内容正文:
微课时突破 2 综合深化解重难
(化学计算的重要方法及类型)
一、
二、
提能力(一) 关系式法
三、
目 录
提能力(二) 热重曲线分析
课时跟踪检测
提能力(一) 关系式法
1.关系式是表示两种或多种物质之间“物质的量”关系的一种简化式子。在多步反应中,它可以把始态的反应物与终态的生成物之间的“物质的量”关系表示出来,把多步计算简化成一步计算。
2.利用关系式法可以省去不必要的中间运算步骤,避免计算错误,并能迅速准确地获得结果。
3.用关系式法解题的关键是建立关系式。建立关系式的方法:
(1)利用物料守恒(即元素守恒)关系建立关系式,如工业制硝酸可利用生产过程中氮原子守恒直接建立NH3和硝酸的关系式:NH3
HNO3;
(2)利用方程式中的化学计量数间的关系建立关系式;
(3)利用方程式的加和建立关系式;
(4)多步连续氧化还原反应利用得失电子守恒建立关系式。
[典例] 黄铁矿的主要成分为FeS2,已知4FeS2+11O2 2Fe2O3 +8SO2,某硫酸厂在进行黄铁矿成分的测定时,取0.10 g样品在空气中充分灼烧,生成的SO2气体与足量Fe2 (SO4)3溶液完全反应后,用浓度为0.020 00 mol·L-1的K2Cr2O7 标准溶液滴定至终点,消耗K2Cr2O7标准溶液 25.00 mL。
已知:SO2+2Fe3++2H2O === S+2Fe2++4H+;
Cr2+6Fe2++14H+ === 2Cr3++6Fe3++7H2O。
(1)样品中FeS2的质量分数为(假设杂质不参加反应) (保留一位小数)。
90.0%
[解析] 根据题给反应方程式可得关系式:
Cr2~6Fe2+~3SO2~FeS2
1
(0.020 00×0.025)mol
有1∶=(0.020 00×0.025)mol∶,解得m(FeS2)=0.09 g,则样品中FeS2的质量分数为×100%=90.0%。
(2)煅烧10 t上述黄铁矿,理论上产生SO2的体积(标准状况)为
L,制得98%硫酸的质量为 t。
[解析] 10 t黄铁矿中含FeS2的物质的量为= 7.5× 104 mol,根据硫元素守恒,理论上产生SO2的体积为7.5× 104 mol×2 ×22.4 L·mol-1=3.36×106 L;制得98%硫酸的质量为=1.5×107 g=15 t。
3.36×106
15
[归纳总结] 关系式法解题步骤
题点(一) 根据原子守恒或得失电子守恒找关系式
1.(2025·浙江杭州一模)XSO4(aq)与NaOH(aq)反应,定量生成X3(OH)4SO4(s)和Na2SO4(aq)。1.0 mol·L-1 XSO4和1.0 mol·L-1 NaOH混合,总体积为50 mL(体积可加合)。为了得到最大的沉淀量,这两种溶液的体积应取( )
A.29 mL NaOH+21 mL XSO4
B.21 mL NaOH+29 mL XSO4
C.15 mL NaOH+35 mL XSO4
D.20 mL NaOH+30 mL XSO4
全训题点考法
√
解析:生成的沉淀为X3(OH)4SO4,其中X2+和OH-的物质的量之比为3∶4,根据元素守恒,XSO4溶液、NaOH溶液的体积比为3∶4,则需要XSO4溶液的体积为50 mL×≈21 mL,需要NaOH溶液的体积为50 mL×≈29 mL,故选A。
2.一定条件下,将TiO2溶解并还原为Ti3+,再以KSCN溶液作指示剂,用NH4Fe(SO4)2标准溶液滴定Ti3+至全部生成Ti4+。称取TiO2样品0.60 g,消耗0.20 mol·L-1的NH4Fe(SO4)2溶液36.75 mL,则样品中TiO2的质量分数是 。
解析:根据得失电子守恒可得关系式:TiO2~Ti3+~NH4Fe(SO4)2,则n(TiO2)=n[NH4Fe(SO4)2]=36.75×10-3 L×0.20 mol·L-1=7.35×10-3 mol,所以样品中TiO2的质量分数是×100% =98%。
98%
题点(二) 根据相关反应找关系式
3.金属锡的纯度可以通过下述方法分析:将试样溶于盐酸,发生反应:Sn+2HCl === SnCl2+H2↑,再加入过量的FeCl3溶液,发生反应:SnCl2+2FeCl3 === SnCl4+2FeCl2,最后用已知浓度的K2Cr2O7 溶液滴定生成的Fe2+,发生反应:6FeCl2+K2Cr2O7+14HCl === 6FeCl3+ 2KCl +2CrCl3+7H2O。现有金属锡试样0.613 g,经上述反应后,共用去0.100 mol·L-1 K2Cr2O7溶液16.0 mL,则试样中锡的百分含量为________(假定杂质不参加反应,锡的相对原子质量为119)。
93.2%
解析:根据题给反应方程式可得关系式:
3Sn~3SnCl2~6FeCl2~K2Cr2O7
3 1
0.100 mol·L-1×0.016 L
则试样中锡的质量m=×119 g·mol-1=0.571 2 g,百分含量为×100%≈93.2%。
4.称取2.0 g制得的K2FeO4样品溶于适量KOH溶液中,加入足量KCrO2溶液,充分反应后过滤,将滤液转移到250 mL容量瓶中定容。取25.00 mL定容后的溶液于锥形瓶中,加入稀硫酸酸化,滴加几滴二苯胺磺酸钠作指示剂,用0.10 mol·L-1(NH4)2Fe(SO4)2标准溶液滴定,终点溶液颜色由紫色变为绿色,重复操作2次,平均消耗(NH4)2Fe(SO4)2溶液的体积为26.00 mL。发生的反应有Fe+Cr+2H2O === Cr+ Fe(OH)3↓+OH-、2Cr+2H+ === Cr2+H2O、Cr2+6Fe2++14H+ === 2Cr3++6Fe3++7H2O。
标准溶液应选用 (填“酸式”或“碱式”)滴定管盛放,该K2FeO4样品的纯度为 %。
酸式
85.8
解析:根据题给反应方程式可得关系式:
Fe~Cr~Cr2~3Fe2+
1 3
n 0.10 mol·L-1×0.026 L
则该样品中K2FeO4的物质的量为0.10 mol·L-1×0.026 L××,该样品的纯度为×100%=85.8%。
提能力(二) 热重曲线分析
1.测定固体物质组成的热重法
只要物质受热时发生质量变化,都可以用热重法来研究物质的组成。热重法是在控制温度的条件下测量物质的质量与温度关系的方法。通过分析热重曲线,可以知道样品及其可能产生的中间产物的组成、热稳定性、热分解情况及生成物等与质量相联系的信息。
2.热重曲线模型
由热重分析记录的质量变化对温度的关系曲线称为热重曲线,曲线的横轴为温度,纵轴为质量。如固体物质A热分解反应:A(固体) B(固体)+C(气体)的典型热重曲线如图所示。
T1 ℃为固体A开始分解的温度,T2 ℃为
质量变化达到最大值时的终止温度。若试样
初始质量为W0,失重后试样质量为W1,则失
重百分数为×100%。
[典例] 如图是100 mg CaC2O4·H2O受热分解时,所得固体产物的质量随温度变化的曲线。试利用图中信息结合所学知识,回答下列问题:
(1)温度分别为T1 ℃和T2 ℃时,产物A为 , B为 。(填化学式)
[解析] 设产物A、B的相对分子质量分别为x、y,
CaC2O4·H2O ~ A
146 x
100 mg 87.7 mg
=,解得x≈128,则A为CaC2O4;
CaC2O4·H2O ~ B
146 y
100 mg 68.5 mg
=,解得y≈100,则B为CaCO3。
CaC2O4
CaCO3
(2)由CaC2O4·H2O得到产物A的化学方程式为
。
(3)由A得到B的化学方程式为
。
CaC2O4 CaCO3+CO↑
CaC2O4·H2O CaC2O4+H2O↑
(4)产物C的相对分子质量为 ,故C的化学式为 。
[解析] 设产物C的相对分子质量为z,
CaC2O4·H2O ~ C
146 z
100 mg 38 mg
=,解得z=55.48,与CaO的相对分子质量56接近,故C为CaO。
55.48
CaO
分析图像
明确坐标含义 分析失重图像,横坐标一般是分解的温度,纵坐标一般是剩余固体的质量或固体残留率
依据性质
猜测各段反应 含结晶水的盐加热失重时一般先失去部分或全部结晶水,再失去非金属氧化物,失重最终固体产物一般为金属氧化物或金属,晶体中金属质量不减少
整合数据
验证猜测结果 根据纵坐标的数据变化或题目给定的数据,根据金属原子守恒,即可求出失重后物质的化学式,或者判断出发生的化学反应
[归纳总结] 三步突破热重分析题
1.取26.90 g ZnSO4·6H2O加热,剩余固体的质量随温度的变化如图所示。750 ℃时所得固体的化学式为 ( )
A.ZnO
B.ZnSO4
C.Zn3O(SO4)2
D.ZnSO4·H2O
全训题点考法
√
解析:750 ℃时所得固体与680 ℃时一样,质量为13.43 g,减少了26.90 g-13.43 g=13.47 g,26.90 g ZnSO4·6H2O中结晶水的质量为26.90 g×=10.8 g,说明失去全部结晶水后的固体质量还会减少13.47g-10.8 g=2.67g,26.90g ZnSO4·6H2O中S元素的质量为26.90g ×=3.2 g,则还有S元素剩余,故选C。
2.(1)(2024·贵州卷节选)十二钨硅酸晶体结晶水测定:称取m g十二钨硅酸晶体(H4[SiW12O40]·nH2O,相对分子质量为M),采用热重分析法测得失去全部结晶水时失重w%,计算n= (用含w、M的代数式表示),若样品未充分干燥,会导致n的值 (填“偏大”“偏小”或“不变”)。
解析:m g十二钨硅酸晶体的物质的量n1= mol,结晶水占总质量的w%,则结晶水的物质的量n2= mol,n==;若样品未充分干燥,则w%变小,n偏小。
偏小
(2)NH4B5O8·4H2O的热重曲线如图,在200 ℃以下热分解时无刺激性气体逸出。
①100~200 ℃阶段热分解失去 个结晶水。
解析:①设100~200 ℃阶段热分解失去x个水分子,有=1-80.2%,解得x≈3。
②500 ℃热分解后生成的固体化合物 (填“是”或“不是”) B2O3。
解析:由硼元素守恒可得关系式:2NH4B5O8·4H2O~5B2O3,=××100%≈64.1%,故500 ℃热分解后的固体化合物是B2O3。
3
是
3.回答下列问题。
(1)25.35 g MnSO4·H2O样品受热分解过程的热重曲线如图所示:
①300 ℃时,所得固体的化学式为 。
解析:25.35 g MnSO4·H2O样品中,n(Mn)=n(MnSO4·H2O)= =0.15 mol,其中 n(H2O)=0.15 mol,m(H2O)=2.7 g,300 ℃时所得固体的质量为22.65 g,减少的质量为2.7 g,说明此时所得固体的化学式为MnSO4。
MnSO4
②1 150 ℃时,发生反应的化学方程式为
。
解析:温度继续升高,MnSO4固体受热分解生成锰的氧化物和硫的氧化物各0.15 mol,850 ℃时,固体质量由22.65 g减少到13.05 g,减少的质量为9.6 g,则硫的氧化物的相对分子质量为×151=64,为SO2,此时的固体为MnO2,1 150 ℃时的固体为MnO2分解所得,根据锰元素守恒,锰的氧化物中,n(Mn)=0.15 mol,m(Mn)=8.25 g,m(O)=11.45 g-8.25 g=3.2 g,n(O)=0.2 mol,n(Mn)∶n(O)= 0.15∶0.2=3∶4,故该氧化物为Mn3O4,1 150 ℃发生反应的化学方程式为3MnO2 Mn3O4+O2↑。
3MnO2 Mn3O4+O2↑
(2)若称取100 g MgCO3·nH2O晶体进行热重分析,得到的热重曲线如图所示,则该晶体中n= (取整数)。
解析:由题图可知,400 ℃时剩余固体的质量为82.3 g,这是该晶体失去全部结晶水后的质量,则有=,解得n≈1。
1
课时跟踪检测
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