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人教化学选择性必修一
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微专题四 溶液中离子浓度大小关系及应用
[专题精讲]
一、电解质溶液中的三个守恒关系
1.电荷守恒关系
电解质溶液中,不论存在多少种离子,溶液总是呈电中性,即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数,如Na2SO3溶液中存在着Na+、SOeq \o\al(2-,3)、H+、OH-、HSOeq \o\al(-,3),它们存在如下关系:
c平(Na+)+c平(H+)=2c平(SOeq \o\al(2-,3))+c平(HSOeq \o\al(-,3))+c平(OH-)
2.物料守恒关系
电解质溶液中,由于某些离子能水解或电离,离子种类增多,但原子总数是守恒的,如Na2SO3溶液中SOeq \o\al(2-,3)能水解,故硫元素以SOeq \o\al(2-,3)、HSOeq \o\al(-,3)、H2SO3三种形式存在,它们之间的守恒关系为c平(Na+)=2c平(SOeq \o\al(2-,3))+2c平(HSOeq \o\al(-,3))+2c平(H2SO3)。
3.质子守恒关系
质子守恒是指电解质在水溶液中发生电离、水解时,存在H+的转移,在转移时,失去H+的物质的量与得到H+的物质的量是相等的。如Na2SO3溶液中有关系式:c平(OH-)=c平(H+)+c平(HSOeq \o\al(-,3))+2c平(H2SO3)。
[典例示范]
[典例] 在0.1 mol·L-1Na2S溶液中存在着多种离子和分子,下列关系不正确的是( )
A.c平(Na+)+c平(H+)=c平(HS-)+c平(OH-)+2c(S2-)
B.c平(Na+)+c平(H+)=c平(HS-)+c平(OH-)+c(S2-)
C.c平(Na+)=2c(S2-)+2c平(HS-)+2c平(H2S)
D.c平(OH-)=c平(H+)+c平(HS-)+2c平(H2S)
解析:B [在电解质溶液里由电荷守恒得:c平(Na+)+c平(H+)=c平(HS-)+c平(OH-)+2c(S2-),A项正确,B项错误;由物料守恒得:c平(Na+)=2c(S2-)+2c平(HS-)+2c平(H2S),C项正确;由质子守恒得,c平(OH-)=c平(H+)+c平(HS-)+2c平(H2S),D项正确。]
[专题精练]
1.草酸是二元弱酸,草酸氢钾溶液呈酸性、在0.1 mol·L-1KHC2O4溶液中,下列关系正确的是( )
A.c平(K+)+c平(H+)=c平(HC2Oeq \o\al(-,4))+c平(OH-)+c平(C2Oeq \o\al(2-,4))
B.c平(HC2Oeq \o\al(-,4))+c平(C2Oeq \o\al(2-,4))=0.1 mol·L-1
C.c平(C2Oeq \o\al(-,4))>c平(H2C2O4)
D.c平(K+)=c平(H2C2O4)+c平(HC2Oeq \o\al(-,4))+2c平(C2Oeq \o\al(2-,4))
解析:C [根据电荷守恒有c平(K+)+c平(H+)=c平(HC2Oeq \o\al(-,4))+c平(OH-)+2c平(C2Oeq \o\al(2-,4)),A错误;草酸氢钾溶液中存在H2C2O4、C2Oeq \o\al(2-,4)、HC2Oeq \o\al(-,4),根据物料守恒可知:c平(H2C2O4)+c平(C2Oeq \o\al(2-,4))+c平(HC2Oeq \o\al(-,4))=0.1 mol·L-1,B错误;草酸氢钾溶液呈酸性,说明HC2Oeq \o\al(-,4)的电离程度大于水解程度,则c平(C2Oeq \o\al(2-,4))>c平(H2C2O4),C正确;根据物料守恒有c平(K+)=c平(H2C2O4)+c平(HC2Oeq \o\al(-,4))+c平(C2Oeq \o\al(2-,4)),D错误。]
2.在0.1 mol·L-1Na2CO3溶液中,下列关系正确的是( )
A.c平(Na+)=2c平(COeq \o\al(2-,3))
B.c平(OH-)=c平(H+)+c平(HCOeq \o\al(-,3))+c平(H2CO3)
C.c平(HCOeq \o\al(-,3))>c平(H2CO3)
D.c平(Na+)+c平(H+)=c平(COeq \o\al(2-,3))+c平(HCOeq \o\al(-,3))+c平(OH-)
解析:C [碳酸根离子水解而钠离子不水解,所以c平(Na+)>2c平(COeq \o\al(2-,3)),故A错误;碳酸根离子水解导致溶液呈碱性,碳酸根离子,碳酸氢根离子水解和水电离都生成氢氧根离子,只有水电离生成氢离子,所以溶液中存在质子守恒,c平(OH-)=c平(H+)+c平(HCOeq \o\al(-,3))+2c平(H2CO3),故B错误;碳酸根离子第一步水解程度远远大于第二步水解程度,所以c平(HCOeq \o\al(-,3))>c平(H2CO3),故C正确;溶液中存在电荷守恒;c平(Na+)+c平(H+)=c平(HCOeq \o\al(-,3))+c平(OH-)+2c平(COeq \o\al(2-,3)),故D错误。]
[专题精讲]
二、离子浓度大小比较的常用方法
1.多元弱酸溶液,根据多步电离分析,如在H3PO4溶液中:c平(H+)>c平(H2POeq \o\al(-,4))>c平(HPOeq \o\al(2-,4))>c平(POeq \o\al(3-,4))。
2.多元弱酸的正盐溶液,根据弱酸根的分步水解分析,如Na2CO3溶液中:c平(Na+)>c平(COeq \o\al(2-,3))>c平(OH-)>c平(HCOeq \o\al(-,3))>c平(H+)。
3.混合溶液中各离子浓度的比较,根据电离程度、水解程度的相对大小综合分析。
(1)电离程度大于水解程度的有NH3·H2O和NHeq \o\al(+,4)、CH3COOH和CH3COO-、HSOeq \o\al(-,3)。如0.1 mol·L-1NH4Cl和0.1 mol·L-1的氨水混合溶液中,由于NH3·H2O的电离程度大于NHeq \o\al(+,4)的水解程度,导致溶液呈碱性。溶液中各离子浓度的大小顺序为c平(NHeq \o\al(+,4))>c平(Cl-)>c平(OH-)>c平(H+)。
(2)电离程度小于水解程度的有HCN和CN-、HCOeq \o\al(-,3)和COeq \o\al(2-,3)、HCOeq \o\al(-,3)。
如0.1 mol·L-1的HCN和0.1 mol·L-1的NaCN混合溶液中:由于HCN的电离程度小于CN-的水解程度,导致溶液呈碱性。溶液中各离子浓度的大小顺序为c平(Na+)>c平(CN-)>c平(OH-)>c平(H+)。
[典例示范]
[典例2] 已知HF和HCN都是一元弱酸,但Ka(HF)>Ka(HCN)。现有100 mL 0.1 mol·L-1的NaF溶液和100 mL 0.1 mol·L-1的NaCN溶液,下列有关这两种溶液的说法中不正确的是( )
A.溶液pH:NaF<NaCN
B.溶液中弱酸分子浓度:c平(HF)>c平(HCN)
C.NaF溶液中:c平(HF)=c平(OH-)-c平(H+)
D.NaCN溶液中:c平(Na+)=c平(CN-)+c平(HCN)
解析:B [因为Ka(HF)>Ka(HCN),所以水解程度:NaF<NaCN,溶液pH:NaF<NaCN,溶液中弱酸分子浓度:c平(HF)<c平(HCN),故A正确,B不正确;NaF溶液中存在:H2OH++OH-、F-+H2OHF+OH-,根据质子守恒有c平(OH-)=c平(H+)+c平(HF),故C正确;NaCN溶液中存在物料守恒;c平(Na+)=c平(CN-)+c平(HCN),故D正确。]
[专题精练]
3.在25 ℃时,pH=11的NaOH溶液与pH=3的CH3COOH溶液等体积混合后,下列关系式中正确的是( )
A.c平(Na+)=c平(CH3COO-)+c平(CH3COOH)
B.c平(H+)=c平(CH3COO-)+c平(OH-)
C.c平(Na+)>c平(CH3COO-)>c平(OH-)>c平(H+)
D.c平(CH3COO-)>c平(Na+)>c平(H+)>c平(OH-)
解析:D [pH=11的NaOH溶液与pH=3的CH3COOH溶液等体积混合,则醋酸过量,溶液中的离子浓度大小关系应为c平(CH3COO-)>c平(Na+)>c平(H+)>c平(OH-)。]
4.将等体积的0.2 mol·L-1CH3COONa溶液与0.1 mol·L-1HNO3溶液混合,混合溶液中离子浓度由大到小顺序正确的是( )
A.c平(Na+)>c平(CH3COO-)>c平(NOeq \o\al(-,3))>c平(OH-)>c平(H+)
B.c平(Na+)>c平(CH3COO-)>c平(NOeq \o\al(-,3))>c平(H+)>c平(OH-)
C.c平(Na+)>c平(CH3COO-)>c平(OH-)>c平(NOeq \o\al(-,3))>c平(H+)
D.c平(CH3COO-)>c平(Na+)>c平(H+)>c平(NOeq \o\al(-,3))>c平(OH-)
解析:B [反应后溶液中溶质是CH3COONa、CH3COOH和NaNO3,且浓度都是0.05 mol·L-1,c平(Na+)=0.1 mol·L-1,c平(NOeq \o\al(-,3))=0.05 mol·L-1,此时醋酸的电离程度大于醋酸钠的水解程度,故溶液中c平(CH3COO-)>0.05 mol·L-1,c平(H+)>c平(OH-),故选B。]
5.25 ℃时,已知H2CO3H++HCOeq \o\al(-,3) Ka1=4.3×10-7 mol·L-1,HCOeq \o\al(-,3)H++COeq \o\al(2-,3) Ka2=5.6×10-11 mol·L-1,H2OH++OH- Kw=1.0×10-14mol2·L-2,现取10.6 g Na2CO3与盐酸混合所得的一组体积为1 L的溶液,溶液中部分微粒与pH的关系如图所示。在25 ℃时,下列有关溶液中离子浓度关系叙述正确的是( )
A.W点所示的溶液中:c(Na+)+c(H+)=2c(COeq \o\al(2-,3))+c(OH-)+c(HCOeq \o\al(-,3))
B.pH=4的溶液中:c(H2CO3)+c(HCOeq \o\al(-,3))+c(COeq \o\al(2-,3))=0.1 mol·L-1
C.pH=8的溶液中:c(H+)+c(H2CO3)+c(HCOeq \o\al(-,3))=c(OH-)+c(Cl-)
D.pH=11的溶液中:COeq \o\al(2-,3)+H2OHCOeq \o\al(-,3)+OH- K≈1.8×10-4 mol·L-1
解析:D [Na2CO3溶液中加盐酸,根据电荷守恒有c(Na+)+c(H+)=2c(COeq \o\al(2-,3))+c(OH-)+c(HCOeq \o\al(-,3))+c(Cl-),A错误;根据图像知pH=4的溶液中c(HCOeq \o\al(-,3))=c(COeq \o\al(2-,3))=0,c(H2CO3)≈0.02 mol·L-1,故c(H2CO3)+c(HCOeq \o\al(-,3))+c(COeq \o\al(2-,3))<0.1 mol·L-1,B错误;pH=8的溶液中,HCOeq \o\al(-,3)的浓度远大于COeq \o\al(2-,3)的浓度,说明反应中恰好生成NaHCO3,根据物料守恒可知c(H2CO3)+c(HCOeq \o\al(-,3))+c(COeq \o\al(2-,3))=c(Cl-)=eq \f(1,2)c(Na+),结合电荷守恒:c(Na+)+c(H+) =c(Cl-)+c(OH-)+c(HCOeq \o\al(-,3))+2c(COeq \o\al(2-,3)),得c(Cl-)+c(OH-)=2c(H2CO3)+c(HCOeq \o\al(-,3))+c(H+),C错误;pH=11的溶液中:COeq \o\al(2-,3)+H2OHCOeq \o\al(-,3)+OH-,Kh1=eq \f(cHCO\o\al(-,3)·cOH-,cCO\o\al(2-,3))=eq \f(cHCO\o\al(-,3)·cOH-·cH+,cCO\o\al(2-,3)·cH+)=eq \f(Kw,K2)=eq \f(1.0×10-14 ,5.6×10-11) mol·L-1≈1.8×10-4 mol·L-1;D正确。]
[易错警示] 根据离子浓度守恒关系判断大小问题,要抓住一个原理、两类平衡、三种守恒进行分析,即化学平衡移动原理,电离平衡和水解平衡,电荷守恒、物料守恒和质子守恒。若是“=”考虑三种守恒,若是“>”或“<”可考虑弱电解质的电离或盐类的水解。
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