内容正文:
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第二章 化学反应速率与化学平衡
第二节 化学平衡
素养提升练
(建议用时:40分钟)
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解析:题给反应为反应前后气体分子数不变的反应,减小容器体积,压强增大,平衡不移动,A错误;催化剂只改变反应速率,不改变化学平衡,Z的产率不变,B错误;增大c(X),X的转化率降低,C错误;该反应是放热反应,降温平衡正向移动,Y的转化率增大,D正确。
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解析:向该溶液中加入过量浓NaOH溶液后,氢离子浓度减小,平衡向正反应方向移动,则溶液呈黄色,A错误;该反应中元素的化合价均没有变化,为非氧化还原反应,B错误;加入少量水,总体积变大,离子浓度变小,由平衡移动原理可知,平衡向正反应方向移动,D错误。
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[易错警示] “浓度对化学平衡移动的影响”中的“浓度”是指与反应有关的气体或溶液中参与反应的离子的浓度。
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解析:容器的容积不变,若A为气体,则气体的密度不变,因此A应为固体(或液体)物质;升高温度,气体的密度增大,说明气体的质量增加,非气态物质A转化为气体,平衡向右移动,因此正反应为吸热反应,A、B错误,C正确;充入惰性气体后,容器的容积不变,平衡体系中各物质的浓度不变,故平衡不移动,D错误。
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温度/℃ 700 800 830 1000 1200
平衡常数 1.7 1.1 1.0 0.6 0.4
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解析:该反应为放热反应,若点a代表该温度下的平衡点,则升高温度平衡逆向移动,NH3的体积分数应减小,而点c NH3的体积分数大于点a,故点a不是该温度下的平衡点,A错误;点b处未达到平衡,故反应正向进行,反应速率:v正>v逆,B错误;该反应为放热反应,升高温度,平衡逆向移动,平衡常数值减小,则Kc>Kd,C正确;点a氨气的体积分数小于点d氨气的体积分数,则N2的转化率:点a<点d,D错误。
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9.用CH4还原SO2不仅可以消除污染,而且可以得到单质S,反应为CH4(g)+2SO2(g)===2S(s)+CO2(g)+2H2O(g) ΔH<0。t ℃时,在容积为2 L的恒容密闭容器中测得反应在不同时刻各物质的物质的量如表:
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N2O2(g)+O2(g)===2NO2(g) ΔH=(E1-E2) kJ·mol-1
反应Ⅱ
反应Ⅱ的活化能大于反应Ⅰ的活化能,反应速率慢
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时间/min 浓度/(mol·L-1)
NO CO2 N2
0 0.200 0 0
12 0.050 0.075 0.075
15 0.100 0.050 0.450
①T ℃时,该反应的平衡常数为______。
2.25
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增大N2的浓度
>
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(2)在恒容密闭容器中进行乙酸重整制氢,下列说法正确的是________。
A.增大H2O(g)的浓度,有利于提高CH3COOH的平衡转化率
B.一定温度下,增大CH3COOH的浓度可以提高CH3COOH的平衡转化率
C.若气体的平均相对分子质量保持不变,说明反应体系已达平衡
D.升温可以使反应Ⅰ的正反应速率加快,逆反应速率减小,平衡向正反应方向移动
AC
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CO2
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反应Ⅲ为放热反应,升高温度,平衡逆向移动,使CH4的含量减小
600 ℃后主要发生反应Ⅱ,且反应Ⅱ为放热反应,随着温度的升高,平衡逆向移动,使H2的含量开始减小
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解析:(2)增大H2O(g)的浓度,反应Ⅳ平衡正向移动,有利于提高CH3COOH的平衡转化率,A正确。一定温度下,增大CH3COOH的浓度可以提高水蒸气的转化率,而CH3COOH的平衡转化率减小,B错误。反应物和生成物均为气体,故气体的总质量不变;反应前后气体的物质的量不同,因此只有平衡时气体的总物质的量才不变,此时气体的平均相对分子质量才保持不变,C正确。升温可以使反应Ⅰ的正、逆反应速率均加快,D错误。
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R
一、选择题
1.反应X(g)+Y(g)2Z(g) ΔH<0,达到平衡时,下列说法正确的是( )
A.减小容器体积,平衡向右移动
B.加入催化剂,Z的产率增大
C.增大c(X),X的转化率增大
D.降低温度,Y的转化率增大
2.在水溶液中,CrOeq \o\al(2-,4)呈黄色,Cr2Oeq \o\al(2-,7)呈橙红色,重铬酸钾(K2Cr2O7)在水溶液中存在平衡:Cr2Oeq \o\al(2-,7)+H2O2H++2CrOeq \o\al(2-,4),下列说法正确的是( )
A.向该溶液中加入过量浓NaOH溶液后,溶液呈橙红色
B.该反应是氧化还原反应
C.向该溶液中滴加适量的浓硫酸,平衡向逆反应方向移动,再次达到平衡后,氢离子浓度比原溶液大
D.向体系中加入少量水,平衡向逆反应方向移动
3.在容积不变的密闭容器中,一定条件下发生反应:2A(?)B(g)+2C(g),且达到平衡。当升高温度时气体的密度增大,则下列叙述中正确的是( )
A.升高温度,平衡向逆反应方向移动
B.正反应是放热反应,且A为气态
C.物质A一定为非气态,且正反应是吸热反应
D.若向容器中充入惰性气体,则平衡向右移动
4.工业上利用氨气生产氢氰酸(HCN)的反应为CH4(g)+NH3(g)HCN(g)+3H2(g) ΔH>0。其他条件一定,达到平衡时NH3转化率随外界条件X变化的关系如图所示。则X可以是( )
①温度 ②压强 ③催化剂 ④eq \f(n(NH3),n(CH4))
A.①②
B.②③
C.②④
D.①④
解析:图像趋势为平衡时NH3的转化率随外界条件X增大而减小。反应是吸热反应,升高温度平衡正向移动,NH3转化率随温度的升高而增大;反应是气体体积增大的反应,增大压强平衡逆向移动,NH3转化率随压强增大而减小;催化剂不影响平衡;eq \f(n(NH3),n(CH4))越大,代表NH3的量越大,有利于平衡正向移动,但是NH3的转化率随着NH3的增多而减小。
5.反应N2(g)+O2(g)2NO(g)在恒容密闭容器中进行,达到平衡后,充入N2,下列说法正确的是( )
A.平衡向逆反应方向移动,N2和O2的转化率都减小
B.平衡向正反应方向移动,N2和O2的转化率都增大
C.压强增大平衡不移动,N2的转化率不变
D.平衡向正反应方向移动,N2的转化率减小,O2的转化率增大
6.已知A(g)+B(g) C(g)+D(g),反应的平衡常数和温度的关系如表所示:
830 ℃时,向一个2 L的密闭容器中充入0.2 mol的A和0.8 mol的B,反应初始4 s内A的平均反应速率v(A)=0.005 mol·L-1·s-1。下列说法正确的是( )
A.4 s时,c(B)为0.76 mol·L-1
B.830 ℃达平衡时,A的转化率为80%
C.反应达平衡后,升高温度,平衡正向移动
D.1200 ℃时反应C(g)+D(g)A(g)+B(g)的平衡常数的值为5
解析:A项,4 s时Δc(A)=v(A)·Δt=0.005 mol·L-1·s-1×4 s=0.02 mol·L-1,则Δc(B)=0.02 mol·L-1,则4 s时c(B)=eq \f(0.8 mol,2 L)-0.02 mol·L-1=0.38 mol·L-1,错误;B项,设830 ℃时,A的平衡转化率为x,则
A(g) + B(g) C(g)+D(g)
起始/(mol·L-1) 0.1 0.4 0 0
转化/(mol·L-1) 0.1x 0.1x 0.1x 0.1x
平衡/(mol·L-1) 0.1(1-x) 0.4-0.1x 0.1x 0.1x
K(830 ℃)=eq \f((0.1x)2,0.1(1-x)×(0.4-0.1x))=1,x=80%,正确;C项,由表中数据可知,升高温度,平衡常数减小,说明平衡逆向移动,错误;D项中的反应是题干中已知反应的逆反应,故1200 ℃时,K逆(1200 ℃)=eq \f(1,K(1200 ℃))=eq \f(1,0.4)=2.5,错误。
7.在体积为1 L的恒容密闭容器中充入1 mol CO2和3 mol H2,一定条件下发生反应:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)。测得CO2和CH3OH的浓度随时间变化如图所示。下列说法正确的是( )
A.第9 min时v逆(CH3OH)大于第3 min时v正(CH3OH)
B.混合气体的密度不再变化时,反应达到平衡状态
C.平衡时CO2的转化率为75%
D.平衡后充入惰性气体,平衡正向移动
解析:结合图像可知,反应在第10 min时达到平衡,反应达平衡前v 正大于任意时刻的v逆,A错误;反应体系全为气体,气体质量始终不变,容器容积不变,则混合气体密度始终不变,故混合气体的密度不再变化时,不能说明反应达到平衡,B错误;平衡时CO2的物质的量为0.25 mol,则平衡时CO2的转化率为eq \f(1 mol-0.25 mol,1 mol)×100%=75%,C正确;恒容条件下,反应达平衡后充入惰性气体,各物质的浓度不变,平衡不移动,D错误。
8.已知合成氨反应N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH<0,在一定投料比下反应相同时间,测得NH3的体积分数随温度的变化情况如图(不考虑催化剂受温度的影响)。下列说法正确的是( )
A.点a代表在该温度下的平衡点
B.点b处的反应速率:v正<v逆
C.平衡常数值:Kc>Kd
D.N2的转化率:点a>点d
0
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SO2
4.8
2.64
1.8
1.8
2.1
2.1
CO2
0
1.08
1.5
1.5
1.75
1.75
时间(min)
物质的量(mol)
物质
下列说法不正确的是( )
A.前2 min的平均反应速率v(CH4)=0.27 mol·L-1·min-1
B.6 min时SO2的转化率等于10 min时SO2的转化率
C.其他条件不变,在第10 min后降低温度,可使容器中的CO2的浓度升高到1.4 mol·L-1
D.向容器内通入适量的H2S,会使平衡逆向移动
解析:根据CH4(g)+2SO2(g)===2S(s)+CO2(g)+2H2O(g)可知,前2 min甲烷物质的量变化1.08 mol,则v(CH4)=eq \f(1.08 mol÷2 L,2 min)=0.27 mol·L-1·min-1,A正确;根据表中数据可知,6 min时SO2的转化量为4.8 mol-1.8 mol=3 mol,SO2的转化率为eq \f(3,4.8)×100%=62.5%,6 min后向反应体系中加入二氧化硫,导致平衡发生移动,10 min时处于新的平衡,根据硫原子守恒,加入的SO2的物质的量为0.3 mol+(1.75 mol-1.5 mol)×2=0.8 mol,则SO2的转化率为eq \f(3.5 mol,5.6 mol)×100%=62.5%,所以转化
率相等,B正确;10 min时,二氧化硫浓度为1.05 mol·L-1,二氧化碳浓度为0.875 mol·L-1,若不改变容器体积,结合方程式,当二氧化硫全部转化时,二氧化碳的浓度为1.4 mol·L-1,但该反应为可逆反应,降低温度平衡正向移动,二氧化碳浓度不能达到1.4 mol·L-1,C错误;H2S会与二氧化硫发生氧化还原反应,导致平衡逆向移动,D正确。
二、非选择题
10.氮的氧化物是造成大气污染的主要物质。研究氮氧化物的反应机理和化学平衡对于消除环境污染有重要意义。
(1)NO在空气中存在反应:2NO(g)+O2(g)2NO2(g) ΔH。上述反应分两步完成,其反应过程如图所示。
请回答下列问题:
①写出反应Ⅱ的热化学方程式:_________________________________________
_________________。
②反应Ⅰ和反应Ⅱ中,一个是快反应,会快速建立平衡状态,而另一个是慢反应。决定2NO(g)+O2(g)2NO2(g)反应速率的是________(填“反应Ⅰ”或“反应Ⅱ”),请写出判断的理由:_______________________________________________。
(2)用活性炭还原法处理氮氧化物的有关反应为C(s)+2NO(g)N2(g)+CO2(g)。向恒容密闭容器中加入一定量的活性炭和NO,T ℃时,各物质起始浓度及12 min和15 min时各物质的平衡浓度如表所示:
②在12 min时,若只改变某一条件使平衡发生移动,15 min时重新达到平衡,则改变的条件是______________。
③在15 min时,保持温度和容器容积不变再充入NO和N2,使二者的浓度均增加至原来的两倍,此时反应v正____v逆(填“>”“<”或“=”)。
(3)NO2存在如下平衡:2NO2(g)N2O4(g) ΔH<0,在一定条件下NO2与N2O4的消耗速率与各自的分压(分压=总压×物质的量分数)有如下关系:v正(NO2)=k1p2(NO2),v逆(N2O4)=k2p(N2O4)。一定温度下,k1、k2与平衡常数Kp(压强平衡常数,用平衡分压代替平衡浓度计算)间的关系是Kp=______ (用k1、k2表示)。
eq \f(k1,2k2)
解析:(1)①由题图可知,反应Ⅱ中反应物1 mol N2O2(g)和1 mol O2 (g)的总能量为E2,生成物2 mol NO2(g)的总能量为E1,反应热=生成物的总能量-反应物的总能量,该反应为放热反应,热化学方程式为N2O2(g)+O2(g)===2NO2(g) ΔH=(E1-E2) kJ·mol-1。
(2)①12 min达到平衡时,NO、N2和CO2的平衡浓度分别为0.050 mol·L-1、0.075 mol·L-1、0.075 mol·L-1,则T ℃时,该反应的平衡常数K=eq \f(c(N2)·c(CO2),c2(NO))=2.25。
②对比第12 min和第15 min时各物质的平衡浓度,c(N2)明显增大,c(NO)增大,c(CO2)减小,推测改变条件是充入一定量N2,增大了N2的浓度。
③在15 min时,保持温度和容器容积不变再充入NO和N2,使二者的浓度均增加至原来的两倍,此时c(NO)=0.200 mol·L-1,c(N2)=0.900 mol·L-1,c(CO2)=0.050 mol·L-1,Q=eq \f(c(N2)·c(CO2),c2(NO))=eq \f(0.900×0.050,(0.200)2)=1.125<K,推知反应正向进行,则有v正>v逆。
(3)达到平衡状态时,则有v正(NO2)=2v逆(N2O4),即k1p2(NO2)=2k2p(N2O4),压强平衡常数Kp=eq \f(p(N2O4),p2(NO2))=eq \f(k1,2k2)。
11.乙酸水蒸气重整制氢包括的反应如下:
主反应为
Ⅰ.CH3COOH(g)2CO(g)+2H2(g) ΔH1=+213.8 kJ·mol-1
Ⅱ.CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g) ΔH2=-41.1 kJ·mol-1
副反应为
Ⅲ.CH3COOH(g)CH4(g)+CO2(g) ΔH3=-33.5 kJ·mol-1
回答下列问题:
(1)反应ⅣCH3COOH(g)+2H2O(g)2CO2(g)+4H2(g)的ΔH=________ kJ·mol-1。
(3)乙酸重整时,水碳比eq \b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(\f(n(H2O),n(CH3COOH))))对H2、CO、CO2平衡产率Y的影响如图1所示(不考虑副反应):
图中b代表的物质是________(填化学式)。
(4)水碳比为5∶1时,温度对平衡时反应产物中各气体含量的影响如图2所示,随温度的升高,CH4的含量减小的原因是__________________________________
___________________________;600 ℃后,随温度的升高,H2的含量开始减小的原因是____________________________________________________________________
___________________________________。
(5)在T ℃下,在恒容密闭容器中充入1 mol乙酸(g)和2 mol H2O(g),若只发生反应CH3COOH(g)+2H2O(g) 2CO2(g)+4H2(g),起始时压强为p Pa,反应达到平衡时,压强为1.3p Pa。平衡时,CH3COOH的转化率为________%,反应的平衡常
数Kp=______________________________________Pa3(列出含p的计算式,Kp为以分压表示的平衡常数,分压=总压×物质的量分数)。
eq \f(\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(0.6×1.3p,3.9)))\s\up12(2)\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(1.2×1.3p,3.9)))\s\up12(4),\f(0.7×1.3p,3.9)×\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(1.4×1.3p,3.9)))\s\up12(2))或eq \f((0.2p)2(0.4p)4,\f(0.7p,3)×\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(1.4p,3)))\s\up12(2))
(3)不考虑副反应,增大水碳比[n(H2O)/n(CH3COOH)],反应Ⅱ平衡正向移动,H2、CO2平衡产率增大,CO平衡产率减小,同时反应CH3COOH(g)2CO(g)+2H2(g)也生成H2,所以H2平衡产率大于CO2平衡产率,则图中a代表的物质是H2,b代表的物质是CO2,c代表的物质是CO。
(5)设平衡时,CH3COOH反应了x mol,则根据反应可列如下三段式:
CH3COOH(g)+2H2O(g)2CO2(g)+4H2(g)
起始(mol) 1 2 0 0
变化(mol) x 2x 2x 4x
平衡(mol) 1-x 2-2x 2x 4x
平衡时混合气体总物质的量为1-x+2-2x+2x+4x=3+3x,根据等温等容条件下,气体的物质的量与压强成正比,则有eq \f(3,3+3x)=eq \f(p,1.3p),解得x=0.3;则平衡时,CH3COOH的转化率为eq \f(0.3,1)×100%=30%;
平衡时,CH3COOH、H2O、CO2和H2的平衡分压依次为eq \f(0.7×1.3p,3.9) Pa、eq \f(1.4×1.3p,3.9) Pa、eq \f(0.6×1.3p,3.9) Pa、eq \f(1.2×1.3p,3.9) Pa,则反应的平衡常数Kp=eq \f(p2(CO2)·p4(H2),p(CH3COOH)·p2(H2O))=eq \f(\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(0.6×1.3p,3.9)))\s\up12(2)\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(1.2×1.3p,3.9)))\s\up12(4),\f(0.7×1.3p,3.9)×\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(1.4×1.3p,3.9)))\s\up12(2)) Pa3=eq \f((0.2p)2(0.4p)4,\f(0.7p,3)×\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(\f(1.4p,3)))\s\up12(2)) Pa3。
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