内容正文:
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专题2 化学反应速率与化学平衡
第二单元 单元提升练
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下列说法不正确的是( )
A.49 ℃时,该平衡体系中NO2的转化率为75%
B.平衡时,NO2的消耗速率为N2O4消耗速率的2倍
C.将盛有NO2的密闭玻璃球放入热水中,平衡常数K减小
D.增大NO2起始量,温度保持不变,达新平衡时,平衡常数K增大
27 ℃ 35 ℃ 49 ℃ 70 ℃
NO2的物质的量分数/% 20 25 40 66
N2O4的物质的量分数/% 80 75 60 34
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27 ℃ 35 ℃ 49 ℃ 70 ℃
NO2的物质的量分数/% 20 25 40 66
N2O4的物质的量分数/% 80 75 60 34
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6.汽车尾气(含烃类、CO、NO与SO2等)是城市主要污染源之一,治理的办法之一是在汽车排气管上安装催化转化器,它使NO与CO反应生成可参与大气生态循环的无毒气体,其反应原理为2NO(g)+2CO(g)===N2(g)+2CO2(g),在298 K、101 kPa下,ΔH=-113 kJ·mol-1,ΔS=-143.5 J·mol-1·K-1。下列说法中错误的是( )
A.该反应中反应物的总能量高于生成物的总能量
B.该反应常温下不能自发进行,因此需要高温和催化剂条件
C.该反应常温下能自发进行,催化剂只能加快反应的速率
D.汽车尾气中的NO、CO会与血红蛋白结合而使人中毒
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解析:由常温下ΔH-TΔS<0可知,常温下该反应可以自发进行,催化剂只能加快反应速率,不能改变反应的方向,B不正确。
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解析:根据盖斯定律由②-③得:C(s)+2NO(g) N2(g)+CO2(g) ΔH=-574.0 kJ·mol-1,A正确;反应①中C为固体,即反应前后气体总质量不相等,在恒容条件下,当容器内气体密度不变时,说明气体的质量不变,反应达到平衡状态,B正确;由于反应③为吸热反应,反应热为180.5 kJ·mol-1,根据ΔH=正反应活化能-逆反应活化能可知,正反应的活化能一定大于180.5 kJ·mol-1,C正确;平衡常数只随温度变化,D错误。
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3Fe(s)+2O2(g)===Fe3O4(s) ΔH=-1778 kJ·mol-1
CO与Fe2O3的反应是可逆反应
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13.甲烷是优质气体燃料,也是制造合成气和许多化工产品的重要原料。
Ⅰ.CH4(g)和CO2(g)的一种催化反应历程如图所示:
已知部分共价键的键能数据如下表。
共价键 C—H C===O O—H C—O C—C
键能(kJ·mol-1) 413 745 463 351 348
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-4 kJ·mol-1
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(5)反应ⅱ的速率方程v=k·cm(CH4)·c0.5(H2O),k为速率常数(只受温度影响),m为CH4的反应级数。在某温度下进行实验,测得各组分的初始浓度和反应初始的瞬时速率如下表。
①m=______,k=______(不要求写单位)。
②当实验2进行到c(H2O)=0.25 mol·L-1时,反应的瞬时速率v=________mol·L-1·s-1。
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1.2
实验序号 c(H2O)/(mol·L-1) c(CH4)/(mol·L-1) v/(mol·L-1·s-1)
1 1.0 1.0 1.20
2 1.0 2.0 2.40
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(6)恒温条件下,1 mol CH4(g)和1 mol H2O(g)在体积为1 L的密闭容器中发生反应ⅰ、反应ⅱ,反应达平衡时,CH4(g)的转化率为60%,CO2(g)的物质的量为
0.3 mol,则反应ⅰ的平衡常数K=___________(写计算式)。
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实验序号 c(H2O)/(mol·L-1) c(CH4)/(mol·L-1) v/(mol·L-1·s-1)
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一、选择题(每小题只有一个选项符合题意)
1.一定条件下,向密闭容器中充入1 mol NO和1 mol CO进行反应NO(g)+CO(g) eq \f(1,2)N2(g)+CO2(g),测得化学反应速率随时间的变化关系如图所示,其中处于化学平衡状态的点是( )
A.a点
B.b点
C.c点
D.d点
2.在一定温度下,一定体积的密闭容器中有如下平衡:H2(g)+I2(g) 2HI(g)。已知H2和I2的起始浓度均为0.10 mol/L,达平衡时HI的浓度为0.16 mol/L。若H2和I2的起始浓度均变为0.20 mol/L时,则平衡时H2的浓度是( )
A.0.16 mol/L
B.0.08 mol/L
C.0.06 mol/L
D.0.04 mol/L
解析: H2(g)+I2(g) 2HI(g)
eq \a\vs4\al(起始浓度(mol/L)) 0.10 0.10 0
eq \a\vs4\al(转化浓度(mol/L)) 0.08 0.08 0.16
eq \a\vs4\al(平衡浓度(mol/L)) 0.02 0.02 0.16
化学平衡常数K=eq \f(c2(HI),c(H2)·c(I2))=eq \f(0.162,0.02×0.02)=64;当H2和I2的起始浓度均变为0.20 mol/L时,设平衡时H2的浓度为x mol/L,则
H2(g) + I2(g) 2HI(g)
起始浓度(mol/L) 0.20 0.20 0
转化浓度(mol/L) 0.20-x 0.20-x 2×(0.20-x)
平衡浓度(mol/L) x x 2×(0.20-x)
化学平衡常数K=eq \f([2×(0.20-x)]2,x2)=64,计算得x=0.04,D正确。
3.用氮化硅陶瓷代替金属制造发动机的耐热部件,能大幅度提高发动机的热效率。工业上用化学气相沉积制备氮化硅,其反应如下:3SiCl4(g)+2N2(g)+6H2(g) Si3N4(s)+12HCl(g) ΔH<0。一定条件下,在恒容密闭容器中发生上述反应,能说明反应达到化学平衡状态的是( )
A.3v正(N2)=v正(H2)
B.v正(HCl)=4v正(SiCl4)
C.混合气体的密度保持不变
D.c(N2)∶c(H2)∶c(HCl)=1∶3∶6
4.对于反应4HCl(g)+O2(g) 2Cl2(g)+2H2O(g),下列说法正确的是( )
A.上述反应ΔS>0
B.上述反应平衡常数K=eq \f(c2(Cl2),c4(HCl)·c(O2))
C.其他条件相同,增大eq \f(n(HCl),n(O2)),HCl的转化率减小
D.上述反应中消耗1 mol O2,转移电子的数目为6.02×1023
解析:反应后气体的总物质的量减小,则ΔS<0,A错误;根据平衡常数定义,该反应的平衡常数为K=eq \f(c2(H2O)·c2(Cl2),c4(HCl)·c(O2)),B错误;增大eq \f(n(HCl),n(O2)),相当于增大HCl的量,则HCl的转化率减小,C正确;1 mol O2反应转移电子的数目为4×6.02×1023,D错误。
5.向某密闭恒容容器中充入NO2,发生反应:2NO2(g) N2O4(g)。其他条件相同时,不同温度下平衡体系中各物质的物质的量分数如表:
解析:49 ℃时,该平衡体系中NO2的物质的量分数为40%,N2O4的物质的量分数为60%,设NO2、N2O4的物质的量分别为0.4 mol、0.6 mol,由方程式可知,转化的NO2的物质的量为1.2 mol,则该平衡体系中NO2的转化率为eq \f(1.2,1.2+0.4)×100%=75%,A正确;不同物质的反应速率之比等于化学计量数之比,则平衡时NO2的消耗速率为N2O4消耗速率的2倍,B正确;由题表知,升高温度,平衡常数K减小,C正确;温度不变,平衡常数K不变,D错误。
7.已知反应①CO(g)+CuO(s) CO2(g)+Cu(s)和反应②H2(g)+CuO(s) Cu(s)+H2O(g)在相同的某温度下的平衡常数分别为K1和K2,该温度下反应③CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g)的平衡常数为K。则下列说法正确的是( )
A.反应①的平衡常数K1=eq \f(c(CO2)·c(Cu),c(CO)·c(CuO))
B.反应③的平衡常数K=eq \f(K1,K2)
C.对于反应②,若ΔH>0,温度升高,则该反应平衡常数减小
D.对于反应③,恒温恒容下,增大H2浓度,平衡常数K一定会减小
解析:在书写平衡常数表达式时,固体不能表示在平衡常数表达式中,A错误;由于反应③=反应①-反应②,因此平衡常数K=eq \f(K1,K2),B正确;反应②中,ΔH>0,温度升高,K2会增大,C错误;对于反应③,由于温度没有发生变化,平衡常数K不变,D错误。
8.用活性炭还原氮氧化物可防止空气污染。向1 L密闭容器中加入一定量的活性炭和NO,某温度下发生反应:
①C(s)+2NO(g) N2(g)+CO2(g) ΔH
已知:②C(s)+O2(g) CO2(g) ΔH1=-393.5 kJ·mol-1
③N2(g)+O2(g) 2NO(g) ΔH2=180.5 kJ·mol-1
下列说法错误的是( )
A.ΔH=-574.0 kJ·mol-1
B.当容器内气体密度不变时,反应①达到平衡状态
C.反应③正反应的活化能大于180.5 kJ·mol-1
D.反应①达到平衡后,增大压强平衡常数增大
9.对于反应2A(g)+3B(g) 4C(g)+D(g),已知起始浓度c(A)=4 mol·L-1,c(B)=3 mol·L-1,C、D浓度均等于0,反应开始2 s后达到平衡状态,此时D的平衡浓度为0.5 mol·L-1,则下列说法不正确的是( )
A.反应速率v(C)=1 mol·L-1·s-1
B.C的平衡浓度为4 mol·L-1
C.A的转化率为25%
D.B的平衡浓度为1.5 mol·L-1
解析:从开始到平衡,转化的D的浓度为0.5 mol·L-1,列三段式:
2A(g)+3B(g) 4C(g)+D(g)
c(起始)/ (mol·L-1) 4 3 0 0
c(转化)/(mol·L-1) 1 1.5 2 0.5
c(平衡)/(mol·L-1) 3 1.5 2 0.5
A项,v(C)=eq \f(2 mol·L-1,2 s)=1 mol·L-1·s-1,正确;B项,C的平衡浓度为2 mol·L-1,错误;C项,A的转化率为eq \f(1 mol·L-1,4 mol·L-1)×100%=25%,正确;D项,B的平衡浓度为1.5 mol·L-1,正确。
10.在523.15 K、7 MPa的条件下,乙烯通过固体酸催化可直接与水反应生成乙醇:C2H4(g)+H2O(g) C2H5OH(g)。该反应的吉布斯自由能(ΔG)与温度(T)的关系如图所示(已知:分压=总压×物质的量分数)。下列说法正确的是( )
A.乙烯通过固体酸催化直接与水反应生成乙醇属于取代反应
B.加入更多的固体酸催化剂,有利于提高乙醇的平衡产率
C.由图像可知C2H4(g)+H2O(g) C2H5OH(g) ΔH>0
D.当反应达到平衡状态时,体系的总压强为p MPa,其中C2H4(g)、H2O(g)、C2H5OH(g)均为1 mol,则用分压表示的平衡常数Kp=eq \f(3,p) (MPa)-1
解析:C2H4(g)+H2O(g) C2H5OH(g)是加成反应,故A错误;固体酸作为催化剂,不能影响化学平衡的最终状态,对乙醇的平衡产率没有影响,故B错误;ΔS<0,根据图示,低温条件下ΔG<0,高温条件下ΔG>0,可知低温条件下反应能自发进行,则ΔH<0,故C错误;平衡时C2H4(g)、H2O(g)、C2H5OH(g)均为1 mol,则三者的分压均为eq \f(p,3) MPa,故用分压表示的平衡常数Kp=eq \f(\f(1,3)p,\f(1,3)p×\f(1,3)p) (MPa)-1=
eq \f(3,p) (MPa)-1,故D正确。
二、非选择题
11.肼(N2H4)是一种应用广泛的化工原科,具有强还原性,可用于镜面镀银,在塑料盒玻璃上镀金属膜。回答下列问题:
向2 L恒容密闭容器中通入0.2 mol N2H4,在353 K及催化剂作用下发生反应N2H4(g) N2(g)+2H2(g),ΔH=-64 kJ·mol-1,测得容器中eq \f(n(N2)+n(H2),n(N2H4))随时间(t)变化情况如图所示:
(1)下列能表明反应达到平衡状态的是________(填字母)。
A.相同时间内,断裂4 mol N—H键的同时,生成2 mol H—H键
B.N2(g)与N2H4(g)的物质的量之比不再随时间而变化
C.容器内混合气体的压强不再变化
D.容器内混合气体的密度不再变化
E.容器内混合气体的平均相对分子质量不再变化
(2)前4 min内的平均反应速率v(H2)=________ mol·L-1·min-1;若4 min时反应达平衡状态,该温度下反应N2H4(g) N2(g)+2H2(g)的平衡常数K=________。
12.碳的氧化物在金属冶炼、有机合成中有着广泛的应用。回答下列问题:
(1)已知有关热化学方程式如下:
2CO(g)+O2(g)===2CO2(g) ΔH=-566 kJ·mol-1
Fe3O4(s)+4CO(g)===3Fe(s)+4CO2(g)ΔH=646 kJ·mol-1
则铁在O2中燃烧的热化学方程式为_________________________________________。
(2)向某密闭实验炉中加入足量Fe2O3(s)、适量的CO(g),控制适当条件使其反应得到Fe(s)、CO2(g),实验表明,无论如何调控反应条件及反应时间,最终混合气体中总会含有一定量的CO(设体积分数为a%),最可能的原因是______________________________。若维持温度不变,再向该容器中充入一定量的CO,经过充分反应,体系中CO的体积分数____a%(填“>”“<”或“=”)。
(3)在催化剂存在下,反应开始时,向密闭容器中加入
6 mol H2、2 mol CO2,发生反应:6H2(g)+2CO2(g) CH2===CH2(g)+4H2O(g) ΔH。在恒压(4 MPa)下测得CO2的平衡转化率、催化剂催化效率与温度的关系如下图所示。
①该反应的ΔH____0(填“>”“<”或“=”)。转化中应将温度控制在____℃较好。
②已知在恒压(4 MPa)、恒温(250 ℃)下,经过10 min反应达到平衡状态,则v(H2)
=_______MPa·min-1(保留到小数点后三位),Kp=________________(MPa)-3(列出算式即可)。
eq \f(\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(16,13)))\s\up12(4)×\f(4,13),\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(24,13)))\s\up12(6)×\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(8,13)))\s\up12(2))
解析:(2)因为无论如何调控反应条件及反应时间,最终混合气体中总会含有一定量的CO(设体积分数为a%),说明反应物一定存在,故该反应为可逆反应。该反应的化学平衡常数的表达式为K=eq \f(c3(CO2),c3(CO)),当温度不变时,平衡常数不变,故eq \f(c(CO2),c(CO))保持不变,再加入一定量的CO,体系中CO的体积分数=a%。
(3)②由题干和图像,可列三段式:
6H2(g)+2CO2(g) CH2===CH2(g)+4H2O(g)
初始/mol 6 2 0 0
转化/mol 3 1 0.5 2
平衡/mol 3 1 0.5 2
因为反应体系为恒压体系,故v(H2)=eq \f(p初始(H2)-p平衡(H2),10 min)=eq \f(\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(3,4)-\f(3,6.5)))×4,10) MPa·min-1≈0.115 MPa·min-1,故Kp=eq \f(\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(4,13)×4))\s\up12(4)×\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(1,13)×4)),\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(6,13)×4))\s\up12(6)×\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(2,13)×4))\s\up12(2)) (MPa)-3=eq \f(\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(16,13)))\s\up12(4)×\f(4,13),\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(24,13)))\s\up12(6)×\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(8,13)))\s\up12(2)) (MPa)-3。
(1)已知产物均为气态,反应CO2(g)+CH4(g) CH3COOH(g)的ΔH=_________。
(2)若改用更高效的催化剂,该反应的ΔH______(填“增大”“减小”或“不变”)。
(3)将等物质的量的CO2(g)和CH4(g)置于恒容的绝热容器中发生上述反应,下列能说明该反应已达平衡状态的是________(填字母)。
a.2 mol C===O断裂的同时生成NA个CH3COOH
b.容器中的温度不变
c.eq \f(n(CO2),n(CH4))=1,且保持不变
d.混合气体的密度不变
e.v正(CO2)=v逆(CH3COOH)
f.容器中的总压不变
Ⅱ.甲烷水蒸气催化重整是制备高纯氢的方法之一。反应如下:
反应ⅰ.CH4(g)+H2O(g) CO(g)+3H2(g) ΔH=206 kJ·mol-1
反应ⅱ.CH4(g)+2H2O(g) CO2(g)+4H2(g) ΔH=165 kJ·mol-1
(4)对于反应ⅰ,向体积为1 L的恒容密闭容器中,按n(CH4)∶n(H2O)=1∶1投料。若在恒温条件下,反应达到平衡时,CH4的转化率为60%,则平衡时容器内的压强与起始时压强之比为________(填最简整数比)。
eq \f(0.3×2.13,0.4×0.1)
解析:(3)a.2 mol C===O断裂的同时生成NA个CH3COOH为同一个反应方向,不能说明反应达到平衡状态;b.恒容的绝热容器中发生反应,温度为变量,所以温度不变,说明反应达到平衡状态;c.投料比等于反应的化学计量数比,eq \f(n(CO2),n(CH4))=1且该比值反应过程中始终保持不变,不能说明反应达到平衡状态;d.容器体积和气体质量始终不变,混合气体的密度始终为恒量,则混合气体的密度不变,不能说明反应达到平衡状态;e.v正(CO2)=v逆(CH3COOH),正反应与逆反应同时发生,且速率比等于化学计量数比,说明反应达到平衡状态;f.容器中反应分子数发生改变,且温度改变,故总压不变,说明反应达到新的平衡状态。
(5)①根据表中数据:k×1.0m×1.00.5=1.2
k×2.0m×1.00.5=2.4
联立两式解得m=1,k=1.2。
②对于实验2,初始浓度CH4为2 mol·L-1,H2O为1 mol·L-1,当进行到c(H2O)=0.25 mol·L-1时,参与反应的H2O为0.75 mol·L-1,参与反应的CH4为0.375 mol·L-1,此时,c(CH4)=1.625 mol·L-1,则v=1.2×1.625×0.250.5 mol·
L-1·s-1=0.975 mol·L-1·s-1。
(6)密闭容器的容积为1 L,初始时,c(CH4)为1 mol·L-1,c(H2O)为1 mol·L-1,由已知平衡时CH4的转化率为60%,及平衡时c(CO2)为0.3 mol·L-1,则平衡时,c(CH4)为0.4 mol·L-1,c(CO)为0.3 mol·L-1,c(H2)为0.3 mol·L-1×3+0.3 mol·L-1×4=2.1 mol·L-1,c(H2O)为1 mol·L-1-0.6 mol·L-1-0.3 mol·L-1=0.1 mol·L-1,反应CH4(g)+H2O(g) CO(g)+3H2(g)的平衡常数K=eq \f(c(CO)·c3(H2),c(CH4)·c(H2O))=eq \f(0.3×2.13,0.4×0.1)。
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