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第二章 化学反应速率与化学平衡
第一节 化学反应速率
重点突破练——反应机理、
能垒图像分析题
解析:催化剂不能改变平衡转化率,A错误。
(建议用时:40分钟)
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2.某催化剂催化一氧化碳加氢生成甲醇的反应历程如图,其中吸附在催化剂表面上的物种用“*”标注,下列说法中错误的是( )
A.整个反应历程中有极性键的断裂和生成
B.过渡态相对能量:TS55>TS44>TS77
C.物种吸附在催化剂表面的过程为吸热过程
D.反应决速步的活化能为0.95 eV
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3.反应A→C可以通过如图所示两种不同的
进程发生:
(a)反应A→C直接发生,半衰期与初始浓度
无关。(b)反应通过两步进行。
则下面的说法中,错误的是( )
A.A*是反应的催化剂
B.C比A更稳定
C.(b)的反应方式活化能降低,从而能提高反应速率
D.(a)的反应方式中反应速率与A的浓度成正比
解析:催化剂在反应前后不发生变化,A*是中间产物,A错误。
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4.由C2H6与N2O制备乙醛的反应机理如图所示。下列说法错误的是( )
A.每产生1 mol N2可制得0.5 mol CH3CHO
B.Fe+为催化剂,X为C2H5OH
C.过程①~⑥中Fe元素呈现的化合价不止一种
D.增加Fe+的量,平衡时C2H5OH和CH3CHO的物质的量之比不发生变化
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解析:由于反应过程中有副反应发生生成X,因此每产生1 mol氮气,制得的乙醛少于0.5 mol,A错误;反应①消耗了Fe+,反应③和⑥又生成了Fe+,故Fe+是反应的催化剂;分析反应③可知反应生成了Fe+和乙醇,B正确;过程①~⑥铁的化合价出现了多种,比如Fe+中为+1价,FeO+中为+3价等,C正确;Fe+作为催化剂,不影响生成物的物质的量,D正确。
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解析:加入催化剂,活化能降低,活化分子数增多,活化分子百分数增大,但催化剂不能改变反应的ΔH,A错误;由题图可知,该反应的ΔH=419 kJ·mol-1-510 kJ·mol-1=-91 kJ·mol-1,B错误;曲线Ⅱ表示的是使用催化剂时的能量变化,C错误。
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6.我国科研团队研究发现GaZrOx双金属氧
化物可形成氧空位,具有催化性能,可实现CO2
加氢制甲醇,其反应机理如图所示。下列说法正
确的是( )
A.反应过程中Ga的成键数目保持不变
B.氧空位用于吸附CO2,有利于提高反应
的速率
C.脱附过程中伴随着极性键和非极性键的断裂和形成
D.该反应的原子利用率为100%
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7.我国科研人员研究发现合成氨的反应历程有多种,其中有一种反应历程如图所示(吸附在催化剂表面的物质用*标注)。下列说法错误的是( )
A.N2生成NH3是通过多步还原反应生成的
B.过程Ⅰ和Ⅲ中能量的变化不相同
C.适当提高N2分压,可以加快N2(g)―→*N2反应速率,提高N2(g)的转化率
D.大量氨分子吸附在催化剂表面,将降低反应速率
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解析:由题图可知,N2生成NH3的过程为N2→N===N—H→H—N===N—H→H—N—NH2→H2N—NH2→NH3,氮元素化合价逐渐降低,即N2生成NH3是通过多步还原反应生成的,A正确;过程Ⅰ是断裂氮氮三键中的一个键,而过程Ⅲ与过程Ⅰ断键不同,所以能量变化不同,B正确;适当提高N2分压可以加快N2(g)→*N2反应速率,但N2的转化率降低,C错误;NH3的及时脱附可留下继续反应的空间而增加催化剂的活性位点,如果大量氨分子吸附在催化剂表面,将会降低反应速率,D正确。
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解析:由题图可知,光催化剂作用下
“TiO2·A”电极上产生空穴,水分子在空穴
作用下转化为·OH和氢离子,电极反应式
为H2O+h+===·OH+H+,故A错误;由
题图可知,乙腈转化为乙酰胺时,没有元素发生化合价变化,属于非氧化还原反应,故B错误;由题图可知,提高丁二腈的选择性关键是抑制副反应a的发生,降低反应c的活化能,加快反应c的反应速率,故C正确;由题图可知,单位时间内产生“空穴”数越多,生成·OH和氢离子的数目越多,反应a、c的反应速率都越快,故D错误。
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9.乙烯在酸催化下水合制乙醇的反应机理、能量与反应进程的关系如图所示。下列说法正确的是( )
A.由图可知总反应一定不需加热就能进行
B.第①步反应只有O—H键发生断裂
C.总反应速率由第①步反应决定
D.第①②③步反应都是放热反应
解析:虽然总反应是放热反应,但第①步反应是吸热反应且活化能较大,所以可能需加热才能进行,A、D不正确;第①步反应中,断裂O—H键、碳碳双键中的一个键,B不正确。
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10.如图(Ea表示活化能)是CH4与Cl2
生成CH3Cl的部分反应过程中各物质的能
量变化关系图,下列说法正确的是( )
A.题述反应为吸热反应
B.升高温度,Ea1、Ea2均减小,反
应速率加快
C.增大Cl2的浓度,可提高反应速率,但不影响ΔH的大小
D.第一步反应的速率大于第二步反应的速率
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解析:由题图可知,反应物的总能
量高于生成物的总能量,题述反应为放
热反应,A错误;升高温度,不能降低
反应的活化能,即Ea1、Ea2均不变,但可
以加快反应速率,B错误;增大反应物的
浓度,可提高反应速率,但不改变焓变,
所以增大Cl2的浓度,可提高反应速率,但不影响ΔH的大小,C正确;第一步反应的活化能大于第二步反应的活化能,所以第一步反应的速率小于第二步反应的速率,D错误。
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路径Ⅰ反应整体上的活化能更低
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ΔH2-ΔH1
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(2)利用CO2与H2电化学催化还原制备HCOOH的反应机理和不同催化剂(Bi、BiIn或In)下的相对能量变化如图所示(*表示吸附态)。
从CO2与H2电化学催化还原制备HCOOH的反应机理可判断催化剂为____,制得HCOOH的同时生成的产物有HCHO和___________,三种催化剂中使用______效果更好(填“Br”“BiIn”或“In”)。
M
CO、H2O
BiIn
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解析:(2)从CO2与H2制备HCOOH的反应机理图中可看出,M先消耗后生成,为催化剂;存在副反应:CO2+2H2===HCHO+H2O、CO2+H2===CO+H2O,故还有产物HCHO、CO、H2O生成;从不同催化剂(Bi、BiIn或In)下的相对能量与反应进程图可看出,BiIn作催化剂时反应活化能最低,故使用BiIn作催化剂效果更好。
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R
一、选择题
1.CO2甲烷化也是实现“碳达峰”的重要途径,反应机理如图。
下列说法错误的是( )
A.该反应使用的催化剂既加快了甲烷化速率,又提高了H2的
平衡转化率
B.H2吸附在催化剂Pd表面而发生反应
C.MgOCO2和MgOCOOH均为该反应过程的中间产物
D.上述甲烷化过程总反应可表示为CO2+4H2eq \o(=====,\s\up15(催化剂))CH4+2H2O
5.直接燃煤不仅浪费资源,还会造成环境
污染,目前多采用将煤气化或液化的方法,获得
较为清洁的能源。利用水煤气的主要成分CO和
H2的反应,可以合成燃料CH3OH,已知CO(g)+
2H2(g)CH3OH(g)反应过程中的能量变化如图
所示。下列判断正确的是( )
A.加入催化剂,活化分子数增多,活化分子百分数增大,该反应的ΔH变大
B.该反应的ΔH=-510 kJ·mol-1
C.曲线Ⅰ表示的是使用催化剂时的能量变化
D.无催化剂时该反应的活化能为419 kJ·mol-1
解析:反应过程中Ga的成键数目有3、4,成键数目发生变化,A错误;结合过程Ⅱ可知,氧空位用于吸附CO2,有利于提高反应的速率,B正确;脱附过程中无非极性键的断裂和形成,C错误;该反应的化学方程式为CO2+3H2eq \o(=====,\s\up15(催化剂))CH3OH+H2O,有水生成,原子利用率不为100%,D错误。
8.科学家利用乙腈光催化脱氢偶联高选择性
制丁二腈,反应流程如图所示,
2CH3CNeq \o(――→,\s\up13(ν),\s\do8(H2O))2·CH2CN+H2↑eq \o(――→,\s\up15(耦合))
光催化剂在光作用下产生电子和“空穴”(h+),
阴极得电子,空穴驱动阳极反应。
下列叙述正确的是( )
A.“TiO2·A”电极上发生的反应为H2O-h+===·OH+H+
B.乙腈可发生氧化反应生成副产物——乙酰胺
C.提高丁二腈的选择性关键是抑制a反应,降低c反应活化能
D.单位时间内产生“空穴”数越多,c反应越快,而a反应越慢
二、非选择题
11.大气氨有机处理法可有效消除氨污染,同时得到副产品香料(C6H4N2),反应原理为2C6H7N(s)+3O2(g)+2NH3(g)2C6H4N2(s)+6H2O(g) ΔH<0(O2和NH3只参与本反应)。
该转化过程路径有如下两种:
路径Ⅰ:C6H7Neq \o(――→,\s\up17([O]))C6H5NO→C6H5NO2eq \o(――→,\s\up17(NH3))C6H6N2Oeq \o(――→,\s\up17(-H2O))C6H4N2
路径Ⅱ:C6H7Neq \o(――→,\s\up17([O]))C6H5NOeq \o(――→,\s\up17(NH3))C6H6N2eq \o(――→,\s\up17([O]))C6H4N2
经测定,转化过程更容易按路径Ⅰ进行,从活化能角度分析其原因为_________________________________。
12.甲酸是一种有机化工原料,广泛用于农药、皮革、医药和橡胶等工业。
(1)HCOOH水溶液在密封石英管中发生如下反应:
Ⅰ.HCOOH(aq)CO(aq)+H2O(l) ΔH1
Ⅱ.HCOOH(aq) CO2(aq)+H2(aq) ΔH2
Ⅲ.HCOOH(aq) H+(aq)+HCOO-(aq) ΔH3
反应CO(aq)+H2O(l) CO2(aq)+H2(aq) ΔH=__________。
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