第18讲 原电池及其应用-【精准备考】2026年高考化学一轮复习·知识清单（新高考通用）

大单元五　化学反应与能量变化 第18讲　原电池及其应用 学习导航站 核心知识库：重难考点总结，梳理必背知识、归纳重点 考点1 原电池工作原理 ★★★☆☆ 考点2 燃料电池★★★☆☆ 考点3 常见的化学电源★★★☆☆ 考点4 金属的腐蚀★★★☆☆ （星级越高，重要程度越高） 真题挑战场：感知真题，检验成果，考点追溯 考点1　原电池工作原理★★★☆☆ 知识点一 原电池定义和反应实质 原电池是将化学能转变为电能的装置，其反应实质是自发进行的氧化还原反应。 知识点二 原电池工作原理(以锌铜原电池为例) 装置 图 构成 条件 ①两种不同活性的电极(燃料电池两极都为石墨电极)；②电解质溶液或熔融电解质；③形成闭合回路 工作 原理 1. 电极反应式(图2装置) 负极(氧化反应)：Zn－2e－===Zn2＋； 正极(还原反应)：Cu2＋＋2e－===Cu。 总反应：Zn＋Cu2＋===Cu＋Zn2＋。 2. 盐桥(装有琼脂凝胶，内含KCl)作用及离子移向 (1) 连接内电路形成闭合回路。 (2) 平衡电荷，盐桥中K＋向正极移动，Cl－向负极移动。 (3) 减少能量损耗。 工作 原理 3. 三个流向 (1) 外电路电子的流向：电子由负极出发经导线流向正极(电子不入水)。 (2) 溶液中离子的流向(正正负负)：阳离子向正极迁移；阴离子向负极迁移。 (3) 电流流向：电流由正极出发经导线流向负极，再由负极出发经溶液流向正极，形成闭合回路 [及时巩固] (1) 下列装置能将化学能转化为电能的是⑤(填序号)。 ① ② ③ ④ ⑤ (2) 写出装置⑤对应的电极反应式和三个流向。 负极：Fe－2e－===Fe2＋， 正极：2H＋＋2e－===H2↑， 总反应：Fe＋2H＋===H2↑＋Fe2＋。 电子流向：由Fe电极经外电路流向C电极。 电流流向：由C电极出发经导线流向Fe电极，再由Fe电极出发经溶液流向正极，形成闭合回路。 H＋迁移方向：H＋向C电极(正极)迁移。 (3) (2024·江苏卷)在AgCl沉淀中埋入铁圈并压实，加入足量0.5 mol/L盐酸后静置，充分反应得到Ag。不与铁圈直接接触的AgCl也能转化为Ag的原因是形成了以Fe为负极，AgCl为正极，盐酸为电解质溶液的原电池，正极AgCl得到电子，电极反应式为AgCl＋e－===Ag＋Cl－，生成Ag。 【解题技巧】原电池正、负极的判断 1. 依据电子流向：电子由负极出发经导线流向正极(溶液中无电子流动)。 2. 依据电流流向：电流由正极出发经导线流向负极，正极的电势高，负极的电势低。 3. 依据离子迁移方向(正正负负)：阳离子向正极迁移；阴离子向负极迁移。 4. 依据两极材料：一般活泼金属作负极，活动性较弱的金属或惰性电极作正极。 特例：Al-NaOH溶液-Mg原电池中，虽然Mg比Al活泼，但是Mg不与NaOH溶液反应，故Al作负极，Mg作正极。Fe(Al)-浓硝酸-Cu原电池中，虽然Fe、Al比Cu活泼，但是Fe、Al会在浓硝酸中钝化，故钝化后，Cu作负极，Fe或Al作正极。 5. 依据电极现象：一般，电极逐渐溶解的为负极，电极增重或有气体放出的为正极。 6. 依据电极反应：失去电子发生氧化反应的一极是负极，得到电子发生还原反应的一极是正极。 7. 依据电解质溶液：能与电解质溶液反应的一极作负极，不能与电解质溶液反应的一极作正极。 【知识拓展】原电池的应用与设计 1. 原电池原理的应用 (1) 比较金属活动性强弱 原电池的两极为两种金属时，一般作负极的金属比作正极的金属活泼(注意电解质溶液的种类)。(2) 加快化学反应速率 有原电池的反应比没有原电池的反应速率快。如Zn与稀硫酸反应制氢气时，可向溶液中滴加几滴CuSO4溶液，形成铜锌原电池，产生氢气的速率加快(填“加快”或“减慢”)。 (3) 用于金属的防护 将需要保护的金属制品作原电池的正极而受到保护。如在轮船船体四周镶嵌锌块，保护船体不受腐蚀。 2. 设计化学电源 (1) 首先将氧化还原反应分成两个半反应。 (2) 根据原电池反应的特点，结合两个半反应找出正、负极材料和电解质溶液。 (3) 如氧化还原反应：2FeCl3＋Fe===3FeCl2可以设计成原电池。 考点2　燃料电池★★★☆☆ 知识点一 氢氧燃料电池 物质 介质 电极反应式 工作原理示意图 H2 酸性介质 H2－2e－===2H＋ 氢氧燃料电池工作 原理示意图(人教版)　碱性氢氧燃料电池的 原理示意图(苏教版) 碱性介质 H2＋2OH－－2e－===2H2O O2 酸性介质 O2＋4e－＋4H＋===2H2O 碱性介质 O2＋4e－＋2H2O===4OH－ 总反应 H2＋O2===H2O(或2H2＋O2===2H2O) 【考法归纳】酸性电池中，用H＋平衡电荷，不允许出现OH－。碱性电池中，用OH－平衡电荷，不允许出现H＋。 知识点二 常见燃料电池电极反应式的书写 1. 几种燃料电池分别在酸性、碱性溶液中电极反应式的比较。 燃料 电极 酸性溶液(如H2SO4溶液) 碱性溶液(如KOH溶液) 甲烷 负极反应式 CH4－8e－＋2H2O===CO2＋8H＋ CH4－8e－＋10OH－===CO＋7H2O 正极反应式 O2＋4e－＋4H＋===2H2O O2＋4e－＋2H2O===4OH－ 总反应 CH4＋2O2===CO2＋2H2O CH4＋2O2＋2KOH===K2CO3＋3H2O 乙醇 负极反应式 C2H5OH－12e－＋3H2O===2CO2↑＋12H＋　 C2H5OH－12e－＋16OH－===2CO＋11H2O 正极反应式 O2＋4e－＋4H＋===2H2O O2＋4e－＋2H2O===4OH－ 总反应 C2H5OH＋3O2===2CO2＋3H2O C2H5OH＋3O2＋4KOH===2K2CO3＋5H2O 苯 负极反应式 C6H6－30e－＋12H2O===6CO2↑＋30H＋　 C6H6－30e－＋42OH－===6CO＋24H2O 正极反应式 O2＋4e－＋4H＋===2H2O O2＋4e－＋2H2O===4OH－ 总反应 2C6H6＋15O2===12CO2＋6H2O 2C6H6＋15O2＋24KOH===12K2CO3＋18H2O 【考法归纳】 (1) 如何判断有机物中C元素化合价：有机物中H元素一般定义为＋1价，O元素一般定义为－2价，C元素算平均价态。如：CH3OH、CH3CH2OH中的C元素一般认定为－2价，C6H6中的C元素一般认定为－1价，HCOOH中的C元素一般认定为＋2价。 (2) 有机物在酸性电池中的含碳产物为CO2，一个电极消耗H＋，另一个电极产生H＋；在碱性电池中的含碳产物为CO，一个电极消耗OH－，另一个电极产生OH－。 2. 电解质为熔融碳酸盐或熔融氧化物的电极反应式的书写。 (1) CH4熔融碳酸盐燃料电池 负极反应式：CH4－8e－＋4CO===5CO2＋2H2O。 (2) CH4熔融氧化物燃料电池 负极反应式：CH4－8e－＋4O2－===CO2＋2H2O。 考点3　常见的化学电源★★★☆☆ 知识点一 常见的化学电源 名称 装置图 电极材料及电极反应式 (1) 普通锌锰 干电池 负极材料：Zn；正极材料：MnO2 负极反应式：Zn－2e－＋2NH3===[Zn(NH3)2]2＋ 正极反应式：MnO2＋e－＋NH===MnO(OH)＋NH3 总反应：Zn＋2MnO2＋2NH4Cl===Zn(NH3)2Cl2＋2MnO(OH) (2) 碱性锌锰 干电池 负极材料：Zn；正极材料：MnO2 负极反应式：Zn＋2OH－－2e－===Zn(OH)2 正极反应式：MnO2＋H2O＋e－===MnO(OH)＋OH－ 总反应：Zn＋2MnO2＋2H2O===2MnO(OH)＋Zn(OH)2 (3) 纽扣式锌 银电池 负极材料：Zn；正极材料：Ag2O 负极反应式：Zn＋2OH－－2e－===ZnO＋H2O 正极反应式：Ag2O＋H2O＋2e－===2Ag＋2OH－ 总反应：Zn＋Ag2O===ZnO＋2Ag (4) 铅酸蓄电池 ①放电(如图1)是原电池原理 负极材料：Pb；正极材料：PbO2 负极反应式：Pb－2e－＋SO===PbSO4 正极反应式：PbO2＋2e－＋SO＋4H＋===PbSO4＋2H2O 总反应：Pb ＋PbO2＋2H2SO4===2PbSO4＋2H2O ②充电(如图2)是电解池原理，是原电池的逆反应 阴极反应式：PbSO4＋2e－===Pb＋SO 阳极反应式：PbSO4＋2H2O－2e－===PbO2＋SO＋4H＋ 总反应：2PbSO4＋2H2OPb＋PbO2＋2H2SO4 知识点二 海水淡化装置分析 微生物脱盐池是在微生物燃料电池的基础上发展而来的新兴生物电化学系统，示意图如下，判断隔膜1、2分别是什么类型的离子交换膜。 考点4　金属的腐蚀★★★☆☆ 知识点一 金属腐蚀 【名师点拨】 钢铁的腐蚀主要是吸氧腐蚀。 知识点二 析氢腐蚀与吸氧腐蚀(以Fe为例) 1. 析氢腐蚀 图1　钢铁的析氢腐蚀示意图 条件：溶液呈酸性 负极反应式：Fe－2e－===Fe2＋ 正极反应式：2H＋＋2e－===H2↑ 2. 吸氧腐蚀 　 图2　钢铁的吸氧腐蚀示意图 条件：中性或弱酸性 负极反应式：Fe－2e－===Fe2＋ 正极反应式：O2＋4e－＋2H2O===4OH－ 电池反应：2Fe＋O2＋2H2O===2Fe(OH)2 Fe(OH)2进一步被O2氧化： 4Fe(OH)2＋O2＋2H2O===4Fe(OH)3 2Fe(OH)3===Fe2O3·xH2O＋(3－x)H2O 【真题挑战】 一、单选题 1．（2025·河南·高考真题）一种液流电解池在工作时可以实现海水淡化，并以形式回收含锂废弃物中的锂元素，其工作原理如图所示。 下列说法正确的是 A．Ⅱ为阳离子交换膜 B．电极a附近溶液的减小 C．电极b上发生的电极反应式为 D．若海水用溶液模拟，则每脱除，理论上可回收 2．（2025·云南·高考真题）是优良的固态电解质材料，取代部分后产生空位，可提升传导性能。取代后材料的晶胞结构示意图(未画出)及其作为电解质的电池装置如下。下列说法错误的是 A．每个晶胞中个数为12 B．该晶胞在yz平面的投影为 C．取代后，该电解质的化学式为 D．若只有发生迁移，外电路转移的电子数与通过截面MNPQ的数目相等 3．（2025·广东·高考真题）某理论研究认为：燃料电池(图b)的电极Ⅰ和Ⅱ上所发生反应的催化机理示意图分别如图a和图c，其中获得第一个电子的过程最慢。由此可知，理论上 A．负极反应的催化剂是ⅰ B．图a中，ⅰ到ⅱ过程的活化能一定最低 C．电池工作过程中，负极室的溶液质量保持不变 D．相同时间内，电极Ⅰ和电极Ⅱ上的催化循环完成次数相同 4．（2025·重庆·高考真题）下图为AgCl-Sb二次电池的放电过程示意图如图所示。 下列叙述正确的是 A．放电时，M极为正极 B．放电时，N极上反应为 C．充电时，消耗4 mol Ag的同时将消耗 D．充电时，M极上反应为 5．（2025·江苏·高考真题）以稀为电解质溶液的光解水装置如图所示，总反应为。下列说法正确的是 A．电极a上发生氧化反应生成 B．通过质子交换膜从右室移向左室 C．光解前后，溶液的不变 D．外电路每通过电子，电极b上产生 6．（2025·甘肃·高考真题）我国科研工作者设计了一种Mg-海水电池驱动海水()电解系统(如下图)。以新型为催化剂(生长在泡沫镍电极上)。在电池和电解池中同时产生氢气。下列关于该系统的说法错误的是 A．将催化剂生长在泡沫镍电极上可提高催化效率 B．在外电路中，电子从电极1流向电极4 C．电极3的反应为： D．理论上，每通过2mol电子，可产生 7．（2025·陕晋青宁卷·高考真题）下列实验方案不能得出相应结论的是 A B 结论：金属活动性顺序为 结论：氧化性顺序为 C D 结论：甲基使苯环活化 结论：增大反应物浓度，该反应速率加快 A．A B．B C．C D．D 8．（2025·黑吉辽蒙卷·高考真题）一种基于的储氯电池装置如图，放电过程中a、b极均增重。若将b极换成Ag/AgCl电极，b极仍增重。关于图中装置所示电池，下列说法错误的是 A．放电时向b极迁移 B．该电池可用于海水脱盐 C．a极反应： D．若以Ag/AgCl电极代替a极，电池将失去储氯能力 9．（2025·浙江·高考真题）一种可充放电电池的结构示意图如图所示。该电池放电时，产物为和，随温度升高Q(消耗转移的电子数)增大。下列说法不正确的是 A．熔融盐中的物质的量分数影响充放电速率 B．充放电时，优先于通过固态电解质膜 C．放电时，随温度升高Q增大，是因为正极区转化为 D．充电时，锂电极接电源负极 10．（2024·江西·高考真题）我国学者发明了一种新型多功能甲醛﹣硝酸盐电池，可同时处理废水中的甲醛和硝酸根离子(如图)。下列说法正确的是 A．CuAg电极反应为2HCHO+2H2O﹣4e﹣═2HCOO﹣+H2↑+2OH﹣ B．CuRu电极反应为6H2O+8e﹣═NH3↑+9OH﹣ C．放电过程中，OH﹣通过质子交换膜从左室传递到右室 D．处理废水过程中溶液pH不变，无需补加KOH 11．（2024·广东·高考真题）我国自主设计建造的浮式生产储御油装置“海葵一号”将在珠江口盆地海域使用，其钢铁外壳镶嵌了锌块，以利用电化学原理延缓外壳的腐蚀。下列有关说法正确的是 A．钢铁外壳为负极 B．镶嵌的锌块可永久使用 C．该法为外加电流法 D．锌发生反应： 12．（2024·江苏·高考真题）碱性锌锰电池的总反应为，电池构造示意图如图所示。下列有关说法正确的是 A．电池工作时，发生氧化反应 B．电池工作时，通过隔膜向正极移动 C．环境温度过低，不利于电池放电 D．反应中每生成，转移电子数为 13．（2024·新课标卷·高考真题）一种可植入体内的微型电池工作原理如图所示，通过CuO催化消耗血糖发电，从而控制血糖浓度。当传感器检测到血糖浓度高于标准，电池启动。血糖浓度下降至标准，电池停止工作。(血糖浓度以葡萄糖浓度计) 电池工作时，下列叙述错误的是 A．电池总反应为 B．b电极上CuO通过Cu(Ⅱ)和Cu(Ⅰ)相互转变起催化作用 C．消耗18mg葡萄糖，理论上a电极有0.4mmol电子流入 D．两电极间血液中的在电场驱动下的迁移方向为b→a 二、多选题 14．（2025·山东·高考真题）全铁液流电池工作原理如图所示，两电极分别为石墨电极和负载铁的石墨电极。下列说法正确的是 A．隔膜为阳离子交换膜 B．放电时，a极为负极 C．充电时，隔膜两侧溶液浓度均减小 D．理论上，每减少总量相应增加 三、解答题 15．（2025·重庆·高考真题）水是化学反应的良好介质，探索水溶液中的酸碱平衡具有重要意义。 (1)天然水中可以分离出重水(D2O)。D2O溶液中存在电离平衡：，c(D+)和c(OD-)的关系如图所示。 ①图中3个状态点对应的溶液呈中性的是 。 ② (填“>”“=”或者“<”)。 (2)用如图所示电化学装置进行如下实验。 ①用实验：在左侧通入，产物为，盐桥中移向装置的 (填“左侧”或者“右侧”)，电池的总反应为 。 ②用实验：在一侧通入，电池的总反应仍保持不变，该侧的电极反应为 。 (3)利用驰豫法可研究快速反应的速率常数(k，在一定温度下为常数)。其原理是通过微扰(如瞬时升温)使化学平衡发生偏离，观测体系微扰后从不平衡态趋向新平衡态所需的驰豫时间()，从而获得k的信息。对于，若将纯水瞬时升温到25℃，测得。已知：25℃时，，，，(为的平衡浓度)。 ①25℃时，的平衡常数 (保留2位有效数字)。 ②下列能正确表示瞬时升温后反应建立新平衡的过程示意图为 。 ③25℃时，计算得为 。 学科网（北京）股份有限公司 $$ 大单元五　化学反应与能量变化 第18讲　原电池及其应用 学习导航站 核心知识库：重难考点总结，梳理必背知识、归纳重点 考点1 原电池工作原理 ★★★☆☆ 考点2 燃料电池★★★☆☆ 考点3 常见的化学电源★★★☆☆ 考点4 金属的腐蚀★★★☆☆ （星级越高，重要程度越高） 真题挑战场：感知真题，检验成果，考点追溯 考点1　原电池工作原理★★★☆☆ 知识点一 原电池定义和反应实质 原电池是将化学能转变为电能的装置，其反应实质是自发进行的氧化还原反应。 知识点二 原电池工作原理(以锌铜原电池为例) 装置 图 构成 条件 ①两种不同活性的电极(燃料电池两极都为石墨电极)；②电解质溶液或熔融电解质；③形成闭合回路 工作 原理 1. 电极反应式(图2装置) 负极(氧化反应)：Zn－2e－===Zn2＋； 正极(还原反应)：Cu2＋＋2e－===Cu。 总反应：Zn＋Cu2＋===Cu＋Zn2＋。 2. 盐桥(装有琼脂凝胶，内含KCl)作用及离子移向 (1) 连接内电路形成闭合回路。 (2) 平衡电荷，盐桥中K＋向正极移动，Cl－向负极移动。 (3) 减少能量损耗。 工作 原理 3. 三个流向 (1) 外电路电子的流向：电子由负极出发经导线流向正极(电子不入水)。 (2) 溶液中离子的流向(正正负负)：阳离子向正极迁移；阴离子向负极迁移。 (3) 电流流向：电流由正极出发经导线流向负极，再由负极出发经溶液流向正极，形成闭合回路 [及时巩固] (1) 下列装置能将化学能转化为电能的是⑤(填序号)。 ① ② ③ ④ ⑤ (2) 写出装置⑤对应的电极反应式和三个流向。 负极：Fe－2e－===Fe2＋， 正极：2H＋＋2e－===H2↑， 总反应：Fe＋2H＋===H2↑＋Fe2＋。 电子流向：由Fe电极经外电路流向C电极。 电流流向：由C电极出发经导线流向Fe电极，再由Fe电极出发经溶液流向正极，形成闭合回路。 H＋迁移方向：H＋向C电极(正极)迁移。 (3) (2024·江苏卷)在AgCl沉淀中埋入铁圈并压实，加入足量0.5 mol/L盐酸后静置，充分反应得到Ag。不与铁圈直接接触的AgCl也能转化为Ag的原因是形成了以Fe为负极，AgCl为正极，盐酸为电解质溶液的原电池，正极AgCl得到电子，电极反应式为AgCl＋e－===Ag＋Cl－，生成Ag。 【解题技巧】原电池正、负极的判断 1. 依据电子流向：电子由负极出发经导线流向正极(溶液中无电子流动)。 2. 依据电流流向：电流由正极出发经导线流向负极，正极的电势高，负极的电势低。 3. 依据离子迁移方向(正正负负)：阳离子向正极迁移；阴离子向负极迁移。 4. 依据两极材料：一般活泼金属作负极，活动性较弱的金属或惰性电极作正极。 特例：Al-NaOH溶液-Mg原电池中，虽然Mg比Al活泼，但是Mg不与NaOH溶液反应，故Al作负极，Mg作正极。Fe(Al)-浓硝酸-Cu原电池中，虽然Fe、Al比Cu活泼，但是Fe、Al会在浓硝酸中钝化，故钝化后，Cu作负极，Fe或Al作正极。 5. 依据电极现象：一般，电极逐渐溶解的为负极，电极增重或有气体放出的为正极。 6. 依据电极反应：失去电子发生氧化反应的一极是负极，得到电子发生还原反应的一极是正极。 7. 依据电解质溶液：能与电解质溶液反应的一极作负极，不能与电解质溶液反应的一极作正极。 【知识拓展】原电池的应用与设计 1. 原电池原理的应用 (1) 比较金属活动性强弱 原电池的两极为两种金属时，一般作负极的金属比作正极的金属活泼(注意电解质溶液的种类)。(2) 加快化学反应速率 有原电池的反应比没有原电池的反应速率快。如Zn与稀硫酸反应制氢气时，可向溶液中滴加几滴CuSO4溶液，形成铜锌原电池，产生氢气的速率加快(填“加快”或“减慢”)。 (3) 用于金属的防护 将需要保护的金属制品作原电池的正极而受到保护。如在轮船船体四周镶嵌锌块，保护船体不受腐蚀。 2. 设计化学电源 (1) 首先将氧化还原反应分成两个半反应。 (2) 根据原电池反应的特点，结合两个半反应找出正、负极材料和电解质溶液。 (3) 如氧化还原反应：2FeCl3＋Fe===3FeCl2可以设计成原电池。 考点2　燃料电池★★★☆☆ 知识点一 氢氧燃料电池 物质 介质 电极反应式 工作原理示意图 H2 酸性介质 H2－2e－===2H＋ 氢氧燃料电池工作 原理示意图(人教版)　碱性氢氧燃料电池的 原理示意图(苏教版) 碱性介质 H2＋2OH－－2e－===2H2O O2 酸性介质 O2＋4e－＋4H＋===2H2O 碱性介质 O2＋4e－＋2H2O===4OH－ 总反应 H2＋O2===H2O(或2H2＋O2===2H2O) 【考法归纳】酸性电池中，用H＋平衡电荷，不允许出现OH－。碱性电池中，用OH－平衡电荷，不允许出现H＋。 知识点二 常见燃料电池电极反应式的书写 1. 几种燃料电池分别在酸性、碱性溶液中电极反应式的比较。 燃料 电极 酸性溶液(如H2SO4溶液) 碱性溶液(如KOH溶液) 甲烷 负极反应式 CH4－8e－＋2H2O===CO2＋8H＋ CH4－8e－＋10OH－===CO＋7H2O 正极反应式 O2＋4e－＋4H＋===2H2O O2＋4e－＋2H2O===4OH－ 总反应 CH4＋2O2===CO2＋2H2O CH4＋2O2＋2KOH===K2CO3＋3H2O 乙醇 负极反应式 C2H5OH－12e－＋3H2O===2CO2↑＋12H＋　 C2H5OH－12e－＋16OH－===2CO＋11H2O 正极反应式 O2＋4e－＋4H＋===2H2O O2＋4e－＋2H2O===4OH－ 总反应 C2H5OH＋3O2===2CO2＋3H2O C2H5OH＋3O2＋4KOH===2K2CO3＋5H2O 苯 负极反应式 C6H6－30e－＋12H2O===6CO2↑＋30H＋　 C6H6－30e－＋42OH－===6CO＋24H2O 正极反应式 O2＋4e－＋4H＋===2H2O O2＋4e－＋2H2O===4OH－ 总反应 2C6H6＋15O2===12CO2＋6H2O 2C6H6＋15O2＋24KOH===12K2CO3＋18H2O 【考法归纳】 (1) 如何判断有机物中C元素化合价：有机物中H元素一般定义为＋1价，O元素一般定义为－2价，C元素算平均价态。如：CH3OH、CH3CH2OH中的C元素一般认定为－2价，C6H6中的C元素一般认定为－1价，HCOOH中的C元素一般认定为＋2价。 (2) 有机物在酸性电池中的含碳产物为CO2，一个电极消耗H＋，另一个电极产生H＋；在碱性电池中的含碳产物为CO，一个电极消耗OH－，另一个电极产生OH－。 2. 电解质为熔融碳酸盐或熔融氧化物的电极反应式的书写。 (1) CH4熔融碳酸盐燃料电池 负极反应式：CH4－8e－＋4CO===5CO2＋2H2O。 (2) CH4熔融氧化物燃料电池 负极反应式：CH4－8e－＋4O2－===CO2＋2H2O。 考点3　常见的化学电源★★★☆☆ 知识点一 常见的化学电源 名称 装置图 电极材料及电极反应式 (1) 普通锌锰 干电池 负极材料：Zn；正极材料：MnO2 负极反应式：Zn－2e－＋2NH3===[Zn(NH3)2]2＋ 正极反应式：MnO2＋e－＋NH===MnO(OH)＋NH3 总反应：Zn＋2MnO2＋2NH4Cl===Zn(NH3)2Cl2＋2MnO(OH) (2) 碱性锌锰 干电池 负极材料：Zn；正极材料：MnO2 负极反应式：Zn＋2OH－－2e－===Zn(OH)2 正极反应式：MnO2＋H2O＋e－===MnO(OH)＋OH－ 总反应：Zn＋2MnO2＋2H2O===2MnO(OH)＋Zn(OH)2 (3) 纽扣式锌 银电池 负极材料：Zn；正极材料：Ag2O 负极反应式：Zn＋2OH－－2e－===ZnO＋H2O 正极反应式：Ag2O＋H2O＋2e－===2Ag＋2OH－ 总反应：Zn＋Ag2O===ZnO＋2Ag (4) 铅酸蓄电池 ①放电(如图1)是原电池原理 负极材料：Pb；正极材料：PbO2 负极反应式：Pb－2e－＋SO===PbSO4 正极反应式：PbO2＋2e－＋SO＋4H＋===PbSO4＋2H2O 总反应：Pb ＋PbO2＋2H2SO4===2PbSO4＋2H2O ②充电(如图2)是电解池原理，是原电池的逆反应 阴极反应式：PbSO4＋2e－===Pb＋SO 阳极反应式：PbSO4＋2H2O－2e－===PbO2＋SO＋4H＋ 总反应：2PbSO4＋2H2OPb＋PbO2＋2H2SO4 知识点二 海水淡化装置分析 微生物脱盐池是在微生物燃料电池的基础上发展而来的新兴生物电化学系统，示意图如下，判断隔膜1、2分别是什么类型的离子交换膜。 考点4　金属的腐蚀★★★☆☆ 知识点一 金属腐蚀 【名师点拨】 钢铁的腐蚀主要是吸氧腐蚀。 知识点二 析氢腐蚀与吸氧腐蚀(以Fe为例) 1. 析氢腐蚀 图1　钢铁的析氢腐蚀示意图 条件：溶液呈酸性 负极反应式：Fe－2e－===Fe2＋ 正极反应式：2H＋＋2e－===H2↑ 2. 吸氧腐蚀 　 图2　钢铁的吸氧腐蚀示意图 条件：中性或弱酸性 负极反应式：Fe－2e－===Fe2＋ 正极反应式：O2＋4e－＋2H2O===4OH－ 电池反应：2Fe＋O2＋2H2O===2Fe(OH)2 Fe(OH)2进一步被O2氧化： 4Fe(OH)2＋O2＋2H2O===4Fe(OH)3 2Fe(OH)3===Fe2O3·xH2O＋(3－x)H2O 【真题挑战】 一、单选题 1．（2025·河南·高考真题）一种液流电解池在工作时可以实现海水淡化，并以形式回收含锂废弃物中的锂元素，其工作原理如图所示。 下列说法正确的是 A．Ⅱ为阳离子交换膜 B．电极a附近溶液的减小 C．电极b上发生的电极反应式为 D．若海水用溶液模拟，则每脱除，理论上可回收 【答案】D 【分析】由图可知，左侧为阴极，电极反应为，右侧为阳极，电极反应为，在膜Ⅰ和膜Ⅱ间加入海水，钠离子透过膜Ⅰ进入阴极区得到氢氧化钠，氯离子透过膜Ⅱ进入膜Ⅱ与膜Ⅲ之间，锂离子透过膜Ⅲ进入膜Ⅱ与膜Ⅲ之间，在此处得到LiCl，则膜Ⅰ为阳膜，膜Ⅱ为阴膜，膜Ⅲ为阳膜，据此解答。 【详解】A．由分析可知，膜Ⅱ为阴膜， A错误 B．a电极的反应为，pH变大，B错误； C．由分析可知，电极b的反应为，C错误； D．每脱除58.5gNaCl，转移电子数为1mol，有1molLi+和1molCl-分别透过离子交换膜Ⅲ、膜Ⅱ，可得到1molLiCl，D正确； 故选D。 2．（2025·云南·高考真题）是优良的固态电解质材料，取代部分后产生空位，可提升传导性能。取代后材料的晶胞结构示意图(未画出)及其作为电解质的电池装置如下。下列说法错误的是 A．每个晶胞中个数为12 B．该晶胞在yz平面的投影为 C．取代后，该电解质的化学式为 D．若只有发生迁移，外电路转移的电子数与通过截面MNPQ的数目相等 【答案】C 【详解】A．由晶胞结构可知，Sc原子分布在晶胞的8个棱心和4个面心，由均摊法算出其原子个数为，由晶体的化学式可知，O原子的个数是Sc的4倍，因此，每个晶胞中O2-个数为12，A正确； B．由晶胞结构可知，该晶胞在yz平面的投影就是其前视图，B正确； C．Ce4+ 取代La3+后，Li+数目减小并产生空位，因此，根据化合价的代数和为0可知，取代后该电解质的化学式为，C错误； D．Li+与电子所带的电荷数目相同，只是电性不同，原电池中内电路和外电路通过的电量相等，因此，若只有Li+发生迁移，外电路转移的电子数与通过截面MNPQ的Li+数目相等，D正确； 综上所述，本题选C。 3．（2025·广东·高考真题）某理论研究认为：燃料电池(图b)的电极Ⅰ和Ⅱ上所发生反应的催化机理示意图分别如图a和图c，其中获得第一个电子的过程最慢。由此可知，理论上 A．负极反应的催化剂是ⅰ B．图a中，ⅰ到ⅱ过程的活化能一定最低 C．电池工作过程中，负极室的溶液质量保持不变 D．相同时间内，电极Ⅰ和电极Ⅱ上的催化循环完成次数相同 【答案】C 【分析】该燃料电池为氢氧燃料电池，由图可知该原电池的电解质溶液为酸性，氢气发生氧化反应，做负极，电极方程式为：；氧气发生还原反应，做正极，电极方程式为：。 【详解】A．由分析可知，氧气发生还原反应，做正极，正极反应的催化剂是ⅰ，A错误； B．图a中，ⅰ到ⅱ过程为获得第一个电子的过程，根据题中信息，获得第一个电子的过程最慢，则ⅰ到ⅱ过程的活化能一定最高，B错误； C．氢气发生氧化反应，做负极，电极方程式为：，同时，反应负极每失去1个电子，就会有一个H+通过质子交换膜进入正极室，故电池工作过程中，负极室的溶液质量保持不变，C正确； D．由图a、c可知，氧气催化循环一次需要转移4个电子，氢气催化循环一次需要转移2个电子，相同时间内，电极Ⅰ和电极Ⅱ上的催化循环完成次数不相同，D错误； 故选C。 4．（2025·重庆·高考真题）下图为AgCl-Sb二次电池的放电过程示意图如图所示。 下列叙述正确的是 A．放电时，M极为正极 B．放电时，N极上反应为 C．充电时，消耗4 mol Ag的同时将消耗 D．充电时，M极上反应为 【答案】D 【分析】由图可知，放电时，N电极上发生得电子的还原反应，为正极，电极反应为：，M电极为负极，电极反应为，充电时，N为阳极，M为阴极，电极反应与原电池相反，据此解答。 【详解】A．由分析可知，放电时，M电极为负极，A错误； B．由分析可知，放电时，N电极反应为：，B错误； C．由分析可知，建立电子转移关系式：，由此可知，消耗4molAg，同时消耗，C错误； D．充电时，M极为阴极，电极反应与原电池相反：，D正确； 故选D。 5．（2025·江苏·高考真题）以稀为电解质溶液的光解水装置如图所示，总反应为。下列说法正确的是 A．电极a上发生氧化反应生成 B．通过质子交换膜从右室移向左室 C．光解前后，溶液的不变 D．外电路每通过电子，电极b上产生 【答案】A 【分析】光解过程中，电极a上电子流出，发生氧化反应，a为负极，电极反应式为：；电极b上电子流入，发生还原反应，b为正极，电极反应式为：。 【详解】A．根据分析，电极a为负极，发生氧化反应，电极反应式为：，生成物有O2，A正确； B．原电池中阳离子向正极移动，电极a上生成，电极b上消耗，通过质子交换膜从左室移向右室，B错误； C．在探究溶液浓度变化时，不仅要关注溶质的变化，也要关注溶剂的变化，在光解总反应是电解水，溶液中减少，溶液浓度增大，pH减小，C错误； D．生成，转移2mol电子，外电路通过0.01mol电子时，电极b上生成，D错误； 答案选A。 6．（2025·甘肃·高考真题）我国科研工作者设计了一种Mg-海水电池驱动海水()电解系统(如下图)。以新型为催化剂(生长在泡沫镍电极上)。在电池和电解池中同时产生氢气。下列关于该系统的说法错误的是 A．将催化剂生长在泡沫镍电极上可提高催化效率 B．在外电路中，电子从电极1流向电极4 C．电极3的反应为： D．理论上，每通过2mol电子，可产生 【答案】D 【分析】由图可知，左侧为原电池，右侧为电解池，电极1为负极，发生氧化反应，电极反应式为：Mg-2e-+2OH-=Mg(OH)2，电极2为正极发生还原反应，电极反应式为：H2O+2e-=H2↑+2OH-，右侧为电解池，电极3为阳极，产生氧气，电极4产生阴极，产生氢气。 【详解】A．催化剂生长在泡沫镍电极上可加快电解速率，提高催化效率，A正确； B．根据分析，电极1是负极，电极4为阴极，电子从电极1流向电极4，B正确； C．由分析可知，电极3为阳极，发生氧化反应，生成氧气，电极3的反应为：，C正确； D．根据分析可知，电极2和电极4均产生氢气，理论上，每通过2mol电子，可产生2molH2，D错误； 答案选D。 7．（2025·陕晋青宁卷·高考真题）下列实验方案不能得出相应结论的是 A B 结论：金属活动性顺序为 结论：氧化性顺序为 C D 结论：甲基使苯环活化 结论：增大反应物浓度，该反应速率加快 A．A B．B C．C D．D 【答案】C 【详解】A．Fe、Cu、稀硫酸原电池中，电子由活泼金属Fe流向Cu，Fe、Zn、硫酸原电池中，电子由Zn流向Fe，活泼性：Zn>Fe>Cu，A正确； B．FeCl3与淀粉KI溶液反应，溶液变蓝色，则氧化性：Fe3+>I2，新制氯水加入含KSCN的FeCl2溶液中，溶液变红色，生成了Fe3+，则氧化性：Cl2>Fe3+，故氧化性：，B正确； C．酸性高锰酸钾分别滴入苯和甲苯中，甲苯能使酸性高锰酸钾溶液褪色，说明了苯环使甲基活化，C错误； D．不同浓度的Na2S2O3与相同浓度的稀硫酸反应，浓度大的Na2S2O3先出现浑浊，说明增大反应物浓度，反应速率加快，D正确； 答案选C。 8．（2025·黑吉辽蒙卷·高考真题）一种基于的储氯电池装置如图，放电过程中a、b极均增重。若将b极换成Ag/AgCl电极，b极仍增重。关于图中装置所示电池，下列说法错误的是 A．放电时向b极迁移 B．该电池可用于海水脱盐 C．a极反应： D．若以Ag/AgCl电极代替a极，电池将失去储氯能力 【答案】D 【分析】放电过程中a、b极均增重，这说明a电极是负极，电极反应式为，b电极是正极，电极反应式为NaTi2(PO4)3+2e－+2Na+=Na3Ti2(PO4)3，据此解答。 【详解】A．放电时b电极是正极，阳离子向正极移动，所以向b极迁移，A正确； B．负极消耗氯离子，正极消耗钠离子，所以该电池可用于海水脱盐，B正确； C．a电极是负极，电极反应式为，C正确； D．若以Ag/AgCl电极代替a极，此时Ag失去电子，结合氯离子生成氯化银，所以电池不会失去储氯能力，D错误； 答案选D。 9．（2025·浙江·高考真题）一种可充放电电池的结构示意图如图所示。该电池放电时，产物为和，随温度升高Q(消耗转移的电子数)增大。下列说法不正确的是 A．熔融盐中的物质的量分数影响充放电速率 B．充放电时，优先于通过固态电解质膜 C．放电时，随温度升高Q增大，是因为正极区转化为 D．充电时，锂电极接电源负极 【答案】C 【分析】电池放电时，锂电极为负极，发生反应：，多孔功能电极为正极，低温时发生反应：，随温度升高Q增大，正极区转化为；充电时，锂电极为阴极，得到电子，多孔功能电极为阳极，或失去电子。 【详解】A．由分析可知，电池总反应方程式为：或，充放电时有参与或生成，因此熔融盐中的物质的量分数影响充放电速率，A正确； B．比的半径小，因此优先于通过固态电解质膜，B正确； C．放电时，正极得到电子，中氧原子为-1价，中氧原子为-2价，因此随温度升高Q增大，正极区转化为，C错误； D．充电时，锂电极为阴极，连接电源负极，D正确； 答案选C。 10．（2024·江西·高考真题）我国学者发明了一种新型多功能甲醛﹣硝酸盐电池，可同时处理废水中的甲醛和硝酸根离子(如图)。下列说法正确的是 A．CuAg电极反应为2HCHO+2H2O﹣4e﹣═2HCOO﹣+H2↑+2OH﹣ B．CuRu电极反应为6H2O+8e﹣═NH3↑+9OH﹣ C．放电过程中，OH﹣通过质子交换膜从左室传递到右室 D．处理废水过程中溶液pH不变，无需补加KOH 【答案】B 【分析】由原电池中电子移动方向可知，CuAg为负极，HCHO失去电子生成HCOO-和H2，电极方程式为：2HCHO+4OH-﹣2e﹣═2HCOO﹣+H2↑+2H2O，CuRu为正极，得到电子生成NH3，电极方程式为：6H2O+8e﹣═NH3↑+9OH﹣，以此解答。 【详解】A．由分析可知，CuAg为负极，HCHO失去电子生成HCOO-和H2，根据得失电子守恒和电荷守恒配平电极方程式为：2HCHO+4OH-﹣2e﹣═2HCOO﹣+H2↑+2H2O，A错误； B．由分析可知，CuRu为正极，得到电子生成NH3，根据得失电子守恒和电荷守恒配平电极方程式为：6H2O+8e﹣═NH3↑+9OH﹣，B正确； C．质子交换膜只允许H+通过，C错误； D．由分析可知，负极电极方程式为：2HCHO+4OH-﹣2e﹣═2HCOO﹣+H2↑+2H2O，正极电极方程式为：6H2O+8e﹣═NH3↑+9OH﹣，总反应为8HCHO+7OH-=NH3+8HCOO-+4 H2↑+2H2O，处理废水过程中消耗OH-，溶液pH减小，需补加 KOH，D错误； 故选B。 11．（2024·广东·高考真题）我国自主设计建造的浮式生产储御油装置“海葵一号”将在珠江口盆地海域使用，其钢铁外壳镶嵌了锌块，以利用电化学原理延缓外壳的腐蚀。下列有关说法正确的是 A．钢铁外壳为负极 B．镶嵌的锌块可永久使用 C．该法为外加电流法 D．锌发生反应： 【答案】D 【分析】钢铁外壳镶嵌了锌块，由于金属活动性Zn＞Fe，即锌块为负极，钢铁为正极，形成原电池，Zn失去电子，发生还原反应，，从而保护钢铁，延缓其腐蚀。 【详解】A．由于金属活动性Zn＞Fe，钢铁外壳为正极，锌块为负极，故A错误； B．Zn失去电子，发生氧化反应，，镶嵌的锌块会被逐渐消耗，需根据腐蚀情况进行维护和更换，不能永久使用，故B错误； C．由分析得，该方法为牺牲阳极的阴极保护法，故C错误； D．Zn失去电子，发生氧化反应：，故D正确； 故选D。 12．（2024·江苏·高考真题）碱性锌锰电池的总反应为，电池构造示意图如图所示。下列有关说法正确的是 A．电池工作时，发生氧化反应 B．电池工作时，通过隔膜向正极移动 C．环境温度过低，不利于电池放电 D．反应中每生成，转移电子数为 【答案】C 【分析】Zn为负极，电极反应式为：，MnO2为正极，电极反应式为：。 【详解】A．电池工作时，为正极，得到电子，发生还原反应，故A错误； B．电池工作时，通过隔膜向负极移动，故B错误； C．环境温度过低，化学反应速率下降，不利于电池放电，故C正确； D．由电极反应式可知，反应中每生成，转移电子数为，故D错误； 故选C。 13．（2024·新课标卷·高考真题）一种可植入体内的微型电池工作原理如图所示，通过CuO催化消耗血糖发电，从而控制血糖浓度。当传感器检测到血糖浓度高于标准，电池启动。血糖浓度下降至标准，电池停止工作。(血糖浓度以葡萄糖浓度计) 电池工作时，下列叙述错误的是 A．电池总反应为 B．b电极上CuO通过Cu(Ⅱ)和Cu(Ⅰ)相互转变起催化作用 C．消耗18mg葡萄糖，理论上a电极有0.4mmol电子流入 D．两电极间血液中的在电场驱动下的迁移方向为b→a 【答案】C 【分析】由题中信息可知，b电极为负极，发生反应，然后再发生；a电极为正极，发生反应，在这个过程中发生的总反应为。 【详解】A．由题中信息可知，当电池开始工作时，a电极为电池正极，血液中的在a电极上得电子生成，电极反应式为；b电极为电池负极， 在b电极上失电子转化成CuO，电极反应式为，然后葡萄糖被CuO氧化为葡萄糖酸，CuO被还原为，则电池总反应为，A正确； B．b电极上CuO将葡萄糖被CuO氧化为葡萄糖酸后被还原为，在b电极上失电子转化成CuO，在这个过程中CuO的质量和化学性质保持不变，因此，CuO通过Cu(Ⅱ)和Cu(Ⅰ)相互转变起催化作用，B正确； C．根据反应可知，参加反应时转移2 mol电子，的物质的量为0.1 mmol，则消耗18 mg葡萄糖时，理论上a电极有0.2 mmol电子流入，C错误； D．原电池中阳离子从负极移向正极迁移，故迁移方向为b→a，D正确。 综上所述，本题选C。 二、多选题 14．（2025·山东·高考真题）全铁液流电池工作原理如图所示，两电极分别为石墨电极和负载铁的石墨电极。下列说法正确的是 A．隔膜为阳离子交换膜 B．放电时，a极为负极 C．充电时，隔膜两侧溶液浓度均减小 D．理论上，每减少总量相应增加 【答案】BC 【分析】全铁流电池原理为2Fe3++Fe=3Fe2+，a极发生Fe-2e-=Fe2+，为负载铁的石墨电极做负极，b极发生Fe3++e-=Fe2+，发生还原反应，b为石墨电极，做正极，依次解题。 【详解】A．两极通过阴离子平衡电荷，隔膜允许阴离子通过，为阴离子交换膜，A错误； B．根据分析，放电时，a极为负极，b极为正极，B正确； C．充电时，a接电源负极，为阴极，电极反应式为Fe2++2e-=Fe，b接电源正极，为阳极，发生的电极反应式为：Fe2+-e-=Fe3+，两极的Fe2+均减少，C正确； D．根据总反应方程式2Fe3++Fe=3Fe2+可知，Fe3+减少1mol，Fe2+增加1.5mol，D错误； 答案选BC。 三、解答题 15．（2025·重庆·高考真题）水是化学反应的良好介质，探索水溶液中的酸碱平衡具有重要意义。 (1)天然水中可以分离出重水(D2O)。D2O溶液中存在电离平衡：，c(D+)和c(OD-)的关系如图所示。 ①图中3个状态点对应的溶液呈中性的是 。 ② (填“>”“=”或者“<”)。 (2)用如图所示电化学装置进行如下实验。 ①用实验：在左侧通入，产物为，盐桥中移向装置的 (填“左侧”或者“右侧”)，电池的总反应为 。 ②用实验：在一侧通入，电池的总反应仍保持不变，该侧的电极反应为 。 (3)利用驰豫法可研究快速反应的速率常数(k，在一定温度下为常数)。其原理是通过微扰(如瞬时升温)使化学平衡发生偏离，观测体系微扰后从不平衡态趋向新平衡态所需的驰豫时间()，从而获得k的信息。对于，若将纯水瞬时升温到25℃，测得。已知：25℃时，，，，(为的平衡浓度)。 ①25℃时，的平衡常数 (保留2位有效数字)。 ②下列能正确表示瞬时升温后反应建立新平衡的过程示意图为 。 ③25℃时，计算得为 。 【答案】(1) B ＞ (2) 右侧 (3) D 【详解】（1）①重水中存在电离平衡，中性溶液中，，只有B点符合，所以“A、B、C”三点中呈中性的是B点，故答案为：B； ②水的电离平衡为吸热过程，温度升高，电离程度增大，，均增大，Kw也增大，由图可知，T1时离子浓度更高，Kw更大，所以＞，故答案为：＞； （2）①用进行实验，左侧通入，产物为，电极方程式为：，左侧为负极，右侧为正极，电极方程式为，在原电池中，正电荷向正极移动，所以盐桥中移向正极，即右侧，该电池为燃料电池，原料为氢气和氧气，总反应方程式为，故答案为：右侧；； ②用进行实验，一侧通入，电池总反应方程式不变，则该电池为氢气和氧气组成的燃料电池，该侧的电极反应方程式为，故答案为：； （3）①对于反应，平衡常数K的定义为：K=，在25℃的纯水中，水的离子积常数为Kw=，而且平衡时，已知，带入公式：K=，保留两位小数K，故答案为：； ②瞬时升温后，逆反应速率增大，但水的浓度是恒定的，正反应速率不变，所以建立新平衡的过程示意图为D， ③驰豫时间公式为，其中，，带入得：，在平衡时，，可推出，带入已知值：，即，将k1带入驰豫时间公式为：，整理可得，，计算括号内：，，由于，可忽略不计，所以，得出，故答案为：。 学科网（北京）股份有限公司 $$