内容正文:
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第二章 化学反应速率与化学平衡
第二节 化学平衡
第3课时 影响化学平衡的因素
能力作业
02
目录
CONTENTS
基础作业
01
基础作业
(建议用时:15分钟)
考点一 化学平衡移动概念的理解
1.引起化学平衡移动的根本原因是( )
A.浓度的改变
B.压强的改变
C.反应历程的改变
D.正、逆反应速率相对大小的改变
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基础作业
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2.对处于化学平衡状态的体系,由化学平衡与化学反应速率的关系可知( )
A.化学反应速率变化时,化学平衡一定发生移动
B.化学平衡发生移动时,化学反应速率一定变化
C.正反应进行的程度大,正反应速率一定大
D.改变压强,化学反应速率一定改变,平衡一定移动
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基础作业
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基础作业
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解析:A项,恒容时通入He,反应混合物的浓度不变,反应速率和CO的物质的量分数均不变;B项,恒容时增大COCl2浓度,正反应速率加快,但CO的物质的量分数减小;D项,加入催化剂,化学反应速率加快,但平衡不移动,CO的物质的量分数不变。
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基础作业
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基础作业
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不变
不
增大
不
不变
不
增大
向正反应方向
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基础作业
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考点三 化学平衡移动原理(勒夏特列原理)
7.下列事实能用平衡移动原理解释的是( )
A.H2O2溶液中加入少量MnO2固体,促进H2O2分解
B.密闭烧瓶内的NO2和N2O4的混合气体,压缩后颜色加深
C.氯化铁溶液加热蒸干最终得不到氯化铁固体
D.碳酸钙的分解反应达到平衡后,恒温条件下压缩容器,一段时间后,体系压强不变
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基础作业
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解析:A项,MnO2会催化H2O2分解,与平衡移动无关;B项,密闭烧瓶内的NO2和N2O4的混合气体,压缩后颜色加深,是因为压缩后气体浓度增大,不能用平衡移动原理解释;C项,加热促进氯化铁水解平衡正向移动,氯化氢挥发,所以将氯化铁溶液加热蒸干最终得不到氯化铁固体,能用平衡移动原理解释;D项,碳酸钙的分解反应的平衡常数K=c(CO2),平衡常数只与温度有关,温度不变,平衡常数不变,则压强不变,应该用平衡常数的性质解释。
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基础作业
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基础作业
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基础作业
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能力作业
(建议用时:40分钟)
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能力作业
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解析:减小SO3的浓度,逆反应速率减小,正反应速率瞬间不变,随后减小,A错误;由题给条件可知,该反应正反应为放热反应,升温平衡向左移动,正、逆反应速率均增大,但逆反应速率加快的程度大于正反应速率的,B错误;加压正、逆反应速率都增大,平衡向右移动,说明正反应速率加快的程度大于逆反应速率的,C正确;催化剂能同等程度地改变正、逆反应速率,平衡不移动,D错误。
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能力作业
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2.下列叙述中,不能用平衡移动原理解释的是( )
A.工业上制备硫酸时,选择常压下进行二氧化硫和氧气的反应
B.红棕色的NO2气体,加压后颜色先变深后变浅
C.氯气在水中的溶解度大于在饱和食盐水中的溶解度
D.乙酸与乙醇反应制乙酸乙酯时,加入过量的乙醇
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能力作业
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[规律方法] 当反应混合物中存在固体或纯液体物质时,由于其“浓度”是恒定的,不随其量的增减而变化,故改变这些固体或液体的量,对化学平衡没影响。
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能力作业
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解析:根据题图可知,t1、t2时平衡均右移。减小A或B的物质的量浓度,平衡左移,A不相符;正反应ΔH>0,t2时升高温度,平衡右移,速率增大,B相符;t2时增大压强,平衡向气体分子数减小的方向移动,C不相符;催化剂同等程度地改变正、逆反应的速率,平衡不移动,D不相符。
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能力作业
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解析:将气体体积压缩到原来的一半,若平衡不发生移动,W的浓度为原平衡的2倍,由W的浓度变为原平衡状态的1.8倍,可知化学平衡向逆反应方向移动,所以a+b<c+d,Z的体积分数减小,X的转化率变小。
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能力作业
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7.下列关于化学反应速率和化学平衡的图像及结论均正确的是( )
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能力作业
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A.a是其他条件一定时,反应速率随温度变化的图像,正反应ΔH<0
B.b建立平衡的过程中,曲线Ⅰ比曲线Ⅱ反应时活化能低
C.c是一定条件下,向含有一定量A的容器中逐渐加入B时的图像,压强p1>p2
D.d是在平衡体系的溶液中溶入少量KCl晶体后,化学反应速率随时间变化的图像
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能力作业
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解析:根据题图可知,当压强相同时,温度为T2时首先达到平衡状态,说明T2大于T1,升高温度平衡向逆反应方向移动,则正反应是放热反应;当温度相同时,压强为p2时首先达到平衡状态,说明p2大于p1,增大压强,φ(R)降低,因此增大压强,平衡向逆反应方向移动,则正反应是气体分子数增大的反应,所以L一定是气体,C正确。
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能力作业
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解析:该反应的正反应为放热反应,升高温度,正、逆反应速率都加快,但正反应速率加快的倍数小于逆反应速率的,即v正<v逆,平衡逆向移动,A错误;加入CO2(g),平衡正向移动,平衡常数与浓度无关,平衡常数不变,B错误;使用合适的催化剂,能加快反应速率,缩短达到平衡的时间,但不能使平衡发生移动,不能提高CO2的平衡转化率,C错误。
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能力作业
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解析:由图可知,温度一致时,p1、p2、p3条件下对应的乙烯平衡转化率依次升高,又根据题给反应方程式分析,压强增大,平衡正向移动,乙烯平衡转化率升高,因此,p1<p2<p3,A错误;保持压强一致,温度升高,乙烯平衡转化率降低,说明平衡逆向移动,则水合法生产乙醇的反应为放热反应,ΔH<0,B错误;M点对应的乙烯平衡转化率为20%,而C2H4与C2H5OH的化学计量数之比为1∶1,则乙醇的平衡产率为20%,C正确;恒压条件下向M点的体系中通入乙烯,会使平衡正向移动,但平衡移动抵消不了外界条件的改变,即乙烯平衡转化率减小,D错误。
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解析:压强相同时,T2→T1,NO的体积分数减小,说明平衡正向移动,而该反应为放热反应,降低温度,平衡正向移动,故T2>T1,A错误;B、C点温度相同,但C点压强较大,故v(C)>v(B),B错误;A点NO的体积分数大于E点的,则A点相对于E点平衡向逆反应方向移动,CO的体积分数增大,故ω(A)>ω(E),C正确;A点温度比G点的高,升高温度,该反应平衡逆向移动,平衡常数减小,故K(A)<K(G),D错误。
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放热
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增大
增大
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BC
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B
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能力作业
41
(3)该过程中,催化剂的活性会因积炭而降低。在使用不同催化剂时,反应Ⅲ和Ⅳ活化能的相关数据如表所示。
催化剂M________N(填“优于”或“劣于”),其理由是______________________
________________________________________________________________________________________。
优于
催化剂 活化能/(kJ·mol-1)
反应Ⅲ 反应Ⅳ
M 43 72
N 33 91
使用催化剂M时,反应Ⅲ的活化能比使用催化剂N时高,反应Ⅳ的活化能比使用催化剂N时低,单位时间的积炭较少
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能力作业
42
升高温度,对反应Ⅲ的影响大于反应Ⅳ,致使积炭量增加
a
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能力作业
46
R
考点二 外界条件对化学平衡的影响
3.处于平衡状态的反应X(g)+3Y(g)2Z(g) ΔH<0,为了使平衡向生成Z的方向移动,应选择的条件是( )
①高温 ②低温 ③高压 ④低压 ⑤加催化剂 ⑥分离出Z
A.①③⑤
B.②③⑤
C.②③⑥
D.②④⑥
4.对于反应COCl2(g)CO(g)+Cl2(g) ΔH>0。改变下列条件,能加快反应速率,且CO的物质的量分数增大的是( )
A.恒容时通入He
B.恒容时增大COCl2的浓度
C.升高温度
D.加入催化剂
5.对已经达到化学平衡的可逆反应:4NH3(g)+5O2(g)4NO(g)+6H2O(g),其他条件不变,增大容积,下列叙述正确的是( )
A.平衡向正反应方向移动,正反应速率增大,逆反应速率减小
B.平衡向正反应方向移动,K增大
C.各物质的浓度都减小,生成物的物质的量增大
D.正、逆反应速率都减小,平衡向逆反应方向移动
6.反应3Fe(s)+4H2O(g)Fe3O4(s)+4H2(g),在一容积可变的密闭容器中进行,试回答:
(1)增加Fe的量,其正反应速率________(填“增大”“不变”或“减小”,下同),平衡_____移动(填“不”“向正反应方向”或“向逆反应方向”,下同)。
(2)将容器的体积缩小一半,其正反应速率______,平衡_____移动。
(3)保持体积不变,充入N2使体系压强增大,其正反应速率_____,平衡________移动。
(4)保持体积不变,充入水蒸气,其正反应速率____,平衡_______________移动。
8.下列能用勒夏特列原理解释的是( )
A.溴水中存在平衡Br2+H2OHBr+ HBrO,加入AgNO3(s)后,溶液颜色变浅
B.工业上由氢气和氮气合成氨是在较高温度下进行的
C.SO2催化氧化成SO3的反应,需要使用催化剂
D.H2、I2、HI平衡混合气加压后颜色变深
解析:B项,合成氨反应是放热反应,从平衡角度分析,较高温度不利于提高产率,不能用勒夏特列原理解释;C项,加入催化剂,2SO2+O22SO3平衡不移动,不能用勒夏特列原理解释;D项,H2与I2生成HI的反应是反应前后气体物质的量不变的反应,改变压强,平衡不发生移动,颜色变深是因为加压后碘蒸气浓度变大,不能用勒夏特列原理解释。
一、选择题
1.对于达到平衡的反应:2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) ΔH<0。下列对改变条件后引起的变化描述正确的是( )
A.减小SO3的浓度,逆反应速率变小,正反应速率变大,平衡向正反应方向移动
B.升高温度,正、逆反应速率都加快,加快的程度是正反应速率大于逆反应速率
C.减小容积增大压强,正、逆反应速率都加快,且正反应速率加快的程度大于逆反应速率
D.使用正催化剂,正、逆反应速率都加快,且正反应速率加快的程度大于逆反应速率
3.对可逆反应:2M(s)+3N(g) 2P(g)+2Q(g) ΔH<0,在一定条件下达到平衡,下列有关叙述正确的是( )
A.增加M的量,平衡向正反应方向移动
B.压强增大一倍,平衡不移动,v正、v逆不变
C.增大N的浓度,v正>v逆
D.加入催化剂,平衡向正反应方向移动
4.如图所示是可逆反应A(g)+2B(g) 2C(g)+3D(g) ΔH>0的化学反应速率与化学平衡随外界条件改变而变化的关系图,下列条件的改变与图中的变化情况相符的是( )
A.t1时,减小了A或B的物质的量浓度
B.t2时,升高了温度
C.t2时,增大了压强
D.t1时,加入了催化剂
5.α1和α2,c1和c2分别为两个恒容容器中平衡体系N2O4(g) 2NO2(g)和3O2(g) 2O3(g)的反应物转化率及反应物的平衡浓度,在温度不变的情况下,均增加反应物的物质的量,下列判断正确的是( )
A.α1减小、α2增大,c1、c2均增大
B.α1、α2均增大,c1、c2均增大
C.α1增大、α2减小,c1、c2均增大
D.α1减小、α2增大,c1增大、c2减小
6.在密闭容器中发生反应:aX(g)+bY(g)cZ(g)+dW(g),反应达到平衡后,将气体体积压缩到原来的一半,当再次达到平衡时,W的浓度为原平衡状态的1.8倍。下列叙述正确的是( )
A.平衡向正反应方向移动
B.a+b>c+d
C.Z的体积分数变大
D.X的转化率变小
a
b
A(g)+3B(g)2C(g)
A(g)+3B(g)2C(g)
c
d
A(g)+B(g) 2C(g)
FeCl3+3KSCNFe(SCN)3+3KCl
8.密闭容器中进行反应M(g)+N(g)R(g)+2L(?),R的体积百分含量φ(R)随时间的变化情况如图所示。下列叙述正确的是( )
A.正反应为吸热反应,L是气体
B.正反应为吸热反应,L是固体或液体
C.正反应为放热反应,L是气体
D.正反应为放热反应,L是固体或液体
9.一定温度下,在某密闭容器中的CO2和H2发生下列反应,并达到平衡状态:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g) ΔH=-49.0 kJ·mol-1。下列说法正确的是( )
A.升高温度,v正>v逆
B.加入CO2(g),平衡正向移动,平衡常数增大
C.使用合适的催化剂,可提高CO2的平衡转化率
D.压缩容器的容积,平衡时CH3OH(g)的物质的量增大
10.乙烯直接水合法生产乙醇的反应为C2H4(g)+H2O(g)C2H5OH(g)。如图为乙烯的平衡转化率与温度、压强的关系[其中n(H2O)∶n(C2H4)=1∶1],下列说法正确的是( )
A.p1>p2>p3
B.该反应的ΔH>0
C.M点C2H5OH的平衡产率为20%
D.恒压条件下向M点的体系中通入乙烯,乙烯的平衡转化率增大
11.汽车尾气中的NO和CO可在催化剂作用下生成无污染的气体而被除去。在密闭容器中充入10 mol CO和8 mol NO发生反应2NO(g)+2CO(g)N2(g)+2CO2(g) ΔH<0,测得平衡时NO的体积分数与温度、压强的关系如图。下列说法正确的是( )
A.温度:T2<T1
B.反应速率:v(C)<v(B)
C.CO的体积分数:ω(A)>ω(E)
D.平衡常数:K(A)>K(G)
二、非选择题
12.现有反应:mA(g)+nB(g)pC(g),达到平衡后,当升高温度时,B的转化率变大;当减小压强时,混合体系中C的质量分数减小,则:
(1)该反应的逆反应为________反应(填“吸热”或“放热”),且m+n____p(填“>”“<”或“=”)。
(2)减压使容器体积增大时,A的质量分数________(填“增大”“减小”或“不变”,下同)。
(3)若加入B(维持容器体积不变),则A的转化率________。
(4)若升高温度,则平衡时B、C的浓度之比eq \f(c(B),c(C))将________。
(5)若加入催化剂,平衡时气体混合物的总物质的量________。
解析:反应mA(g)+nB(g)pC(g)达平衡后,升高温度时,B的转化率变大,说明平衡向正反应方向移动,正反应为吸热反应;减小压强时,混合体系中C的质量分数减小,说明平衡向逆反应方向移动,即m+n>p,A的质量分数增大;加入B时(容器体积不变)平衡向正反应方向移动,A的转化率增大;升高温度,平衡向正反应方向移动,c(C)增大,c(B)减小,即eq \f(c(B),c(C))减小;加入催化剂,平衡不移动,平衡时混合物的总物质的量不变。
13.(1)已知:CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)。等物质的量的CO与H2在催化剂作用下反应生成甲醇,平衡后若将容器的容积压缩为原来的一半(其他条件不变),对平衡体系产生的影响是________(填字母)。
A.c(H2)减小
B.CH3OH的物质的量增加
C.重新平衡时eq \f(c(H2),c(CH3OH))减小
(2)已知6H2(g)+2CO2(g) CH3CH2OH(g)+3H2O(g)。在温度为T ℃,容积不变的密闭容器中,将3 mol H2和1 mol CO2混合,达到平衡时CO2气体的体积分数为a。
①达到平衡时,转化率α(H2)∶α(CO2)=________。
②恒容下,再向该容器中充入2 mol He,则H2的转化率________(填“增大”“减小”或“不变”)。
③在T ℃,容积可变的密闭容器中将3 mol H2和1 mol CO2混合,达到平衡时CO2气体的体积分数____a(填“>”“<”或“=”)。
解析:(1)该反应是一个气体体积减小的反应,平衡后若将容器的容积压缩为原来的一半,压强增大,平衡向正反应方向移动。新平衡时,氢气物质的量减小,但浓度增大,甲醇的物质的量增加,则eq \f(c(H2),c(CH3OH))减小,故A错误,B、C正确。
(2)①由化学方程式可知,H2和CO2物质的量的变化量之比为3∶1,起始的物质的量之比也为3∶1,由转化率公式可知,达到平衡时,转化率α(H2)∶α(CO2)为1∶1;②恒容下,再向该容器中充入2 mol He,各物质的浓度不变,化学反应速率不变,平衡不移动,则H2的转化率不变;③该反应是一个气体体积减小的反应,在相同温度和起始量相同的条件下,容积可变的密闭容器相对于恒容容器相当于增大压强,平衡向正反应方向移动,CO2气体的体积分数减小。
14.CH4CO2催化重整是实现碳中和的一种理想的CO2利用技术,具有广阔的市场前景和经济、社会价值。该过程中涉及的反应如下:
反应Ⅰ:CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g) ΔH1
反应Ⅱ:CO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g) ΔH2=+41 kJ·mol-1
反应Ⅲ:CH4(g)C(s)+2H2(g) ΔH3=+75 kJ·mol-1
反应Ⅳ:CO2(g)+C(s)2CO(g) ΔH4=+172 kJ·mol-1
(1)ΔH1=________ kJ·mol-1。
(2)有利于提高平衡时CH4转化率的条件是_____(填标号)。
A.高温高压
B.高温低压
C.低温高压
D.低温低压
(4)100 kPa,CH4和CO2的起始总物质的量为2.0 mol,eq \f(n(CO2),n(CH4))分别为0.5、1.0、2.0和3.0投料,反应温度对积炭量的影响如图所示。
①在573~853 K、eq \f(n(CO2),n(CH4))=0.5时,积炭量随着温度的升高而增大的理由是_______________________________________________________。
②eq \f(n(CO2),n(CH4))=3.0的曲线是____(填“a”“b”或“c”)。
(5)在1273 K和100 kPa下,向密闭容器中充入CO2和CH4各1.0 mol进行反应(仅发生反应Ⅰ和Ⅱ)。达到平衡时,CH4的转化率为80%,CO2的转化率为90%,则反
应Ⅰ的压强平衡常数Kp=________________________ (kPa)2(列出计算式。已知:分压=总压×该组分物质的量分数)。
eq \f(\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(100×\f(1.5,3.6)))\s\up12(2)×\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(100×\f(1.7,3.6)))\s\up12(2),100×\f(0.1,3.6)×100×\f(0.2,3.6))
解析:(4)②温度不变时,增大eq \f(n(CO2),n(CH4)),相当于增大n(CO2),反应Ⅳ的平衡正向移动,积炭量减少,故eq \f(n(CO2),n(CH4))=3.0的曲线是a。
(5)在1273 K和100 kPa下,向密闭容器中充入CO2和CH4各1.0 mol仅发生反应Ⅰ和Ⅱ,CH4的平衡转化率为80%,CO2的平衡转化率为90%,由此可列关系式:
反应Ⅰ CH4(g)+CO2(g)2CO(g)+2H2(g)
起始量/mol 1 1 0 0
转化量/mol 0.8 0.8 1.6 1.6
反应Ⅱ CO2(g)+H2(g) CO(g)+H2O(g)
转化量/mol 0.1 0.1 0.1 0.1
平衡量/mol 0.1 1.5 1.7 0.1
平衡时,体系中气体的总物质的量为(1-0.8) mol+0.1 mol+1.5 mol+1.7 mol+0.1 mol=3.6 mol,则反应Ⅰ的压强平衡常数Kp=eq \f(p2(CO)·p2(H2),p(CH4)·p(CO2))=eq \f(\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(100×\f(1.7,3.6)))\s\up12(2)×\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(100×\f(1.5,3.6)))\s\up12(2),100×\f(0.2,3.6)×100×\f(0.1,3.6)) (kPa)2。
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