内容正文:
0
第一章 化学反应的
热效应
高考真题演练
1
2
3
4
5
6
7
2
1
2
3
4
5
6
7
3
1
2
3
4
5
6
7
4
3.(浙江6月选考)标准状态下,下列物质气态时的相对能量如下表:
可根据HO(g)+HO(g)===H2O2(g)计算出H2O2中氧氧单键的键能为214 kJ·mol-1。下列说法不正确的是( )
A.H2的键能为436 kJ·mol-1
B.O2的键能大于H2O2中氧氧单键的键能的两倍
C.解离氧氧单键所需能量:HOO<H2O2
D.H2O(g)+O(g)===H2O2(g) ΔH=-143 kJ·mol-1
物质(g) O H HO HOO
能量/kJ·mol-1 249 218 39 10
物质(g) H2 O2 H2O2 H2O
能量/kJ·mol-1 0 0 -136 -242
1
2
3
4
5
6
7
5
解析:根据题表中的数据可知H2的键能为218 kJ·mol-1×2=436 kJ·mol-1,A正确;O2的键能为249 kJ·mol-1×2=498 kJ·mol-1,由题中信息可知H2O2中氧氧单键的键能为214 kJ·mol-1,B正确;因为HOO(g)===HO(g)+O(g),由题表中的数据可知解离其中氧氧单键需要的能量为(249+39-10) kJ·mol-1=278 kJ·mol-1,C错误;H2O(g)+O(g)===H2O2(g)的ΔH=-136 kJ·mol-1-249 kJ·mol-1-(-242 kJ·mol-1)=-143 kJ·mol-1,D正确。
物质(g) O H HO HOO
能量/kJ·mol-1 249 218 39 10
物质(g) H2 O2 H2O2 H2O
能量/kJ·mol-1 0 0 -136 -242
1
2
3
4
5
6
7
6
4.(1)(全国甲卷节选)甲烷转化为多碳化合物具有重要意义。一种将甲烷溴化再偶联为丙烯(C3H6)的研究所获得的部分数据如下。回答下列问题:
已知如下热化学方程式:
CH4(g)+Br2(g)===CH3Br(g)+HBr(g) ΔH1=-29 kJ·mol-1
3CH3Br(g)===C3H6(g)+3HBr(g) ΔH2=+20 kJ·mol-1
计算反应3CH4(g)+3Br2(g)===C3H6(g)+6HBr(g)的ΔH=_____kJ·mol-1。
-67
1
2
3
4
5
6
7
7
ΔH1+ΔH2+ΔH3
1
2
3
4
5
6
7
8
(3)(湖南卷节选)丙烯腈(CH2===CHCN)是一种重要的化工原料。工业上以N2为载气,用TiO2作催化剂生产CH2===CHCN的流程如下:
已知:①进料混合气进入两釜的流量恒定,两釜中反应温度恒定;
②反应釜Ⅰ中发生的反应:
ⅰ:HOCH2CH2COOC2H5(g)―→CH2===CHCOOC2H5(g)+H2O(g) ΔH1;
1
2
3
4
5
6
7
9
③反应釜Ⅱ中发生的反应:
ⅱ:CH2===CHCOOC2H5(g)+NH3(g)―→CH2===CHCONH2(g)+C2H5OH(g) ΔH2
ⅲ:CH2===CHCONH2(g)―→CH2===CHCN(g)+H2O(g) ΔH3;
④在此生产条件下,酯类物质可能发生水解。
回答下列问题:
总反应HOCH2CH2COOC2H5(g)+NH3(g)―→CH2===CHCN(g)+C2H5OH(g)+2H2O(g) ΔH=________________(用含ΔH1、ΔH2和ΔH3的代数式表示)。
ΔH1+ΔH2+ΔH3
1
2
3
4
5
6
7
10
解析:(1)将题述两个热化学方程式从上到下依次编号为①、②。根据盖斯定律,目标方程式=①×3+②,故热化学方程式3CH4(g)+3Br2(g)===C3H6(g)+6HBr(g)的ΔH=-29 kJ·mol-1×3+20 kJ·mol-1=-67 kJ·mol-1。
1
2
3
4
5
6
7
11
+92
1
2
3
4
5
6
7
12
(2)(贵州卷节选)在无氧环境下,CH4经催化脱氢芳构化可以直接转化为高附加值的芳烃产品。一定温度下,CH4芳构化时同时存在如下反应:
ⅰ.CH4(g)―→C(s)+2H2(g) ΔH1=+74.6 kJ·mol-1
ΔS=+80.84 J·mol-1·K-1
ⅱ.6CH4(g)―→C6H6(l)+9H2(g) ΔH2
回答下列问题:
已知25 ℃时有关物质的燃烧热数据如表,则反应ⅱ的ΔH2=____________ kJ·mol-1(用含a、b、c的代数式表示)。
6a-b-9c
物质 CH4(g) C6H6(l) H2(g)
ΔH/(kJ·mol-1) a b c
1
2
3
4
5
6
7
13
ΔH1-ΔH2-ΔH3+ΔH4
1
2
3
4
5
6
7
14
(4)(甘肃卷节选)SiHCl3是制备半导体材料硅的重要原料,可由不同途径制备。
由SiCl4制备SiHCl3:SiCl4(g)+H2(g)===SiHCl3(g)+HCl(g) ΔH1=+74.22 kJ·mol-1(298 K)
已知SiHCl3(g)+H2(g)===Si(s)+3HCl(g) ΔH2=+219.29 kJ·mol-1(298 K)
298 K时,由SiCl4(g)+2H2(g)===Si(s)+4HCl(g)制备56 g硅_____热(填“吸”或
“放”)________kJ。
吸
587.02
1
2
3
4
5
6
7
15
1
2
3
4
5
6
7
16
1
2
3
4
5
6
7
17
6.(1)(重庆卷节选)在银催化下,乙烯与氧气反应生成环氧乙烷(EO)和乙醛(AA)。根据下图所示,回答下列问题:
①中间体OMC生成吸附态EO(ads)的活化能为
_____kJ/mol。
②由EO(g)生成AA(g)的热化学方程式为_____
_____________________________________。
83
EO(g)===AA(g) ΔH=-102 kJ/mol
1
2
3
4
5
6
7
18
(2)(北京卷节选)二十世纪初,工业上以CO2和NH3为原料在一定温度和压强下合成尿素。反应分两步:
ⅰ.CO2和NH3生成NH2COONH4;
ⅱ.NH2COONH4分解生成尿素。
结合反应过程中能量变化示意图,
下列说法正确的是________(填序号)。
a.活化能:反应ⅰ<反应ⅱ
b.ⅰ为放热反应,ⅱ为吸热反应
c.CO2(l)+2NH3(l)===CO(NH2)2(l)+H2O(l) ΔH=E1-E4
ab
1
2
3
4
5
6
7
19
解析: (2)反应ⅰ的活化能是E1,反应ⅱ的活化能是E3,E1<E3,a正确;从题图中反应物和生成物总能量的相对大小可看出反应ⅰ放热,反应ⅱ吸热,b正确;总反应的ΔH=E1-E2+E3-E4,c错误。
1
2
3
4
5
6
7
20
7.(广东卷)化学反应常伴随热效应。某些反应(如中和反应)的热量变化,其数值Q可通过量热装置测量反应前后体系温度变化,用公式Q=cρV总·ΔT计算获得。
(1)盐酸浓度的测定:移取20.00 mL待测液,加入指示剂,用0.5000 mol·L-1 NaOH溶液滴定至终点,消耗NaOH溶液22.00 mL。
①上述滴定操作用到的仪器有________。
②该盐酸浓度为________mol·L-1。
AD
0.5500
1
2
3
4
5
6
7
21
(2)热量的测定:取上述NaOH溶液和盐酸各50 mL进行反应,测得反应前后体系的温度值(℃)分别为T0、T1,则该过程放出的热量为___________J(c和ρ分别取4.18 J·g-1·℃-1和1.0 g·mL-1,忽略水以外各物质吸收的热量,下同)。
418(T1-T0)
1
2
3
4
5
6
7
22
(3)借鉴(2)的方法,甲同学测量放热反应Fe(s)+CuSO4(aq)===FeSO4(aq)+Cu(s)的焓变ΔH(忽略温度对焓变的影响,下同)。实验结果见下表。
①温度:b____c(填“>”“<”或“=”)。
②ΔH=________________________________________(选择表中一组数据计算)。结果表明,该方法可行。
>
序号 反应试剂 体系温度/℃
反应前 反应后
ⅰ 0.20 mol·L-1 CuSO4溶液100 mL 1.20 g Fe粉 a b
ⅱ 0.56 g Fe粉 a c
-20.9(b-a) kJ·mol-1或-41.8(c-a) kJ·mol-1
1
2
3
4
5
6
7
23
(4)乙同学也借鉴(2)的方法,测量反应A:Fe(s)+Fe2(SO4)3(aq)===3FeSO4(aq)的焓变。
查阅资料:配制Fe2(SO4)3溶液时需加入酸。加酸的目的是______________。
提出猜想:Fe粉与Fe2(SO4)3溶液混合,在反应A进行的过程中,可能存在Fe粉和酸的反应。
验证猜想:用pH试纸测得Fe2(SO4)3溶液的pH不大于1;向少量Fe2(SO4)3溶液中加入Fe粉,溶液颜色变浅的同时有气泡冒出,说明存在反应A和____________
_____________________(用离子方程式表示)。
实验小结:猜想成立,不能直接测反应A的焓变。
抑制Fe3+水解
Fe+2H+===Fe2++H2↑
1
2
3
4
5
6
7
24
教师指导:鉴于以上问题,特别是气体生成带来的干扰,需要设计出实验过程中无气体生成的实验方案。
优化设计:乙同学根据相关原理,重新设计了优化的实验方案,获得了反应A的焓变。该方案为_____________________________________________________
___________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________________。
(5)化学能可转化为热能,写出其在生产或生活中的一种应用_____________
___________________________。
将一定量的Cu粉加入一定浓度的Fe2(SO4)3溶液中反应,测量反应热,计算得到反应Cu(s)+Fe2(SO4)3(aq)===CuSO4(aq)+2FeSO4(aq)的焓变ΔH1;根据(3)中实验计算得到反应Fe(s)+CuSO4(aq)===Cu(s)+FeSO4(aq)的焓变ΔH2;根据盖斯定律计算得到反应Fe(s)+Fe2(SO4)3(aq)===3FeSO4(aq)的焓变为ΔH1+ΔH2
燃料燃烧(或铝热反应焊接铁轨等)
1
2
3
4
5
6
7
25
1
2
3
4
5
6
7
26
1
2
3
4
5
6
7
27
R
1.(重庆卷)二氧化碳-甲烷重整是CO2资源化利用的重要研究方向,涉及的主要热化学方程式有:
①CO2(g)+CH4(g)2CO(g)+2H2(g) ΔH1=+247 kJ/mol
②CO(g)+H2(g) C(s)+H2O(g) ΔH2=-131 kJ/mol
③CO2(g)+2H2(g) C(s)+2H2O(g) ΔH3=-90 kJ/mol
已知H—H键能为a kJ/mol,O—H键能为b kJ/mol,C—H键能为c kJ/mol,则CO(g)中的碳氧键键能(单位: kJ/mol)为( )
A.-206+3a-2b-4c
B.-206-3a+2b+4c
C.206+3a-2b-4c
D.206-3a+2b+4c
解析:根据盖斯定律反应①+②-③可得反应:CH4(g)+H2O(g) CO(g)+3H2(g),该反应ΔH=ΔH1+ΔH2-ΔH3=247 kJ/mol+(-131 kJ/mol)-(-90 kJ/mol)=206 kJ/mol,根据ΔH=反应物键能和-生成物键能和可得,4c+2b-3a-CO(g)中的碳氧键键能=206,CO(g)中的碳氧键键能为(-206-3a+2b+4c) kJ/mol,故选B。
2.(海南卷)各相关物质的燃烧热数据如下表。下列热化学方程式正确的是( )
物质
C2H6(g)
C2H4(g)
H2(g)
ΔH/(kJ·mol-1)
-1559.8
-1411
-285.8
A.C2H4(g)+3O2(g)===2CO2(g)+2H2O(g) ΔH=-1411 kJ·mol-1
B.C2H6(g)===C2H4(g)+H2(g) ΔH=-137 kJ·mol-1
C.2H2O(l)===O2(g)+2H2(g) ΔH=+285.8 kJ·mol-1
D.C2H6(g)+eq \f(7,2)O2(g)===2CO2(g)+3H2O(l) ΔH=-1559.8 kJ·mol-1
(2)(山东卷节选)水煤气是H2的主要来源,研究CaO对CH2O体系制H2的影响,涉及主要反应如下:
C(s)+H2O(g)===CO(g)+H2(g)(Ⅰ) ΔH1>0
CO(g)+H2O(g)===CO2(g)+H2(g)(Ⅱ) ΔH2<0
CaO(s)+CO2(g)===CaCO3(s)(Ⅲ) ΔH3<0
回答下列问题:
C(s)+CaO(s)+2H2O(g)CaCO3(s)+2H2(g)的焓变ΔH=________________(用代数式表示)。
5.(1)(海南卷节选)氨是一种理想的储氢载体,具有储氢密度高、储运技术成熟等优点。已知298 K、100 kPa时,反应①:N2(g)+3H2(g) 2NH3(g) ΔH1=-92 kJ·mol-1。
回答问题:
题述条件下,反应②:2NH3(g) N2(g)+3H2(g) ΔH2=________kJ·mol-1。
(3)(广东卷节选)酸在多种反应中具有广泛应用,其性能通常与酸的强度密切相关。
酸催化下NaNO2与NH4Cl混合溶液的反应(反应a),可用于石油开采中油路解堵。
反应a:NOeq \o\al(-,2)(aq)+NHeq \o\al(+,4)(aq)===N2(g)+2H2O(l)
已知:
则反应a的ΔH=________________________。
解析:(2)由题给数据可得热化学方程式:
ⅲ.CH4(g)+2O2(g)===CO2(g)+2H2O(l) ΔH=a kJ·mol-1,
ⅳ.C6H6(l)+eq \f(15,2)O2(g)===6CO2(g)+3H2O(l) ΔH=b kJ·mol-1,
ⅴ.H2(g)+eq \f(1,2)O2(g)===H2O(l) ΔH=c kJ·mol-1,
将反应ⅲ×6-ⅳ-ⅴ×9得反应ⅱ.6CH4(g)―→C6H6(l)+9H2(g),依据盖斯定律,反应ⅱ的ΔH2=(6a-b-9c) kJ·mol-1。
(3)由已知可得:Ⅰ.NaNO2(s)+NH4Cl(s)===N2(g)+NaCl(s)+2H2O(l) ΔH1;
Ⅱ.NaNO2(s)===Na+(aq)+NOeq \o\al(-,2)(aq) ΔH2;
Ⅲ.NH4Cl(s)===Cl-(aq)+NHeq \o\al(+,4)(aq) ΔH3;
Ⅳ.NaCl(s)===Na+(aq)+Cl-(aq) ΔH4;由盖斯定律可知,反应a由Ⅰ-Ⅱ-Ⅲ+Ⅳ得到,故反应a的ΔH=ΔH1-ΔH2-ΔH3+ΔH4。
解析:(1)②滴定时发生的反应为HCl+NaOH===NaCl+H2O,故c(HCl)=
eq \f(c(NaOH)·V(NaOH),V(HCl))=eq \f(0.5000 mol·L-1×22.00 mL,20.00 mL)=0.5500 mol·L-1。
(2)由Q=cρV总·ΔT可得Q=4.18 J·g-1·℃-1×1.0 g·mL-1×(50 mL+50 mL)×ΔT=418(T1-T0) J。
(3)①100 mL 0.20 mol·L-1 CuSO4溶液含有溶质的物质的量为0.02 mol,1.20 g Fe粉和0.56 g Fe粉的物质的量分别为0.021 mol、0.01 mol,实验ⅰ中有0.02 mol CuSO4发生反应,实验ⅱ中有0.01 mol CuSO4发生反应,实验ⅰ放出的热量多,则b>c;②若按实验ⅰ进行计算,ΔH=-eq \f(4.18×1.0×100×(b-a),1000×0.02) kJ·mol-1=-20.9(b-a) kJ·mol-1;若按实验ⅱ进行计算,ΔH=-eq \f(4.18×1.0×100×(c-a),1000×0.01) kJ·mol-1=
-41.8(c-a) kJ·mol-1。
$$