第3章 水溶液中的离子反应与平衡 高考真题演练-【金版教程】2025-2026学年高中化学选择性必修1作业与测评课件PPT（人教版2019）

0 第三章　水溶液中的离子反应与平衡 高考真题演练 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 2 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 3 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 4 2．(安徽卷)环境保护工程师研究利用Na2S、FeS和H2S处理水样中的Cd2＋。已知25 ℃时，H2S饱和溶液浓度约为0.1 mol·L－1，K a1 (H2S)＝10－6.97，K a2(H2S)＝10－12.90，Ksp(FeS)＝10－17.20，Ksp(CdS)＝10－26.10。下列说法错误的是(　　) A．Na2S溶液中：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(HS－)＋2c(S2－) B．0.01 mol·L－1 Na2S溶液中：c(Na＋)>c(S2－)>c(OH－)>c(HS－) C．向c(Cd2＋)＝0.01 mol·L－1的溶液中加入FeS，可使c(Cd2＋)<10－8 mol·L－1 D．向c(Cd2＋)＝0.01 mol·L－1的溶液中通入H2S气体至饱和，所得溶液中：c(H＋)>c(Cd2＋) 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 5 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 6 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 7 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 8 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 9 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 10 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 11 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 12 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 14 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 15 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 16 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 17 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 18 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 19 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 20 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 21 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 22 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 23 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 24 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 25 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 26 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 27 难溶电解质 AgI(黄色) AgSCN(白色) Ag2CrO4(红色) 溶度积常数Ksp 8.5×10－17 1.0×10－12 1.1×10－12 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 28 (1)从下列选项中选择合适的操作补全测定步骤(填字母)。 称取产品1.0200 g，用少量稀酸A溶解后转移至250 mL容量瓶，加水定容得待测溶液。取滴定管检漏、水洗→____→装液、赶气泡、调液面、读数→用移液管准确移取25.00 mL待测溶液加入锥形瓶→_____→____→加入稀酸B→用1.000×10－2 mol/L NH4SCN标准溶液滴定→____→读数。 a．润洗，从滴定管尖嘴放出液体 b．润洗，从滴定管上口倒出液体 c．滴加指示剂K2CrO4溶液 d．滴加指示剂硫酸铁铵[NH4Fe(SO4)2]溶液 e．准确移取25.00 mL 4.000×10-2 mol/L AgNO3标准溶液加入锥形瓶 f．滴定至溶液呈浅红色 g．滴定至沉淀变白色 难溶电解质 AgI (黄色) AgSCN (白色) Ag2CrO4 (红色) 溶度积常数Ksp 8.5× 10-17 1.0× 10-12 1.1× 10-12 a e d f 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 29 (2)加入稀酸B的作用是______________________________________________。 (3)三次滴定消耗NH4SCN标准溶液的平均体积为25.60 mL，则产品纯度为________。[M(AlI3)＝408 g/mol] 抑制Fe3＋发生水解反应，保证滴定终点的准确判断 99.20% 难溶电解质 AgI(黄色) AgSCN(白色) Ag2CrO4(红色) 溶度积常数Ksp 8.5×10－17 1.0×10－12 1.1×10－12 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 30 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 31 9×10－6 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 32 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 33 使银元素转化为AgCl沉淀 0.5 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 34 0.05 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 35 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 36 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 37 　　　　　　　　　　　　　 R 1．(新课标卷)常温下CH2ClCOOH和CHCl2COOH的两种溶液中，分布系数δ与pH的变化关系如图所示。 eq \b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(比如：δ（CH2ClCOO－）＝\f(c（CH2ClCOO－）,c（CH2ClCOOH）＋c（CH2ClCOO－）))) 下列叙述正确的是(　　) A．曲线M表示δ(CHCl2COO－)～pH的变化关系 B．若酸的初始浓度为0.10 mol·L-1，则a点对应的溶液中有c(H＋)＝c(CHCl2COO－)＋c(OH－) C．CH2ClCOOH的电离常数Ka＝10-1.3 D．pH＝2.08时，eq \f(电离度α（CH2ClCOOH）,电离度α（CHCl2COOH）)＝eq \f(0.15,0.85) 解析：随着pH的增大，CH2ClCOOH、CHCl2COOH浓度减小，CH2ClCOO－、CHCl2COO－浓度增大，—Cl为吸电子基团，CHCl2COOH的酸性强于CH2ClCOOH，即Ka(CHCl2COOH)＞Ka(CH2ClCOOH)，δ(酸分子)＝δ(酸根离子)＝0.5时的pH分别约为1.3、2.8，则两种酸的电离常数分别为Ka(CHCl2COOH)≈10－1.3，Ka(CH2ClCOOH)≈10－2.8。根据分析，曲线M表示δ(CH2ClCOO－)～pH的变化关系，A错误； 根据Ka(CHCl2COOH)＝eq \f(c（CHCl2COO－）×c（H＋）,c（CHCl2COOH）)，初始c0(CHCl2COOH)＝0.10 mol·L－1，若溶液中溶质只有CHCl2COOH，则c(CHCl2COO－)＝c(H＋)≈ eq \r(Ka（CHCl2COOH）c0（CHCl2COOH）)＝10－1.15 mol·L－1，但a点对应的溶液中c(H＋)＝0.1 mol·L－1，说明此时溶液中加入了酸性更强的酸，根据电荷守恒，c(H＋)＞c(CHCl2COO－)＋c(OH－)，B错误；根据上述分析，C错误；电离度α＝eq \f(n电离,n始)，n始＝ n电离＋n未电离，则α(CH2ClCOOH)＝δ(CH2ClCOO－)，α(CHCl2COOH)＝δ(CHCl2COO－)，pH＝2.08时，δ(CH2ClCOO－)＝0.15，δ(CHCl2COO－)＝0.85，D正确。 解析：Na2S溶液中存在电荷守恒，即c(H+)＋c(Na+)＝c(OH-)＋c(HS-)＋2c(S2-)，A正确；0.01 mol·L-1 Na2S溶液中，S2-水解使溶液呈碱性，其水解常数为Kh(S2－)＝eq \f(c（OH-）·c（HS-）,c（S2-）)＝eq \f(Kw,Ka2)＝eq \f(10－14,10－12.9)＝10－1.1，根据硫元素守恒可知c(HS-)<10-2 mol·L-1，所以eq \f(c（OH-）,c（S2-）)>1，则c(OH-)>c(S2-)，B错误； Ksp(FeS)远远大于Ksp(CdS)，向c(Cd2+)＝0.01 mol·L-1的溶液中加入FeS时，可以发生沉淀的转化，该反应的平衡常数为K＝eq \f(Ksp（FeS）,Ksp（CdS）)＝eq \f(10-17.20,10-26.10)＝108.9≫105，因此该反应可以进行完全，CdS的饱和溶液中c(Cd2+)＝eq \r(10-26.10) mol·L-1＝10-13.05 mol·L-1，若加入足量FeS可使c(Cd2+)<10-8 mol·L-1，C正确；Cd2+＋H2SCdS＋2H+的平衡常数K＝eq \f(c2（H+）,c（Cd2+）·c（H2S）)＝eq \f(Ka1·K a2,Ksp（CdS）)＝eq \f(10-6.97×10-12.90,10-26.10)＝106.23≫105，该反应可以进行完全，因此，当向c(Cd2+)＝0.01 mol·L-1的溶液中通入H2S气体至饱和，Cd2+可以完全沉淀，所得溶液中c(H+)>c(Cd2+)，D正确。 3．(江西卷)废弃电池中锰可通过浸取回收。某温度下，MnSO4在不同浓度的KOH水溶液中，若Mn(Ⅱ)的分布系数δ与pH的关系如图。下列说法正确的是(　　) 已知：δ(MnOH＋)＝ -,2)eq \f(c（MnOH+）,c（Mn2+）＋c（MnOH+）＋c（HMnO）＋c[Mn（OH）eq \o\al(2-,4)]＋c（MnOeq \o\al(2-,2)）) ； Mn(OH)2难溶于水，具有两性。 A．曲线z为δ(MnOH+) B．O点，c(H+)＝eq \f(2,3)×10-10.2 mol·L-1 C．P点，c(Mn2+)<c(K＋) D．Q点，c(SOeq \o\al(2－,4))＝2c(MnOH＋)＋2c(MnOeq \o\al(2－,2)) 解析：随着pH增大，c(OH－)逐渐增大，Mn2＋逐步转化为MnOH＋、HMnOeq \o\al(－,2)、MnOeq \o\al(2－,2)、Mn(OH)eq \o\al(2－,4)，则曲线x表示δ(Mn2＋)，曲线y表示δ(MnOH＋)，曲线z表示δ(HMnOeq \o\al(－,2))。由上述分析知，A错误；P点δ(Mn2＋)＝δ(MnOH＋)，pH＝10.2，即c(Mn2＋)＝c(MnOH＋)，c(OH－)＝10－3.8 mol·L－1，则Mn2＋＋OH－MnOH＋的K＝eq \f(c（MnOH＋）,c（Mn2＋）·c（OH－）)＝103.8，O点δ(Mn2＋)＝0.6，δ(MnOH＋)＝0.4，代入平衡常数表达式得K＝eq \f(c（MnOH＋）,c（Mn2＋）·c（OH－）)＝eq \f(0.4,0.6×c（OH－）)＝103.8，解得c(OH－)＝eq \f(2,3)×10－3.8 mol·L－1，则c(H＋)＝eq \f(3,2)×10－10.2 mol·L－1，B错误； P点溶液显碱性，δ(Mn2+)＝δ(MnOH+)，结合Mn2+＋OH-MnOH+，知c(Mn2+)＝c(MnOH+)＝c消耗(OH-)，而c(K+)＝c消耗(OH－)＋c剩余(OH-)，所以c(K+)>c(Mn2+)，C正确；Q点c(MnOH＋)＝c(HMnOeq \o\al(－,2))，根据元素守恒c(SOeq \o\al(2－,4))＝c(Mn2+)＋c(MnOH+)＋c(HMnOeq \o\al(－,2))＋c(MnOeq \o\al(2－,2))＋c[Mn(OH)eq \o\al(2－,4)]，知c(SOeq \o\al(2－,4))＝c(Mn2＋)＋2c(MnOH+)＋c(MnOeq \o\al(2－,2))＋c[Mn(OH)eq \o\al(2－,4)]，D错误。 4．(贵州卷)硼砂[Na2B4O5(OH)4·8H2O]水溶液常用于pH计的校准。硼砂水解生成等物质的量的B(OH)3(硼酸)和Na[B(OH)4](硼酸钠)。 已知：①25 ℃时，硼酸显酸性的原理B(OH)3＋2H2OH3O+＋　Ka＝5.8×10-10； ②lg eq \r(5.8)≈0.38。 下列说法正确的是(　　) A．硼砂稀溶液中c(Na+)＝c[B(OH)3] B．硼酸水溶液中的H＋主要来自水的电离 C．25 ℃时，0.01 mol·L-1硼酸水溶液的pH≈6.38 D．等浓度等体积的B(OH)3和Na[B(OH)4]溶液混合后，溶液显酸性 解析：Na2B4O5(OH)4·8H2O水解生成等物质的量的B(OH)3和Na[B(OH)4]，硼酸遇水存在反应：B(OH)3＋2H2OH3O＋＋，B(OH)3的电离平衡常数为Ka＝5.8×10－10，B(OH)eq \o\al(－,4)的水解平衡常数Kh＝eq \f(Kw,Ka)＝eq \f(10－14,5.8×10－10)＝eq \f(1,5.8)×10－4，B(OH)eq \o\al(－,4)的水解程度大于B(OH)3的电离程度，溶液显碱性，c(Na＋)<c[B(OH)3]，A、D错误；25 ℃时，B(OH)3＋2H2OH3O＋＋，Ka＝－,4)eq \f(c（H＋）c[B（OH）],c[B（OH）3]) ＝5.8×10－10，c(H＋)＝eq \r(5.8×10－10×c[B（OH）3])≈eq \r(5.8×10－12)＝eq \r(5.8)×10－6，因lg eq \r(5.8)≈0.38，pH≈6－0.38＝5.62，C错误。 5．(福建卷)将草酸钙固体溶于不同初始浓度[c0(HCl)]的盐酸中，平衡时部分组分的lg c­lg c0(HCl)关系如图。已知草酸Ka1＝10-1.3，Ka2＝10-4.3。下列说法错误的是(　　) A．lg c0(HCl)＝－1.2时，溶液的pH＝1.3 B．任意c0(HCl)下均有：c(Ca2＋)＝c(HC2Oeq \o\al(－,4))＋c(H2C2O4)＋c(C2Oeq \o\al(2－,4)) C．CaC2O4(s)＋2H＋(aq)===Ca2＋(aq)＋H2C2O4(aq)的平衡常数为10-3.0 D．lg c0(HCl)＝－4.1时，2c(Ca2＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(HC2Oeq \o\al(－,4))＋c(Cl－) 解析：草酸钙为强碱弱酸盐，其溶液呈碱性，溶于不同初始浓度盐酸过程中体系中存在一系列平衡CaC2O4(s)Ca2＋(aq)＋C2Oeq \o\al(2－,4)(aq)、C2Oeq \o\al(2－,4)＋H2OHC2Oeq \o\al(－,4)＋OH－、HC2Oeq \o\al(－,4)＋H2OH2C2O4＋OH－，因此曲线Ⅰ代表C2Oeq \o\al(2－,4)，曲线Ⅱ代表HC2Oeq \o\al(－,4)，曲线Ⅲ代表H2C2O4。lg c0(HCl)＝－1.2时，c(HC2Oeq \o\al(－,4))＝c(H2C2O4)，则K a1＝－,4)eq \f(c（HC2O）×c（H＋）,c（H2C2O4）) ＝c(H＋)＝10－1.3，溶液的pH＝1.3，A正确；草酸钙固体溶于盐酸，任意c0(HCl)下均有元素守恒关系c(Ca2＋)＝c(HC2Oeq \o\al(－,4))＋c(H2C2O4)＋c(C2Oeq \o\al(2－,4))，B正确； 由题图可知，lg c0(HCl)＝1时，c(Ca2+)＝c(H2C2O4)，c(HC2Oeq \o\al(－,4))＝1×10-2.8 mol/L，Ka1＝－,4)eq \f(c（HC2O）×c（H＋）,c（H2C2O4）) ＝10-1.3，即eq \f(c（H2C2O4）,c（H＋）)＝－,4)eq \f(c（HC2O）,10－1.3) ＝eq \f(10－2.8,10－1.3)＝10-1.5，所以CaC2O4(s)＋2H+(aq)===Ca2+(aq)＋H2C2O4(aq)的平衡常数K＝eq \f(c（H2C2O4）×c（Ca2＋）,c2（H＋）)＝eq \f(c2（H2C2O4）,c2（H＋）)＝(10－1.5)2＝10－3.0，C正确；溶液中存在电荷守恒2c(Ca2+)＋c(H+)＝c(OH-)＋c(HC2Oeq \o\al(－,4))＋2c(C2Oeq \o\al(2－,4))＋c(Cl-)，lg c0(HCl)＝-4.1时，c(C2Oeq \o\al(2－,4))＝c(HC2Oeq \o\al(－,4))，则存在关系2c(Ca2＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋3c(HC2Oeq \o\al(－,4))＋c(Cl-)，D错误。 6．(浙江6月选考)室温下，H2S水溶液中各含硫微粒物质的量分数δ随pH变化关系如下图eq \b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(例如δ（H2S）＝\f(c（H2S）,c（H2S）＋c（HS-）＋c（S2-）)))。已知：Ksp(FeS)＝6.3×10-18，Ksp[Fe(OH)2]＝4.9×10-17。 下列说法正确的是(　　) A.溶解度：FeS大于Fe(OH)2 B.以酚酞为指示剂(变色的pH范围8.2～10.0)，用NaOH标准溶液可滴定H2S水溶液的浓度 C.忽略S2-的第二步水解，0.10 mol/L Na2S溶液中S2-的水解率约为62% D.0.010 mol/L FeCl2溶液中加入等体积0.20 mol/L Na2S溶液，反应初始生成的沉淀是FeS 解析：在H2S溶液中存在电离平衡：H2SH+＋HS-、HS-H+＋S2-，随着pH增大，H2S的物质的量分数逐渐减小，HS-的物质的量分数先增大后减小，S2-的物质的量分数逐渐增大，图Ksp（FeS）) 中线①、②、③依次代表H2S、HS－、S2－的物质的量分数随pH的变化，由①和②交点的pH＝7可知Ka1(H2S)＝1×10－7，由②和③交点的pH＝13.0可知Ka2(H2S)＝1×10－13。FeS的沉淀溶解平衡为FeS(s)Fe2＋(aq)＋S2－(aq)，饱和FeS溶液物质的量浓度为＝eq \r(6.3×10－18) mol/L＝eq \r(6.3)×10－9 mol/L，Fe(OH)2的沉淀溶解平衡为 Fe(OH)2(s) Fe2＋(aq)＋2OH－(aq)，饱和Fe(OH)2溶液物质的量浓度为eq \r(3,\f(\a\vs4\al(Ksp[Fe（OH）2]),4))＝eq \r(3,\f(4.9×10－17,4)) mol/L＝eq \r(3,12.25)×10－6 mol/L＞eq \r(6.3)×10－9 mol/L，故溶解度FeS小于Fe(OH)2，A错误；酚酞的变色范围为8.2～10，若以酚酞为指示剂，用NaOH标准溶液滴定H2S水溶液，由图可知当酚酞发生明显颜色变化时，反应没有完全，即不能用酚酞作指示剂判断滴定终点，B错误；Na2S溶液中存在水解平衡S2-＋H2OHS-＋OH-、HS-＋H2OH2S＋OH-(忽略第二步水解)， 第一步水解平衡常数Kh(S2－)＝eq \f(c（HS－）·c（OH－）,c（S2－）)＝eq \f(c（HS－）·c（OH－）·c（H＋）,c（S2－）·c（H＋）)＝eq \f(Kw,Ka2（H2S）)＝eq \f(1×10－14,1×10－13)＝0.1，设水解的S2－的浓度为x mol/L，则eq \f(x2,0.1－x)＝0.1，解得x≈0.062，S2－的水解率约为eq \f(0.062 mol/L,0.1 mol/L)×100%＝62%，C正确；0.01 mol/L FeCl2溶液中加入等体积0.2 mol/L Na2S溶液，瞬间得到0.005 mol/L FeCl2和0.1 mol/L Na2S的混合液，结合C项，瞬时c(Fe2＋)·c(S2－)＝0.005×(0.1－0.062)＝1.9×10－4＞Ksp(FeS)，c(Fe2＋)·c2(OH－)＝0.005×0.0622＝1.922×10－5＞Ksp[Fe(OH)2]，故反应初始生成的沉淀是FeS和Fe(OH)2，D错误。 7．(全国甲卷)将0.10 mmol Ag2CrO4配制成1.0 mL悬浊液，向其中滴加0.10 mol·L-1的NaCl溶液。lg [cM/(mol·L-1)](M代表Ag＋、Cl－或CrOeq \o\al(2－,4))随加入NaCl溶液体积(V)的变化关系如图所示。 下列叙述正确的是(　　) A．交点a处：c(Na＋)＝2c(Cl－) B.eq \f(Ksp（AgCl）,Ksp（Ag2CrO4）)＝10-2.21 C．V≤2.0 mL时，2－,4)eq \f(c（CrO）,c（Cl－）) 不变 D．y1＝－7.82，y2＝－lg 34 解析：向1.0 mL含0.10 mmol Ag2CrO4的悬浊液中滴加0.10 mol·L-1的NaCl溶液，发生反应：Ag2CrO4(s)＋2Cl-(aq)2AgCl(s)＋CrOeq \o\al(2－,4)(aq)，两者恰好完全反应时，NaCl溶液的体积为V(NaCl)＝eq \f(2×0.10×10－3 mol,0.10 mol·L－1)＝2×10-3 L＝2 mL，2 mL之后再加NaCl溶液，c(Cl－)增大，据AgCl(s) Ag＋(aq)＋Cl－(aq)，Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)可知，c(Ag+)会随着c(Cl－)增大而减小，所以2 mL后降低的曲线，即最下方的虚线代表lg c(Ag+)随V(NaCl)的变化曲线，则中间的曲线代表lg c(Cl－)随V(NaCl)的变化曲线，则最上方的实线为lg c(CrOeq \o\al(2－,4))随V(NaCl)的变化曲线。2 mL时Ag2CrO4与NaCl溶液恰好完全反应，则a点时主要溶质为NaCl和Na2CrO4，电荷守恒：c(Na+)＋c(Ag+)＋c(H+)＝2c(CrOeq \o\al(2－,4))＋c(Cl－)＋c(OH－)，此时c(H＋)、c(OH－)、c(Ag＋)可忽略不计，a点c(CrOeq \o\al(2－,4))＝c(Cl－)，则溶液中c(Na＋)≈3c(Cl－)，A错误； 当V(NaCl)＝1.0 mL时，有一半的Ag2CrO4转化为AgCl，Ag2CrO4与AgCl共存，均达到沉淀溶解平衡，取图中横坐标为1.0 mL的点，得Ksp(AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)＝10-5.18×10-4.57＝10-9.75，Ksp(Ag2CrO4)＝c2(Ag+)·c(CrOeq \o\al(2－,4))＝(10-5.18)2×10-1.60＝10-11.96，则eq \f(Ksp（AgCl）,Ksp（Ag2CrO4）)＝eq \f(10-9.75,10-11.96)＝102.21，B错误；V＜2.0 mL时，Ag＋未转化完全， 体系中Ag2CrO4和AgCl共存，则eq \f(Ksp（AgCl）,Ksp（Ag2CrO4）)＝2－,4)eq \f(c（Ag＋）·c（Cl－）,c2（Ag＋）·c（CrO）) 为定值，即2－,4)eq \f(c（Ag＋）·c（CrO）,c（Cl－）) 为定值，由图可知，在V≤2.0 mL时c(Ag＋)并不是定值，则2－,4)eq \f(c（CrO）,c（Cl－）) 的值也不是定值，即在变化，C错误； V＞2.0 mL时，AgCl处于饱和状态，V(NaCl)＝2.4 mL时，图像显示c(Cl-)＝10-1.93 mol·L-1，则c(Ag+)＝eq \f(Ksp（AgCl）,c（Cl－）)＝eq \f(10－9.75,10－1.93) mol·L-1＝10-7.82 mol·L-1，故y1＝-7.82，此时Ag2CrO4全部转化为AgCl，n(CrOeq \o\al(2－,4))守恒，等于起始时n(Ag2CrO4)，则c(CrOeq \o\al(2-,4))＝2-,4)eq \f(n（CrO）,V) ＝eq \f(0.1×10-3 mol,（1＋2.4）×10-3 L)＝eq \f(1,34) mol·L-1，则y2＝lg c(CrOeq \o\al(2-,4))＝lg eq \f(1,34)＝-lg 34，D正确。 8．(重庆卷)(NH4)2SO4溶解度随温度变化的曲线如图所示，关于各点对应的溶液，下列说法正确的是(　　) A．M点Kw等于N点Kw B．M点pH大于N点pH C．N点降温过程中有2个平衡发生移动 D．P点c(H＋)＋c(NHeq \o\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)＝c(OH－)＋2c(SOeq \o\al(2－,4)) 解析：Kw与温度有关，M点与N点温度不同，Kw不同，A错误；(NH4)2SO4溶液中存在NHeq \o\al(＋,4)的水解反应：NHeq \o\al(＋,4)＋H2ONH3·H2O＋H＋，温度升高促进NHeq \o\al(＋,4)的水解，c(H＋)增大，且(NH4)2SO4的溶解度也随温度升高而增大，故pH：M点>N点，B正确；N点降温时有(NH4)2SO4晶体析出，故存在3个平衡：①(NH4)2SO4(s) 2NHeq \o\al(＋,4)(aq)＋SOeq \o\al(2－,4)(aq)(平衡左移)；②NHeq \o\al(＋,4)＋H2ONH3·H2O＋H＋(平衡左移)；③H2OH＋＋OH－(平衡左移)，C错误；P点为(NH4)2SO4的不饱和溶液，存在电荷守恒：c(H＋)＋c(NHeq \o\al(＋,4))＝c(OH－)＋2c(SOeq \o\al(2－,4))，D错误。 9．(江苏卷)室温下，用含少量Mg2+的MnSO4溶液制备MnCO3的过程如图所示。已知Ksp(MgF2)＝5.2×10-11，Ka(HF)＝6.3×10-4。下列说法正确的是(　　) A．0.1 mol·L-1 NaF溶液中：c(F－)＝c(Na＋)＋c(H＋) B．“除镁”得到的上层清液中：c(Mg2＋)＝eq \f(Ksp（MgF2）,c（F－）) C．0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液中：c(COeq \o\al(2－,3))＝c(H＋)＋c(H2CO3)－c(OH－) D．“沉锰”后的滤液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCOeq \o\al(－,3))＋2c(COeq \o\al(2－,3)) 解析：0.1 mol·L-1 NaF溶液中存在电荷守恒：c(OH-)＋c(F-)＝c(Na+)＋c(H+)，A错误；“除镁”得到的上层清液为MgF2的饱和溶液，有Ksp(MgF2)＝c(Mg2+)c2(F-)，故c(Mg2-)＝eq \f(Ksp（MgF2）,c2（F－）)，B错误；0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液中存在质子守恒：c(COeq \o\al(2－,3))＋c(OH-)＝c(H＋)＋c(H2CO3)，故c(COeq \o\al(2-,3))＝c(H＋)＋c(H2CO3)－c(OH-)，C正确；“沉锰”后的滤液中还存在F-、SOeq \o\al(2-,4)等离子，故电荷守恒中应增加其他离子使等式成立，D错误。 10．(浙江6月选考节选)某小组采用如下实验流程制备AlI3： eq \x(\a\al(铝0.02 mol,碘0.01 mol,正己烷)) eq \o(―――→,\s\up15(加热回流),\s\do12(Ⅰ)) eq \x(混合物) eq \o(――→,\s\up15(过滤),\s\do12(Ⅱ)) eq \x(滤液) eq \o(――→,\s\up15(浓缩),\s\do12(Ⅲ)) eq \x(浓溶液) eq \x(粗产品) 已知：AlI3是一种无色晶体，吸湿性极强，可溶于热的正己烷，在空气中受热易被氧化。 请回答： 纯化与分析：对粗产品纯化处理后得到产品，再采用银量法测定产品中I－含量以确定纯度。滴定原理为：先用过量AgNO3标准溶液沉淀I－，再以NH4SCN标准溶液回滴剩余的Ag+。已知： 解析：(3)由滴定步骤可知，25.00 mL 4.000×10－2 mol/L AgNO3标准溶液分别与AlI3溶液中的I－、1.000×10－2 mol/L NH4SCN标准溶液中的SCN－发生反应生成AgI和AgSCN；由Ag＋守恒可知，n(AgI)＋n(AgSCN)＝n(AgNO3)，则n(AgI)＝n(AgNO3)－n(AgSCN)＝n(AgNO3)－n(NH4SCN)；三次滴定消耗NH4SCN标准溶液的平均体积为25.60 mL，则n(AgI)＝n(AgNO3)－n(AgSCN)＝n(AgNO3)－n(NH4SCN)＝25.00×10－3×4.000×10－2－25.60×10－3×1.000×10－2＝7.440×10－4 mol，由I－守恒可知n(AlI3)＝eq \f(1,3)n(AgI)＝7.440×10－4 mol×eq \f(1,3)＝2.480×10－4 mol，因此，产品纯度为eq \f(2.480×10－4×408,1.0200×\f(25.00,250))×100%＝99.20%。 11．(1)(江苏卷节选)贵金属银应用广泛。Ag与稀HNO3制得AgNO3，常用于循环处理高氯废水。 沉淀Cl－。在高氯水样中加入K2CrO4使CrOeq \o\al(2－,4)浓度约为5×10-3 mol·L-1，当滴加AgNO3溶液至开始产生Ag2CrO4沉淀(忽略滴加过程的体积增加)，此时溶液中Cl-浓度约为_______ mol·L-1。[已知：Ksp(AgCl)＝1.8×10-10，Ksp(Ag2CrO4)＝2.0×10-12] (2)(湖南卷节选)铜阳极泥(含有Au、Ag2Se、Cu2Se、PbSO4等)是一种含贵金属的可再生资源，回收贵金属的化工流程如下： 已知：①当某离子的浓度低于1.0×10-5 mol·L-1时，可忽略该离子的存在； ②AgCl(s)＋Cl－(aq)[AgCl2]－(aq)　K＝2.0×10-5； ③Na2SO3易从溶液中结晶析出； ④不同温度下Na2SO3的溶解度如下： 温度/℃ 0 20 40 60 80 溶解度/g 14.4 26.1 37.4 33.2 29.0 回答下列问题： ①“氧化酸浸”和“除金”工序均需加入一定量的NaCl： a．在“氧化酸浸”工序中，加入适量NaCl的原因是________________________。 b．在“除金”工序溶液中，Cl－浓度不能超过______mol·L-1。 ②在“银转化”体系中，[Ag(SO3)2]3-和[Ag(SO3)3]5－浓度之和为0.075 mol·L-1，两种离子分布分数 δeq \b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(δ（[Ag（SO3）2]3-）＝\f(n（[Ag（SO3）2]3-）,n（[Ag（SO3）2]3-）＋n（[Ag（SO3）3]5-）)))随SOeq \o\al(2－,3)浓度的变化关系如图所示，若SOeq \o\al(2－,3)浓度为1.0 mol·L-1，则[Ag(SO3)3]5-的浓度为________mol·L-1。 解析：(1)CrOeq \o\al(2－,4)浓度约为5×10-3 mol·L-1，当滴加AgNO3溶液至开始产生Ag2CrO4沉淀，此时c(Ag＋)＝2－,4)eq \r(\f(Ksp（Ag2CrO4）,c（CrO）)) ＝eq \r(\f(2.0×10－12,5×10－3)) mol·L-1＝2×10-5 mol·L-1，c(Cl－)＝eq \f(Ksp（AgCl）,c（Ag＋）)＝eq \b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(1.8×10－10,2×10－5))) mol·L－1＝9×10－6 mol·L-1。 (2)①由题目可知AgCl(s)＋Cl-(aq)[AgCl2]-(aq)，在“除金”工序溶液中，若Cl-加入过多，AgCl则会转化为[AgCl2]-，当某离子的浓度低于1.0×10－5mol·L-1时，可忽略该离子的存在，为了不让AgCl发生转化，则令c([AgCl2]－)＝1.0×10-5 mol·L-1，由K＝eq \f(（c[AgCl2]－）,c（Cl－）)＝2.0×10-5，可得c(Cl-)＝0.5 mol·L-1，即Cl-浓度不能超过0.5 mol·L-1。 ②在“银转化”体系中，[Ag(SO3)2]3-和[Ag(SO3)3]5-浓度之和为0.075 mol·L-1，溶液中存在反应：[Ag(SO3)2]3-＋SOeq \o\al(2－,3)[Ag(SO3)3]5-，当c(SOeq \o\al(2－,3))＝0.5 mol·L-1时，此时c([Ag(SO3)2]3－)＝c([Ag(SO3)3]5－)＝0.0375 mol·L-1，则该反应的平衡常数K＝2－,3)eq \f(c（[Ag（SO3）3]5－）,c（[Ag（SO3）2]3－）·c（SO）) ＝eq \f(0.0375,0.0375×0.5)＝2，当c(SOeq \o\al(2－,3))＝1 mol·L-1时，K＝2－,3)eq \f(c（[Ag（SO3）3]5－）,c（[Ag（SO3）2]3－）·c（SO）) ＝eq \f(c（[Ag（SO3）3]5－）,{0.075－c（[Ag（SO3）3]5－}×1)＝2，解得此时c([Ag(SO3)3]5－)＝0.05 mol·L-1。 $$