内容正文:
微课时突破 3 综合深化解重难
(化学工艺流程的解题策略)
化学工艺流程题是将化工生产中的生产流程用框图形式表示出来,并根据生产流程中有关的化学知识步步设问,是无机框图的创新。它以现代工业生产为基础,与化工生产成本、产品提纯、环境保护等相融合,考查物质的制备、检验、分离或提纯等基本实验原理在化工生产中的实际应用,具有较强的实用性和综合性。高考命题引导学生关注与化学有关的社会热点问题,认识环境保护和资源合理开发的重要性,深刻理解化学、技术、社会和环境之间的相互关系,培养学生的科学态度与社会责任。
1.常考无机化工流程的呈现形式
2.读图要领
(1)箭头:进入的是投料(反应物),出去的是含产品中元素的物质(流程方向)、副产物或杂质(支线方向)。
(2)三线:出线和进线均表示物料流向或操作流程,可逆线表示物质循环。
3.流程图中主要环节的分析
(1)原料的预处理
方法 目的 解题指导
粉碎、研磨 将块状或颗粒状的物质磨成粉末 增大反应物接触面积,以加快反应速率或使反应更充分,也是提高“浸出率”的方法之一
浸取 水浸 与水接触而反应或溶解 (1)加热、搅拌、适当提高酸(或碱)浓度,可以加快酸(或碱)的浸出速率;增加浸出时间可使样品充分溶解,可提高浸出率。
(2)酸溶时所加酸的量不能太多。
①过多消耗后续调节pH所加的碱性试剂;
②如果实验过程有硫化物,酸过量会形成有毒气体硫化氢
酸浸 与酸接触而反应或溶解,使可溶性金属离子进入溶液,不溶物通过过滤除去
碱浸 除去油污,溶解酸性氧化物、铝及其氧化物
灼烧
(焙烧) ①除去可燃性杂质;
②使原料初步转化 ①除去硫、碳单质;
②使有机物转化或除去有机物;
③高温下原料与空气中氧气反应等;
④使一些杂质在高温下氧化、分解,如煅烧高岭土
续表
(2)常见的流程中的条件控制
条件控制 解题指导
控制溶液的pH ①调节溶液的酸碱性,使金属离子形成氢氧化物沉淀析出(或抑制水解);
②“酸作用”还可除去氧化物(膜);
③“碱作用”还可除去油污,除去铝片氧化膜,溶解铝、二氧化硅等;
④提供特定的氧化还原反应需要的酸性条件(或碱性条件)
续表
控制温度(常用水浴、冰浴或油浴) ①防止副反应的发生;
②使化学平衡移动;控制化学反应的方向;
③控制固体的溶解与结晶;
④控制反应速率;使催化剂达到最大活性;
⑤升温:促进溶液中的气体逸出,使某物质达到沸点挥发;
⑥加热煮沸:促进水解,聚沉后利于过滤分离;
⑦趁热过滤:减少因降温而析出的溶质的量;
⑧降温:防止物质高温分解或挥发,降温(或减压)可以减少能源成本,降低对设备的要求
(3)物质的分离与提纯
操作 解题指导
过滤 固体与液体的分离;要分清需要的物质在滤液中还是在滤渣中(滤渣是难溶于水的物质,如SiO2、PbSO4、难溶的金属氢氧化物和碳酸盐等)
萃取与
分液 选用合适的萃取剂(如四氯化碳、金属萃取剂),萃取后,静置、分液——将分液漏斗玻璃塞的凹槽与分液漏斗口的小孔对准。下层液体从下口放出,上层液体从上口倒出
续表
加入氧化剂
(或还原剂) ①转化为目标产物的价态;
②除去杂质离子[如把Fe2+氧化成Fe3+,而后调溶液的pH,使其转化为Fe(OH)3沉淀除去]
加入
沉淀剂 ①生成硫化物沉淀(如加入硫化钠、硫化铵、硫化亚铁等);
②加入可溶性碳酸盐,生成碳酸盐沉淀;
③加入氟化钠,除去Ca2+、Mg2+
续表
洗涤晶体 洗涤试剂 适用范围 目的
蒸馏水 冷水 产物不溶于水 除去固体表面吸附着的××杂质;可适当降低固体因为溶解而造成的损失
热水 特殊的物质溶解度随着温度升高而下降
有机溶剂(酒精、丙酮等) 固体易溶于水、难溶于有机溶剂 减少固体溶解;利用有机溶剂的挥发性除去固体表面的水分,产品易干燥
饱和溶液 对纯度要求不高的产品 减少固体溶解
酸、碱溶液 产物不溶于酸、碱 除去固体表面吸附着的可溶于酸、碱的杂质;减少固体溶解
洗涤沉淀方法:向过滤器中加入洗涤剂至浸没沉淀,待洗涤剂自然流下后,重复以上操作2~3次
[典例] (2024·全国甲卷)钴在新能源、新材料领域具有重要用途。某炼锌废渣含有锌、铅、铜、铁、钴、锰的+2价氧化物及锌和铜的单质。从该废渣中提取钴的一种流程如下。
注:加沉淀剂使一种金属离子浓度小于等于10-5 mol·L-1,其他金属离子不沉淀,即认为完全分离。
已知:①Ksp(CuS)=6.3×10-36,Ksp(ZnS)=2.5×10-22,Ksp(CoS)=4.0×10-21;
②以氢氧化物形式沉淀时,lg[c(M)/(mol·L-1)]和溶液pH的关系如图所示。
回答下列问题:
(1)“酸浸”前,需将废渣磨碎,其目的是 。
[解析] “酸浸”时磨碎废渣,能够增大反应物与稀硫酸的接触面积,加快“酸浸”速率。
(2)“酸浸”步骤中,CoO发生反应的化学方程式是
。
[解析] CoO溶于稀硫酸发生反应的化学方程式为CoO+H2SO4 === CoSO4+H2O。
加快“酸浸”速率
CoO+H2SO4 === CoSO4+H2O
(3)假设“沉铜”后得到的滤液中c(Zn2+)和c(Co2+)均为0.10 mol·L-1,向其中加入Na2S至Zn2+沉淀完全,此时溶液中c(Co2+)=___________ mol·L-1,据此判断能否实现Zn2+和Co2+的完全分离________(填“能”或“不能”)。
[解析] 由题给信息可知,此时c(Zn2+)≤10-5 mol·L-1,则c(S2-)= ≥2.5×10-17 mol·L-1,则c(Co2+)=≤1.6×10-4 mol·L-1<0.10 mol·L-1,Co2+已经开始沉淀,故不能实现Zn2+和Co2+的完全分离。
1.6×10-4
不能
(4)“沉锰”步骤中,生成1.0 mol MnO2,产生H+的物质的量为 。
[解析] 根据题给条件及氧化还原反应规律,可写出“沉锰”步骤中发生反应的离子方程式:Mn2++S2+2H2O === MnO2↓+2S+4H+,则生成1.0 mol MnO2时,产生4.0 mol H+。
(5)“沉淀”步骤中,用NaOH调pH=4,分离出的滤渣是 。
[解析] 由已知②可知,溶液pH=4时,Fe3+转化为Fe(OH)3。
4.0 mol
Fe(OH)3
(6)“沉钴”步骤中,控制溶液pH=5.0~5.5,加入适量的NaClO氧化Co2+,其反应的离子方程式为
。
[解析] “沉钴”时,Co2+与ClO-反应转化为Co(OH)3与Cl-,结合氧化还原反应规律可知,该反应的离子方程式为2Co2++5ClO-+5H2O === 2Co(OH)3↓+Cl-+4HClO。
(7)根据题中给出的信息,从“沉钴”后的滤液中回收氢氧化锌的方法是________________________________________________________。
[解析] 由已知②可知,Zn2+在pH≈8.2~12时以Zn(OH)2沉淀形式析出,故回收Zn(OH)2时应调pH为8.2~12,再过滤分离。
2Co2++5ClO-+5H2O === 2Co(OH)3↓+Cl-+4HClO
用NaOH调节滤液pH为8.2~12,将析出的沉淀过滤、洗涤、干燥
[解题流程]
(1)整体分析流程图的含义
(2)逐一分析三个关键环节
[归纳总结]
通过“三审”建立系统思维
(1)审题干——明确原料成分和目的要求
(2)审流程——明确各步转化原理和目的
①看箭头:进入的是原料(即反应物);出去的是生成物(包括主产物和副产物)。
②看三线:主线主产品、分支副产品、回头为循环。
③找信息:明确反应条件控制和分离提纯方法。
④关注所加物质的可能作用:参与反应、提供反应氛围、满足定量要求。
(3)审问题——明确答什么
①不要答非所问:要看清题目要求,按要求答题,防止答非所问。
②规范答题:回答问题要准确全面,注意语言表达的规范性,特别是化学用语的书写与表示要准确、规范。
题点(一) 微型化工流程
1.(2025·安徽安庆模拟)聚酯反应催化剂乙二醇锑[Sb2(OCH2CH2O)3]是一种无毒的白色晶状粉末,其制备流程如下:
全训题点考法
下列说法错误的是 ( )
A.煅烧过程需注意防治污染
B.乙二醇为非极性分子
C.醇化反应需及时分离出水蒸气以提高Sb2O3的平衡转化率
D.操作Ⅰ为冷却结晶、过滤,操作Ⅱ为洗涤、干燥
√
解析:辉锑矿煅烧会产生SO2,需注意防治污染,A正确;乙二醇正电中心和负电中心不重合为极性分子,B错误;该条件下醇化反应是可逆反应且会生成水,故及时分离出水蒸气可提高Sb2O3的平衡转化率,C正确;根据制备流程可知操作1为冷却结晶、过滤,操作Ⅱ为洗涤、干燥,D正确。
2.(2024·贵州卷)贵州重晶石矿(主要成分BaSO4)储量占全国三分之一以上。某研究小组对重晶石矿进行“富矿精开”研究,开发了制备高纯纳米钛酸钡(BaTiO3)工艺。部分流程如下:
下列说法正确的是 ( )
A.“气体”主要成分是H2S,“溶液1”的主要溶质是Na2S
B.“系列操作”可为蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥
C.“合成反应”中生成BaTiO3的反应是氧化还原反应
D.“洗涤”时可用稀H2SO4去除残留的碱,以提高纯度
√
解析:重晶石矿(主要成分为BaSO4)通过一系列反应,转化为BaS溶液;加盐酸酸化,生成BaCl2和H2S气体;在BaCl2溶液中加入过量的NaOH,通过蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥,得到Ba(OH)2·8H2O;过滤得到的溶液1的溶质主要含NaCl及过量的NaOH;Ba(OH)2·8H2O加水溶解后,加入Ti(OC4H9)4,进行合成反应,得到BaTiO3粗品,最后洗涤得到最终产品。由分析可知,“气体”主要成分为H2S气体,“溶液1”的溶质主要含NaCl及过量的NaOH,A错误;由分析可知,“系列操作”得到的是Ba(OH)2·8H2O晶体,故“系列操作”可以是蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥,B正确;“合成反应”是Ba(OH)2·8H2O和Ti(OC4H9)4反应生成BaTiO3,该反应中元素的化合价未发生变化,不是氧化还原反应,C错误;“洗涤”时,若使用稀H2SO4,BaTiO3会部分转化为难溶的BaSO4,故不能使用稀H2SO4,D错误。
3.(2025·江西赣州检测)钪(Sc)是一种稀土金属,从钛白酸性废水(主要含有Ti4+、Fe2+,还含有微量Sc3+)中富集钪,并制备氧化钪(Sc2O3)的工艺流程如图所示[已知:Ti(OH)4、Sc(OH)3均难溶于水]。下列说法错误的是 ( )
A.酸洗时加入H2O2的目的是将Fe2+氧化为Fe3+
B.实验室进行“操作Ⅰ”需要的玻璃仪器有烧杯、玻璃棒、漏斗
C.“滤渣Ⅰ”的成分是Ti(OH)4、Fe(OH)3
D.草酸钪焙烧时反应的化学方程式:
2Sc2(C2O4)3+3O2 2Sc2O3+12CO2
√
解析:从钛白酸性废水(主要含有Ti4+、Fe2+,还含有微量Sc3+)中富集钪,酸洗时加入H2O2的目的是将Fe2+氧化为Fe3+,加入NaOH溶液进行反萃取,过滤得到“滤渣Ⅰ”的主要成分是Ti(OH)4、Fe(OH)3、Sc(OH)3,然后加入10%盐酸调pH溶解Sc(OH)3得到含Sc3+的溶液。向该溶液中加入草酸溶液得到草酸钪,草酸钪与氧气焙烧时反应生成Sc2O3和CO2。酸洗时加入H2O2的目的是将Fe2+氧化为Fe3+,A正确;由流程可知,“操作Ⅰ”是过滤,过滤操作需要的玻璃仪器有烧杯、玻璃棒、漏斗,B正确;“滤渣Ⅰ”的主要成分是 Ti(OH)4、Fe(OH)3、Sc(OH)3,C错误;草酸钪与氧气焙烧时反应生成Sc2O3和CO2,反应的化学方程式:2Sc2(C2O4)3+3O2 2Sc2O3+12CO2,D正确。
题点(二) 化工流程综合题
4.(2024·海南卷)锰锌铁氧体(MnxZn1-yFe2O4)元件是电子线路中的基础组成部分。某实验室利用废弃电子产品中的锰锌铁氧体制备MnO2、ZnO和FeC2O4·2H2O,可用于电池、催化剂等行业。其工艺流程如下:
回答问题:
(1)氨浸的作用是将 元素(填元素符号)有效转移到水溶液中。
解析:锰锌铁氧体粉末与氨水反应,锌元素转变为含锌配合物[Zn(NH3)4]2+存在于溶液B中,其他元素以氧化物的形式存在于固体A中。
(2)煮沸含有配合物的溶液B,产生混合气体,经冷凝后所得溶液可循环用于氨浸,该溶液是 。
解析:分离后含[Zn(NH3)4]2+的溶液B经煮沸后得到Zn(OH)2和NH3,冷凝后NH3溶于水形成氨水,可进入氨浸步骤中循环使用。
Zn
氨水
(3)沉锰反应的离子方程式为
____________________________________________________________。 某次实验时,将原料中的Mn以MnO2·nH2O形式定量沉淀完全,消耗了2.0 mol KMnO4,并产出81 g ZnO(纯度为99.9%),则该原料 MnxZn1-yFe2O4化学式中x= 。
解析:沉锰时Mn2+与Mn反应生成MnO2·nH2O沉淀,离子方程式为3Mn2++2Mn+(5n+2)H2O === 5MnO2·nH2O↓+4H+;沉锰时消耗2.0 mol KMnO4,结合离子方程式可知,锰锌铁氧体粉末中Mn元素为3 mol,同时产出了81 g ZnO,则原料中含1 mol Zn,故=,Mn、Zn元素的化合价均为+2价,则存在2x+2(1-y)=2×4-3×2,解得x=0.75。
3Mn2++2Mn+(5n+2)H2O === 5MnO2·nH2O↓+4H+或不含结晶水形式
0.75
(4)沉铁时,选择K2C2O4是为了便于从滤液中回收有价值的钾盐
__________(填化学式)。该钾盐在种植业中的一种用途是
。
解析:沉铁时加入K2C2O4后发生反应:K2C2O4+FeSO4+2H2O === FeC2O4·2H2O+K2SO4,同时产生的钾盐K2SO4在种植业中可作为钾肥供农作物吸收。
K2SO4
钾肥或其他合理用途
(5)通过加入CaSO4固体,除去滤液中危害环境的C2。已知Ksp(CaSO4)=7.1×10-5,Ksp(CaC2O4)= 2.3×10-9。反应CaSO4(s)+ C2(aq) ⥫⥬ CaC2O4(s)+S(aq)的平衡常数为 。
解析:反应:CaSO4(s)+C2(aq) ⥫⥬ CaC2O4(s)+S(aq)的平衡常数K===≈3.1×104。
3.1×104
5.(2025年1月·八省联考河南卷)一种利用钛白粉副产品[主要成分为FeSO4·7H2O,含有少量Fe2(SO4)3、TiOSO4、MgSO4、MnSO4等]和农药盐渣(主要成分为Na3PO4、Na2SO3等)制备电池级磷酸铁的工艺流程如下。
一定条件下,一些金属氟化物的Ksp如下表。
回答下列问题:
(1)“除钛”中产生的少量气体是 (填化学式);铁粉的作用之一是提高体系的pH,使得TiO2+水解以TiO2·xH2O沉淀形式除去,其另一个作用是 。
解析:“除钛”过程加入的铁粉发生的主要反应有Fe+H2SO4 === FeSO4+H2↑、Fe2(SO4)3+Fe === 3FeSO4,故少量气体是H2,铁粉另一个作用是还原Fe3+。
氟化物 FeF2 MgF2 MnF2
Ksp 2.3×10-6 5.1×10-11 5.2×10-3
H2
还原Fe3+
(2)“除杂1”中除去的离子是 (填化学式)。
解析:“除钛”后溶液中主要含有Fe2+、Mg2+、Mn2+、S,由FeF2、MgF2、MnF2的Ksp可知,MgF2更难溶于水,加入NH4F与Mg2+ 反应生成难溶于水的MgF2,故 “除杂1”中除去的是Mg2+。
Mg2+
(3)“氧化1”中若H2O2加入速度过快,会导致H2O2用量增大,原因是 。本步骤不能使用稀盐酸代替H2SO4溶液,原因是 。
解析:该过程发生反应:2Fe2++H2O2+2H+ === 2Fe3++2H2O,需要在酸性条件下发生,本步骤若使用稀盐酸代替H2SO4溶液,则溶液中含有Cl-,在“除杂2”中会与KMnO4反应生成Cl2,产生污染。
氧化生成的Fe3+可以使H2O2分解速率增大,导致H2O2用量增大
防止盐酸与KMnO4反应生成Cl2,产生污染
(4)滤渣3的主要成分是MnO2·xH2O,生成该物质的离子方程式为
。
(5)“氧化2”的目的是减少 气体的排放(填化学式)。
解析:农药盐渣成分中有Na2SO3,“除杂2”后溶液含有H+,二者混合会发生反应:S+2H+ === SO2↑+H2O, “氧化2”的目的是使S转化为S,从而减少SO2气体的排放。
3Mn2++2Mn+(5x+2)H2O === 5(MnO2·xH2O)↓+4H+
SO2
(6)“沉铁”中如果体系酸性过强,会导致FePO4·2H2O产量降低,原因是______________________________________________________________________________________________________。
解析:“沉铁”中如果体系酸性过强,则溶液中H+浓度较大,磷元素主要以H3P、H2P、HP形式存在,P浓度低,生成FePO4·2H2O沉淀量少,导致FePO4·2H2O产量降低。
溶液中H+浓度较大,磷元素主要以H3PO4、H2P、HP形式存在,P浓度低,生成FePO4·2H2O沉淀量少
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