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鲁科化学·选择性必修一
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微专题四 “隔膜”电解池的解法
[专题精讲]
1.交换膜的功能及工作原理
(1)功能:使离子选择性定向移动,目的是平衡整个溶液的离子浓度或电荷。
(2)工作原理(以阳离子交换膜为例):交换膜上有很多微孔,“孔道”上有许多带负电荷的基团,阳离子可以自由通过“孔道”,由浓度大的区域向浓度小的区域移动。阴离子移动到“孔道”处,受到“孔道”带负电荷基团的排斥而不能进入“孔道”中,因而不能通过交换膜。这就是“选择性”透过的原因。其构造与工作示意图如图所示:阴离子交换膜的构造和工作原理与此相同,只不过是“孔道”中带正电荷基团而已。
2.离子交换膜的类型
(1)阳离子交换膜:只允许阳离子通过;
(2)阴离子交换膜:只允许阴离子通过;
(3)质子交换膜:只允许质子通过。
3.有膜电解池试题的解题思路
(1)确定电解池的阴、阳极:根据外接电源的正负极、电子流向、电极现象等确定电解池的阴、阳极。
(2)根据交换膜的类型确定移动的离子及移动方向:
①阳离子交换膜:只有阳离子由阳极移向阴极;
②阴离子交换膜:只有阴离子由阴极移向阳极;
③质子交换膜:只有氢离子由阳极移向阴极。
(3)根据移动的离子书写判断电极反应式,判断溶液离子浓度、质量、pH的变化,判断电极产物等。
[典例示范]
[典例] (2020·山东卷)采用惰性电极,以去离子水和氧气为原料通过电解法制备双氧水的装置如图所示。忽略温度变化的影响,下列说法错误的是( )
A.阳极反应为2H2O-4e-===4H++O2
B.电解一段时间后,阳极室的pH未变
C.电解过程中,H+由a极区向b极区迁移
D.电解一段时间后,a极生成的O2与b极反应的O2等量
解析:D [A.依据分析a极是阳极,属于放氧生酸性型的电解,所以阳极的反应式是2H2O-4e-===4H++O2,故A正确,但不符合题意;B.电解时阳极产生氢离子,氢离子是阳离子,通过质子交换膜移向阴极,所以电解一段时间后,阳极室的pH不变,故B正确,但不符合题意;C.由B的分析可知,C正确,但不符合题意;D.电解时,阳极的反应为:2H2O-4e-===4H++O2,阴极的反应为:O2+2e-+2H+===H2O2,总反应为:O2+2H2O===2H2O2,要消耗氧气,即是a极生成的氧气小于b极消耗的氧气,故D错误,符合题意;故选D。]
[题后反思]
离子交换膜的判断
根据题给信息“采用离子交换膜控制电解液中OH-的浓度制备Cu2O”,结合电极反应式:2Cu-2e-+2OH-===Cu2O+H2O,电解时OH-移动至阳极反应,应采用阴离子交换膜。
[专题精练]
1.纳米级Cu2O因具有优良的催化性能而受到广泛关注。采用离子交换膜控制电解液中OH-的浓度制备纳米级Cu2O的装置如图所示,发生的反应为2Cu+H2Oeq \o(=====,\s\up17(通电),\s\do15( ))Cu2O+H2↑。下列说法正确的是( )
A.钛电极上发生氧化反应
B.阳极附近溶液的pH逐渐增大
C.离子交换膜应采用阳离子交换膜
D.阳极反应式为2Cu+2OH--2e-===Cu2O+H2O
解析:D [钛电极与电源负极相连作阴极,发生氢离子得电子的还原反应,A项错误;根据总反应可得阳极反应式为2Cu-2e-+2OH-===Cu2O+H2O,消耗OH-,则阳极附近溶液的pH减小,B项错误、D项正确;阳极反应式为2Cu-2e-+2OH-===Cu2O+H2O,则应采用阴离子交换膜,C项错误。]
2.硼酸(H3BO3)为一元弱酸,已知H3BO3与足量NaOH溶液反应的离子方程式为H3BO3+OH-===B(OH)eq \o\al(-,4),H3BO3可以通过电解的方法制备。其工作原理如图所示(阳膜和阴膜分别只允许阳离子、阴离子通过)。下列说法错误的是( )
A.a与电源的正极相连接
B.阳极的电极反应式为2H2O-4e-===O2↑+4H+
C.当电路中通过3 mol电子时,可得到1 mol H3BO3
D.B(OH)eq \o\al(-,4)穿过阴膜进入产品室,Na+穿过阳膜进入阴极室
解析:C [与a相连的石墨为阳极,则a与电源的正极相连接,故A正确;阳极上水失电子生成O2和H+,电极反应式为2H2O-4e-===O2↑+4H+,故B正确;电解时阴极上水得电子生成H2和OH-,电极反应式为2H2O+2e-===H2↑+2OH-,原料室中的钠离子通过阳膜进入阴极室,原料室中的B(OH)eq \o\al(-,4)通过阴膜进入产品室,故D正确;阳极室中氢离子通过阳膜进入产品室,理论上每生成1 mol H3BO3,需要1 mol H+、1 mol B(OH)eq \o\al(-,4),故需要转移1 mol电子,故C错误。]
3.重铬酸钾又名红矾钾,是化学实验室中的一种重要分析试剂。工业上以铬酸钾(K2CrO4)为原料,采用电化学法制备重铬酸钾(K2Cr2O7)。制备装置如图所示(阳离子交换膜只允许阳离子透过):
制备原理:2CrOeq \o\al(2-,4)(黄色)+2H+===Cr2Oeq \o\al(2-,7)(橙色)+H2O。
(1)通电后阳极室产生的现象为_______________________;
其电极反应式是________________________________________。
(2)该制备过程总反应的离子方程式可表示为4CrOeq \o\al(2-,4)+4H2O===2Cr2Oeq \o\al(2-,7)+4OH-+2H2↑+O2↑,若实验开始时在右室中加入38.8 g K2CrO4,t min后测得右室中K与Cr的物质的量之比为3∶2,则溶液中K2CrO4和K2Cr2O7的物质的量之比为 ________ ;此时电路中转移电子的物质的量为 ________ 。
解析:(1)阳极发生氧化反应,溶液中氢氧根离子失去电子生成氧气和水。(2)直接设K2CrO4和K2Cr2O7物质的量分别为x、y,则钾原子的物质的量为2x+2y,铬原子物质的量为x+2y,依据两原子个数比为3∶2,可求出两物质的物质的量之比为2∶1;根据铬酸钾的质量可求出铬原子总物质的量为0.2 mol,又t min后两物质的物质的量之比为2∶1,则铬酸钾为0.1 mol,重铬酸钾为0.05 mol,根据化学方程式可知,生成0.05 mol的重铬酸钾的反应中转移电子为0.05×2 mol=0.1 mol。
答案:(1)阳极产生无色气体,溶液由黄色逐渐变为橙色 4OH--4e-===O2↑+2H2O(或2H2O-4e-===O2↑+4H+) (2)2∶1 0.1 mol
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