内容正文:
化学 选择性必修1(鲁科)
第2课时 电解原理的应用
核心素养
学业要求
设计电解池,实现物质转化
能设计简单的电解池,分析氯碱工业的制备原理及电镀和电解精炼铜的原理
1.电解饱和食盐水制备烧碱、氢气和氯气
实验步骤及装置
在U形管里装入饱和食盐水,插入一根石墨棒作阳极,一根石墨棒作阴极。同时向两边管里各滴入几滴酚酞溶液,接通直流电源并用湿润的淀粉碘化钾试纸检验阳极放出的气体
实验现象
阳极产生黄绿色、有刺激性气味的气体,湿润的淀粉碘化钾试纸变蓝;阴极附近溶液变红,收集阴极放出的气体,将气体点燃时发生爆鸣
现象分析
在饱和食盐水中,存在Na+、Cl-、H+、
OH-,通电后,Na+、H+移向阴极,由于H+比Na+得电子能力强,H+先放电;Cl-、OH-移向阳极,由于Cl-比OH-失电子能力强,Cl-先放电。溶液中发生如下反应:
阳极:2Cl--2e-===Cl2↑
阴极:2H++2e-===H2↑
总反应:2NaCl+2H2O2NaOH+H2↑+Cl2↑
2.铜的电解精炼
(1)铜的电解精炼原理
阳极材料:粗铜,电极反应:
Zn-2e-===Zn2+
Fe-2e-===Fe2+
Ni-2e-===Ni2+
Cu-2e-===Cu2+;
阴极材料:精铜,电极反应:Cu2++2e-===Cu。
(2)电解精炼的结果
粗铜中比铜活泼的金属Zn、Fe、Ni等失去电子形成的阳离子进入溶液;Au、Ag、Pt等不如铜活泼的金属以单质的形式沉积在电解池的底部,与其他不溶性杂质混在一起形成阳极泥;阴极上得到精铜。
3.电镀——铁钉镀铜
(1)概念
应用电解原理,在金属表面镀上一薄层金属或合金的方法。
(2)目的
增强金属的抗腐蚀能力、耐磨性或改善金属制品的外观。
(3)构成条件(以在铁钉上镀铜为例)
①阴极:待镀的金属制品:铁钉。
②阳极:镀层金属:铜。
③电镀液:含有镀层金属离子的盐溶液:CuSO4溶液。
④装置图
⑤电极反应
阳极:Cu-2e-===Cu2+;
阴极:Cu2++2e-===Cu。
探究一 工业电解食盐水制备烧碱
工业电解食盐水制NaOH、H2和Cl2
——氯碱工业
由阳极(金属钛网)、阴极(碳钢网)、离子交换膜、电解槽框和导电铜棒等组成,每台电解槽由若干个单元槽串联或并联组成。如图表示一个单元槽的示意图。
阳离子交换膜的作用:将电解槽隔成阴极室和阳极室,它只允许阳离子通过,而阻止阴离子(Cl-、OH-)和气体通过。这样既能防止阴极产生的H2和阳极产生的Cl2相混合而引起爆炸,又能避免Cl2和NaOH作用生成NaClO而影响烧碱的质量。
电解总反应式:
1.取一张用饱和NaCl溶液浸湿的pH试纸,两根铅笔芯作电极,如图所示,接通直流电源,一段时间后,发现a电极与试纸接触处出现一个双色同心圆,内圆为白色,外圆呈浅红色。则下列说法错误的是( )
A.b电极是阴极
B.a电极与电源的正极相连接
C.电解过程中,水是氧化剂
D.b电极附近溶液的pH变小
答案:D
解析:用惰性电极电解饱和NaCl溶液,其电极反应式分别为阴极:2H++2e-===H2↑,阳极:2Cl--2e-===Cl2↑,由于a电极与试纸接触处出现了双色同心圆,内圆为白色,外圆呈浅红色,则a电极为电解池的阳极,产生的Cl2与水反应生成HCl和HClO,HCl使pH试纸显红色,HClO具有漂白性,使pH试纸褪色;b电极为阴极,H+得电子产生H2,H+来源于H2O的电离,因此在b电极附近又同时生成了OH-,因此b电极附近溶液的pH增大。
2.工业电解饱和食盐水制烧碱时必须阻止OH-移向阳极,目前采用阳离子交换膜将两极溶液分开(如图)(F处加少量NaOH以增强溶液的导电性)。
(1)C、D分别是直流电源的两电极,C是电源________极,D是电源________极。
(2)电解一段时间后,________由A口导出,________由B口导出。阴极附近碱性增强的原因是(用电离方程式及电极反应式表示)__________________________________________
______________________________________________________________________________
__________________。
(3)若不采用阳离子交换膜,OH-向阳极移动,发生的反应可用离子方程式表示为________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
答案:(1)负 正
(2)Cl2 H2 H2OH++OH-、2H++2e-===H2↑
(3)Cl2+2OH-===Cl-+ClO-+H2O
解析:(1)由阳离子移动方向知右侧电极为阴极,C为电源负极,D为电源正极。
(2)左侧电极产生Cl2,右侧电极电解水电离出的H+产生H2和NaOH。
(3)若不采用阳离子交换膜,OH-移向阳极与Cl2发生反应。
探究二 铜的电解精炼与电镀
电解精炼和电镀的设计方法
电解精炼
电镀
装置举例
电极反应
(以精炼铜为例)
阳极:Cu(粗铜)-2e-===Cu2+(主要)
阴极:Cu2++2e-===Cu(精铜)
(以铁上镀铜为例)
阳极:Cu-2e-===Cu2+
阴极:Cu2++2e-===Cu
设计方法
①不纯金属作阳极,接直流电源正极,纯金属接直流电源负极,作阴极;
②含该金属离子的可溶性盐溶液作电解质溶液;
③形成闭合回路
①镀层金属或惰性电极作阳极,接直流电源正极,镀件接直流电源负极,作阴极;
②电镀液必须是含有镀层金属离子的盐溶液;
③形成闭合回路
[知识拓展] (1)电镀过程中电解质溶液的浓度几乎不变;而电解精炼过程中电解质溶液的浓度减小,由于形成阳极泥,一般是阳极失重与阴极增重不一定相等。
(2)利用电解原理还可以冶炼K、Na、Ca、Mg、Al等活泼金属。如:
MgCl2Mg+Cl2↑
2Al2O34Al+3O2↑
还可以制KClO3、H2O2、K2S2O8等化工产品。
3.粗铜中除含有铜以外,还有少量锌、铁、银、镍(已知还原性:Fe>Ni>Cu),在如图所示的装置中,用纯铜和粗铜作为两电极进行电解,下列有关叙述中,正确的是( )
A.可检测到电解液中有Zn2+、Fe2+、Ni2+
B.可检测到电解液中有Fe3+、Zn2+、Ag+
C.电解过程中,溶液中的铜离子浓度保持不变
D.通电一段时间后,取出两电极,称得粗铜极减小的质量等于纯铜极增加的质量
答案:A
解析:粗铜上的锌、铁、铜、镍失电子生成Zn2+、Fe2+、Cu2+、Ni2+,银以单质形式沉积于阳极底部形成阳极泥。溶液中的铜离子浓度略有减小,粗铜极减小的质量不一定等于纯铜极增加的质量。
4.下列关于电解精炼铜与电镀的说法正确的是( )
A.电解精炼铜时,将电能转化为化学能,电路中每通过2 mol e-,阳极就会溶解64 g铜
B.电解精炼铜时,阳极为粗铜,阴极为精铜,电解过程中电解质溶液不需要更换
C.在铁制器皿上镀铝,熔融氧化铝作电解质,铁制器皿作阴极,铝棒作阳极
D.电镀过程中电镀液需要不断更换
答案:C
解析:电解精炼铜时,阳极为粗铜,比铜活泼的金属也会反应,电路中每通过2 mol e-,阳极溶解的铜的质量小于64 g,A错误;电解精炼铜时,比铜活泼的金属在阳极也会失去电子,而阴极上只有铜离子得到电子转化为铜单质,溶液中铜离子浓度减小,因此在电解精炼过程中,需要更换电解质溶液,B错误;电镀的实质是在电能的作用下,将阳极上的金属转移到阴极上,因此电镀液不需要更换,D错误。
探究三 电解的相关计算
1.电解计算的原则
(1)阳极失去的电子数=阴极得到的电子数。
(2)串联电路中通过电解池的电子总数相等。
(3)电源输出的电子总数和电解池中转移的电子总数相等。
2.常见计算类型
(1)两极产物的定量计算(求析出固体的质量、产生的气体在标准状况下的体积等)。
(2)相对原子质量和阿伏加德罗常数测定的计算。
(3)求某元素的化合价或确定物质的化学式。
(4)根据电荷量求产物的量或根据产物的量求电荷量等。
3.电解计算的常用方法
(1)根据得失电子守恒法计算:用于串联电路中阴阳两极产物等类型的计算,其依据是转移的电子数相同。
(2)根据总反应计算:先写出电极反应,再写出总反应,最后根据总反应列比例式求解。
(3)关系式法计算:根据得失电子守恒建立已知量与未知量之间的桥梁,建立计算所需的关系式。
5.用惰性电极电解一定量的CuSO4溶液,电解过程中的实验数据如图所示。横轴表示转移电子的物质的量,纵轴表示电解过程中产生气体的总体积(标准状况)。下列判断正确的是( )
A.电解过程中,溶液中H+的浓度不断减小
B.当转移0.4 mol电子时,电解生成的铜的质量为6.4 g
C.阳极的电极反应式为2H2O+4e-===4H++O2↑
D.Q点对应的气体中,H2与O2的体积比为2∶1
答案:B
解析:电解过程中,OP段阳极反应:2H2O-4e-===O2↑+4H+,阴极反应:Cu2++2e-===Cu,总反应:2Cu2++2H2O2Cu+O2↑+4H+;PQ段阳极反应:2H2O-4e-===O2↑+4H+,阴极反应:2H++2e-===H2↑,总反应:2H2O2H2↑+O2↑。电解过程中,溶液中H+的浓度不断增大,A错误;由题图可知,当转移0.4 mol电子时,只有OP段生成铜,OP段收集到标准状况下1.12 L(0.05 mol)O2,对应Cu的物质的量为0.1 mol,质量为6.4 g,B正确;由分析可知,C错误;Q点收集到的混合气体为H2和O2,P点收集到0.05 mol O2,PQ段收集到标准状况下3.36 L(0.15 mol)混合气体,由电解水反应可知,有0.2 mol电子转移时生成0.1 mol H2、0.05 mol O2,则Q点对应的气体中H2与O2的体积比为1∶1,D错误。
6.如图装置所示,C、D、E、F、X、Y都是惰性电极,甲、乙中溶液的体积和浓度都相同(假设通电前后溶液体积不变),A、B为外接直流电源的两极。将直流电源接通后,F极附近呈红色。请回答:
(1)B极是电源的________极,一段时间后,甲中溶液颜色________,丁中X极附近的颜色逐渐变浅,Y极附近的颜色逐渐变深,这表明氢氧化铁胶体粒子带________电荷(填“正”或“负”),在电场作用下向________极移动(填“X”或“Y”)。
(2)若甲、乙装置中的C、D、E、F电极均只有一种单质生成时,对应单质的物质的量之比为____________________。
(3)现用丙装置给铜件镀银,则H应该是________(填“镀层金属”或“镀件”),电镀液是________(填化学式)溶液。当乙中溶液中的c(OH-)=0.1 mol·L-1时(此时乙中溶液的体积为500 mL),丙中镀件上析出银的质量为________,甲中溶液的pH________(填“变大”“变小”或“不变”)。
(4)若将C电极换为铁,其他装置都不变,则甲中发生总反应的离子方程式为________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
答案:(1)负 逐渐变浅 正 Y
(2)1∶2∶2∶2
(3)镀件 AgNO3 5.4 g 变小
(4)Fe+Cu2+Cu+Fe2+
解析:将直流电源接通后,F极附近呈红色,说明F极附近溶液显碱性,可知氢离子在该电极放电,所以F极是阴极,B为电源负极、A为电源正极,可得出D、F、H、Y均为阴极,C、E、G、X均为阳极。
(1)由上述分析可知,B极是电源的负极;C、D电极发生的电极反应分别为2H2O-4e-===O2↑+4H+、Cu2++2e-===Cu,Cu2+浓度逐渐减小,故甲中溶液颜色逐渐变浅;Y极是阴极,该电极附近颜色逐渐变深,说明氢氧化铁胶体粒子向该电极移动,异种电荷相互吸引,所以氢氧化铁胶体粒子带正电荷。
(2)C、D、E、F电极发生的电极反应分别为2H2O-4e-===O2↑+4H+、Cu2++2e-===Cu、2Cl--2e-===Cl2↑、2H2O+2e-===H2↑+2OH-,当各电极转移电子的物质的量均为1 mol时,生成单质的物质的量分别为0.25 mol、0.5 mol、0.5 mol、0.5 mol,所以单质的物质的量之比为1∶2∶2∶2。
(3)电镀装置中,镀层金属必须作阳极,镀件作阴极,所以H应该是镀件,电镀液含有镀层金属阳离子,故电镀液为AgNO3溶液;当乙中溶液中的c(OH-)=0.1 mol·L-1时(此时乙中溶液的体积为500 mL),根据电极反应2H2O+2e-===H2↑+2OH-,则放电的氢离子的物质的量为0.1 mol·L-1×0.5 L=0.05 mol,即转移电子的物质的量为0.05 mol,H极的电极反应为Ag++e-===Ag,则可知此时丙中镀件上析出银的质量为108 g·mol-1×0.05 mol=5.4 g;由甲中C、D两极的电极反应2H2O-4e-===O2↑+4H+、Cu2++2e-===Cu可知,电解过程中溶液中氢离子浓度增大,则甲中溶液的pH变小。
(4)若将C电极换为铁,则阳极铁失电子,阴极铜离子得电子,电解池总反应的离子方程式为Fe+Cu2+Cu+Fe2+。
1.在冶金工业中,常用电解法得到钠、镁、铝等金属,其原因是( )
A.都是轻金属 B.都是活泼金属
C.成本低廉 D.化合物熔点较低
答案:B
2.利用电解法可将含有Fe、Zn、Ag、Pt等杂质的粗铜提纯,下列叙述正确的是( )
A.电解时以精铜作阳极
B.电解时阴极发生氧化反应
C.粗铜连接电源负极,其电极反应是Cu-2e-===Cu2+
D.电解后,电解槽底部会形成含少量Ag、Pt等金属的阳极泥
答案:D
解析:电解精炼铜时,粗铜应作阳极,精铜作阴极,故A错误;阳极与电池的正极相连发生氧化反应,阴极与电池的负极相连发生还原反应,故B错误;粗铜连接电源的正极,发生氧化反应,故C错误;金属的活动性顺序为Zn>Fe>Cu>Ag>Pt,因此Ag、Pt不会放电,以单质形式沉积下来,故D正确。
3.下列描述中,不符合生产实际的是( )
A.电解熔融的氧化铝制取金属铝,用铁作阳极
B.电解法精炼粗铜,用纯铜作阴极
C.电解饱和食盐水制烧碱,用涂镍碳钢网作阴极
D.在镀件上电镀锌,用锌作阳极
答案:A
解析:电解熔融的Al2O3制Al时,若用Fe作阳极,会发生反应Fe-2e-===Fe2+,阳极损耗严重且时间稍长Fe2+移动到阴极上发生反应Fe2++2e-===Fe,使得到的Al不纯。
4.如图是工业电解饱和食盐水的装置示意图,下列有关说法中错误的是( )
A.装置中出口①处的物质是氯气,出口②处的物质是氢气
B.该离子交换膜只能让阳离子通过,不能让阴离子通过
C.装置中发生反应的离子方程式为2Cl-+2H+Cl2↑+H2↑
D.该装置是将电能转化为化学能
答案:C
解析:由图看出左侧电极为电解池阳极,产生氯气,右侧电极为电解池阴极,产生氢气,A正确;该离子交换膜只能让阳离子通过,不能让阴离子通过,能防止氯气与碱反应;且在阴极区得到浓度较高的烧碱溶液,B正确;正确的离子方程式为2Cl-+2H2O2OH-+Cl2↑+H2↑,C错误;电解池是将电能转化为化学能的装置,D正确。
5.如图所示,乙图是甲图的电解池进行电解时某个量(纵坐标y)随时间变化的函数图像(各电解池都用石墨作电极,不考虑电解过程中溶液浓度变化对电极反应的影响),这个量y表示( )
A.各电解池析出气体的体积
B.各电解池阴极质量的增加量
C.各电解池阳极质量的增加量
D.各电极上放电的离子总数
答案:B
解析:电解AgNO3溶液和CuSO4溶液,阳极都生成氧气,相同时间内析出气体的体积应相等,与图乙不符;电解AgNO3溶液时阴极上产生单质银,电解CuSO4溶液时阴极上产生单质铜,相同时间内银的质量增加量较大,而电解NaCl溶液时,阴、阳极都产生气体,阴极质量不变,与图乙相符;电解AgNO3溶液和CuSO4溶液,阳极都生成氧气,阳极质量不变,与图乙不符;电解NaCl溶液时,电极上放电的离子总数不为0,与图乙不符。
课时作业
一、选择题(每小题只有一个选项符合题意)
1.关于电解NaCl溶液,下列叙述正确的是( )
A.电解时在阳极得到氯气,在阴极得到金属钠
B.若在阳极附近的溶液中滴入KI溶液,溶液呈现棕色
C.若在阴极附近的溶液中滴入酚酞溶液,溶液呈现无色
D.电解一段时间后,将全部电解液转移到烧杯中,充分搅拌后溶液呈现中性
答案:B
解析:电解NaCl溶液的方程式:2NaCl+2H2O2NaOH+H2↑+Cl2↑,阳极得到Cl2,阴极得到H2,A错误;向阳极附近的溶液中滴入KI溶液,由于I-比Cl-更容易失电子,故2I--2e-===I2,溶液呈棕色,B正确;由于阴极区2H++2e-===H2↑,消耗了H+,造成阴极区c(OH-)相对增大,滴入酚酞溶液,溶液变红,C错误;电解后的溶液充分搅拌后实质上是NaOH、NaCl和NaClO的混合溶液,呈碱性,D错误。
2.金属镍有广泛的用途,粗镍中含有少量的Fe、Zn、Cu、Pt杂质,已知:离子的氧化性按Cu2+、Ni2+、Fe2+顺序减弱,则用电解法制备高纯度的镍,下列叙述中正确的是( )
A.阳极发生还原反应,电极反应式为Ni2++2e-===Ni
B.电解过程中,阳极减少的质量与阴极增加的质量相等
C.电解后,溶液中存在的金属阳离子只有Fe2+和Zn2+
D.电解后,电解槽底部的阳极泥中只有Cu和Pt
答案:D
解析:阳极发生氧化反应,所以A错误;溶液中的阳离子主要为Ni2+,所以C错误;根据金属原子的还原性和金属阳离子的氧化性顺序,阳极反应为Zn-2e-===Zn2+,Fe-2e-===Fe2+,Ni-2e-===Ni2+,Cu、Pt在该条件下不失电子,所以D正确;阴极反应为Ni2++2e-===Ni,Fe2+、Zn2+在该条件下不得电子,比较两电极反应,因Zn、Fe、Ni的相对原子质量不相等,当两极通过相同的电量时,阳极减少的质量与阴极增加的质量不相等,所以B错误。
3.在铁制品上镀一定厚度的锌层,以下方案设计正确的是( )
A.锌作阳极,铁制品作阴极,溶液中含有锌离子
B.铂作阴极,铁制品作阳极,溶液中含有锌离子
C.铁作阳极,铁制品作阴极,溶液中含有亚铁离子
D.锌作阴极,铁制品作阳极,溶液中含有亚铁离子
答案:A
解析:根据电镀原理,应用镀层金属作阳极,镀件作阴极,含有镀层金属离子的电解质溶液作电镀液。
4.电解硫酸铜溶液要达到如下三个要求:①阳极质量减小,②阴极质量增加,③电解过程中Cu2+浓度不变。则可选用的电极是( )
A.石墨作阳极,铁作阴极
B.粗铜(含Fe、Ni、Zn)作阳极,精铜作阴极
C.精铜作阳极,铁作阴极
D.铁作阳极,精铜作阴极
答案:C
解析:本题中所述的电解过程实际就是电镀过程:阳极质量减少,必须用活性金属电极作阳极,则A选项不符合题意;由于Cu2+的放电能力比H+的强,阴极质量增加,但是要使Cu2+浓度不变,则阳极必须用精铜,所以选C。
5.如图甲所示的电解池中,Pt电极位于所含Cu(NO3)2和AgNO3均为0.05 mol·L-1的电解液中,图乙是该电解过程中转移电子数与阴极质量的变化关系图。下列说法错误的是( )
A.过程Ⅰ,在阴极上析出金属银
B.过程Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ,溶液的pH均降低
C.过程Ⅱ,阳极上有氧气放出
D.过程Ⅱ析出固体的质量是过程Ⅰ析出固体的质量的2倍
答案:D
解析:过程Ⅰ发生反应:4Ag++2H2O4Ag+O2↑+4H+,过程Ⅱ发生反应:2Cu2++2H2O2Cu+O2↑+4H+,过程Ⅲ发生反应:2H2O2H2↑+O2↑,A正确。过程Ⅰ、Ⅱ发生的电解反应中均有H+生成,溶液中c(H+)增大,pH降低;过程Ⅲ所发生的电解反应是电解水,溶液中c(H+)增大,pH降低,B正确。过程Ⅱ中阳极的电极反应为2H2O-4e-===O2↑+4H+,C正确。过程Ⅱ和过程Ⅰ析出的Cu和Ag的物质的量相同,则析出Cu与Ag的质量比为64∶108,D错误。
6.三室式电渗析法处理含Na2SO4废水的原理如图所示,采用惰性电极,ab、cd均为离子交换膜,在直流电场的作用下,两膜中间的Na+和SO可通过离子交换膜,而两端隔室中离子被阻挡不能进入中间隔室。下列叙述正确的是( )
A.通电后中间隔室的SO向正极迁移,正极区溶液pH增大
B.该法在处理含Na2SO4废水时可以得到NaOH和H2SO4产品
C.负极反应为4OH--4e-===O2↑+2H2O,负极区溶液pH降低
D.当电路中通过1 mol电子的电量时,会有0.5 mol的O2生成
答案:B
解析:题给装置为电解池,电解池中阴离子向阳极(即题图中正极区)移动,阳极氢氧根离子放电:4OH--4e-===O2↑+2H2O,溶液中氢离子浓度增大,pH减小,A错误。在直流电场的作用下,两膜中间的Na+、SO可通过离子交换膜,而两端隔室中离子被阻挡不能进入中间隔室,通电时,氢氧根离子在阳极放电生成水和氧气,溶液中氢离子浓度增大,考虑电荷守恒,两膜中间的硫酸根离子会进入正极区;氢离子在阴极得电子生成氢气,溶液中氢氧根离子浓度增大,考虑电荷守恒,两膜中间的钠离子会进入负极区,故可以得到NaOH和H2SO4产品,B正确。题图中负极即为阴极,氢离子在阴极上发生得电子的还原反应生成氢气,C错误。每生成1 mol氧气转移4 mol电子,当电路中通过1 mol电子的电量时,会有0.25 mol的O2生成,D错误。
7.工业上可利用如图所示电解装置吸收和转化SO2(A、B均为惰性电极),下列说法正确的是( )
A.B极为电解池的阴极
B.B极区吸收5 mol SO2则A极区生成2.5 mol S2O
C.B极区电解液为稀硫酸,电解一段时间后硫酸浓度增大
D.A极的电极反应为2SO-2e-+4H+===S2O+2H2O
答案:C
解析:A极处加入SO,产生S2O,硫元素化合价降低,发生还原反应,则A极为电解池阴极,B极为电解池阳极,A错误;B极区吸收5 mol SO2,生成H2SO4,硫元素化合价升高2价,转移电子5 mol×2=10 mol,根据得失电子守恒,则阴极也转移10 mol电子,2SO~S2O~2e-,则A极区生成5 mol S2O,B错误;B极区电解液为稀硫酸,电解过程中SO2转化为H2SO4,则电解一段时间后硫酸浓度增大,C正确;A极处加入SO,产生S2O,电解过程中硫元素化合价降低,则A极的电极反应为2SO+2e-+4H+===S2O+2H2O,D错误。
8.如图装置可合成重要的化工中间体乙醛酸,双极膜中的H2O能解离为H+和OH-,下列说法正确的是( )
A.石墨电极也可以用Pb代替
B.双极膜解离出来的H+向石墨电极移动
C.H2C2O4在Pb电极表面发生反应:HOOC—COOH+2e-+2H+===HOOC—CHO+H2O
D.当石墨电极析出1 mol O2,Pb电极附近一定生成2 mol乙醛酸
答案:C
解析:石墨电极上析出O2,为阳极,发生反应:4OH--4e-===2H2O+O2↑,若用Pb代替,则发生反应:Pb-2e-===Pb2+,因此石墨电极不能用Pb代替,A错误;根据石墨电极上的电极反应知,双极膜解离出来的OH-向石墨电极移动,B错误;Pb电极上H2C2O4转化为HOOC—CHO,发生反应:HOOC—COOH+2e-+2H+===HOOC—CHO+H2O,C正确;当石墨电极上析出1 mol O2,转移4 mol电子,Pb电极上发生反应:2H2O+2e-===H2↑+2OH-、HOOC—COOH+2e-+2H+===HOOC—CHO+H2O,则Pb电极附近不一定生成2 mol乙醛酸,D错误。
9.用惰性电极电解强酸性二氧化碳水溶液得到乙烯可实现碳中和,其原理如图所示(设NA为阿伏加德罗常数的值)。下列说法正确的是( )
A.Y为电源负极
B.b电极上的电极反应式:2CO2+12e-+8H2O===C2H4+12OH-
C.当交换膜中通过0.4NA个离子时,生成的氧气在标准状况下的体积为1.12 L
D.制备1 mol乙烯时,a电极区域溶液质量减少108 g
答案:D
解析:b电极上CO2转化为C2H4,C的化合价由+4降低为-2,发生得电子的还原反应,则b为阴极,连接的X为电源负极,Y为电源正极,a为阳极,H+通过阳离子交换膜从阳极区移向阴极区。由上述分析可知,A错误;b电极上CO2转化为乙烯,电解质溶液呈酸性,则b电极上的电极反应式为2CO2+12e-+12H+===C2H4+4H2O,B错误;阳极的电极反应式为2H2O-4e-===O2↑+4H+,当交换膜中通过0.4NA个氢离子时,转移0.4 mol电子,生成0.1 mol氧气,其在标准状况下体积为2.24 L,C错误;根据2CO2+12e-+12H+===C2H4+4H2O,制备1 mol乙烯时,转移12 mol电子,a电极上析出3 mol O2,同时有12 mol H+通过阳离子交换膜进入b极区,a电极区域溶液质量减少32 g·mol-1×3 mol+1 g·mol-1×12 mol=108 g,D正确。
10.在N羟基邻苯二甲酰亚胺(NHPI)介质中,可实现醇向醛的转化,原理如图。下列说法错误的是( )
A.理论上NHPI的总量在反应前后不变
B.海绵Ni电极作阳极
C.总反应为+H2↑
D.每消耗1 mmol苯甲醇,产生22.4 mL氢气
答案:D
解析:由原理图可知,在海绵Ni电极处,发生氧化反应,Ni2+被氧化成Ni3+,所以海绵Ni电极为阳极;在石墨电极处发生还原反应,产生H2,所以石墨电极是阴极;由原理图可知,装置中存在PINO和NHPI的相互转化,在反应中NHPI作催化剂,所以其总量在反应前后不变,故A正确;由上述分析可知,B正确;由题干可知,其他物质都是总量不变的,反应实现了醇向醛的转化,并且有H2产生,因此总反应为+H2↑,C正确;未指明标准状况,不能用Vm=22.4 L/mol进行计算,D错误。
11.用电解法对酸性含氯氨氮废水进行无害化处理的过程如图所示。下列说法正确的是( )
A.DSA电极与外接电源的负极连接
B.Cl-发生的电极反应式为Cl-+H2O-2e-===ClO-+2H+
C.降解过程中应该控制条件避免发生反应②
D.1 mol HO·和足量NH3反应,转移的电子数为2×6.02×1023
答案:C
解析:
结合上述分析可知,DSA电极为电解池的阳极,与外接电源的正极相连,A错误;DSA电极上Cl-转化为Cl2,电极反应式为2Cl--2e-===Cl2↑,B错误;反应②中NH3转化为NO,没有达到氨氮废水无害化处理的目的,所以降解过程中应该控制条件避免发生反应②,C正确;HO·中氧元素为-1价,其还原产物中氧元素为-2价,故1 mol HO·完全反应时转移的电子数为6.02×1023,D错误。
12.含硝酸盐废水和乙二醇共电解可生成氨气和乙醇酸,原理如图所示。
下列说法正确的是( )
A.b为直流电源的负极
B.每转移2 mol电子,理论上应生成5.6 L NH3
C.消耗NO与乙二醇的物质的量之比为1∶2
D.H+通过质子交换膜向左迁移,左侧溶液pH下降
答案:C
解析:
由图可知,左侧电极上NO转化为NH3,发生还原反应,故左侧电极为阴极,则a为直流电源的负极,A错误;根据阴极反应:NO+8e-+9H+===NH3+3H2O,每转移2 mol电子,生成0.25 mol NH3,其在标准状况下的体积为5.6 L,但气体所处状态未知,B错误;由阴极反应:NO+8e-+9H+===NH3+3H2O,阳极反应:,结合各电极上转移电子数相等可知,消耗NO与乙二醇的物质的量之比为1∶2,C正确;由上述分析知,右侧有8 mol H+通过质子交换膜进入左侧时,左侧消耗9 mol H+,则左侧c(H+)降低,pH增大,D错误。
二、非选择题
13.如图所示,甲、乙为相互串联的两个电解池。
(1)甲池若为用电解原理精炼铜的装置,则A电极名称为________极,电极材料是________,电极反应式为____________________________,电解质溶液可以是______________。
(2)乙池中铁极电极反应式为_______________________________________________________
________________________________。
在乙池中滴入少量酚酞溶液,开始电解一段时间后,铁极附近呈________色。
(3)若将乙中的石墨电极改为银电极,则乙池为________装置,电解一段时间后,溶液的浓度________,现象是______________________________。
答案:(1)阴 精铜 Cu2++2e-===Cu CuCl2溶液(含Cu2+的溶液即可)
(2)Ag++e-===Ag 无
(3)电镀 不变 铁表面附着一层光亮的金属
解析:(1)本题考查铜的精炼。阳极材料为粗铜,阴极材料为精铜,电极反应式为Cu2++2e-===Cu。
(2)明确石墨作阳极,铁作阴极。
(3)考查电镀池,阳极为镀层金属,阴极为镀件,电镀液含镀层金属离子。
14.(1)以铝材为阳极,在H2SO4溶液中电解,铝材表面形成氧化膜,阳极电极反应式为__________________________________。
(2)利用如图装置电解制备LiOH,两电极区电解液分别为LiOH和LiCl溶液。B极区电解液为__________(填化学式)溶液,阳极电极反应式为____________________________,电解过程中Li+向________(填“A”或“B”)电极迁移。
(3)离子液体是一种室温熔融盐,为非水体系,由有机阳离子、Al2Cl和AlCl组成的离子液体做电解液时,可在钢制品上电镀铝。钢制品应接电源的________极,已知电镀过程中不产生其他离子且有机阳离子不参与电极反应,阴极电极反应式为____________________。若改用AlCl3水溶液做电解液,则阴极产物为________。
答案:(1)2Al+3H2O-6e-===Al2O3+6H+
(2)LiOH 2Cl--2e-===Cl2↑ B
(3)负 4Al2Cl+3e-===Al+7AlCl H2
解析:(1)铝材为阳极且铝材表面形成氧化膜,在酸性环境中的阳极电极反应式为2Al+3H2O-6e-===Al2O3+6H+。
(2)根据电解装置图,两电极区电解液分别为LiOH和LiCl溶液,B区产生H2,电极反应式为2H++2e-===H2↑,剩余OH-与Li+结合生成LiOH,所以B极区电解液为LiOH溶液,B电极为阴极,则A电极为阳极,阳极区电解液为LiCl溶液,电极反应式为2Cl--2e-===Cl2↑,电解过程中Li+向B电极迁移。
(3)在钢制品上电镀铝,故钢制品做阴极,与电源负极相连。由于电镀过程中“不产生其他阳离子且有机阳离子不参与电极反应”,Al元素在熔融盐中以Al2Cl和AlCl形式存在,则电镀过程中阴极电极反应式为4Al2Cl+3e-===Al+7AlCl。水溶液中得电子能力Al3+<H+,故阴极上的电极反应式为2H++2e-===H2↑。
15.电渗析法在物质制备过程中有广泛应用。以石墨为电极,利用三室电渗析法制备高氯酸(HClO4)、亚氯酸(HClO2)的装置如图所示。回答下列问题:
Ⅰ.利用三室电渗析法制备HClO4。M为NaClO4。
(1)出口A处得到的产品是________(写化学式)。
(2)电解过程中,阴极区溶液的pH________(填“增大”“减小”或“不变”)。
(3)若C1极收集到22.4 L(标准状况)气体,则获得HClO4________ mol。
Ⅱ.利用三室电渗析法制备HClO2。M为NaClO2。
(4)Na+迁移方向是____________________。
(5)C1极的电极反应为__________________________。
(6)该过程制备的HClO2中含有少量氯酸(HClO3)杂质,其主要原因是________________________(用离子方程式表示)。(提示:HClO2是弱酸,HClO3是强酸)
答案:(1)HClO4 (2)增大 (3)4
(4)通过膜2向阴极区迁移
(5)2H2O-4e-===O2↑+4H+
(6)O2+2HClO2===2ClO+2H+
解析:根据装置图可知,浓M溶液变成稀M溶液,说明迁移的离子是M电离出的离子。
(1)阴离子向阳极区移动,则膜1为阴离子交换膜,ClO向阳极区移动,阳极反应为2H2O-4e-===O2↑+4H+,则出口A处得到的产品是HClO4。
(2)电解时,阴极反应为2H2O+2e-===H2↑+2OH-,则阴极区溶液的pH增大。
(3)由阳极的电极反应式可知,n(HClO4)=n(H+)=4n(O2)==4 mol。
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