】由化学方程式可知，Cu元素的化合价升高，发生氧化反应，Cu为还原剂，CuSO4为氧化产物，S元素的化合价降低，H2SO4为氧化剂，SO2为还原产物。 【详解】A．2molH2SO4中，1mol H2SO4作氧化剂，体现氧化性，1mol H2SO4化合价未发生改变，体现酸性，故A项错误； B．该反应中有1mol硫酸中S的化合价降低，H2SO4为氧化剂，Cu为还原剂，故还原剂与氧化剂物质的量之比为1：1，故B项错误； C．由分析可知，H2SO4为氧化剂，CuSO4为氧化产物，则浓硫酸氧化性强于硫酸铜，故C项正确； D．10.0mL18.4mol•L-1浓硫酸与足量Cu反应，随着反应发生，浓硫酸浓度变稀后，Cu与稀硫酸不能反应，则转移电子小于0.184mol，故D项错误； 故答案选C。 【变式训练1——变载体】(24-25高三上·福建华安县第一中学·期中)下列说法错误的是 A．浓硫酸在空气中敞口放置一段时间，浓度变小 B．铜片投入浓硝酸中，产生红棕色气体 C．铁片投入冷的浓硝酸中，铁片不溶解 D．用托盘天平准确称取0.40gNaOH固体配制100mL0.10mol/LNaOH溶液 【答案】D 【详解】A．浓硫酸具有强烈的吸水性，在空气中敞口放置过程中会吸收空气中的水，从而导致硫酸浓度变小，A正确； B．铜与浓硝酸反应会生硝酸铜、二氧化氮、水，二氧化氮气体为红棕色，B正确； C．铁与冷的浓硝酸在反应过程中会生成致密的氧化膜而钝化，后续几乎不发生反应，因此铁片不会溶解，C正确； D．托盘天平精确度为0.1g，不能称量0.40gNaOH固体，D错误； 故选D。 【变式训练2——变考法】(23-24高三上·福建福州八县协作校·期中)实验室利用下图装置可测量一定质量的钢材中的含碳量，部分加持装置已略去，下列判断正确的是 A．实验时，先打开K1、K2，关闭K3，从a处通入N2，目的是排出装置中的O2 B．实验前后需称取装置④和装置⑤的质量，才能准确地测得钢材的含碳量 C．装置②中的酸性KMnO4溶液吸收SO2，装置③盛有浓硫酸，起到干燥作用 D．点燃酒精灯前，需要打开K1、关闭K2、打开K3，打开K1起到平衡气压的作用 【答案】C 【分析】由实验装置图可知，装置①中样品中的铁、碳与浓硫酸共热得到二氧化硫和二氧化碳混合气体，装置②中盛有酸性高锰酸钾溶液用于吸收二氧化硫，装置③盛有的浓硫酸用于干燥二氧化碳，装置④中盛有的碱石灰用于吸收测定二氧化碳的质量，装置⑤中盛有的碱石灰用于吸收空气中的二氧化碳和水蒸气，防止二氧化碳和水蒸气加入④中导致实验误差。 【详解】A．由题意可知，实验时，先打开K1、K2，关闭K3，从a处通入氮气的目的是排出装置中的二氧化碳，防止二氧化碳干扰实验，故A错误； B．由分析可知，装置④中盛有的碱石灰用于吸收测定二氧化碳的质量，装置⑤中盛有的碱石灰用于吸收空气中的二氧化碳和水蒸气，防止二氧化碳和水蒸气加入④中导致实验误差，所以实验前后需称取装置④的质量就能准确地测得钢材的含碳量，故B错误； C．由分析可知，装置②中盛有酸性高锰酸钾溶液用于吸收二氧化硫，装置③盛有的浓硫酸用于干燥二氧化碳，故C正确； D．点燃酒精灯前，需要关闭K1、K2，打开K3，防止气体逸出导致实验误差，故D错误； 故选C。 【变式训练3——变考法】将铜丝插入热浓硫酸中进行如图（a-c为贴在玻璃棒上浸有相应试液的试纸）所示实验。下列说法正确的是 A．铜与浓硫酸反应，只体现浓硫酸的强氧化性 B．为验证的氧化性，试剂可选用 C．品红溶液褪色，加热后恢复原色，说明具有氧化性 D．a、c两处均可观察到褪色现象 【答案】B 【详解】A．铜与热的浓硫酸反应，生成SO2和CuSO4，浓硫酸体现酸性和氧化性，故A错误； B．为验证的氧化性，试剂可选用，两者反应生成淡黄色的硫单质，据此现象可证明的氧化性，故B正确； C．品红溶液褪色，加热后恢复原色，说明具有漂白性，故C错误； D．只能使紫色石蕊溶液变红，但不能褪色，故D错误； 故选：B。 思维建模 浓硫酸与金属反应的规律 （1）钝化：常温下浓硫酸使Fe、Al表面快速生成致密氧化膜而阻止反应进一步发生。 （2）与活泼金属(如Zn)反应，开始产生SO2，硫酸浓度变小后产生H2。 （3）与不活泼金属(如Cu)反应，开始产生SO2(加热)，浓度变小后，稀硫酸不再与不活泼金属反应。例如：1 mol Cu与含2 mol H2SO4的浓硫酸充分反应，生成的SO2的物质的量小于1 mol。 （4）浓硫酸在与金属的反应中既表现强氧化性又表现酸性。浓硫酸在与非金属的反应中只表现强氧化性。 考向2 考查SO32-、SO42-的检验 例2(23-24高三上·福建福州闽江口协作体·期中)根据下列实验操作和现象所得到的结论错误的是 选项 实验操作和现象 结论 A 向2某溶液中滴加盐酸酸化的溶液，产生白色沉淀 该溶液中一定含有 B 将铂丝用盐酸洗净后，在外焰上灼烧至与原来的火焰颜色相同时，再用铂丝蘸取少量待测溶液进行焰色试验，火焰呈黄色 该溶液中含有 C 向3溶液中滴加几滴溴水，振荡，再滴加1淀粉溶液，溶液显蓝色 的氧化性比强 D 将新制的沉淀分装在两支试管中，向一支试管中滴加2盐酸，向另一支试管中滴加2溶液，沉淀均溶解 是两性氢氧化物 A．A B．B C．C D．D 【答案】A 【来源】福建省福州市闽江口协作体2023-2024学年高三上学期11月期中考试化学试题 【详解】A．白色沉淀为AgCl或硫酸钡，由实验操作和现象可知，溶液中不一定含硫酸根离子，故A错误； B．钠元素的焰色为黄色，由实验操作和现象可知，该溶液中含有Na+，故B正确； C．溴水氧化KI生成碘，淀粉遇碘单质变蓝，由实验操作和现象可知，Br2的氧化性比I2强，故C正确； D．氢氧化铝与盐酸、NaOH均反应生成盐和水，沉淀均溶解，则氢氧化铝为两性氢氧化物，故D正确。 答案选A。 【变式训练1——变考法】根据下列实验操作和现象所得到的结论正确的是 选项 实验操作和现象 结论 A 向溶液中加入少量稀溶液，将湿润的红色石蕊试纸置于试管口，试纸未变蓝色 溶液不含 B 向某溶液中先滴加稀盐酸，无现象，再滴加溶液有白色沉淀生成 溶液含 C 某钠盐溶于盐酸，产生了无色无味的气体 该钠盐一定含有 D 常温下，将光亮的片放入浓硫酸中，表面迅速变暗之后无明显变化 Al与浓硫酸不反应 A．A B．B C．C D．D 【答案】B 【详解】A．加入少量稀NaOH溶液，可能生成NH3▪H2O，但因为浓度低等原因，没有产生氨气，也没有检测到氨气，由实验操作和现象可知，溶液中可能会含，A错误； B．加入稀盐酸除去干扰离子，硫酸根离子和钡离子反应生成白色沉淀，根据实验现象知，溶液中含有，B正确； C．某钠盐溶于盐酸，产生了无色无味的气体，至少含有或一种，C错误； D．常温下Al和浓硫酸发生氧化还原反应生成一层致密的氧化物薄膜而阻止进一步反应，该现象为钝化现象，不是不反应，D错误； 故选B。 【变式训练2——变考法】下列操作能达到相应实验目的的是 实验目的 操作 A 检验某钠盐为或 向某钠盐中滴加盐酸，并将产生的气体通入品红溶液中，品红褪色 B 证明支持燃烧 将炽热的木炭放入浓硝酸中，木炭迅速燃烧 C 除去苯中混有的少量苯酚 向苯和苯酚的混合物中滴加溴水，过滤后分液 D 检验药品是否变质 补铁药品粉碎并加水溶解，向其中滴加溶液 A．A B．B C．C D．D 【答案】D 【详解】A．氯气和二氧化硫都能使品红褪色，次氯酸钠溶液中滴加浓盐酸，产生氯气，通入品红溶液中，品红溶液褪色，故不能确定某钠盐为或，A错误； B．浓硝酸受热分解生成氧气，氧气具有助燃性，使得木炭迅速燃烧，不能说明支持燃烧，B错误；   C．生成的三溴苯酚均易溶于苯，不能除杂，应加NaOH溶液，分液除去苯中混有的苯酚，C错误； D．补铁药品中含有Fe2+，若变质则转变为Fe3+，可以将补铁药品粉碎并加水溶解，向其中滴加KSCN溶液，若溶液变为血红色说明已变质，反之则没变质，D正确； 故选D。 【变式训练3——变考法】室温下，探究溶液的性质。下列实验方案正确且能达到探究目的的是 选项 探究目的 实验方案 A 是否具有还原性 向溶液中滴加几滴酸性溶液，观察溶液颜色变化 B 溶液是否变质 向溶液中先滴加足量的稀硝酸，再滴加溶液，观察是否有沉淀产生 C 检验溶液中的 取溶液于试管中，加入溶液，观察能否产生使红色石蕊试纸变蓝的气体 D 比较Cl、S的非金属性强弱 向溶液中滴加稀盐酸，将产生的气体通入品红溶液中，观察品红溶液是否褪色 A．A B．B C．C D．D 【答案】A 【详解】A．向溶液中滴加几滴酸性溶液，观察到溶液褪色，说明具有还原性，A项正确； B．向溶液中先滴加足量的稀硝酸，稀硝酸能将氧化为，对检验溶液是否变质产生干扰，B项错误； C．取溶液于试管中，加入溶液，氢氧化钠浓度太低而且没有加热，则没有产生，检验方法错误，不能证明溶液中是否存在铵根离子，C项错误； D．向溶液中滴加稀盐酸，将产生的气体通入品红溶液中，品红溶液褪色，说明盐酸的酸性强于亚硫酸，但不能说明的非金属性强弱，D项错误； 故选A。 思维建模 SO检验的易错点 (1)只加入可溶性钡盐，不酸化，误将CO、PO、SO等干扰离子判断成SO。因上述离子会产生BaCO3、Ba3(PO4)2、BaSO3白色沉淀。 (2)误将Ag＋判断成SO 如向待测液中滴加BaCl2溶液有白色沉淀生成，再加稀盐酸沉淀不溶解，便断定含SO。其错误之处是若溶液中含Ag＋也会产生同样的现象：Ag＋＋Cl－===AgCl↓(白色)。 (3)误将SO判断成SO 如向待测液中滴加用稀盐酸酸化的Ba(NO3)2溶液生成白色沉淀，便误以为有SO。未注意在酸性环境中，NO具有强氧化性，可将SO氧化成SO，从而生成BaSO4白色沉淀。 考点三 不同价态含硫物质的转化 知识点1 不同价态含硫物质的转化 1．硫元素的价类二维图 2．同价态硫的化合物之间的转化关系 （1）＋4价硫的化合物之间的转化 ①的离子方程式：HSO＋H＋===SO2↑＋H2O； ②的离子方程式：HSO＋OH－===SO＋H2O； ④的离子方程式：SO＋SO2＋H2O===2HSO； ⑤的离子方程式：SO＋H＋===HSO。 （2）－2价硫的化合物之间的转化 氢硫酸(H2S)是二元弱酸，与酸式盐(NaHS)、正盐(Na2S)之间的转化关系，与H2SO3、亚硫酸氢盐、亚硫酸盐之间的转化关系相似。 ①硫氢化钠(NaHS)与NaOH反应的离子方程式：HS－＋OH－===S2－＋H2O。 ②NaHS与HCl反应的离子方程式：HS－＋H＋===H2S↑。 3．不同价态硫的转化是通过氧化还原反应实现的 （1）当硫元素的化合价升高或降低时，一般升高或降低到其相邻的价态，即台阶式升降，可用图表示。 其中③⑤反应的化学方程式分别为2SO2＋O22SO3、SO2＋2H2S=3S＋2H2O。 （2）相邻价态的粒子不发生氧化还原反应：如S和H2S、S和SO2、SO2和浓硫酸之间不发生氧化还原反应。(注意：强氧化剂与强还原剂不一定反应) （3）归中规律：当硫元素的高价态粒子与低价态粒子反应时，一般生成中间价态。Na2S与Na2SO3在酸性条件下反应的离子方程式为2S2－＋SO＋6H＋===3S↓＋3H2O。 知识点2 常考的多硫含氧酸盐——硫代硫酸钠(Na2S2O3) 1．物理性质 Na2S2O3·5H2O俗名大苏打，它是无色透明的晶体，易溶于水。 2．化学性质 (1)与酸反应生成单质硫、放出SO2气体： S2O＋2H＋===S↓＋SO2↑＋H2O。 (2)Na2S2O3是中等强度的还原剂，能被I2、Cl2、KMnO4等氧化剂氧化。 ①2Na2S2O3＋I2===Na2S4O6＋2NaI，此反应用于定量测定碘。 ②Na2S2O3＋4Cl2＋5H2O===Na2SO4＋H2SO4＋8HCl，此反应在纺织和造纸工业上作脱氯剂。 ③5Na2S2O3＋8KMnO4＋7H2SO4===8MnSO4＋5Na2SO4＋4K2SO4＋7H2O。 考向1 考查不同价态含硫物质的转化关系 例1 16．(24-25高三上·福建宁德五校·期中)硫元素的价类二维图如图所示。下列说法错误的是 A．a与都有可能反应生成b B．d溶液久置于空气中会生成e，溶液的酸性增强 C．g与f之间可能发生反应 D．g具有强氧化性，原因一定是S元素处于+6价 【答案】D 【来源】福建省宁德市五校2024-2025学年高三上学期11月期中质量监测（半期考试）化学试题 【分析】根据化合价以及物质的类别可知：a为H2S、b为S、c为SO2、d为H2SO3、e为H2SO4、f为含或的盐、g为含或的盐，据此分析解题。 【详解】A．a为H2S，具有较强的还原性，与SO2、H2SO3、浓H2SO4都有可能发生归中反应生成硫单质，A正确； B．d为H2SO3、e为H2SO4，H2SO3具有较强的还原性，在空气久置会被氧气氧化成硫酸，硫酸是强酸，溶液酸性增强，B正确； C．f为含或的盐、g为含或的盐，若g为硫酸氢盐，在溶液中可以电离出氢离子，氢离子可以和或反应制得二氧化硫，C正确； D．g为含或的盐，没有强氧化性，氧化性是指物质得电子的能力，与其是否处于最高价态没有必然联系， D错误； 故选D。 【变式训练1——变题型】已知M是一种常见酸的浓溶液，可使蔗糖变黑，Y是一种单质，构成Y的原子最外层电子数是次外层电子数的2倍。它们之间的转化关系如图所示(反应条件及部分产物已略去)。下列说法正确的是 A．M与Y反应中，M起氧化作用 B．金属钠着火可以用X扑灭 C．将W气体通入石蕊溶液，溶液先变红后褪色 D．工业上用水吸收Z制备M 【答案】A 【分析】由题中“M是一种常见酸的浓溶液，可使蔗糖变黑”判断M是H2SO4，“Y的原子最外层电子数是次外层电子数的2倍”，Y为C，结合图中转化关系，推断出W为SO2，X为CO2，Z为SO3，据此分析解题。 【详解】A．C与浓硫酸反应时，浓硫酸中的S从+6价变为SO2中的+4价，浓硫酸起氧化作用，A正确； B．钠可以CO2中燃烧，金属钠着火应用干燥的沙土扑灭，B错误； C．将SO2气体通入石蕊溶液，溶液只变红并不褪色，C错误； D．工业上用98.3%的硫酸吸收SO3制备H2SO4，D错误； 故答案为：A。 【变式训练2——】已知元素X的低价氧化物可用作葡萄酒的保鲜剂，最高价化物对应水化物在工业上常用于精炼石油。X元素相关物质转化关系如图：XXO2XO3H2XO4 ，下列说法正确的是 A．XO2、XO3对应的水化物都是电解质，且在水溶液中都能完全电离 B．向 BaCl2溶液中通入 XO2，发生反应的离子方程式为 C．XO3中X的杂化方式为sp2杂化 D．1molH2XO4的浓溶液与足量锌反应，完全反应生成0.5molXO2 【答案】C 【分析】元素X的低价氧化物可用作葡萄酒的保鲜剂，最高价化物对应水化物在工业上常用于精炼石油，则元素X为S元素，据此回答； 【解析】A．XO2、XO3对应的水化物分别为H2SO3、H2SO4均为电解质，但H2SO3为弱电解质，在水溶液中部分电离，A错误；B．向 BaCl2溶液中通入SO2，不发生反应，B错误；C．SO3中S原子的价层电子对数为：，杂化方式为sp2杂化，C正确；D．1mol浓H2SO4与足量锌反应：Zn+2H2SO4(浓)=ZnSO4+SO2↑+2H2O，随着反应的进行，浓硫酸变为稀硫酸，不再生成SO2，生成H2：Zn+H2SO4=ZnSO4+H2↑，则反应生成SO2物质的量小于0.5mol，D错误；故选C。 【变式训练3——变考法】焦亚硫酸钠()具有强还原性，在医药、橡胶、印染、食品等方面应用广泛。工业上利用生产的工艺如图所示。下列说法错误的是 A．生产的工艺涉及的反应均为非氧化还原反应 B．流程中溶液Ⅰ溶质的成分为 C．Ⅲ溶液结晶脱水反应方程式为 D．作食品抗氧化剂时，和的物质的量之比为 【答案】D 【分析】往Na2CO3饱和溶液中通入SO2至pH=4.1，发生反应生成NaHSO3和CO2；往溶液中再加入Na2CO3饱和溶液至pH=7~8，与NaHSO3发生反应，生成Na2SO3和NaHCO3；再往溶液中通入SO2至pH=4.1，与Na2SO3和NaHCO3发生反应，分别生成NaHSO3和CO2气体等，从而获得NaHSO3过饱和溶液；结晶脱水，从而获得Na2S2O5。 【详解】A．流程I反应为，流程Ⅱ反应为，流程Ⅲ反应为，过饱和溶液经结晶、脱水可生成固体：，流程中涉及的反应均为非氧化还原反应，故A正确； B．流程中溶液I溶质的成分为，故B正确； C．过饱和溶液经结晶、脱水可生成固体：，故C正确； D．中S的化合价为，抗氧化时，硫元素由价升为价，失4 mol电子，而得4mol电子，和的物质的量之比为，故D错误； 故选D。 思维建模 硫及其化合物之间的转化关系 考向2 考查不同价态含硫物质的实验探究 例2 二氧化硫是重要的工业原料，某课题小组利用制备并利用制备。回答下列问题： Ⅰ．制备 (1)装置A用于观察的流速且平衡压强，所装试剂是 。 (2)装置B中盛装NaOH溶液的仪器名称是 。 (3)实验时，先关闭活塞a，逐渐通入过量，此时装置B中发生反应的离子方程式为 。再打开活塞a，加入适量NaOH溶液充分反应，加NaOH溶液的目的是 。 (4)装置D的作用是 。 Ⅱ．制备 反应原理： 实验步骤：称取一定量的于烧杯中，溶于水。另取过量的硫粉，加入少量乙醇充分搅拌均匀后，加到上述溶液中。水浴加热，微沸，反应后趁热过滤。滤液蒸发浓缩、冷却结晶后析出晶体。再进行减压过滤、洗涤并低温干燥，得到产品。 (5)硫粉在反应前用乙醇润湿的目的是 。 (6)产品中除了有未反应的外，最可能存在的无机杂质是 。检验是否存在该杂质的方法是 。 (7)该实验一般控制在碱性环境下进行，否则产品发黄，用离子反应方程式表示其原因： 。 【答案】(1)浓硫酸 (2)分液漏斗 (3) 与反应生成 (4)吸收多余的，防止污染空气 (5)使硫粉易于分散到溶液中 (6) 取少量产品溶于过量盐酸，过滤，向滤液中加溶液，若有白色沉淀，则产品中含有 (7) 【分析】装置A为液体试剂且通过长颈漏斗和大气相通，用于观察的流速且平衡压强，B中首先过量二氧化硫和碳酸钠反应生成亚硫酸氢钠，然后亚硫酸氢钠能和氢氧化钠反应生成亚硫酸钠，装置C用于防止倒吸，D用于吸收尾气防止污染；利用、硫粉水浴加热微沸，反应后趁热过滤，滤液蒸发浓缩、冷却结晶后析出晶体； 【详解】（1）装置A为液体试剂，用于观察的流速且平衡压强，所装试剂是浓硫酸，浓硫酸和二氧化硫不反应，能通过气泡观察流速； （2）由图，装置B中盛装NaOH溶液的仪器名称是分液漏斗； （3）过量二氧化硫和碳酸钠反应生成二氧化碳和亚硫酸氢钠，反应为：；亚硫酸氢钠能和碱氢氧化钠反应生成亚硫酸钠，故加NaOH溶液的目的是与反应生成； （4）尾气有毒，装置D的作用是吸收多余的，防止污染空气； （5）硫粉难溶于水，微溶于乙醇，故硫粉用乙醇润湿后易扩散到溶液中。 （6）亚硫酸钠具有还原性，容易被空气中氧气氧化为硫酸钠，故最可能存在的无机杂质是。硫酸根离子会和钡离子生成不溶于酸的硫酸钡沉淀，检验是否存在该杂质的方法是取少量产品溶于过量盐酸，过滤，向滤液中加溶液，若有白色沉淀，则产品中含有； （7）酸性条件下会发生歧化反应生成二氧化硫气体和黄色硫单质，使得产品发黄，反应为：。 【变式训练1——变载体】硫代硫酸钠晶体俗称大苏打，可用作定影剂和还原剂。某兴趣小组用如下原理来制备，装置如下： 已知：ⅰ.易溶于水，难溶于乙醇。其水溶液显弱碱性，酸性条件下不稳定。 ⅱ.在水中的溶解度随温度变化如图所示。 回答下列问题： Ⅰ．的制备 如图连接好装置，检查气密性后，将试剂加入相应容器中。 (1)下列可用作装置A的是 (填标号)，对应的化学方程式为 。 (2)装置B的作用是 。 (3)随的通入，D中逐渐有大量浅黄色固体析出，发生的反应为；继续通入，发生反应，且固体逐渐消失，当溶液pH约为7时，停止通气体，制得溶液。固体逐渐消失发生反应的化学方程式为 。为保证硫代硫酸钠的产量，通入D中的不能过量，原因是 。 (4)实验结束后，关闭打开，玻璃液封管中所盛液体最好为 (填标号)。 A．NaOH溶液    B．浓硫酸    C．饱和溶液 (5)三颈烧瓶中的溶液经一系列操作得到晶体，其中可能含有等杂质，所得产品可通过 方法提纯。 Ⅱ．产品纯度的测定 ①溶液配制：准确称取该样品4.00g，配制成250mL溶液。 ②滴定：向锥形瓶中加入溶液，加入过量KI溶液和溶液，发生反应：，然后加入淀粉溶液作指示剂，用硫代硫酸钠样品溶液滴定，发生反应：。 (6)滴定终点的现象为 ；消耗样品溶液的用量为24.80mL，则样品纯度为 %(结果保留1位小数)。 【答案】(1)a或b 或 (2)平衡气压，控制气体流速 (3) 若过量，溶液显酸性，产物在酸性条件下不稳定，会导致产率降低 (4)A (5)重结晶 (6)滴入最后半滴硫代硫酸钠样品溶液，溶液由蓝色变为无色，且半分钟内不恢复蓝色 75.0 【详解】（1）装置A是制备的装置，实验室一般用亚硫酸盐与浓硫酸反应制取，反应不需要加热或铜与浓硫酸反应，反应需加热。 a．该装置是固液不加热型发生装置，适合亚硫酸盐与浓硫酸反应制取； b．该装置是固液加热型，适合铜与浓硫酸反应制取； c．该装置用于块状固体与液体不需要加热反应（亚硫酸钠一般为粉末状），不符合； d．该装置是固体加热型，不符合 化学方程式为或 （2）B装置中长颈漏斗颈伸入液面以下，装置中压强过大时液体进入长颈漏斗，可以平衡气压。D中反应需控制pH，所以还可根据B中气泡速度控制的流速。 （3）①淡黄色固体为S，溶液中存在，产物为，因此化学方程式为。②已知信息给出酸性条件下不稳定，所以过量时产率降低。 （4）实验结束后，关闭、打开，玻璃液封管中液体作用是吸收多余，防止污染空气。溶液可以与反应吸收；浓硫酸与不反应；饱和溶液不能吸收，所以选A。 （5）的溶解度随温度变化较大，而、溶解度变化相对较小，所以可以利用重结晶的方法提纯，通过加热溶解、趁热过滤、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥等操作除去杂质。 （6）①淀粉遇碘变蓝，用硫代硫酸钠溶液滴定碘单质，当碘单质恰好反应完时，溶液蓝色褪去，所以终点现象是当滴入最后一滴硫代硫酸钠溶液时，溶液由蓝色变为无色，且半分钟内不恢复蓝色。②由和可得关系式，，则。250mL样品溶液中， 。样品的纯度 【变式训练2——变载体】连二硫酸锰晶体()呈红色，可用于蔬菜、水果等保鲜。受热易分解为和。实验室中可利用饱和水溶液与反应制备连二硫酸锰，同时有生成，其制备装置和具体步骤如下： I．在B的三口烧瓶中盛装适量和400mL蒸馏水，控制温度在7℃以下，将A中产生的通入B中，反应过程中保持C中管口有少量气泡持续冒出。 Ⅱ．待烧瓶中全部反应完，反应液呈透明粉红色时，停止通。 Ⅲ．将装置C换为减压装置，一段时间后将B中的溶液转移至烧杯中。 IV．向溶液中加入适量连二硫酸钡溶液，搅拌，静置，过滤。 V．对滤液进行浓缩、结晶、过滤、洗涤、干燥，得。 回答下列问题： (1)步骤I对B中烧瓶可采取的控温方式是 。 (2)C装置中NaOH溶液的作用是 ；保持C中有少量气泡持续冒出的目的是 。 (3)有同学指出装置A、B之间需要进一步完善，完善的措施是 。 (4)步骤Ⅱ中反应的离子方程式有、 。 (5)步骤Ⅲ中进行减压操作的目的是 。 (6)步骤IV中加入连二硫酸钡溶液的作用是 ，过滤出的滤渣是 。 【答案】(1)冰水浴或低于7℃的冷水浴 (2)吸收防止污染 确保B中水溶液处于饱和状态 (3)A、B间增加防倒吸装置 (4) (5)除去溶液中过量的或降低的溶解度，或使从溶液中逸出 (6)将转化为连二硫酸锰 【分析】A制备二氧化硫，B中二氧化硫和二氧化锰在低温下反应生成连二硫酸锰，反应结束，B减压除去溶液中过量的，再加入连二硫酸钡生成硫酸钡沉淀除去硫酸根离子，C中氢氧化钠溶液吸收二氧化硫，防止污染。 【详解】（1）步骤I中B烧瓶控制温度在7℃以下，对B中烧瓶可采取的控温方式是冰水浴或低于7℃的冷水浴； （2）二氧化硫有毒，氢氧化钠能吸收二氧化硫，C装置中NaOH溶液的作用是吸收防止污染；保持C中有少量气泡持续冒出，可以确保B中水溶液处于饱和状态。 （3）为防止和反应发生倒吸，A、B间增加防倒吸装置； （4）步骤Ⅱ中二氧化硫被氧化为连二硫酸根离子或硫酸根离子，反应的离子方程式有、。 （5）压强减小，气体溶解度降低，步骤Ⅲ中进行减压操作的目的是除去溶液中过量的，使从溶液中逸出。 （6）二氧化锰和二氧化硫反应的产物中含有硫酸锰，硫酸根离子和钡离子反应生成硫酸钡沉淀，步骤IV中加入连二硫酸钡溶液的作用是将转化为连二硫酸锰，过滤出的滤渣是。 【变式训练3——变考法】研究不同价态硫元素之间的转化是合理利用硫元素的基本途径。某化学兴趣小组，设计如图实验装置(夹持装置已省略)模拟实现不同价态含硫物质的转化。 (1)仪器b的名称为 。 (2)装置B的作用是贮存多余的气体，B中应放置的液体是 (填标号)。 a．水        b．饱和NaHSO3溶液        c．酸性KMnO4溶液        d．NaOH溶液 (3)若C中只含一种含Ba2+的溶质，实验过程中观察到有白色沉淀产生，则白色沉淀可能为 (填化学式)。 (4)D中可观察到的现象是 ，对应的离子方程式为 (SO2过量)。 (5)检验E中S元素价态发生变化后所形成的阴离子的实验方法是 。 (6)F装置的作用是 。 (7)工业上用Fe2(SO4)3酸性溶液处理SO2尾气的工艺流程如图所示： 反应②中通入空气的目的是 。 【答案】(1)分液漏斗 (2)b (3)或 (4)生成淡黄色沉淀 (5)取适量反应后的溶液于试管中，先加稀盐酸无现象，再加溶液，有白色沉淀生成 (6)吸收多余的，防止污染空气 (7)将氧化为，实现原料循环利用 【分析】A装置用浓硫酸和铜制取二氧化硫，装置B的作用是贮存多余的气体，C验证SO2性质，D中SO2通入硫化钠溶液产生黄色沉淀，E中氯化铁氧化SO2，最后用氢氧化钠吸收SO2。 【详解】（1）仪器b的名称为分液漏斗。 （2）装置B的作用是贮存多余的气体，故不能和二氧化硫反应，SO2易溶于水、可以被酸性KMnO4溶液氧化、可以和NaOH溶液反应，故B中应放置的液体是b。 （3）若C中只含一种含Ba2+的溶质，对应的酸根离子不具有氧化性，则生成亚硫酸钡，具有氧化性，则生成硫酸钡，实验过程中观察到有白色沉淀产生，则白色沉淀可能为或。 （4）SO2氧化硫离子生成S沉淀，故D中可观察到的现象是产生淡黄色沉淀，SO2过量时，溶液中生成的还有亚硫酸氢根离子，对应的离子方程式为。 （5）E中二氧化硫被氧化为硫酸根离子，故检验E中S元素价态发生变化后所形成的阴离子的实验方法是取适量反应后的溶液于试管中，先加稀盐酸无现象，再加溶液，有白色沉淀生成。 （6）F装置的作用是吸收多余的，防止污染空气。 （7）用Fe2(SO4)3酸性溶液处理SO2尾气生成硫酸亚铁，硫酸亚铁可以被空气中氧气氧化为硫酸铁，则X为硫酸亚铁，Y为硫酸铁，故反应②中通入空气的目的是将氧化为，实现原料循环利用。 1．（2023·福建卷）从炼钢粉尘(主要含和)中提取锌的流程如下： “盐浸”过程转化为，并有少量和浸出。下列说法错误的是 A “盐浸”过程若浸液下降，需补充 B. “滤渣”的主要成分为 C. “沉锌”过程发生反应 D. 应合理控制用量，以便滤液循环使用 【答案】B 【分析】“盐浸”过程转化为，发生反应，根据题中信息可知，Fe2O3、Fe3O4只有少量溶解，通入空气氧化后Fe2+和Fe3+转化为Fe(OH)3；“沉锌”过程发生反应为：，经洗涤干燥后得到产物ZnS及滤液。 【详解】A．“盐浸”过程中消耗氨气，浸液下降，需补充，A正确； B．由分析可知，“滤渣”的主要成分为Fe3O4和Fe2O3，只含少量的Fe(OH)3，B错误； C．“沉锌”过程发生反应，C正确； D．应合理控制用量，以便滤液循环使用，D正确； 故选B。 2．（2022·福建卷）实验室需对少量污染物进行处理。以下处理方法和对应的反应方程式均错误的是 A．用硫磺处理洒落在地上的水银： B．用盐酸处理银镜反应后试管内壁的金属银： C．用烧碱溶液吸收蔗糖与浓硫酸反应产生的刺激性气体： D．用烧碱溶液吸收电解饱和食盐水时阳极产生的气体： 【答案】B 【详解】A．S和Hg发生化合反应生成HgS，可以用硫磺处理洒落在地上的水银，方程式为：，处理方法和对应的反应方程式正确，不合题意； B．Ag不活泼，不能和盐酸反应生成氢气，处理方法和对应的反应方程式均错误，符合题意； C．蔗糖与浓硫酸反应产生的刺激性气体为SO2，可以用NaOH溶液吸收SO2，离子方程式为：，处理方法和对应的反应方程式均正确，不符合题意； D．电解饱和食盐水时阳极产生的气体为Cl2，可以用NaOH溶液吸收Cl2，离子方程式为：，处理方法和对应的反应方程式均正确，不符合题意； 故选B。 3．（2021·福建卷）明代《徐光启手迹》记载了制备硝酸的方法，其主要流程(部分产物已省略)如下： 下列说法错误的是 A．FeSO4的分解产物X为FeO B．本流程涉及复分解反应 C．HNO3的沸点比H2SO4的低 D．制备使用的铁锅易损坏 【答案】A 【详解】A．据图可知FeSO4分解时生成SO2和SO3，部分S元素被还原，则Fe元素应被氧化，X为Fe2O3，A错误； B．H2SO4与KNO3在蒸馏条件下生成HNO3和K2SO4，为复分解反应，B正确； C．H2SO4与KNO3混合后，蒸馏过程中生成HNO3，说明HNO3的沸点比H2SO4的低，C正确； D．硫酸、硝酸均可以和铁反应，所以制备使用的铁锅易损坏，D正确； 综上所述答案为A。 4．（2021·福建卷）室温下，下列各组离子一定能与指定溶液共存的是 A. 的溶液：、、、 B. 的溶液：、、、 C. 的溶液：、、、 D. 的溶液：、、、 【答案】D 【详解】A．是强酸弱碱盐，的溶液显酸性，H+与生成硅酸沉淀不能大量共存，A不符合题意； B．的溶液，与生成不能大量共存，B不符合题意； C．的溶液，H+、、共同作用发生氧化还原反应，不能大量共存，C不符合题意； D．的溶液，、、、、、能大量共存，D符合题意； 故选D。 5．（2021·福建卷）利用下列装置和试剂进行实验，不能达到实验目的的是 A B C D 比较Zn与Cu的金属性强弱 除去中的HCl并干燥 制取乙酸乙酯(必要时可加沸石) 实验室制取氯气 A. A B. B C. C D. D 【答案】D 【详解】A．该装置中，若Zn比Cu活泼，则总反应为Zn与硫酸铜的反应，此时Zn为负极，Cu为正极；若Cu比Zn活泼，则总反应为Cu与硫酸锌的反应，此时Cu为负极，Zn为正极，所以可以比较Zn与Cu的金属性强弱，A正确； B．稀硫酸中含有大量氢离子，可以抑制氯气的溶解，而稀硫酸中的水可以吸收HCl，洗气后再用浓硫酸干燥，B正确； C．乙酸、乙醇和浓硫酸混合加热可以制取乙酸乙酯，饱和碳酸钠溶液可以降低乙酸乙酯的溶解度，同时吸收乙酸和乙醇，便于分液分离得到乙酸乙酯，沸石可以防止暴沸，C正确； D．制取氯气应用浓盐酸和二氧化锰共热，稀盐酸不与二氧化锰反应，D错误； 综上所述答案为D。 6．（2023·福建卷） 白合金是铜钴矿冶炼过程的中间产物，一种从白合金(主要含及少量)中分离回收金属的流程如下： （1）“酸浸 1”中，可以加快化学反应速率的措施有_________（任写其中一种），CoO 发生反应的离子方程式_________。 （2）“焙烧1”中，晶体[和]总质量随温度升高的变化情况如下： 温度区间/℃ 晶体总质量 变小 不变 变小 不变 ①升温至过程中，晶体总质量变小的原因是_______；发生分解的物质是_______(填化学式)。 ②为有效分离铁、钴元素，“焙烧1”的温度应控制为_______℃。 （3）时，的。反应的平衡常数_______(列出计算式即可)。经计算可判断难溶于稀硫酸。 II.铜的硫化物结构多样。天然硫化铜俗称铜蓝，其晶胞结构如图。 （4）基态的价电子排布式为_______。 （5）晶胞中含有_______个_______。晶体中微粒间作用力有_______(填标号)。 a．氢键 b．离子键 c．共价键 d．金属键 （6）“焙烧2”中发生反应的化学方程式为_______；“滤渣2”是_______(填化学式)。 【答案】(1) 粉碎白合金、搅拌、适当升温、适当增大稀浓度等 (2) 失去结晶水 (3)或或之间任一数字 (4) (5) 2 2:1 bc (6) 【分析】白合金经过稀硫酸酸浸1后得到滤液1（其中含有Co2+、Fe2+、 、Fe3+）以及滤渣1（SiO2、Cu2S、CuS），滤液1经结晶后得到硫酸铁以及硫酸钴的晶体，焙烧1和水浸后得到硫酸钴溶液以及三氧化二铁；滤渣1经空气焙烧2后得到氧化铜，加入稀硫酸后得到CuSO4溶液以及滤渣2 SiO2。 【详解】（1）“酸浸 1”中，可以加快化学反应速率的措施有：粉碎白合金、搅拌、适当升温、适当增大稀浓度等（任写一条即可），CoO 发生反应的离子方程式为：； （2）①由图可知，升温至过程中，晶体总质量变小的原因是二者失去结晶水；227~566℃质量不变，而后566~600℃质量再次减小，说明此时硫酸铁分解； ②为有效分离铁、钴元素，“焙烧1”的温度应控制为600~630℃，此时硫酸铁已全部分解； （3）的平衡常数=； （4）基态的价电子排布式为3d9； （5）由俯视图可知，俯视图处于顶点位置的S可能处于晶胞顶点或者棱上，结合晶胞图形可知该S处于棱上，且该S实际存在形式为，个数为；俯视图处于面点位置的S可能处于晶胞体内或者面心上，结合晶胞图形可知该S处于体内，且该S实际存在形式为，个数为2个，因此晶胞中S的总价态为2×(-2)+2×(-2)=-8，由晶胞可知Cu位于晶胞内部，则晶胞中Cu的总个数为6个，设Cu+的个数为x，Cu2+的个数为y，则x+y=6，x+2y=+8，联立二式子解得x=4，y=2，故2:1；晶体中微粒间作用力有离子键及共价键； （6）“焙烧2”中发生反应的化学方程式为：，由分析可知，滤渣2为SiO2。 / 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $ 第02讲 硫及其重要化合物 目录 01 考情解码·命题预警 2 02 体系构建·思维可视 3 03 核心突破·靶向攻坚 4 考点一 硫及其氧化物的性质与应用 4 知识点1 硫单质的性质及应用 4 知识点2 硫的氧化物的性质及应用 5 考向1 考查硫及其氧化物的性质及应用 7 考向2 考查SO2的污染与防治 9 考点二 硫酸 SO32-、SO42-的检验 10 知识点1 硫酸的性质及应用 10 知识点2 SO32-、SO42-的检验及重要的硫酸盐 12 考向1 考查浓硫酸的性质及应用 13 思维建模 浓硫酸与金属反应的规律 考向2 考查SO32-、SO42-的检验 15 思维建模 SO42-检验的易错点 考点三 不同价态含硫物质的转化 16 知识点1 不同价态含硫物质的转化 16 知识点2 常考的多硫含氧酸盐——硫代硫酸钠(Na2S2O3) 18 考向1 考查不同价态含硫物质的转化关系 18 思维建模 硫及其化合物之间的转化关系 考向2 考查不同价态含硫物质的实验探究 20 04 真题溯源·考向感知 23 考点要求 考查形式 2025年 2024年 2023年 2022年 2021年 硫及其氧化物 选择题 非选择题 T8（A）（D） 硫酸 、SO32-、SO42-的检验 选择题 非选择题 T4 T6（A）（C） T7（B） 不同价态含硫物质的转化 选择题 非选择题 T6（C）（D）T10 考情分析： 一、分析近五年高考试题，高考命题在本讲有以下规律： 1．从考查题型和内容上看，高考命题以选择题和非选择题呈现，考查内容主要有以下几个方面： （1）以具体物质为依托，考查硫及其化合物的性质及其应用。 （2）以工艺流程题形式为背景，考查不同价态硫之间的转化。 2．从命题思路上看，不管是选择题还是非选择题均侧重从具体物质、实验分析、流程转化考查硫元素重要化合物的性质、能从物质类别和元素价态变化的视角认识不同价态硫元素转化路径。 二、预计2026年高考： 1．以硫单质及其重要化合物的性质、用途设计选择题； 2．以制取二氧化硫设计有关实验题； 3．以工艺流程题形式为背景，以信息题的形式考查不同价态硫之间的转化，考查硫及其重要性质和用途； 4．结合氧化还原反应、离子反应进行考查。 三、根据高考命题的特点和规律，复习时注意以下几个方面： （1）从物质类别和价态变化角度认识硫及其化合物的性质以及转化。 （2）对硫及其化合物综合实验进行设计，并能分析、解释有关实验现象。 （3）注重理论联系实际，认识硫及其化合物对环境的影响。 复习目标： 1.了解硫元素的存在。 2.掌握硫及其重要化合物的主要性质、相互转化及应用。 3.了解硫及其重要化合物对环境质量的影响。 4.了解硫酸的工业制法。 5.掌握SO42-的检验方法。 考点一 硫及其氧化物的性质与应用 知识点1 硫单质的性质及应用 1.硫元素的存在形态 （1）游离态：在 附近或地壳的岩层里存在； （2）化合态：以 和 的形式存在。有关化学式如下： 黄铁矿 黄铜矿 石膏 芒硝 FeS2 CuFeS2 CaSO4·2H2O Na2SO4·10H2O 2.硫单质的物理性质 硫单质俗称 ，是一种 固体； 溶于水， 溶于酒精， 溶于CS2；有多种同素异形体，如单斜硫、斜方硫等。 3.从化合价的角度认识硫单质的化学性质 H2 O2 （1）S的氧化性 ①S与Fe、Cu、Hg反应的化学方程式依次为 、 、 (此反应适用于除去室内洒落的Hg) ②S与H2反应的化学方程式为 【知识拓展】硫化氢(H2S) 硫化氢是 色、有 气味的气体，有剧毒，能溶于水(常温下约1∶2.6)，是一种大气污染物。天然气中常混有少量硫化氢。硫化氢气体主要体现还原性，硫化氢的水溶液叫 ，是二元弱酸，具有酸的通性。 （2）S的还原性 ①S与O2反应的化学方程式为 ②与强氧化剂反应(如浓硫酸)的化学方程式为 （3）S与NaOH溶液反应的化学方程式为 ，该反应中硫既是氧化剂，又是还原剂，此反应可用于除去试管内黏附的S。 得分速记 ①硫单质燃烧时，产物只能是SO2，无论O2的量是否充足，均不会生成SO3。 ②汞蒸气有毒，实验室里不慎洒落一些汞，可撒上硫粉进行处理(Hg＋S=HgS)。 ③实验室中，残留在试管内壁上的硫可用CS2溶解除去，也可用热的NaOH溶液除去。 ④黑火药反应的化学方程式为S＋2KNO3＋3CK2S＋N2↑＋3CO2↑，记忆为“一硫二氮三碳”。 知识点2 硫的氧化物(SO2、SO3)的性质及应用 1.二氧化硫(SO2) （1）物理性质：二氧化硫是 色、有 气味的有毒气体，是大气污染物之一；密度比空气的 ，易溶于水，通常状况下，1体积水溶解约 体积SO2。 （2）化学性质：从物质分类的角度看，SO2为酸性氧化物；从化合价角度看，SO2既具有氧化性又具有还原性。 ①酸性氧化物的通性，与水反应： 与NaOH(足量)反应： 与NaOH(少量)反应： ②氧化性(如与H2S溶液反应)： ③还原性 a.与O2反应： b.与卤素单质的水溶液反应： ④漂白性：可使 溶液等有机色质褪色，生成 的无色化合物。 【归纳总结】三类漂白剂的比较 类型 原理 举例 特点 氧化型 将有机色质内部“生色团”破坏掉 次氯酸及其盐、过氧化物、O2等 不可逆、持久 加合型 与有机色质内部“生色团”“化合”成无色物质该物质不稳定，易分解 SO2 可逆、不持久 吸附型 将有机色质吸附而褪色 活性炭 物理变化 （3）实验室制法 ①常用固体Na2SO3与较浓H2SO4（70%）反应: ②也可用铜与浓H2SO4混合加热: （4）SO2和CO2的鉴别 试剂 现象及结论 原理(化学方程式) 品红溶液 使品红溶液褪色的是 ；不能使品红溶液褪色的是 —— KMnO4溶液 使紫色褪去的是 ，无明显现象的是 2KMnO4＋5SO2＋2H2O===K2SO4＋2MnSO4＋2H2SO4 溴水 使橙色褪去的是 ，无明显现象的是 （4）SO2和CO2的鉴别 硝酸酸化的Ba(NO3)2溶液 产生白色沉淀的是 ，无明显现象的是 3SO2＋2HNO3＋2H2O===3H2SO4＋2NO↑ Ba(NO3)2＋H2SO4===BaSO4↓＋2HNO3 FeCl3溶液 使棕黄色变为浅绿色的是 ，无明显现象的是 2FeCl3＋SO2＋2H2O===FeCl2＋FeSO4＋4HCl 澄清石灰水 不能用 鉴别SO2和CO2，原因是二者都能使 浑浊 （5）检验SO2和CO2同时存在的一般流程 流程设计 检验SO2⇨除去SO2 ⇨ ⇨ 检验CO2 实验装置 所选试剂 品红溶液 酸性KMnO4溶液 品红溶液 澄清石灰水 预期现象 褪色 褪色 不褪色 变浑浊 注意：有时为了简化装置，可将除去SO2和检验SO2是否除尽合并为一个装置，并使用较浓的酸性KMnO4溶液，现象为酸性KMnO4溶液的颜色变浅但不褪去 【微思考】　(1)下列溶液中：①澄清的石灰水、②H2S溶液、③KMnO4溶液、④溴水、⑤酸化的Ba(NO3)2溶液、⑥品红溶液，能用于区别SO2和CO2气体的是________(填标号)。 (2)①SO2使紫色石蕊溶液变红色体现了SO2是________。 ②SO2还可以使、溴水褪色体现了SO2的________。 得分速记 （1）食品中添加适量SO2可以起到漂白、防腐和抗氧化作用，如葡萄糖酿造过程添加适量SO2可以起到杀菌作用。 （2）SO2只能使紫色的石蕊溶液变红，但不能使之褪色。 （3）SO2的漂白性和还原性的区别：SO2使品红溶液退色表现的是SO2的漂白性，加热后溶液颜色复原；SO2使酸性高锰酸钾溶液、溴水、氯水、碘水退色表现的是SO2的还原性，加热后溶液颜色不复原。 2.三氧化硫(SO3) （1）物理性质:熔点16.8 ℃，沸点44.8 ℃，在常温下为 态，在标准状况下为 态。 （2）化学性质（酸性氧化物） ①与水反应：SO3＋H2O===H2SO4(放出大量的热) ②与氧化钙反应： ③与氢氧化钠反应：SO3＋2NaOH===Na2SO4＋H2O 、与Ca(OH)2反应： 3.SO2的污染与治理 （1）来源：含 及 等。 （2）危害：危害人体健康，形成 (pH小于 )。 （3）治理：燃煤脱硫，改进燃烧技术。 （4）硫酸型酸雨的形成途径有两个： 途径1：空气中飘尘的 ，使2SO2＋O22SO3、SO3＋H2O===H2SO4。 途径2：SO2＋H2OH2SO3、2H2SO3＋O2===2H2SO4。 考向1 考查硫及其氧化物的性质及应用 例1 (25-26高三上·福建省福州市·联考)物质的性质决定用途，下列两者对应关系不正确的是 A．二氧化硫具有还原性，可用于葡萄酒防腐 B．碳酸钠水解呈碱性，可用于治疗胃酸过多 C．锌金属性要强于铁，常镀于铁板表面使用牺牲阳极法抵抗腐蚀 D．硅胶多孔，有吸水性，可用作食品干燥剂 【变式训练1——变考法】(25-26高三上·福建三明第一中学·开学考)在给定条件和试剂下，下列选项所示的物质间转化不能实现的是 A． B． C． D． 【变式训练2——变题型】(24-25高三下·福建省泉州市永春第一中学·一模)下列离子方程式错误的是 A．通入酸性溶液： B．用酸性淀粉碘化钾溶液检验加碘食盐： C．侯氏制碱法制备 D．海水提溴过程中将溴吹入吸收塔： 【变式训练3——】某学习小组对通入溶液出现白色沉淀的原因进行了探究，实验如下： 实验装置 实验①：烧杯中加入煮沸的溶液，再加入适量食用油，冷却至室温。 实验②：烧杯中加入未煮沸的溶液。 实验现象 烧杯 出现白色沉淀 出现白色沉淀 传感器 下列说法错误的是 A．制备体现硫酸的酸性 B．实验①中的食用油可用苯代替 C．实验①中，左右突然下降的主要原因为二氧化硫溶解 D．实验②中，溶解的氧化降低了体系，促使进一步氧化 考向2 考查SO2的污染与防治 例2 例2 (2025·福建省部分地市·三模)实验室模拟二乙醇胺[]脱硫、再生及测定吸收率的过程。各步骤中装置和原理不能达到相应实验目的的是 A．制取 B．脱硫(吸收) C．再生(解吸) D．测定吸收率 A．A B．B C．C D．D 【变式训练1——变载体】为有效治理低浓度二氧化硫烟气，国内外展开了大量的研究，某科研机构利用硒(Se)单质作催化剂，实现了低温下亚硫酸氢钠制备单质硫，其工艺流程如下： 下列说法正确的是 A．工业生产时，“碱盐”可选用成本较低的溶液，且能避免二次污染 B．通过调控反应条件，可提高生产效率，但硫黄的回收率不会高于33.33% C．“低温转化”所涉及到的反应中，还原剂与氧化剂的质量之比为 D．“操作”一步中包含“蒸发结晶” 【变式训练2——变题型】用溶液、空气除去烟气中的，主要物质的转化如下图。下列说法不正确的是 A．过程Ⅰ、Ⅱ中，均发生氧化反应 B．溶液吸收后，所得溶液酸性减弱 C．最终转化成 D．过程Ⅱ中，发生反应： 【变式训练3——变考法】）为解决大气污染物的排放问题，某实验小组模拟工业烟气脱硫步骤，设计如下工艺流程，下列有关说法正确的是 A．吸收塔内发生的反应为氧化还原反应 B．沉淀室内发生主要反应： C．氧化室内每生成时理论上可消耗 D．流程中可循环利用的物质为溶液 考点二 硫酸 SO32-、SO42-的检验 知识点1 硫酸 1.硫酸的物理性质 （1）纯硫酸是一种 色 液体，沸点 （沸点338℃，高沸点酸能用于制备低沸点酸）， 挥发；98%的浓硫酸的密度为1.84g/cm3。 （2）溶解性：浓硫酸与水以 混溶，溶解时可放出 。 （3）稀释方法： 。 2.硫酸的化学性质 （1）稀硫酸具有酸的通性 硫酸是强电解质，在水溶液中的电离方程式为H2SO4===2H＋＋SO，具有酸的通性。 ①指示剂变色：石蕊变红；酚酞不变色。 ②与金属(如Fe)反应： ③与碱[如NaOH]的反应：2NaOH+H2SO4==Na2SO4+2H2O ④与碱性氧化物(如CuO、MgO)反应： ⑤与某些盐（如BaCl2溶液）发生复分解反应反应： （2）浓H2SO4的三大特性：吸水性、脱水性、强氧化性 (1)吸水性与脱水性的区别 吸水性：浓硫酸吸水是把物质本身中含有的自由H2O分子或结晶水吸收。 脱水性：浓硫酸脱水是把本身不含水的有机物中的氢元素和氧元素按原子个数比2∶1的形式脱去，C12H22O1112C+11H2O。所以，二者的本质区别是物质中有没有现成的水分子。 【注意】①在浓硫酸作用下，结晶水合物失去结晶水属于浓硫酸的吸水性。例如少量胆矾加入浓硫酸中蓝色晶体 ，体现浓硫酸的 。 ②利用浓硫酸的吸水性，常用浓硫酸作干燥剂，浓硫酸可以干燥H2、Cl2、O2、SO2、N2、CO2、CO、CH4等气体，但是它不能用来干燥碱性气体(如NH3)和强还原性气体(如HBr、HI、H2S)。 (2)强氧化性：在浓硫酸中主要是以硫酸分子的形式存在，体现的是硫酸分子的性质。在硫酸分子中，存在+6价硫，很容易得电子被还原，所以具有很强的氧化性。浓硫酸能将大多数金属(如Cu)或非金属(如C)氧化： ①Fe、Al的钝化 常温下，当Fe、Al等金属遇到浓硫酸时，会与浓硫酸发生反应，表面生成一层致密的氧化物薄膜而出现“钝化”现象。 ②与不活泼金属和非金属的反应 由于浓硫酸具有强氧化性，故存在与稀硫酸不同的化学性质，能够与不活泼金属或非金属发生反应，如： Cu+2H2SO4(浓) 2Ag+2H2SO4 (浓) C+2H2SO4(浓) S+2H2SO4 (浓) 3.硫酸的用途 （1）制取化肥、硫酸盐、挥发性酸。 （2）消除金属表面的氧化物。 （3）用于精炼石油，制造炸药、农药、染料等，是实验室里常用的试剂。 4.硫酸的工业制备 （1）工艺流程 【注意】工业上用98.3%的硫酸吸收SO3，可以避免用水吸收SO3产生的酸雾腐蚀设备，并且可以提高吸收率。 （2）反应原理 三步骤 三反应 燃烧黄铁矿(FeS2)或硫黄制备SO2 SO2的催化氧化 SO3吸收 知识点2 SO32-、SO42-的检验及重要的硫酸盐 1.SO的检验 操作方法：被检液取清液观察有无白色沉淀产生 先加入稀盐酸的目的是防止CO、SO、Ag＋的干扰，再加入BaCl2溶液，有白色沉淀产生，说明有SO，可能发生反应的离子方程式：CO＋2H＋=CO2↑＋H2O、SO＋2H＋=SO2↑＋H2O、Ag＋＋Cl-=AgCl↓、Ba2＋＋SO=BaSO4↓。注意稀盐酸和BaCl2溶液的加入顺序不可颠倒。 2.SO的检验 方法一：向溶液中加入盐酸，将产生的气体通入品红溶液中，红色褪去。发生的离子反应为 。 方法二：加入氯化钡溶液生成白色沉淀，然后加入盐酸，沉淀溶解并产生具有刺激性气味的气体。 发生反应的离子方程式为 。 3.重要的硫酸盐（了解） 皓矾 ZnSO4·7H2O 钡餐(重晶石) BaSO4 绿矾 FeSO4·7H2O 芒硝 Na2SO4·10H2O 明矾 KAl(SO4)2·12H2O 生石膏 CaSO4·2H2O 熟石膏 2CaSO4·H2O 胆矾(蓝矾) CuSO4·5H2O 考向1 考查浓硫酸的性质及应用 例1 （2024·福建漳州·一模）关于反应Cu+2H2SO4(浓)CuSO4+2H2O+SO2↑，下列说法正确的是 A．该反应中浓硫酸仅体现强氧化性 B．氧化剂与还原剂的物质的量之比为2：1 C．浓硫酸的氧化性强于硫酸铜 D．10.0mL18.4mol•L-1浓硫酸与足量Cu反应，转移0.184mol电子 【变式训练1——变载体】(24-25高三上·福建华安县第一中学·期中)下列说法错误的是 A．浓硫酸在空气中敞口放置一段时间，浓度变小 B．铜片投入浓硝酸中，产生红棕色气体 C．铁片投入冷的浓硝酸中，铁片不溶解 D．用托盘天平准确称取0.40gNaOH固体配制100mL0.10mol/LNaOH溶液 【变式训练2——变考法】(23-24高三上·福建福州八县协作校·期中)实验室利用下图装置可测量一定质量的钢材中的含碳量，部分加持装置已略去，下列判断正确的是 A．实验时，先打开K1、K2，关闭K3，从a处通入N2，目的是排出装置中的O2 B．实验前后需称取装置④和装置⑤的质量，才能准确地测得钢材的含碳量 C．装置②中的酸性KMnO4溶液吸收SO2，装置③盛有浓硫酸，起到干燥作用 D．点燃酒精灯前，需要打开K1、关闭K2、打开K3，打开K1起到平衡气压的作用 【变式训练3——变考法】将铜丝插入热浓硫酸中进行如图（a-c为贴在玻璃棒上浸有相应试液的试纸）所示实验。下列说法正确的是 A．铜与浓硫酸反应，只体现浓硫酸的强氧化性 B．为验证的氧化性，试剂可选用 C．品红溶液褪色，加热后恢复原色，说明具有氧化性 D．a、c两处均可观察到褪色现象 思维建模 浓硫酸与金属反应的规律 （1）钝化：常温下浓硫酸使Fe、Al表面快速生成致密氧化膜而阻止反应进一步发生。 （2）与活泼金属(如Zn)反应，开始产生SO2，硫酸浓度变小后产生H2。 （3）与不活泼金属(如Cu)反应，开始产生SO2(加热)，浓度变小后，稀硫酸不再与不活泼金属反应。例如：1 mol Cu与含2 mol H2SO4的浓硫酸充分反应，生成的SO2的物质的量小于1 mol。 （4）浓硫酸在与金属的反应中既表现强氧化性又表现酸性。浓硫酸在与非金属的反应中只表现强氧化性。 考向2 考查SO32-、SO42-的检验 例2 (23-24高三上·福建福州闽江口协作体·期中)根据下列实验操作和现象所得到的结论错误的是 选项 实验操作和现象 结论 A 向2某溶液中滴加盐酸酸化的溶液，产生白色沉淀 该溶液中一定含有 B 将铂丝用盐酸洗净后，在外焰上灼烧至与原来的火焰颜色相同时，再用铂丝蘸取少量待测溶液进行焰色试验，火焰呈黄色 该溶液中含有 C 向3溶液中滴加几滴溴水，振荡，再滴加1淀粉溶液，溶液显蓝色 的氧化性比强 D 将新制的沉淀分装在两支试管中，向一支试管中滴加2盐酸，向另一支试管中滴加2溶液，沉淀均溶解 是两性氢氧化物 A．A B．B C．C D．D 【变式训练1——变考法】根据下列实验操作和现象所得到的结论正确的是 选项 实验操作和现象 结论 A 向溶液中加入少量稀溶液，将湿润的红色石蕊试纸置于试管口，试纸未变蓝色 溶液不含 B 向某溶液中先滴加稀盐酸，无现象，再滴加溶液有白色沉淀生成 溶液含 C 某钠盐溶于盐酸，产生了无色无味的气体 该钠盐一定含有 D 常温下，将光亮的片放入浓硫酸中，表面迅速变暗之后无明显变化 Al与浓硫酸不反应 A．A B．B C．C D．D 【变式训练2——变考法】下列操作能达到相应实验目的的是 实验目的 操作 A 检验某钠盐为或 向某钠盐中滴加盐酸，并将产生的气体通入品红溶液中，品红褪色 B 证明支持燃烧 将炽热的木炭放入浓硝酸中，木炭迅速燃烧 C 除去苯中混有的少量苯酚 向苯和苯酚的混合物中滴加溴水，过滤后分液 D 检验药品是否变质 补铁药品粉碎并加水溶解，向其中滴加溶液 A．A B．B C．C D．D 【变式训练3——变考法】室温下，探究溶液的性质。下列实验方案正确且能达到探究目的的是 选项 探究目的 实验方案 A 是否具有还原性 向溶液中滴加几滴酸性溶液，观察溶液颜色变化 B 溶液是否变质 向溶液中先滴加足量的稀硝酸，再滴加溶液，观察是否有沉淀产生 C 检验溶液中的 取溶液于试管中，加入溶液，观察能否产生使红色石蕊试纸变蓝的气体 D 比较Cl、S的非金属性强弱 向溶液中滴加稀盐酸，将产生的气体通入品红溶液中，观察品红溶液是否褪色 A．A B．B C．C D．D 思维建模 SO检验的易错点 (1)只加入可溶性钡盐，不酸化，误将CO、PO、SO等干扰离子判断成SO。因上述离子会产生BaCO3、Ba3(PO4)2、BaSO3白色沉淀。 (2)误将Ag＋判断成SO 如向待测液中滴加BaCl2溶液有白色沉淀生成，再加稀盐酸沉淀不溶解，便断定含SO。其错误之处是若溶液中含Ag＋也会产生同样的现象：Ag＋＋Cl－===AgCl↓(白色)。 (3)误将SO判断成SO 如向待测液中滴加用稀盐酸酸化的Ba(NO3)2溶液生成白色沉淀，便误以为有SO。未注意在酸性环境中，NO具有强氧化性，可将SO氧化成SO，从而生成BaSO4白色沉淀。 考点三 不同价态含硫物质的转化 知识点1 不同价态含硫物质的转化 1．硫元素的价类二维图 2．同价态硫的化合物之间的转化关系 （1）＋4价硫的化合物之间的转化 ①的离子方程式： ； ②的离子方程式： ； ④的离子方程式： ； ⑤的离子方程式： 。 （2）－2价硫的化合物之间的转化 氢硫酸(H2S)是二元弱酸，与酸式盐(NaHS)、正盐(Na2S)之间的转化关系，与H2SO3、亚硫酸氢盐、亚硫酸盐之间的转化关系相似。 ①硫氢化钠(NaHS)与NaOH反应的离子方程式： 。 ②NaHS与HCl反应的离子方程式： 。 3．不同价态硫的转化是通过氧化还原反应实现的 （1）当硫元素的化合价升高或降低时，一般升高或降低到其相邻的价态，即台阶式升降，可用图表示。 其中③⑤反应的化学方程式分别为 。 （2）相邻价态的粒子不发生氧化还原反应：如S和H2S、S和SO2、SO2和浓硫酸之间不发生氧化还原反应。(注意：强氧化剂与强还原剂不一定反应) （3）归中规律：当硫元素的高价态粒子与低价态粒子反应时，一般生成中间价态。Na2S与Na2SO3在酸性条件下反应的离子方程式为 。 知识点2 常考的多硫含氧酸盐——硫代硫酸钠(Na2S2O3) 1．物理性质 Na2S2O3·5H2O俗名大苏打，它是无色透明的晶体，易溶于水。 2．化学性质 (1)与酸反应生成单质硫、放出SO2气体： S2O＋2H＋===S↓＋SO2↑＋H2O。 (2)Na2S2O3是中等强度的还原剂，能被I2、Cl2、KMnO4等氧化剂氧化。 ①2Na2S2O3＋I2===Na2S4O6＋2NaI，此反应用于定量测定碘。 ②Na2S2O3＋4Cl2＋5H2O===Na2SO4＋H2SO4＋8HCl，此反应在纺织和造纸工业上作脱氯剂。 ③5Na2S2O3＋8KMnO4＋7H2SO4===8MnSO4＋5Na2SO4＋4K2SO4＋7H2O。 考向1 考查不同价态含硫物质的转化关系 例1 (24-25高三上·福建宁德五校·期中)硫元素的价类二维图如图所示。下列说法错误的是 A．a与都有可能反应生成b B．d溶液久置于空气中会生成e，溶液的酸性增强 C．g与f之间可能发生反应 D．g具有强氧化性，原因一定是S元素处于+6价 【变式训练1——变题型】已知M是一种常见酸的浓溶液，可使蔗糖变黑，Y是一种单质，构成Y的原子最外层电子数是次外层电子数的2倍。它们之间的转化关系如图所示(反应条件及部分产物已略去)。下列说法正确的是 A．M与Y反应中，M起氧化作用 B．金属钠着火可以用X扑灭 C．将W气体通入石蕊溶液，溶液先变红后褪色 D．工业上用水吸收Z制备M 【变式训练2——】已知元素X的低价氧化物可用作葡萄酒的保鲜剂，最高价化物对应水化物在工业上常用于精炼石油。X元素相关物质转化关系如图：XXO2XO3H2XO4 ，下列说法正确的是 A．XO2、XO3对应的水化物都是电解质，且在水溶液中都能完全电离 B．向 BaCl2溶液中通入 XO2，发生反应的离子方程式为 C．XO3中X的杂化方式为sp2杂化 D．1molH2XO4的浓溶液与足量锌反应，完全反应生成0.5molXO2 【变式训练3——变考法】焦亚硫酸钠()具有强还原性，在医药、橡胶、印染、食品等方面应用广泛。工业上利用生产的工艺如图所示。下列说法错误的是 A．生产的工艺涉及的反应均为非氧化还原反应 B．流程中溶液Ⅰ溶质的成分为 C．Ⅲ溶液结晶脱水反应方程式为 D．作食品抗氧化剂时，和的物质的量之比为 思维建模 硫及其化合物之间的转化关系 考向2 考查不同价态含硫物质的实验探究 例2 二氧化硫是重要的工业原料，某课题小组利用制备并利用制备。回答下列问题： Ⅰ．制备 (1)装置A用于观察的流速且平衡压强，所装试剂是 。 (2)装置B中盛装NaOH溶液的仪器名称是 。 (3)实验时，先关闭活塞a，逐渐通入过量，此时装置B中发生反应的离子方程式为 。再打开活塞a，加入适量NaOH溶液充分反应，加NaOH溶液的目的是 。 (4)装置D的作用是 。 Ⅱ．制备 反应原理： 实验步骤：称取一定量的于烧杯中，溶于水。另取过量的硫粉，加入少量乙醇充分搅拌均匀后，加到上述溶液中。水浴加热，微沸，反应后趁热过滤。滤液蒸发浓缩、冷却结晶后析出晶体。再进行减压过滤、洗涤并低温干燥，得到产品。 (5)硫粉在反应前用乙醇润湿的目的是 。 (6)产品中除了有未反应的外，最可能存在的无机杂质是 。检验是否存在该杂质的方法是 。 (7)该实验一般控制在碱性环境下进行，否则产品发黄，用离子反应方程式表示其原因： 。 【变式训练1——变载体】硫代硫酸钠晶体俗称大苏打，可用作定影剂和还原剂。某兴趣小组用如下原理来制备，装置如下： 已知：ⅰ.易溶于水，难溶于乙醇。其水溶液显弱碱性，酸性条件下不稳定。 ⅱ.在水中的溶解度随温度变化如图所示。 回答下列问题： Ⅰ．的制备 如图连接好装置，检查气密性后，将试剂加入相应容器中。 (1)下列可用作装置A的是 (填标号)，对应的化学方程式为 。 (2)装置B的作用是 。 (3)随的通入，D中逐渐有大量浅黄色固体析出，发生的反应为；继续通入，发生反应，且固体逐渐消失，当溶液pH约为7时，停止通气体，制得溶液。固体逐渐消失发生反应的化学方程式为 。为保证硫代硫酸钠的产量，通入D中的不能过量，原因是 。 (4)实验结束后，关闭打开，玻璃液封管中所盛液体最好为 (填标号)。 A．NaOH溶液    B．浓硫酸    C．饱和溶液 (5)三颈烧瓶中的溶液经一系列操作得到晶体，其中可能含有等杂质，所得产品可通过 方法提纯。 Ⅱ．产品纯度的测定 ①溶液配制：准确称取该样品4.00g，配制成250mL溶液。 ②滴定：向锥形瓶中加入溶液，加入过量KI溶液和溶液，发生反应：，然后加入淀粉溶液作指示剂，用硫代硫酸钠样品溶液滴定，发生反应：。 (6)滴定终点的现象为 ；消耗样品溶液的用量为24.80mL，则样品纯度为 %(结果保留1位小数)。 【变式训练2——变载体】连二硫酸锰晶体()呈红色，可用于蔬菜、水果等保鲜。受热易分解为和。实验室中可利用饱和水溶液与反应制备连二硫酸锰，同时有生成，其制备装置和具体步骤如下： I．在B的三口烧瓶中盛装适量和400mL蒸馏水，控制温度在7℃以下，将A中产生的通入B中，反应过程中保持C中管口有少量气泡持续冒出。 Ⅱ．待烧瓶中全部反应完，反应液呈透明粉红色时，停止通。 Ⅲ．将装置C换为减压装置，一段时间后将B中的溶液转移至烧杯中。 IV．向溶液中加入适量连二硫酸钡溶液，搅拌，静置，过滤。 V．对滤液进行浓缩、结晶、过滤、洗涤、干燥，得。 回答下列问题： (1)步骤I对B中烧瓶可采取的控温方式是 。 (2)C装置中NaOH溶液的作用是 ；保持C中有少量气泡持续冒出的目的是 。 (3)有同学指出装置A、B之间需要进一步完善，完善的措施是 。 (4)步骤Ⅱ中反应的离子方程式有、 。 (5)步骤Ⅲ中进行减压操作的目的是 。 (6)步骤IV中加入连二硫酸钡溶液的作用是 ，过滤出的滤渣是 。 【变式训练3——变考法】研究不同价态硫元素之间的转化是合理利用硫元素的基本途径。某化学兴趣小组，设计如图实验装置(夹持装置已省略)模拟实现不同价态含硫物质的转化。 (1)仪器b的名称为 。 (2)装置B的作用是贮存多余的气体，B中应放置的液体是 (填标号)。 a．水        b．饱和NaHSO3溶液        c．酸性KMnO4溶液        d．NaOH溶液 (3)若C中只含一种含Ba2+的溶质，实验过程中观察到有白色沉淀产生，则白色沉淀可能为 (填化学式)。 (4)D中可观察到的现象是 ，对应的离子方程式为 (SO2过量)。 (5)检验E中S元素价态发生变化后所形成的阴离子的实验方法是 。 (6)F装置的作用是 。 (7)工业上用Fe2(SO4)3酸性溶液处理SO2尾气的工艺流程如图所示： 反应②中通入空气的目的是 。 1．（2023·福建卷）从炼钢粉尘(主要含和)中提取锌的流程如下： “盐浸”过程转化为，并有少量和浸出。下列说法错误的是 A “盐浸”过程若浸液下降，需补充 B. “滤渣”的主要成分为 C. “沉锌”过程发生反应 D. 应合理控制用量，以便滤液循环使用 2．（2022·福建卷）实验室需对少量污染物进行处理。以下处理方法和对应的反应方程式均错误的是 A．用硫磺处理洒落在地上的水银： B．用盐酸处理银镜反应后试管内壁的金属银： C．用烧碱溶液吸收蔗糖与浓硫酸反应产生的刺激性气体： D．用烧碱溶液吸收电解饱和食盐水时阳极产生的气体： 3．（2021·福建卷）明代《徐光启手迹》记载了制备硝酸的方法，其主要流程(部分产物已省略)如下： 下列说法错误的是 A．FeSO4的分解产物X为FeO B．本流程涉及复分解反应 C．HNO3的沸点比H2SO4的低 D．制备使用的铁锅易损坏 4．（2021·福建卷）室温下，下列各组离子一定能与指定溶液共存的是 A. 的溶液：、、、 B. 的溶液：、、、 C. 的溶液：、、、 D. 的溶液：、、、 5．（2021·福建卷）利用下列装置和试剂进行实验，不能达到实验目的的是 A B C D 比较Zn与Cu的金属性强弱 除去中的HCl并干燥 制取乙酸乙酯(必要时可加沸石) 实验室制取氯气 A. A B. B C. C D. D 6．（2023·福建卷） 白合金是铜钴矿冶炼过程的中间产物，一种从白合金(主要含及少量)中分离回收金属的流程如下： （1）“酸浸 1”中，可以加快化学反应速率的措施有_________（任写其中一种），CoO 发生反应的离子方程式_________。 （2）“焙烧1”中，晶体[和]总质量随温度升高的变化情况如下： 温度区间/℃ 晶体总质量 变小 不变 变小 不变 ①升温至过程中，晶体总质量变小的原因是_______；发生分解的物质是_______(填化学式)。 ②为有效分离铁、钴元素，“焙烧1”的温度应控制为_______℃。 （3）时，的。反应的平衡常数_______(列出计算式即可)。经计算可判断难溶于稀硫酸。 II.铜的硫化物结构多样。天然硫化铜俗称铜蓝，其晶胞结构如图。 （4）基态的价电子排布式为_______。 （5）晶胞中含有_______个_______。晶体中微粒间作用力有_______(填标号)。 a．氢键 b．离子键 c．共价键 d．金属键 （6）“焙烧2”中发生反应的化学方程式为_______；“滤渣2”是_______(填化学式)。 / 学科网（北京）股份有限公司 学科网（北京）股份有限公司 $