内容正文:
化学 选择性必修1 RJ(单选版)
第三节 化学反应的方向
1.了解自发过程和反应的自发性。2.知道化学反应是有方向的,知道化学反应的方向与反应的焓变和熵变有关。3.能用焓变、熵变判断化学反应进行的方向。
1.焓变与反应的方向
(1)自发过程与自发反应:自然界中有一些过程是自发进行的,而且是有方向性的,如水由高处流向低处。有些化学反应也是自发进行的,而且具有方向性。
(2)焓变与化学反应进行方向的关系
①实验发现,大多数放热反应是自发进行的。例如燃烧反应、中和反应等。
②事实表明,有些吸热反应也可以自发进行,如:
2N2O5(g)4NO2(g)+O2(g) ΔH=+109.8 kJ·mol-1。
结论:只用焓变判断反应是否自发进行不全面。
2.熵变与反应的方向
(1)熵、熵变的概念
(2)熵值大小
①体系的熵值:体系的混乱度越大,体系的熵值就越大。
②同一物质的熵值:S(g)>S(l)>S(s),同一条件下,不同物质的熵值不同。
(3)体系有自发地向混乱度增加(即熵增,ΔS>0)的方向转变的倾向,因此可用熵变来判断反应进行的方向。
(4)熵变与化学反应进行方向的关系
①许多熵增的反应是自发的(多是气体分子数目增多的反应),如2KClO32KCl+3O2↑;CaCO3+2HCl===CaCl2+H2O+CO2↑等。
②有些熵减的反应也可以自发进行,如
Ca(OH)2(aq)+CO2(g)===CaCO3(s)+H2O(l)。
结论:只用熵变判断反应是否自发进行不全面。
3.自由能与化学反应的方向
(1)自由能
符号为G,单位为kJ/mol。
(2)自由能变化与焓变、熵变的关系:ΔG=ΔH-TΔS。ΔG不仅与焓变和熵变有关,还与温度有关。
(3)反应方向与自由能的关系
化学反应总是向着自由能减小的方向进行,直到体系达到平衡。
①当ΔG<0时,反应能自发进行;
②当ΔG=0时,反应处于平衡状态;
③当ΔG>0时,反应不能自发进行。
判断正误,正确的打“√”,错误的打“×”。
(1)ΔH<0,ΔS>0的反应在温度低时不能自发进行。( )
(2)自发反应一定是熵增的放热反应。( )
(3)在其他外界条件不变的情况下,使用催化剂,可以改变化学反应进行的方向。( )
(4)CaCO3(s)===CaO(s)+CO2(g)室温下不能自发进行,说明该反应的ΔH<0。( )
(5)同种物质气态时熵值最大。( )
答案:(1)× (2)× (3)× (4)× (5)√
知识点 判断化学反应进行的方向
1.自发过程
(1)含义
在温度和压强一定的条件下,不借助光、电等外部力量就能自动进行的过程。
(2)特点
①具有方向性,即反应的某个方向在一定条件下是自发的,则其逆反应在该条件下肯定不能自发。
②体系趋向于从高能量状态转变为低能量状态。
③体系趋向于从有序体系转变为无序体系。
2.判断化学反应的自发性
3.利用自由能公式计算反应自发进行的最低温度
若题目提供了ΔH和ΔS的数据,可利用ΔG=ΔH-TΔS<0,来计算反应自发进行的最低温度。计算时要注意以下两点:
(1)给出的ΔH的单位通常为kJ/mol,ΔS的单位通常为J/(mol·K),进行计算时要将二者的单位统一,再代入数值进行计算。
(2)温度用绝对温度K,而不能用 ℃,其中T=(273+t)K。
1.下列说法不正确的是( )
A.因为焓变和熵变都与反应的自发性有关,因此焓变或熵变均可以单独作为反应自发性的判据
B.反应NH4HCO3(s)===NH3(g)+H2O(g)+CO2(g) ΔH=+185.57 kJ·mol-1能自发进行,原因是体系有自发地向混乱度增加的方向进行的倾向
C.ΔH<0、ΔS>0的反应在任何温度下都能自发进行
D.在其他外界条件不变的情况下,使用催化剂可以改变化学反应速率
答案:A
2.下列内容与结论相对应的是( )
选项
内容
结论
A
H2O(g)变成H2O(l)
ΔS>0
B
硝酸铵溶于水可自发进行
因为该过程的ΔS>0
C
一个反应的ΔH>0、ΔS>0
反应一定不能自发进行
D
H2(g)+F2(g)===2HF(g)的ΔH=-271 kJ·mol-1,ΔS=+8 J·mol-1·K-1
反应在任意温度下都不能自发进行
答案:B
3.实验证明,多数能自发进行的反应都是放热反应。对此说法的理解正确的是( )
A.所有的放热反应都是自发进行的
B.所有的自发反应都是放热的
C.焓变是影响反应是否具有自发性的一个重要因素
D.焓变是决定反应是否具有自发性的唯一因素
答案:C
本课总结
自我反思:
随堂提升
1.下列反应过程中,ΔH>0且ΔS>0的是( )
A.NH3(g)+HCl(g)===NH4Cl(s)
B.CaCO3(s)===CaO(s)+CO2(g)
C.4Al(s)+3O2(g)===2Al2O3(s)
D.HCl(aq)+NaOH(aq)===NaCl(aq)+H2O(l)
答案:B
2.关于反应3O2(g)===2O3(g),反应过程中能量的变化如图所示,下列有关该反应的ΔH、ΔS的说法中正确的是( )
A.ΔH<0 ΔS<0 B.ΔH>0 ΔS<0
C.ΔH<0 ΔS>0 D.ΔH>0 ΔS>0
答案:B
3.碳酸铵[(NH4)2CO3]在室温下就能自发地分解产生氨气,对其说法中正确的是( )
A.碳酸铵分解是因为生成了易挥发的气体,使体系的熵增大
B.碳酸铵分解是因为外界给予了能量
C.碳酸铵分解是吸热反应,此反应不应该自发进行,必须借助外力才能进行
D.碳酸盐都不稳定,都能自发分解
答案:A
解析:碳酸铵在室温下就能自发地分解,不需要外界给予能量,故B错误;有些吸热反应也可自发,焓变不是判断自发反应的唯一因素,应根据ΔG=ΔH-TΔS进行判断,故C错误;有的碳酸盐稳定,不能自发分解,如Na2CO3受热不分解,故D错误。
4.下列说法正确的是( )
A.放热反应都能自发进行,吸热反应都不能自发进行
B.电解水为自发反应
C.反应NH3(g)+HCl(g)===NH4Cl(s)在室温下可自发进行,则该反应的ΔH>0
D.W(s)+xG(g)===2Q(g) ΔH<0,能自发进行,x可能等于1
答案:D
解析:大多数放热反应能自发进行,有些吸热反应也能自发进行,A错误;电解水是在外电场的作用下强制发生的氧化还原反应,不是自发反应,B错误;反应能自发进行的判据是ΔG=ΔH-TΔS<0,由反应方程式NH3(g)+HCl(g)===NH4Cl(s)可知,该反应的ΔS<0,要使ΔH-TΔS<0,必须满足ΔH<0,C错误;反应ΔH<0,若x为1,ΔS>0,该反应一定能自发进行,D正确。
5.已知甲烷隔绝空气在不同温度下有可能发生如下两个反应:①CH4(g)===C(s)+2H2(g),②2CH4(g)===C2H2(g)+3H2(g)。某同学为了得到用天然气制取炭黑的允许温度范围和最佳温度,在图书馆查到了如下热力学数据:反应①的ΔH(298 K)=+74.848 kJ·mol-1,ΔS(298 K)=+80.674 J·mol-1·K-1;反应②的ΔH(298 K)=+376.426 kJ·mol-1,ΔS(298 K)=+220.211 J·mol-1·K-1。已知焓变和熵变随温度变化很小。请帮助这位同学考虑如下问题:
(1)判断反应②高温自发还是低温自发: (填“高温”或“低温”)。
(2)通过计算判断反应①在常温下能否自发进行: (填“能”或“不能”)。
(3)求算制取炭黑的允许温度范围: 。
答案:(1)高温 (2)不能 (3)927.8~1709.4 K
解析:(1)ΔH-TΔS<0时反应才能自发进行,因为反应②的ΔH>0、ΔS>0,所以该反应自发进行所需要的温度条件为T>=≈1709.4 K,即反应②在高温下能自发进行。
(3)甲烷生成炭黑和H2时,ΔH-TΔS=74.848 kJ·mol-1-80.674×10-3 kJ·mol-1·K-1×T<0,得T>927.8 K,即甲烷生成炭黑的最低温度为927.8 K。甲烷生成乙炔时,温度高于1709.4 K,所以要制取炭黑,温度应控制在927.8~1709.4 K。
课时作业
一、选择题(每小题只有1个选项符合题意)
1.在低温条件下,下列过程能自发进行的是( )
A.Na―→Na++e-
B.H2O(g)―→H2O(l)
C.NH4Cl―→NH3↑+HCl↑
D.Cu+H2SO4―→CuSO4+H2↑
答案:B
2.以下自发过程可用焓变来解释的是( )
A.硝酸铵自发地溶于水
B.两种理想气体自发混合时热效应为0
C.(NH4)2CO3(s)===NH4HCO3(s)+NH3(g) ΔH=+74.9 kJ·mol-1
D.2H2(g)+O2(g)===2H2O(l) ΔH=-571.6 kJ·mol-1
答案:D
3.化学反应进行的方向是一个比较复杂的问题。下列有关说法正确的是( )
A.反应2NO(g)+O2(g)2NO2(g)的ΔS>0
B.ΔH<0或ΔS>0的反应一定能自发进行
C.1 mol H2O在不同状态时的熵值:S[H2O(g)]<S[H2O(s)]
D.ΔS>0、ΔH>0的反应能否自发进行与温度有关
答案:D
4.25 ℃和1.01×105 Pa时,反应2N2O5(g)4NO2(g)+O2(g) ΔH=+109.8 kJ/mol,自发进行的原因是( )
A.吸热反应
B.放热反应
C.熵减少的反应
D.熵增效应大于热效应
答案:D
解析:该反应是熵增的反应,ΔS>0,且ΔH>0,25 ℃时能自发进行,说明熵增的效应大于热效应,D正确。
5.闪电时空气中的N2和O2会发生反应:N2(g)+O2(g)===2NO(g) ΔH=+180.50 kJ·mol-1,ΔS=+247.3 J·mol-1·K-1,若不考虑温度对该反应焓变的影响,则下列说法中正确的是( )
A.在1000 ℃时,此反应能自发进行
B.在1000 ℃时,此反应不能自发进行
C.该反应能自发进行的最低温度约为730 ℃
D.该反应能自发进行的最高温度约为730 K
答案:A
6.已知石墨、金刚石燃烧的热化学方程式分别为C(石墨,s)+O2(g)===CO2(g) ΔH(298 K)=-393.5 kJ/mol和C(金刚石,s)+O2(g)===CO2(g) ΔH(298 K)=-395.4 kJ/mol,已知相同条件下石墨的熵值大于金刚石。从理论上判断下列关于金刚石和石墨的相互转化的说法正确的是( )
A.石墨转化成金刚石是自发进行的过程
B.石墨转化成金刚石的反应必须借助外力
C.石墨转化为金刚石仅在高温下自发
D.金刚石转化为石墨仅在高温下自发
答案:B
解析:由题意及分析可知,石墨转化为金刚石是吸热(ΔH>0)、熵减(ΔS<0)的反应,根据ΔG=ΔH-TΔS可知,任何温度下都不自发,必须借助外力,故选B。
7.已知碳酸钙的分解①CaCO3(s)===CaO(s)+CO2(g) ΔH1,仅在高温下自发;②氯酸钾的分解2KClO3(s)===2KCl(s)+3O2(g) ΔH2,在任何温度下都自发。下面有几组焓变数据,其中可能正确的是( )
A.ΔH1=-178.32 kJ·mol-1 ΔH2=-78.3 kJ·mol-1
B.ΔH1=+178.32 kJ·mol-1 ΔH2=-78.3 kJ·mol-1
C.ΔH1=-178.32 kJ·mol-1 ΔH2=+78.3 kJ·mol-1
D.ΔH1=+178.32 kJ·mol-1 ΔH2=+78.3 kJ·mol-1
答案:B
8.下列有关化学反应自发性的说法中不正确的是( )
A.SiO2(s)+2C(s)===Si(s)+2CO(g)只能在高温下自发进行,则该反应的ΔH>0
B.X2Y2(s)===X2(g)+Y2(g) ΔH<0,该反应在高温下才能发生
C.BaSO4(s)+4C(s)===BaS(s)+4CO(g)在室温下不能自发进行,说明该反应的ΔH>0
D.常温下,2NO(g)+O2(g)===2NO2(g)能够自发进行,则该反应的ΔH<0
答案:B
解析:SiO2(s)+2C(s)===Si(s)+2CO(g)的ΔS>0,若只能在高温下自发进行,则表明反应吸热,即该反应的ΔH>0,A正确;X2Y2(s)===X2(g)+Y2(g)的ΔS>0、ΔH<0,则该反应在任意温度下都可自发进行,B错误;BaSO4(s)+4C(s)===BaS(s)+4CO(g)的ΔS>0,在室温下不能自发进行,则表明反应吸热,即说明该反应的ΔH>0,C正确;常温下,2NO(g)+O2(g)===2NO2(g)的ΔS<0,能够自发进行,则表明反应放热,即该反应的ΔH<0,D正确。
9.反应1:4Fe(s)+3O2(g)===2Fe2O3(s) ΔH1=-1648 kJ/mol
反应2:C(s)+O2(g)===CO2(g) ΔH2=-393 kJ/mol
反应3:2Fe(s)+2C(s)+3O2(g)===2FeCO3(s) ΔH3=-1480 kJ/mol
反应4:2FeCO3(s)+O2(g)===2CO2(g)+Fe2O3(s) ΔH4
已知298 K、101 kPa时,下列说法不正确的是( )
A.上述反应1、2、3、4在热力学上自发趋势都很大
B.反应1和3在较低温度下能自发反应,反应4是熵增反应
C.自发反应不一定能发生,只能判断过程的方向,不能确定过程发生的速率
D.反应1表示铁在氧气中燃烧的热化学方程式
答案:D
解析:根据盖斯定律,反应4=反应1×+反应2×2-反应3,ΔH4= kJ/mol=-130 kJ/mol,反应1、2、3、4均为放热反应。题述反应1、2、3、4都是放热反应且放出的热量较多,在热力学上自发趋势很大,A正确;反应1和3都是放热的熵减反应,根据ΔH-TΔS<0知,在较低温度下能自发进行,反应4是气体分子数增大的反应,它是熵增反应,B正确;化学反应的自发性只能判断过程的方向,不能确定反应是否一定会发生和过程发生的速率,C正确;铁在氧气中燃烧只生成四氧化三铁,D错误。
10.在一定条件下,对于反应mA(g)+nB(g)cC(g)+dD(g),C物质的体积分数(C%)与温度、压强的关系如图所示,下列判断正确的是( )
A.ΔH<0 ΔS>0 B.ΔH>0 ΔS<0
C.ΔH>0 ΔS>0 D.ΔH<0 ΔS<0
答案:A
11.下列反应及其自由能与温度的关系如下图所示:
Ⅰ.CO(g)+2H2(g)CH3OH(g)ΔH1=-116 kJ·mol-1
Ⅱ.CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)ΔH2=-41 kJ·mol-1
Ⅲ.CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g)ΔH3
下列说法错误的是( )
A.反应Ⅱ在T<427 K时,能自发进行
B.相同温度下,ΔG(Ⅰ)<ΔG(Ⅱ)的主要原因可能是ΔH1<ΔH2
C.ΔH3=-75 kJ·mol-1
D.400 K时,平衡常数K(Ⅲ)=K(Ⅰ)-K(Ⅱ)
答案:D
解析:根据自发进行判据ΔG=ΔH-TΔS<0,反应Ⅱ在T<427 K时ΔG<0,能自发进行,A正确;ΔS一般均很小,而反应Ⅰ的ΔS<0,相同温度下ΔG(Ⅰ)<ΔG(Ⅱ)的主要原因可能是ΔH1<ΔH2,B正确;根据盖斯定律,反应Ⅰ-反应Ⅱ可得反应Ⅲ,ΔH3=ΔH1-ΔH2=-116 kJ·mol-1+41 kJ·mol-1=-75 kJ·mol-1,则平衡常数K(Ⅲ)=,C正确,D错误。
二、非选择题
12.已知一个可逆反应,若正反应为自发过程,则其逆反应为非自发过程,反之亦然。
(1)已知2CO(g)CO2(g)+C(s),T=980 K时,ΔH-TΔS=0。当体系温度低于980 K时,估计ΔH-TΔS 0(填“大于”“小于”或“等于”,下同);当体系温度高于980 K时,估计ΔH-TΔS 0。
(2)电子工业中清洗硅片上的SiO2(s)的反应为SiO2(s)+4HF(g)===SiF4(g)+2H2O(g) ΔH(298.15 K)=-94.0 kJ·mol-1、ΔS(298.15 K)=-75.8 J·mol-1·K-1,设ΔH和ΔS不随温度而变化,则此反应自发进行的温度范围是 。
答案:(1)小于 大于 (2)T<1240 K
13.回答下列问题:
(1)用钌的配合物作催化剂,一定条件下可直接光催化分解CO2,发生反应:2CO2(g)===2CO(g)+O2(g),该反应的ΔH (填“>”“<”或“=”)0,ΔS (填“>”“<”或“=”)0,在低温下,该反应 (填“能”或“不能”)自发进行。
(2)超音速飞机在平流层飞行时,尾气中的NO会破坏臭氧层。科学家正在研究利用催化技术将尾气中的NO和CO转变成CO2和N2,化学方程式为2NO+2CO2CO2+N2。反应在常温下能够自发进行,则反应的ΔH (填“>”“<”或“=”)0。
(3)已知在100 kPa、298 K时石灰石分解反应CaCO3(s)===CaO(s)+CO2(g)的ΔH>0,ΔS>0,则:
①该反应常温下 (填“能”或“不能”)自发进行。
②据本题反应数据分析,温度 (填“能”或“不能”)成为反应方向的决定因素。
(4)已知CaSO4(s)+CO(g)CaO(s)+SO2(g)+CO2(g) ΔH=+218 kJ·mol-1,该反应能够自发进行的反应条件是 。
(5)某吸热反应能自发进行,则该反应的ΔS (填“>”或“<”)0。
答案:(1)> > 不能 (2)<
(3)①不能 ②能 (4)高温 (5)>
解析:(1)该反应为吸热反应,化学反应后气体的化学计量数之和增加,所以ΔH>0,ΔS>0,故低温下ΔH-TΔS>0,反应不能自发进行。
(2)因为ΔS<0,且ΔH-TΔS<0,故ΔH<0。
(3)②该反应的ΔH>0,ΔS>0,属于熵增加的吸热反应,故在高温下该反应能够自发进行。
(5)吸热反应能自发进行,即ΔH>0,ΔH-TΔS<0,又知T>0,故ΔS>0。
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