内容正文:
0
第二章 化学反应速率与化学平衡
第四节 化学反应的调控
能力作业
02
目录
CONTENTS
基础作业
01
基础作业
(建议用时:15分钟)
1
2
3
4
5
6
7
基础作业
4
1
2
3
4
5
6
7
基础作业
5
1
2
3
4
5
6
7
基础作业
6
4.下列有关合成氨工业的说法正确的是( )
A.N2、H2的投料比采用1∶2.8(物质的量比)而不是1∶3,是为了提高N2的转化率
B.反应温度控制在700 K左右,目的是使化学平衡向正反应方向移动
C.压强采用10 MPa~30 MPa,是因为该条件下催化剂的活性最好
D.不断将氨液化并移去液氨,目的之一是使平衡正向移动
1
2
3
4
5
6
7
基础作业
7
解析:适当提高氮气的比例,即N2和H2物质的量之比为1∶2.8时更能提高H2的转化率,A错误;氮气和氢气反应生成氨气的过程是放热的,反应温度控制在700 K左右,目的是加快反应速率且催化剂的活性在700 K左右最大,B错误;氮气和氢气反应是气体体积减小的反应,增大压强,平衡正向移动,合成氨工业压强采用10 MPa~30 MPa,是因为再增大压强,平衡转化率不会提高太多,且增大压强对设备的要求更高,不能达到更好的经济效益,C错误;不断将氨液化并移去液氨,目的是降低氨气的浓度,使平衡正向移动,D正确。
1
2
3
4
5
6
7
基础作业
8
1
2
3
4
5
6
7
基础作业
9
1
2
3
4
5
6
7
基础作业
10
1
2
3
4
5
6
7
基础作业
11
能力作业
(建议用时:40分钟)
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
能力作业
13
2.如图所示为工业合成氨的流程图。下列有关说法错误的是( )
A.步骤①中“净化”可以防止催化剂中毒
B.步骤②中“加压”既可以提高原料的转化率,又可以加快反应速率
C.步骤③④⑤均有利于提高原料的平衡转化率
D.产品液氨除可生产化肥外,还可用作制冷剂
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
能力作业
14
解析:合成氨使用铁触媒,为防止混有的杂质使催化剂中毒,须将原料“净化”处理,A正确;步骤②中“加压”,可增大氮气、氢气的浓度,加快合成氨反应速率,使平衡正移,提高原料转化率,B正确;合成氨反应放热,步骤③使用较高温度不利于提高原料平衡转化率,同时使用催化剂也不能使平衡移动,步骤④⑤有利于提高原料的平衡转化率,C错误;产品液氨可用酸吸收生成铵态氮肥,液氨汽化时会吸收大量热,可用作制冷剂,D正确。
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
能力作业
15
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
能力作业
16
解析:升高温度,增大活化分子百分数,化学反应速率加快,但该反应的正反应为放热反应,其他条件保持不变时,升高温度,平衡逆向移动,所以生产效益不一定好,故B错误。
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
能力作业
17
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
能力作业
18
解析:该反应为放热反应,催化剂活性温度降低,则反应温度降低,平衡正向移动,可提高反应物的平衡转化率,A正确;催化剂能降低活化能,但不能改变反应焓变,B错误;使用该新型催化剂可降低反应温度,减少合成氨的能耗,C、D正确。
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
能力作业
19
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
能力作业
20
解析:催化剂只改变反应速率,不影响平衡移动,加入催化剂,不能提高苯乙烯的产量,故A错误;反应后气体的物质的量增大,在恒容条件下,容器中气体的压强不断增大,不利于平衡正向移动,因此工业生产苯乙烯选择恒压条件优于恒容条件,故B正确;加入乙苯至反应达到平衡的过程中,气体的总质量不变,但物质的量逐渐增大,则混合气体的平均相对分子质量不断减小,故C错误;在保持体积一定的条件下,充入较多的乙苯,相当于在原来的基础上缩小体积,压强增大,则平衡逆向移动,乙苯的转化率减小,故D错误。
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
能力作业
21
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
能力作业
22
解析:若要减少副反应,提高NO的产率,应使反应②③逆向移动,反应①正向移动。A项,恒压条件下充入“惰性气体”,相当于减小压强,平衡向气体分子数增大的方向移动,即反应①③平衡正向移动,不能减少副反应。B项,反应①②③均为放热反应,降低温度,平衡向放热反应方向移动,即平衡均正向移动,不能减少副反应。C项,增大O2浓度,反应①②③平衡均正向移动,不能减少副反应。D项,催化剂可选择性地加快某一反应的反应速率,故使用合适的催化剂可选择性地催化反应①的进行。
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
能力作业
23
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
能力作业
24
解析:工业上合成M可能采用常压,如H2SO4工业中SO3的生成,A错误;加入过量B只能提高A的转化率,B的转化率降低,B错误;温度升高,平衡逆向移动,反应物的转化率降低,C错误;使用催化剂可降低反应的活化能,提高反应速率,D正确。
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
能力作业
25
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
能力作业
26
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
能力作业
27
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
能力作业
28
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
能力作业
29
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
能力作业
30
水蒸气与煤炭反应吸热,氧气与煤炭反应放热,交替通入空气和水蒸气有利于维持体系热量平衡,保持较高温度,有利于加快化学反应速率
9.0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
能力作业
31
②维持与题①相同的温度和总压,提高水蒸气的比例,使CO的平衡转化率提高到90%,则原料气中水蒸气和CO的物质的量之比为__________。
③生产过程中,为了提高变换反应的速率,下列措施中合适的是________。
A.反应温度愈高愈好
B.适当提高反应物压强
C.选择合适的催化剂
D.通入一定量的氮气
1.8∶1
BC
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
能力作业
32
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
能力作业
33
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
能力作业
34
R
考点一 工业合成氨条件的理论分析
1.可逆反应:3H2(g)+N2(g)2NH3(g) ΔH<0,达到平衡后,为了使H2的转化率增大,下列选项中采用的三种方法都正确的是( )
A.升高温度,减小压强,增加氮气
B.降低温度,增大压强,加入催化剂
C.升高温度,增大压强,增加氮气
D.降低温度,增大压强,分离出部分氨
2.在反应N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH=-92.4 kJ·mol-1中,v=kc(N2)·c1.5(H2)·
c-1(NH3),仅从使反应速率加快的角度来考虑,可采取的措施是( )
①扩大容积 ②压缩体积 ③升温 ④降温 ⑤补充N2 ⑥加催化剂 ⑦减小N2或H2的量
A.③④⑤⑦
B.②④
C.①②⑥
D.②③⑤⑥
考点二 工业合成氨的适宜条件
3.合成氨对人类生存和发展有着重要意义,哈伯在实验室中首次利用氮气与氢气反应合成氨,实现了人工固氮,其合成原理为N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH<0。符合工业合成氨生产实际的是( )
A.V2O5作催化剂
B.反应温度由催化剂决定
C.将N2和H2液化
D.NH3由吸收塔吸收
考点三 化学反应条件的控制及优化
5.平衡体系CO(g)+2H2(g)CH3OH(g) ΔH<0,为增加甲醇的产量,应采取的正确措施是( )
A.高温、高压
B.适宜的温度、高压、催化剂
C.低温、低压
D.高温、高压、催化剂
6.水煤气的主要成分为CO和H2,工业上常利用CH4和H2O在一定条件下来制备水煤气,原理为CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g) ΔH>0。下列条件中最适宜工业生产水煤气的是( )
A.温度为25 ℃,压强为50 kPa
B.温度为25 ℃,压强为101 kPa
C.温度为500 ℃,压强为1000 kPa
D.温度为800 ℃,压强为250 kPa
7.纳米钴常用于CO加氢反应的催化剂:CO(g)+3H2(g)CH4(g)+H2O(g) ΔH<0,下列说法正确的是( )
A.纳米技术的应用,优化了催化剂的性能,提高了反应物的平衡转化率
B.缩小容器体积,平衡向正反应方向移动,CO的浓度增大
C.从平衡体系中分离出H2O(g)能加快正反应速率
D.工业生产中采用高温条件,其目的是提高CO的平衡转化率
一、选择题
1.高炉炼铁发生的反应为Fe2O3(s)+3CO(g)2Fe(s)+3CO2(g)。已知:700 ℃时该反应的平衡常数为0.68,900 ℃时该反应的平衡常数为0.46。为提高生产效率,不可采取的措施是( )
A.降温
B.加压
C.增大CO的浓度
D.粉碎铁矿石
3.工业制硫酸的一步重要反应是SO2在400~600 ℃下的催化氧化:2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g) ΔH<0。如果反应在密闭容器中进行,下列有关说法不正确的是( )
A.使用催化剂可加快反应速率,SO3产率不变
B.其他条件保持不变,温度越高,速率越快,生产效益越好
C.实际生产中选定400~600 ℃作为操作温度,其原因是在此温度下催化剂的活性最高
D.增大压强可以提高SO3产率,但高压对动力和设备要求太高,会增加生产成本
4.已知:N2(g)+3H2(g)eq \o(,\s\up17(铁触媒))2NH3(g) ΔH<0,选择500 ℃左右是因为催化剂(铁触媒)在此温度下活性最佳。我国研制出一种新型合成氨催化剂,其最佳活化温度为350 ℃左右。则使用该新型催化剂合成氨时,下列说法错误的是( )
A.可提高反应物的平衡转化率
B.可改变合成氨反应的焓变
C.可减少合成氨的能耗
D.可降低合成氨的反应温度
5.工业生产苯乙烯是利用乙苯的脱氢反应:eq \o(,\s\up17(560 ℃))ΔH<0。针对上述反应,在其他条件不变时,下列说法正确的是( )
A.加入适当催化剂,可以提高苯乙烯的产量
B.仅从平衡移动的角度分析,工业生产苯乙烯选择恒压条件优于恒容条件
C.加入乙苯至反应达到平衡的过程中,混合气体的平均相对分子质量不断增大
D.在保持体积一定的条件下,充入较多的乙苯,可以提高乙苯的转化率
6.硝酸工业生产中,500 ℃时,NH3和O2可能发生如下反应:
①4NH3(g)+5O2(g)4NO(g)+6H2O(g) ΔH=-9072 kJ·mol-1 K=1.1×1026
②4NH3(g)+4O2(g)2N2O(g)+6H2O(g) ΔH=-1104.9 kJ·mol-1 K=4.4×1028
③4NH3(g)+3O2(g)2N2(g)+6H2O(g) ΔH=-1269.02 kJ·mol-1 K=7.1×1034
其中,反应②③是副反应。若要减少副反应,提高NO的产率,最合理的措施是( )
A.恒压条件下充入“惰性气体”
B.降低温度
C.增大O2浓度
D.使用合适的催化剂
7.某工业生产中发生反应:2A(g)+B(g)2M(g) ΔH<0。下列有关该工业生产的说法正确的是( )
A.工业上合成M时,一定采用高压条件,因为高压有利于M的生成
B.若物质B价廉易得,工业上一般采用加入过量的B以提高A和B的转化率
C.工业上一般采用较高温度合成M,因温度越高,反应物的转化率越高
D.工业生产中常采用催化剂,因为生产中使用催化剂可提高M的日产量
8.在一定条件下,利用CO2合成CH3OH的反应为CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) ΔH1,研究发现,反应过程中会发生副反应:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) ΔH2,温度对CH3OH、CO的产率影响如图所示。下列说法中不正确的是( )
A.ΔH1<0,ΔH2>0
B.增大压强有利于加快合成反应的速率
C.选用合适的催化剂可以减少副反应的发生
D.生产过程中,温度越高越有利于提高CH3OH的产率
解析:根据图示,升高温度CH3OH的产率降低,反应CO2(g)+3H2(g) CH3OH(g)+H2O(g)向逆反应方向移动,ΔH1<0,升高温度CO的产率增大,反应CO2(g)+H2(g) CO(g)+H2O(g)向正反应方向移动,ΔH2>0,A正确;反应有气体参与,增大压强有利于加快合成反应的速率,B正确;催化剂有一定的选择性,选用合适的催化剂可以减少副反应的发生,C正确;由题图可见,温度越高,CH3OH的产率越低,D错误。
9.乙醇-水催化重整可获得H2。其主要反应为
C2H5OH(g)+3H2O(g)2CO2(g)+6H2(g) ΔH=+173.3 kJ·mol-1
CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) ΔH=+41.2 kJ·mol-1
CO2(g)+4H2(g)CH4(g)+2H2O(g) ΔH=-164.7 kJ·mol-1
在密闭容器中,1.01×105 Pa、起始eq \f(n(C2H5OH),n(H2O))=eq \f(1,3)时,若仅考虑上述反应,平衡时CO2、CO、CH4、H2的体积分数随温度的变化如图所示。下列说法正确的是( )
A.一定温度下,增大eq \f(n(C2H5OH),n(H2O))可提高乙醇的平衡转化率
B.反应CO(g)+3H2(g)CH4(g)+H2O(g)的ΔH=-123.5 kJ·mol-1
C.研发高效催化剂可提高H2的平衡产率
D.控制反应的最佳温度约为800 ℃
解析:A项,增大eq \f(n(C2H5OH),n(H2O)),相当于增大乙醇的量,乙醇自身的平衡转化率会减小,错误;B项,根据盖斯定律,由第三个反应-第二个反应可得所求反应的ΔH=-164.7 kJ·mol-1-41.2 kJ·mol-1=-205.9 kJ·mol-1,错误;C项,高效催化剂不可以改变物质的平衡产率,错误;D项,从图上看,约800 ℃时,H2的产率较高,且温度再上升H2的产率变化不大,故最佳反应温度约为800 ℃,正确。
二、非选择题
10.(浙江1月选考节选)(1)水煤气反应:C(s)+H2O(g)===CO(g)+H2(g) ΔH=131 kJ·mol-1。工业生产水煤气时,通常交替通入合适量的空气和水蒸气与煤炭反应,其理由是________________________________________________________________
______________________________________________________________________。
(2)一氧化碳变换反应:CO(g)+H2O(g)===CO2(g)+H2(g) ΔH=-41 kJ·mol-1。
①一定温度下,反应后测得各组分的平衡压强(即组分的物质的量分数×总压):p(CO)=0.25 MPa、p(H2O)=0.25 MPa、p(CO2)=0.75 MPa和p(H2)=0.75 MPa,则反应的平衡常数K的数值为_____。
解析:(2)①该反应为气体体积不变的反应,其K=Kp=eq \f(p(CO2)·p(H2),p(CO)·p(H2O))=eq \f(0.752,0.252)=9.0。②维持与①中相同的温度,则K值也相同。①中反应达平衡时总压强为2 MPa,当CO的平衡转化率为90%时,可设原料气中CO的分压为x MPa,H2O(g)的分压为(2-x) MPa,列三段式:
CO(g)+H2O(g)===CO2(g)+H2(g)
起始压强(MPa) x 2-x 0 0
变化压强(MPa) 0.9x 0.9x 0.9x 0.9x
平衡压强(MPa) 0.1x 2-1.9x 0.9x 0.9x
温度不变,则K=eq \f(p(CO2)·p(H2),p(CO)·p(H2O))=eq \f(0.9x×0.9x,0.1x×(2-1.9x))=9.0,解得x=eq \f(5,7),则2-x=eq \f(9,7),原料气中H2O(g)与CO的物质的量之比是9∶5=1.8∶1。③升高体系温度,反应速率加快,但该反应的ΔH<0,升高温度使平衡转化率降低,故温度不宜过高;该反应是气体体积不变的反应,压强不影响平衡移动,适当提高反应物压强能加快反应速率;选择合适的催化剂可以加快反应速率;恒容条件下,通入N2,反应物的浓度不变,反应速率不变,恒压条件下,通入N2,反应物浓度减小,反应速率减小。
$$