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素养发展2 模型认知—电离平衡常数的计算及应用
C
D
B
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1.混合溶液中弱酸的电离平衡常数的计算
(1)书写酸与碱混合反应,或酸与盐混合反应的化学方程式,确定生成弱酸(或剩余弱酸)的浓度。
(2)根据电荷守恒、元素守恒,确定弱酸根离子的浓度;结合溶液呈中性,确定c(H+)。
(3)代入弱酸的电离平衡常数表达式,求出弱酸的电离常数。
[典例1] 常温下,向a mol/L CH3COONa溶液中加入等体积的 b mol/L 盐酸使溶液呈中性,不考虑盐酸和醋酸的挥发,则 CH3COOH的电离常数Ka=__________(用含a和b的代数式表示)。
答案: eq \f(a-b,b) ×10-7
解析:CH3COONa溶液中加入盐酸,发生反应:CH3COONa+HCl===CH3COOH+NaCl,两种溶液等体积混合,则反应生成c(CH3COOH)= eq \f(b,2) mol/L;根据电荷守恒可得:c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)+c(Cl-),由于溶液呈中性,c(H+)=c(OH-)=10-7 mol/L,则有c(Na+)=c(CH3COO-)+c(Cl-),代入数据: eq \f(a,2) mol/L
=c(CH3COO-)+ eq \f(b,2) mol/L,可得c(CH3COO-)= eq \f(a-b,2) mol/L,故CH3COOH的电离常数Ka=( eq \f(a-b,2) mol/L×10—7 mol/L)/( eq \f(b,2) mol/L)= eq \f(a-b,b) ×10-7。
解答本题的思路如下:
(1)混合溶液呈中性,结合电荷守恒 eq \o(――→,\s\up17(推出)) c(CH3COO-)。
(2)根据CH3COONa和HCl反应 eq \o(――→,\s\up17(推出)) c(CH3COOH) eq \o(――→,\s\up17(推出)) Ka(CH3COOH)。
2.根据图像计算电离平衡常数
(1)根据电离方程式,写出电离平衡常数表达式。
(2)分析图像中横、纵坐标代表的含义,确定图中曲线代表的粒子种类。
(3)选择曲线上特殊点(能准确读出纵、横坐标的数值),如交点等,确定各粒子的浓度,最后代入电离平衡常数表达式计算。
[典例2] (2022·天津卷,节选)(1)H2S的电离方程式为_____________________________。
(2)25 ℃时,H2S溶液中H2S、HS-和S2-在含硫粒子总浓度中所占分数δ随溶液pH的变化关系如图所示,由图计算,H2S的Ka1=________,Ka2=________。
答案:(1)H2S+H2OH3O++HS-或H2SH++HS-
(2)1.0×10-7 1.0×10-13
解析:(2)根据题意pH=7时H2S、HS-的所占分数相等,因此H2S的Ka1= eq \f(c(HS-)·c(H+),c(H2S)) =c(H+)=1.0×10-7,pH=13时HS-、S2-的所占分数相等,则Ka2= eq \f(c(S2-)·c(H+),c(HS-)) =c(H+)=1.0×10-13。
1.常温下,向20 mL 0.010 mol/L的HA溶液中逐滴加入0.010 mol/L的NaOH溶液,溶液中lgc(OH-)与所加NaOH溶液的体积(V)的关系如图所示。
下列说法不正确的是( )
A.HA为一元弱酸
B.常温下,Ka(HA)=1.0×10-6
C.N点溶液中:c(Na+)=c(HA)+c(A-)
D.P点溶液中:c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+)
解析:纵轴坐标为lg c(OH-),在M点时,溶液中c(OH-)=10-10 mol/L,常温时c(H+)=10-4 mol/L,则HA为一元弱酸,A正确;在相同温度下,M、P点的电离常数相同,用M点计算电离常数:HAH++A-,c(H+)≈c(A-),常温下,Ka(HA)= eq \f(c(H+)·c(A-),c(HA)) ≈ eq \f(10-4×10-4,0.01) =1.0×10-6,B正确;N点加入10 mL NaOH溶液,得到等浓度NaA和HA混合液,根据元素守恒可得:2c(Na+)=c(HA)+c(A-),C错误;P点HA和NaOH溶液恰好中和生成NaA,由于A-水解而使溶液呈碱性,结合电荷守恒推知c(Na+)>c(A-)>c(OH-)>c(H+),D正确。
2.(2025·浙江1月选考卷)25 ℃时,H2CO3的电离常数Ka1=4.5×10-7,Ka2=4.7×10-11,Ksp(CaCO3)=3.4×10-9。下列描述不正确的是( )
A.HCO eq \o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)) +H2OOH-+H2CO3,K=2.2×10-8
B.2HCO eq \o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)) H2CO3+CO eq \o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3)) ,K=1.0×10-4
C.HCO eq \o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)) +Ca2+CaCO3(s)+H+,K=1.4×10-2
D.NaHCO3溶液中,c(H+)+c(H2CO3)=c(OH-)+c(CO eq \o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3)) ),则c(H+)=eq \o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)) eq \f(Ka1·[Ka2·c(HCO)+Kw],Ka1+c(HCO eq \o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)) ))
解析:HCO eq \o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)) +H2OOH-+H2CO3,K=eq \o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)) eq \f(c(OH-)·c(H2CO3),c(HCO))
=eq \o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)) eq \f(c(OH-)·c(H+)·c(H2CO3),c(HCO)·c(H+))
= eq \f(Kw,Ka1) = eq \f(10-14,4.5×10-7) ≈2.2×10-8,A正确;2HCO eq \o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)) H2CO3+CO eq \o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3)) ,K=eq \o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3)) eq \f(c(CO)·c(H2CO3),c2(HCO eq \o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)) ))
=eq \o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3)) eq \f(c(CO)·c(H+)·c(H2CO3),c(HCO eq \o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)) )·c(H+)·c(HCO eq \o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)) ))
= eq \f(Ka2,Ka1) = eq \f(4.7×10-11,4.5×10-7) ≈1.0×10-4,B正确;HCO eq \o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)) +Ca2+CaCO3(s)
+H+,K=eq \o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)) eq \f(c(H+),c(HCO)·c(Ca2+))
=eq \o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3)) eq \f(c(H+)·c(CO),c(HCO eq \o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)) )·c(Ca2+)·c(CO eq \o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3)) ))
= eq \f(Ka2,Ksp(CaCO3)) = eq \f(4.7×10-11,3.4×10-9) ≈1.4×10-2,C正确;eq \o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)) eq \f(Ka1·[Ka2·c(HCO)+Kw],Ka1+c(HCO eq \o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)) ))
=
=c2(H+)·[eq \o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3)) eq \f(c(CO)+c(OH-),c(H2CO3)+c(H+))
],由于c(H+)+c(H2CO3)=c(OH-)+c(CO eq \o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3)) ),则eq \o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)) eq \f(Ka1·[Ka2·c(HCO)+Kw],Ka1+c(HCO eq \o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)) ))
=c2(H+),D错误。
3.(2024·浙江台州八校联盟联考)常温下,碳酸、亚硫酸、次氯酸的电离平衡常数如下表所示。
酸
H2CO3
H2SO3
HClO
电离平衡常数
Ka1=4.5×10-7
Ka1=1.4×10-2
Ka=4.0×10-8
Ka2=4.7×10-11
Ka2=6.0×10-8
下列说法正确的是( )
A.常温下,相同浓度的H2SO3溶液和H2CO3溶液,后者的酸性较强
B.向Na2CO3溶液中通入少量SO2:2CO eq \o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3)) +SO2+H2O===2HCO eq \o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)) +SO eq \o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3))
C.向NaClO溶液中通入少量CO2:2ClO-+CO2+H2O===2HClO+CO eq \o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3))
D.向氯水中分别加入等浓度的NaHCO3溶液和NaHSO3溶液,均可提高氯水中HClO的浓度
解析:相同条件下,H2SO3的Ka1大于H2CO3,故常温下,相同浓度时,H2SO3溶液的酸性强于H2CO3溶液,A错误;由于酸性:H2SO3>H2CO3>HSO eq \o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)) ,少量的SO2通入Na2CO3溶液中:2CO eq \o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3)) +SO2+H2O===2HCO eq \o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)) +SO eq \o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3)) ,B正确;酸性:H2CO3>HClO>HCO eq \o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)) ,所以少量CO2通入NaClO溶液中生成HCO eq \o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)) 和HClO,反应的离子方程式为CO2+H2O+ClO-===HCO eq \o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)) +HClO,C错误;NaHSO3具有还原性,与次氯酸发生氧化还原反应,消耗HClO,故HClO的浓度减小,D错误。
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