第2章 第3节 化学反应的方向-【创新教程】2025-2026学年高中化学选择性必修1五维课堂同步Word教案(人教版2019)

2025-08-05
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第三节 化学反应的方向 课标要点 核心素养 1.知道化学反应是有方向的 2.知道化学反应的方向与反应的焓变和熵变有关 1.变化观念与平衡思想 2.证据推理与模型认知 能运用焓变和熵变分析影响化学反应方向的因素,初步学会用焓变和熵变研究化学反应进行的方向 能从定性与定量结合上收集证据,能通过定性分析和定量计算推出合理的结论,判断反应进行的方向                                                         [知识梳理] [知识点一] 自发过程与自发反应的比较  自发过程 自发反应 含义 在一定条件下, 不需要借助外力 就能自发进行的过程 在给定的条件下,可以 自发 进行到显著程度的化学反应 特征 具有 方向性 ,即过程的某个方向在一定条件下自发进行,而该过程逆方向在该条件下肯定 不能自发进行  举例 高山流水,自由落体,冰雪融化 钢铁生锈 应用 (1)可被用来完成有用功。如H2燃烧可设计成原电池 (2)非自发过程要想发生,必须对它做功。如通电将水分解为H2和O2 [知识点二] 化学反应进行的方向与焓变的关系  1.分析下列反应进行的方向与ΔH之间的关系 (1)H2(g)+O2(g)===H2O(l),燃烧反应是 放 热反应,ΔH < 0,常温下能自发进行。 (2)Zn(s)+CuSO4(aq)===ZnSO4(aq)+Cu(s),该反应是 放 热反应,ΔH < 0,常温下 能 自发进行。 (3)(NH4)2CO3(s)===NH4HCO3(s)+NH3(g) ΔH=+56.7 kJ·mol-1,该反应在常温下能自发进行。 (4)CaCO3(s)===CaO(s)+CO2(g) ΔH>0,该反应在常温下 不能 自发进行,但在较高温度下 能 自发进行。 2.自发反应与焓变的关系 大多数放热反应可以自发进行,但也有很多吸热反应能自发进行,因此,反应焓变是与反应进行的方向有关的因素之一,但不是决定反应能否自发进行的唯一因素。 [知识点三] 化学反应进行的方向与熵变的关系  1.熵的概念 自发过程的体系趋向于由 有序 转变为 无序 ,体系的混乱度 增大 。体系的混乱度常用熵来描述,熵的概念是表示体系的 混乱或无序 程度的物理量,其符号为S。熵值越大,体系的 混乱度 越大。 2.影响熵大小的因素 (1)同一条件下,不同的物质熵值 不同 。 (2)同一物质的熵与其聚集状态及外界条件有关,如对同一种物质不同状态时熵值大小为S(g) > S(l) > S(s)。 (3)物质的量越大,分子数越多,熵值越 大 。 3.熵判据 在与外界隔离的体系中,自发过程将导致体系的熵 增大 ,即熵变(符号ΔS) 大于 零,这个原理叫做 熵增原理 。在用 熵变 来判断过程的方向时,就称为熵判据。 (1)当ΔS>0时,反应为 熵增 反应,在一定条件下 能 自发进行。 (2)当ΔS<0时,反应为 熵减 反应,在一定条件下 不能 自发进行。 4.反应熵变是与反应进行的方向有关的因素之一,但不是决定反应能否自发进行的唯一因素。如:2Al(s)+Fe2O3(s)===Al2O3(s)+2Fe(s) ΔS=-39.35 J·mol-1·K-1,上述反应为熵减少的反应,但在一定条件下,该反应也能自发进行。说明“熵判据”也具有一定的局限性。 [自我评价] 1.判断对错(对的在括号内打“√”,错的在括号内打“×”) (1)CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g)是一个熵减过程。( × ) (2)-10 ℃的水结成冰,可用熵变的判据来解释该变化过程的自发性。( × ) (3)吸热且熵增加的反应,温度越低反应越可能自发进行。( × ) (4)由焓判据和熵判据组合而成的复合判据,将更适合于所有的过程。( √ ) (5)一个反应的ΔH-TΔS=0,则该反应处于平衡状态。( √ ) 解析:(1)CaCO3分解反应是一个气体物质的量增多的反应,故为熵增过程。 (2)-10 ℃的水结成冰是一个熵减过程,该过程能自发进行,应用焓变的判据解释,即ΔH<0是该过程自发进行的主要原因。 (3)当ΔH>0、ΔS>0,温度越高越可能使ΔH-TΔS<0,即有利于反应自发进行。 2.想一想 (1)化肥碳铵(NH4HCO3)可以促进植物茎叶茂盛、叶色浓绿。碳铵(NH4HCO3)在室温下就能自发地分解产生氨气,从熵变的角度分析原因。 提示:碳铵(NH4HCO3)分解的化学方程式为NH4HCO3===NH3↑+CO2↑+H2O,这是一个气体体积增大的化学反应,因此是一个熵增过程,而熵增有利于反应的自发进行。 (2)自发反应就是不需要任何条件就能自动发生吗? 提示:不是。如H2和O2反应需要点燃。 化学反应方向的判断 (素养养成——变化观念与平衡思想) [情境素材] 以下过程均为自发反应或自发过程: (1)甲烷燃烧:CH4(g)+2O2(g)CO2(g)+2H2O(g) ΔH=-802.31 kJ·mol-1 (2)氢气与氧气反应:2H2(g)+O2(g)2H2O(l) ΔH=-571.6 kJ·mol-1 (3)钠与水反应:2Na(s)+2H2O(l)2NaOH(aq)+H2(g) ΔH=-368.0 kJ·mol-1 (4)硝酸铵溶于水要吸热。 (5)冰融化要吸热。 (6)两种或两种以上互不反应的气体通入一密闭容器中,最终会混合均匀。 [思考探究] 1.对于自发反应①②③,从能量角度分析它们为什么可以自发? 提示:①②③这三个化学反应都是放热反应,ΔH<0。 2.对于自发过程④⑤⑥,这些过程都是自发的,与焓有关吗?是什么因素决定它们能自发进行? 提示:熵是用于描述体系混乱度的物理量、熵变是用来描述混乱度变化的物理量,④⑤⑥与熵变有关,体系由有序转变为无序,ΔS>0。 3.综合分析上述反应,得出判断化学反应方向的依据是 什么? 提示:判断化学反应的方向,需综合考虑焓变和熵变。 [核心突破] 1.放热和熵增加都对ΔH-TΔS<0有所贡献,因此放热的熵增加反应一定能自发进行,吸热的熵减小反应一定不能自发进行。 2.当反应的焓变和熵变的影响相反,且二者大小相差悬殊时,某一因素可能占主导地位。 一般常温下自发进行的放热反应,焓变对反应方向起决定性作用。 一般常温下自发进行的吸热反应,熵变对反应方向起决定性作用。 3.如果反应的焓变和熵变的影响相反且相差不大时,温度可能对反应的方向起决定性作用。温度与反应方向的关系: 4.ΔH与ΔS共同影响一个化学反应在一定条件下能否自发进行,它们与化学反应速率无关。 [典例示范] [典例] 已知在100 kPa、298.15 K时,石灰石发生分解反应: CaCO3(s)===CaO(s)+CO2(g) ΔH=+178.3 kJ·mol-1 ΔS=160.4 J·mol-1·K-1,则 (1)该反应 ________ (填“能”或“不能”)自发进行。 (2)根据本题反应数据分析,温度 ________ (填“能”或“否”)成为反应方向的决定因素。 (3)若温度能决定反应方向,则该反应自发进行的最低温度为 ________ 。 [解题指南] 解答本题时应注意以下两点 (1)ΔH-TΔS<0时反应能自发进行。 (2)注意单位的换算。 解析:(1)ΔH-TΔS=178.3 kJ·mol-1-298.15 K×160.4 ×10-3 kJ·mol-1.K-1≈130.5 kJ·mol-1>0,所以该反应不能自发进行。 (2)因为该反应ΔH>0、ΔS>0,所以根据ΔH-TΔS可知,在温度较高的时候,可能小于0。 (3)根据ΔH-TΔS<0时,反应可自发进行,则有:T>≈1 111.6 K。 答案:(1)不能 (2)能 (3)1 111.6 K [易错提醒]  (1)焓和熵的变化只取决于体系的始态和终态,与变化的途径无关。 (2)过程的自发性只能用于判断过程的方向,不能确定过程是否一定会发生和过程发生的速率,如涂有防锈漆和未涂防锈漆的钢制器件,其发生腐蚀过程的自发性是相同的,但只有后者可以实现。 [学以致用] 1.某反应:A+B===C在室温下能自发进行,在高温下不能自发进行,对该反应过程ΔH、ΔS的判断正确的是(  ) A.ΔH<0、ΔS<0     B.ΔH>0、ΔS<0 C.ΔH<0、ΔS>0 D.ΔH>0、ΔS>0 解析:A [由ΔG=ΔH-TΔS<0反应自发进行知:ΔH<0、ΔS<0的反应在低温时自发进行;ΔH>0、ΔS<0的反应一定不能自发进行;ΔH<0、ΔS>0的反应一定能自发进行;ΔH>0、ΔS>0的反应在高温时自发进行。] 2.工业上利用甲烷制取炭黑的反应是 ①CH4(g)===C(s)+2H2(g) ΔH(298 K)=+74.848 kJ·mol-1 ΔS(298 K)=+80.674 J·mol-1·K-1 反应过程中容易发生副反应: ②2CH4(g)===C2H2(g)+3H2(g) ΔH(298 K)=+376.426 kJ·mol-1 ΔS(298 K)=+220.211 J·mol-1·K-1 下列有关说法中正确的是(  ) A.反应①在常温下就可以自发进行 B.焓变是副反应②自发进行的决定因素 C.制取炭黑允许的最低温度是927.8 K D.温度越高对制取炭黑越有利 解析:C [ΔH-TΔS=74.848 kJ·mol-1-80.674×10-3kJ·mol-1·K-1×298 K≈50.807 kJ·mol-1>0,所以该反应常温下不自发进行,A错误;反应②是熵增加的吸热反应,熵变是决定该反应能否自发进行的因素,B错误;制取炭黑时,ΔH-TΔS=74.848 kJ·mol-1-80.674×10-3 kJ·mol-1·K-1×T<0,得T>927.8 K,即制取炭黑的最低温度为927.8 K,C正确;温度过高时,可能会发生反应②,D错误。] [素养提升] 对于一个化学反应,判断其自发进行的方向问题是研究此反应的首要任务,只有确定了反应自发进行的方向,才有研究其他问题的意义。 (1)在冶金工业中,常以焦炭(C)作为还原剂。 ①已知298 K下反应2Al2O3(s)+3C(s)===4Al(s)+3CO2(g) ΔH=+2 171.0 kJ·mol-1,ΔS=+635.9 J·mol-1·K-1,判断此反应在室温(20 ℃)下能否自发进行,并计算此反应自发进行的最低温度。 ②用焦炭作还原剂冶炼金属锡的反应方程式为SnO2(s)+2C(s)===Sn(s)+2CO(g),反应过程中能量的变化如图所示。判断此反应是在低温下还是在高温下自发进行? (2)超音速飞机在平流层飞行时,尾气中的NO会破坏臭氧层。科学家正在研究利用催化技术将尾气中的NO和CO转变成CO2和N2,化学方程式为2NO+2CO2CO2+N2。已知反应在常温下能够自发进行,判断此反应是放热反应还是吸热反应。 解析:(1)①提示:在室温(20 ℃)时ΔH-TΔS=217 1.0 kJ·mol-1-0.6355 kJ·mol-1·K-1×293 K=1 984.8 kJ·mol-1>0,因此在室温下此反应不能自发进行。若要使本反应自发进行,需使ΔH-TΔS<0,即2 171.0 kJ·mol-1-0.635 5 kJ·mol-1·K-1·T<0,解得T>341 6.2 K时反应才可以自发进行,因此此反应自发进行的最低温度为3 416.2 K。 ②提示:高温下能自发进行。因为根据图像可知生成物的能量高于反应物的总能量,所以正反应是吸热反应,则ΔH>0;根据方程式可知正反应是气体体积增大的反应,所以ΔS>0,所以要使ΔH-TΔS<0,需要较高的温度。 (2)提示:放热反应。因为此反应常温下能够自发进行,即在常温下ΔH-TΔS<0,此反应为气体体积减小的反应,即反应的ΔS<0,所以要使常温下ΔH-TΔS<0必有ΔH<0。   1.水的三态的熵值的大小关系正确的是(  ) A.S(s)>S(l)>S(g) B.S(l)>S(s)>S(g) C.S(g)>S(l)>S(s) D.S(g)>S(s)>S(l) 解析:C [熵是量度体系混乱(或有序)程度的物理量。同一物质,S(g)>S(l)>S(s)。] 2.下列说法完全正确的是(  ) A.自发进行的反应均是ΔH<0的反应 B.ΔS为正值的反应均能自发进行 C.物质的量增加的反应,ΔS为正值 D.CaCO3(s)受热分解为CaO(s)和CO2(g) ΔS>0 解析:D [有些吸热反应也可以自发进行,如(NH4)2CO3(s)===NH4HCO3(s)+NH3(g),故A错;熵变与反应的自发性有关,但不能独立地作为自发性的判据,故B错;物质的量增加的反应,其混乱度不一定增加,即ΔS不一定为正值,如2H2S(g)+O2(g)===2H2O(g)+2S(s),故C错;CaCO3(s)的分解产生了气体,为熵增反应。] 3.在25 ℃、1.01×105Pa下,反应2N2O5(g)===4NO2(g)+O2(g) ΔH=+56.7 kJ·mol-1能自发进行的合理解释是(  ) A.该反应是分解反应 B.该反应的熵增效应大于焓变效应 C.该反应是熵减反应 D.该反应是放热反应 解析:B [该反应是吸热反应,但不能只用焓判据来判断反应进行的方向。该反应是熵增反应,且能够自发进行,说明该反应的熵增效应大于焓变效应,B项正确。] 4.下列有关说法错误的是(  ) A.Na与H2O的反应是熵增加的放热反应,该反应能自发进行 B.已知某吸热反应能自发进行,则该反应一定是熵增加的反应 C.一个放热且熵增加的反应也有可能非自发进行 D.已知反应NH3(g)+HCl(g)===NH4Cl(s)在室温下可自发进行,则该反应的ΔH<0 解析:C [Na与H2O的反应生成氢气,是一个熵增加的放热反应,则ΔH-TΔS<0,反应可自发进行,A项正确;吸热反应的ΔH>0,因ΔH-TΔS<0的反应可自发进行,则该反应一定是熵增加反应,B项正确;一个放热且熵增加的反应,即ΔH-TΔS<0,在任何温度下都能自发进行,C项错误;反应NH3(g)+HCl(g)===NH4Cl(s)的ΔS<0,在室温下可自发进行,即ΔH-TΔS<0,则该反应的ΔH<0,D项正确。] 5.已知电子工业中清洗硅片上的SiO2(s)的反应为SiO2(s)+4HF(g)===SiF4(g)+2H2O(l) ΔH(298.15 K)=-94.0 kJ·mol-1,ΔS(298.15 K)=-75.8 J·mol-1·K-1,假设ΔH和ΔS不随温度而变化,则此反应自发进行时的温度________________________________________。 解析:要使反应能够自发进行,则ΔH-TΔS<0,即-94.0 kJ·mol-1-T×(-75.8 J·mol-1·K-1)×10-3kJ·J-1<0,故T<≈1 240 K。 答案:小于1 240 K [课堂小结] 学科网(北京)股份有限公司 $$

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