内容正文:
微专题二 焓变计算的方法
[专题精讲]
1.根据热化学方程式计算
热化学方程式中反应热数值与各物质化学式前的系数成正比。例如,
aA(g)+bB(g)===cC(g)+dD(g) ΔH
a b c d |ΔH|
n(A) n(B) n(C) n(D) Q
则====
2.根据反应物和反应产物的能量计算
ΔH=反应产物的总能量-反应物的总能量,
即ΔH=E(反应产物)—E(反应物)。注:E(反应产物)——反应产物的总能量
E(反应物)——反应物的总能量
3.根据化学键变化时吸收或放出的热量计算
ΔH=反应物的化学键断裂所吸收的总能量—反应产物的化学键形成所释放的总能量,即ΔH=Q(吸)—Q(放)。
注:Q(吸)——反应物断键吸收的总能量
Q(放)——反应产物成键放出的总能量
4.根据盖斯定律计算
将两个或两个以上的热化学方程式包括其ΔH相加或相减,得到一个新的热化学方程式。
5.根据比热公式计算
计算中和反应的反应热时,会利用比热公式Q=-c(T2-T1)计算中和反应放出的热量。
[典例示范]
[典例1] (2020·全国卷Ⅱ)天然气的主要成分为CH4,一般还含有C2H6等烃类,是重要的燃料和化工原料。
乙烷在一定条件可发生如下反应:C2H6(g)===C2H4(g)+H2(g) ΔH1,相关物质的燃烧热数据如表所示:
物质
C2H6(g)
C2H4(g)
H2(g)
燃烧热ΔH/(kJ·mol-1)
-1 560
-1 411
-286
ΔH1= ________ kJ·mol-1。
解析:(1)由表中燃烧热数值可知:
①C2H6(g)+O2(g)===2CO2(g)+3H2O(l) ΔH1=-1 560 kJ·mol-1;②C2H4(g)+3O2(g)===2CO2(g) +2H2O(l) ΔH2=-1 411 kJ·mol-1;③H2(g)+O2(g)===H2O(l) ΔH3=-286 kJ·mol-1;根据盖斯定律可知,①-②-③得C2H6(g)===C2H4(g)+H2(g),则ΔH=ΔH1-ΔH2-ΔH3=(-1 560 kJ·mol-1)-( -1 411 kJ·mol-1)-(-286 kJ·mol-1)=137 kJ·mol-1;
答案:(1)137
[典例2] 氮是地球上含量丰富的一种元素,氮及其化合物在工农业生产、生活中有着重要作用。
(1)上图是N2(g)和H2(g)反应生成1 mol NH3(g)过程中能量的变化示意图,请写出N2和H2反应的热化学方程式:____________________________________________________。
(2)若已知下列数据
化学键
H—H
N≡N
键能/(kJ·mol-1)
435
943
试根据表中及图中数据计算N—H键的键能为 ________ kJ·mol-1。
(3)用NH3催化还原NOx还可以消除氮氧化物的污染。
已知:4NH3(g)+3O2(g)===2N2(g)+6H2O(g) ΔH1=-a kJ·mol-1①
N2(g)+O2(g)===2NO(g) ΔH2=-b kJ·mol-1②
求:若1 mol NH3还原NO至N2,则该反应过程中的反应热ΔH3= ________ kJ·mol-1(用含a、b的式子表示)。
解析:(1)由图像可知,该反应为放热反应,且生成1 mol NH3(g)时,放出的热量为(300-254) kJ=46 kJ。故N2和H2反应的热化学方程式为N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH=-92 kJ·mol-1。(2)设N—H键的键能为x,故反应热ΔH=-92 kJ·mol-1=(3×435+943) kJ·mol-1-6x,x=390 kJ·mol-1。
(3)①-②×3,可得4NH3(g)+6NO(g)===5N2(g)+6H2O(g),故其反应热ΔH=(3b-a) kJ·mol-1,故1 mol NH3还原NO至N2,反应热为 kJ·mol-1。
答案:(1)N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH=-92 kJ·mol-1 (2)390 (3)
[专题精练]
1.已知下列反应的热化学方程式为
①C(s)+O2(g)===CO2(g) ΔH1=-393.5 kJ·mol-1
②CH3COOH(l)+2O2(g)===2CO2(g)+2H2O(l) ΔH2=-870.3 kJ·mol-1
③H2(g)+O2(g)===H2O(l) ΔH3=-285.8 kJ·mol-1
则反应2C(s)+2H2(g)+O2(g)===CH3COOH(l)的反应热(焓变)为( )
A.+488.3 kJ·mol-1
B.-488.3 kJ·mol-1
C.-244.15 kJ·mol-1
D.+244.15 kJ·mol-1
解析:B [将①×2+③×2-②即得到待求的热化学方程式,故ΔH=(-393.5 kJ·mol-1)×2+(-285.8 kJ·mol-1)×2-(-870.3 kJ·mol-1)=-488.3 kJ·mol-1。]
2.工业生产硫酸的过程中,SO2在接触室中被催化氧化为SO3气体,已知该反应为放热反应。现将2 mol SO2、1 mol O2充入一密闭容器中充分反应后,放出热量98.3 kJ,此时测得SO2的转化率为50%,则下列热化学方程式正确的是( )
A.2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) ΔH=-196.6 kJ·mol-1
B.2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) ΔH=-98.3 kJ·mol-1
C.SO2(g)+O2(g)SO3(g) ΔH=+98.3 kJ·mol-1
D.SO2(g)+O2(g)SO3(g) ΔH=-49.2 kJ·mol-1
解析:A [根据题意可知,实际参加反应的SO2为1 mol,即1 mol SO2和0.5 mol O2完全反应时,放出热量98.3 kJ,那么当2 mol SO2完全反应时,即可放出热量196.6 kJ,A项正确。]
3.白磷、红磷是磷的两种同素异形体,在空气中燃烧得到磷的氧化物,空气不足时生成P4O6,空气充足时生成P4O10。
(1)已知298 K时白磷、红磷完全燃烧的热化学方程式分别为P4(s,白磷)+5O2(g)===P4O10(s) ΔH1=-2 983.2 kJ·mol-1
P(s,红磷)+O2(g)===P4O10(s) ΔH2=-738.5 kJ·mol-1
则该温度下白磷转化为红磷的热化学方程式为_________________________________
________________________________________________________________________。
(2)已知298 K时白磷不完全燃烧的热化学方程式为P4(s,白磷)+3O2(g)===P4O6(s) ΔH=-1 638 kJ·mol-1。在某密闭容器中加入62 g白磷和50.4 L氧气(标准状况),控制条件使之恰好完全反应。则所得到的P4O10与P4O6的物质的量之比为 ________ ,反应过程中放出的热量为_______________________________________________________。
(3)已知白磷和PCl3的分子结构如图所示,现提供以下化学键的键能(kJ·mol-1): P—P 198, Cl—Cl 243,P—Cl 331。
则反应P4(s,白磷)+6Cl2(g)===4PCl3(s)的反应热ΔH= ________ 。
解析:(1)根据盖斯定律,由第一个反应一第二个反应×4,可得:P4(s,白磷)===4P(s,红磷) ΔH=-2 983.2 kJ·mol-1-(-738.5 kJ·mol-1)×4=-29.2 kJ·mol-1。
(2)n(白磷)==0.5 mol,n(O2)==2.25 mol,设得到的P4O10与P4O6的物质的量分别为x mol、y mol。 则x+y=0.5,5x+3y=2.25,解得x=0.375,y=0.125。反应过程中放出的热量为2 983.2 kJ·mol-1×0.375 mol+1 638 kJ·mol-1×0.125 mol=1 323.45 kJ。
(3)根据图示,1分子P4、PCl3,中分别含有6个P—P键、3个P—Cl键,反应热为断裂6 mol P—P键、6 mol Cl—Cl键吸收的能量和形成12 mol P—Cl键放出的能量之差,即ΔH=(6×198 kJ·mol-1+6×243 kJ·moI-1)-12×331 kJ·mol-1=-1 326 kJ·mol-1。
答案:(1)P4(s,白磷)4P(s,红磷) ΔH=-29.2 kJ·mol-1
(2)3∶1 1 323.45 kJ (3)-1 326 kJ·mol-1
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