内容正文:
第7讲 水的电离和溶液的pH
第二章 水溶液中的离子反应与平衡
c(H+)·c(OH-)
考点一 水的电离和水的离子积
逆向
不变
减小
增大
减小
考点一 水的电离和水的离子积
正向
增大
增大
正向
减小
增大
增大
增大
逆向
减小
减小
正向
增大
减小
考点一 水的电离和水的离子积
考点一 水的电离和水的离子积
考点一 水的电离和水的离子积
水的电离平衡及影响因素
B
考点一 水的电离和水的离子积
考点一 水的电离和水的离子积
B
考点一 水的电离和水的离子积
水的电离平衡曲线及分析
B
考点一 水的电离和水的离子积
考点一 水的电离和水的离子积
考点一 水的电离和水的离子积
D
考点一 水的电离和水的离子积
>
<
=
=
<
>
考点二 溶液的酸碱性与pH
-lgc(H+)
考点二 溶液的酸碱性与pH
玻璃片
表面皿
考点二 溶液的酸碱性与pH
2
12
4
12.7
考点二 溶液的酸碱性与pH
溶液的酸碱性及pH的计算
D
考点二 溶液的酸碱性与pH
考点二 溶液的酸碱性与pH
考点二 溶液的酸碱性与pH
A
考点二 溶液的酸碱性与pH
考点二 溶液的酸碱性与pH
C
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B
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课标引领
1.认识水的电离,了解水的离子积常数。
2.能进行溶液pH的简单计算,能正确测定溶液pH,能调控溶液的酸碱性。
3.能选择实例说明溶液pH的调控在工农业生产和科学研究中的重要作用。
1.水的电离
(1)水是极弱的电解质,水的电离方程式为__________________
________________,或简写为________________________。
(2)水的电离常数表达式K=____________________________。
2.外界条件对水的电离平衡的影响
条件
体系变化
平衡移动方向
Kw
水的电离程度
c(OH-)
c(H+)
HCl
____
____
减小
____
____
NaOH
逆向
不变
减小
增大
____
条件
体系变化
平衡移动方向
Kw
水的电离程度
c(OH-)
c(H+)
水解盐
Na2CO3
____
不变
____
____
减小
NH4Cl
____
不变
增大
____
增大
温度
升温
正向
____
____
增大
____
降温
____
____
____
减小
减小
加入Na
____
不变
增大
____
____
3.水的离子积常数
[微点拨](1)水的离子积常数Kw=c(H+)·c(OH-),其实质是水溶液中的H+和OH-浓度的乘积,不一定是水电离出的H+和OH-浓度的乘积。
(2)酸、碱能抑制水的电离,故室温下,酸、碱溶液中水电离产生的c水(H+)<1×10-7 mol/L,而在能水解的盐溶液中,水电离产生的c水(H+)[或c水(OH-)]>1×10-7 mol/L。
[例1] (2024·浙江杭州“六县九校”联考)25 ℃时,水的电离达到平衡:H2O(l)H+(aq)+OH-(aq) ΔH>0,下列叙述正确的是( )
A.向水中加入稀氨水,平衡逆向移动,c(OH-)减小,c(H+)减小
B.将水加热,KW增大,pH变小
C.向水中通入少量HCl气体,平衡逆向移动,c(H+)减小,c(OH-)减小
D.向水中分别加入0.1 mol/L盐酸与0.1 mol/L NaOH溶液,两溶液中水的电离程度不相同
解析:向水中加入稀氨水,一水合氨是弱碱,会抑制水的电离,使平衡逆向移动,c(OH-)增大,c(H+)减小,A错误;水的电离是吸热的,将水加热,水的电离平衡正向移动,KW增大,pH变小,B正确;向水中通入少量HCl气体,会抑制水的电离,平衡逆向移动,c(H+)增大,c(OH-)减小,C错误;加酸加碱均能抑制水的电离,向水中分别加入0.1 mol/L盐酸与0.1 mol/L NaOH溶液,对水的电离抑制程度相同,两溶液中水的电离程度相同,D错误。
[练1] 常温下,水的电离达到平衡:H2OH++OH-。下列叙述正确的是( )
A.向水中加入少量NaOH(s),平衡逆向移动,c(OH-)减小
B.向水中加入少量NaHSO4(s),c(H+)增大,Kw不变
C.向水中加入少量稀盐酸,平衡逆向移动,c(OH-)增大
D.将水加热至90 ℃,Kw增大,c(H+)不变
[例2] (2024·浙江台州黄岩中学模拟)水的电离平衡曲线如图所示,下列说法正确的是( )
A.图中温度:T1>T2
B.T2温度时,将pH=10的NaOH溶液与pH=3的稀硫酸混合,若混合溶液呈中性,则NaOH溶液与稀硫酸的体积比为1∶10
C.b点到c点可以通过温度不变,在水中加入适量的CH3COONa
D.图中五个点的Kw的关系为b>c>a>d=e
解析:根据图像可知温度为T1时Kw=10-7×10-7=10-14,温度为T2时Kw=10-6×10-6=10-12,温度升高水的电离程度增大,故T2>T1,A错误;T2温度时,pH=10的NaOH溶液c(OH-)=10-2 mol/L,pH=3的稀硫酸c(H+)=10-3 mol/L,混合后,若溶液呈中性,根据n(OH-)=n(H+),则NaOH溶液与稀硫酸的体积比为1∶10,B正确;由图可知b点到c点Kw减小,温度改变Kw改变,C错误;温度不变Kw不变,温度升高Kw增大,a、e、d三点温度相同,故Kw相同,从a到b温度依次升高,故Kw的关系为b>c>a=d=e,D错误。
分析水的电离平衡曲线“三要点”
(1)曲线上任意点的Kw都相同,即Kw=c(H+)·c(OH-)相同,温度相同。
(2)曲线外的任意点与曲线上任意点的Kw不同,温度不同。
(3)实现曲线上点之间的转化需保持温度不变,改变酸碱性;实现曲线上点与曲线外点之间的转化需要改变温度。
[练2] 已知在T1、T2温度下水的电离平衡曲线如图所示,则下列说法不正确的是( )
A.温度T1<T2
B.一定温度下,改变水溶液中c(H+)或c(OH-)的浓度,Kw不会发生变化
C.T2温度c(H+)为1×10-2 mol/L的盐酸中,水电离出的c(H+)=1×10-10 mol/L
D.将T1温度下0.1 mol/L的盐酸稀释,溶液中所有离子的浓度均相应减小
1.溶液的酸碱性
溶液的酸碱性取决于c(H+)和c(OH-)的相对大小,填写“>”“=”或“<”。
溶液的酸碱性
c(H+)与c(OH-) 比较
常温下
c(H+)大小
pH
酸性溶液
c(H+)>c(OH-)
c(H+)__1.0×10-7 mol/L
__7
中性溶液
c(H+)=c(OH-)
c(H+)__1.0×10-7 mol/L
__7
碱性溶液
c(H+)<c(OH-)
c(H+)__1.0×10-7 mol/L
__7
2.溶液的pH
(1)pH计算公式:pH=____________。
(2)溶液的酸碱性与pH的关系(25 ℃)
3.pH的测定方法
(1)pH试纸法(适用范围:0~14)
测定操作:用镊子夹取一小块试纸放在洁净的______或______上,用玻璃棒蘸取待测液点在试纸的中央,变色后与标准比色卡对照。
(2)pH计测定:可精确测定溶液的pH,可读取一位或两位小数。
4.计算溶液的pH(25 ℃)
(1)0.01 mol/L HNO3溶液的pH=__。
(2)0.01 mol/L NaOH溶液的pH=____。
(3)1 mL pH=2的稀盐酸加水稀释至100 mL,溶液的pH=__。
(4)pH=10的NaOH溶液和pH=13的NaOH溶液等体积混合,所得溶液的pH=________(已知:lg2取0.3)。
[例3] 下列关于溶液的酸碱性,说法正确的是( )
A.pH=7的溶液呈中性
B.中性溶液中一定有c(H+)=1.0×10-7 mol/L
C.在100 ℃时,纯水的pH<7,因此显酸性
D.在100 ℃时,c(H+)=c(OH-)的溶液呈中性
解析:纯水中永远有c(H+)=c(OH-),因此在100 ℃时,纯水的pH<7,但仍然显中性,C错误;任何温度下,中性溶液中一定有c(H+)=c(OH-),则c(H+)=c(OH-)的溶液一定呈中性,D正确。
计算溶液pH的思维模型
[练3] (2024·浙江普通高中发展共同体联考)“火星上‘找’到水的影子”被《科学》杂志评为10大科技突破之一。某温度下,重水(D2O)的离子积Kw=1.6×10-15,可以用pH一样的定义来规定pD=-lgc(D+)。下列说法错误的是( )
A.重水是极弱的电解质,将金属Na加入重水中,重水的电离程度减小
B.该温度下,重水的pD=8-2lg2
C.该温度下,2 L含0.01 mol D2SO4的重水溶液,其pD=2
D.该温度下,向100 mL 0.4 mol/L的DCl重水溶液中加入100 mL 0.2 mol/L NaOD的重水溶液,充分反应后溶液的pD=1(忽略溶液体积的变化)
1.(2024·浙江桐庐中学等三校联考)25 ℃时,水的电离达到平衡:H2OH++OH-。下列叙述正确的是( )
A.表示的粒子不会对水的电离平衡产生影响
B.表示的物质加入水中,促进水的电离,c(H+)增大
C.25 ℃时,ClO-表示的粒子加入水中,促进水的电离,Kw不变
D.水的电离程度只与温度有关,温度越高,电离程度越大
2.按要求计算下列溶液的pH(常温下,忽略溶液混合时体积的变化)。
(1)0.1 mol/L的NH3·H2O(NH3·H2O的电离度α=1%,电离度= eq \f(已电离的弱电解质浓度,弱电解质的初始浓度) ×100%)溶液的pH为________。
(2)将200 mL 5×10-3 mol/L的NaOH溶液与100 mL 2×10-2 mol/L的NaOH溶液混合后,溶液的pH为________。
(3)常温下,pH=12的NaOH溶液与pH=2的硫酸溶液,若等体积混合后,溶液的pH为________;若按9∶11的体积比混合后,溶液的pH为__________;若按11∶9的体积比混合后,溶液的pH为__________。
答案:(1)11 (2)12 (3)7 3 11
解析:(1) NH3·H2OOH-+NH eq \o\al(\s\up1(+),\s\do1(4))
eq \a\vs4\al(c(初始)/(mol/L)) 0.1 0 0
eq \a\vs4\al(c(电离)/(mol/L)) 0.1×1% 0.1×1% 0.1×1%
则c(OH-)=0.1×1% mol/L=10-3 mol/L,c(H+)=10-11 mol/L,所以pH=11。
(2)常温下,将200 mL 5×10-3 mol/L的NaOH溶液与100 mL 2×10-2 mol/L的NaOH溶液混合后,溶液中c(OH-)= eq \f(200 mL×5×10-3 mol/L+100 mL×2×10-2 mol/L,200 mL+100 mL) =10-2 mol/L,则溶液pH=-lg 10-12=12。
(3)常温下,pH=12的NaOH溶液中c(OH-)=0.01 mol/L,pH=2的硫酸溶液中c(H+)=0.01 mol/L,若等体积混合,H+和OH-的物质的量相等,则溶液呈中性,pH=7;若二者以体积比9∶11混合,则硫酸过量,溶液呈酸性,混合溶液中c(H+)= eq \f(0.01 mol/L×11 L-0.01 mol/L×9 L,20 L) =10-3 mol/L,则溶液的pH=3;若二者以体积比11∶9混合,则氢氧化钠过量,溶液呈碱性,混合溶液中c(OH-)=
eq \f(0.01 mol/L×11 L-0.01 mol/L×9 L,20 L) =10-3 mol/L,则溶液中的c(H+)= eq \f(10-14,10-3) mol/L=10-11 mol/L,溶液的pH=11。
3.(2024·浙江嘉兴八校联盟联考)某温度下,向c(H+)=1×10-6 mol/L的蒸馏水中加入NaOH固体,保持温度不变,测得溶液中c(OH-)=1×10-3 mol/L。下列对该溶液的叙述不正确的是( )
A.该温度高于25 ℃
B.由水电离出来的OH-的浓度为1×10-11 mol/L
C.加入NaOH固体抑制水的电离
D.取该溶液加水稀释100倍,溶液中的c(H+)增大
4.(2024·浙江金华十校联考)常温下,下列说法正确的是( )
A.将pH均为a的NaOH溶液和氨水分别加水稀释100倍,pH变为b和c,则a、b、c的大小关系是a>b>c
B.KNO3溶液和CH3COONH4溶液pH均为7,但两溶液中水的电离程度不相同
C.5.0×10-3 mol/L KHA溶液的pH=3.75,该溶液中c(A2-)<c(H2A)
D.0.01 mol/L与0.001 mol/L的CH3COOH溶液中c(H+)之比为10∶1
5.(2022·浙江1月选考卷)已知25 ℃时二元酸H2A的Ka1=1.3×10-7,Ka2=7.1×10-15。下列说法正确的是( )
A.在等浓度的Na2A、NaHA溶液中,水的电离程度前者小于后者
B.向0.1 mol/L的H2A溶液中通入HCl(忽略溶液体积的变化)至pH=3,则H2A的电离度为0.013%
C.向H2A溶液中加入NaOH溶液至pH=11,则c(A2-)>c(HA-)
D.取pH=a的H2A溶液10 mL,加蒸馏水稀释至100 mL,则该溶液pH=a+1
解析:在等浓度的Na2A、NaHA溶液中,A2-的水解程度大于HA-,水的电离程度前者大于后者,A错误;向0.1 mol/L的H2A溶液中通入HCl(忽略溶液体积的变化)至pH=3,Ka1= eq \f(10-3×c(HA-),c(H2A)) =1.3×
10-7,则H2A的电离度为 eq \f(c(HA-),c(H2A)) ×100%=1.3×10-4×100%=0.013%,B正确;向H2A溶液中加入NaOH溶液至pH=11,Ka2= eq \f(10-11×c(A2-),c(HA-)) =7.1×10-15,则c(A2-)<c(HA-),C错误;H2A是弱酸,加水稀释H2A的电离平衡正向移动,取pH=a的H2A溶液10 mL,加蒸馏水稀释至100 mL,则该溶液pH<a+1,D错误。
6.(1)(2022·湖南卷,节选)某温度下,吸收塔中K2CO3溶液吸收一定量的CO2后,c(CO eq \o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3)) )∶c(HCO eq \o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)) )=1∶2,则该溶液的pH=________(该温度下H2CO3的Ka1=4.6×10-7,Ka2=5.0×10-11)。
(2)(2023·山东卷,节选)含硼固体中的B(OH)3在水中存在平衡:B(OH)3+H2OH++[B(OH)4]-(常温下,Ka=10-9.24);B(OH)3与NaOH溶液反应可制备硼砂Na2B4O5(OH)4·8H2O。常温下,在0.10 mol/L硼砂溶液中,[B4O5(OH)4]2-水解生成等物质的量浓度的B(OH)3和[B(OH)4]-,该水解反应的离子方程式为_____________________,该溶液的pH=________。
答案:(1)10 (2)[B4O5(OH)4]2-+5H2O2B(OH)3+2[B(OH)4]- 9.24
解析:(1)已知H2CO3的Ka2=eq \o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3)) eq \f(c(CO)·c(H+),c(HCO eq \o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)) ))
=5.0×10-11,又知c(CO eq \o\al(\s\up1(2-),\s\do1(3)) )∶c(HCO eq \o\al(\s\up1(-),\s\do1(3)) )=1∶2,则有c(H+)=1.0×10-10,故该溶液的pH=10。
(2)依据信息“[B4O5(OH)4]2-水解生成等物质的量浓度的B(OH)3和[B(OH)4]-”,可写出水解反应的离子方程式为[B4O5(OH)4]2-+5H2O2B(OH)3+2[B(OH)4]-;已知B(OH)3+H2OH++[B(OH)4]-的平衡常数Ka= eq \f(c(H+)·c{[B(OH)4]-},c[B(OH)3]) =10-9.24,在硼砂溶液中B(OH)3和[B(OH)4]-浓度相等,故Ka=c(H+),可得c(H+)=
10-9.24 mol/L,则该溶液的pH=9.24。
$$