2026届高三化学一轮复习 第1章　第3讲　离子反应的应用

第一章 化学物质及其变化 第3讲　离子反应的应用 课标解读 1.能根据离子反应发生的条件判断溶液中离子能否大量共存。 2.了解常见离子的检验方法，根据离子的特征反应检验或推断溶液中的离子。 高考一轮总复习 • 化学 第X章　XXXX 返回导航 考点2 提能训练　练案[3] 考点1 考点1　溶液中离子共存的判断 返回导航 1．离子共存 离子共存问题是离子反应的条件和本质的最直接应用，所谓几种离子在同一溶液中能大量共存，就是指离子之间____________________；若离子之间能________________，则一般不能大量共存。 不能发生任何化学反应 发生化学反应 高考一轮总复习 • 化学 第X章　XXXX 返回导航 2．分析离子能否大量共存必备知识 (1)中学常见的六种有颜色的离子 _________(紫红色)、________(蓝色)、_______(棕黄色)、_______(浅绿色)、__________(橙色)、_____________(黄色) (2)常见的表示溶液呈酸性的表述 ①pH＝1的溶液(常温下)； ②使pH试纸变______的溶液； ③使甲基橙呈________的溶液； ④与镁粉反应放出______的溶液； ⑤c(OH－)＝1×10－14 mol/L的溶液(常温下)。 Cu2＋ Fe3＋ Fe2＋　 红 红色 H2 高考一轮总复习 • 化学 第X章　XXXX 返回导航 (3)常见的表示溶液呈碱性的表述 ①pH＝14的溶液(常温下)； ②使pH试纸变______的溶液； ③使酚酞试液变______的溶液； ④c(H＋)＝1×10－14 mol/L的溶液(常温下)。 (4)常见的表示溶液可能呈酸性也可能呈碱性的表述 ①与铝粉反应放出_______的溶液； ②由水电离出的c(OH－)＝1×10－12 mol/L的溶液(常温下)； ③与NH4HCO3反应能产生气体的溶液。 蓝 红 H2 高考一轮总复习 • 化学 第X章　XXXX 返回导航 3．判断离子能否大量共存的“四个要点” 判断离子能否大量共存的“四个要点”，关键是看“一色、二性、三特殊、四反应”。 (1)一色——溶液颜色，无色溶液中不存在________离子。 (2)二性——溶液的酸碱性 有色 OH－ 高考一轮总复习 • 化学 第X章　XXXX 返回导航 H＋ 高考一轮总复习 • 化学 第X章　XXXX 返回导航 (3)三特殊——三种特殊情况 ①[Al(OH)4]－和HCO不能大量共存，并非发生相互促进的水解反应。 可与还原性离子共存 氧化还原 高考一轮总复习 • 化学 第X章　XXXX 返回导航 (4)四反应——离子不能大量共存的溶液中的四种反应类型 ①发生复分解反应，不能大量共存 离子间因发生反应生成沉淀而不能大量共存。常见的离子组有： H＋与_________；_________与Mg2＋、Al3＋、Cu2＋、Fe2＋、Fe3＋等；Ag＋与_________、Br－、I－等；__________________与Ba2＋、Ca2＋、Ag＋等。 离子间因发生反应生成弱电解质而不能大量共存。常见的离子组有：_______与OH－、CH3COO－、F－、ClO－等。 OH－ Cl－ H＋ H＋　 高考一轮总复习 • 化学 第X章　XXXX 返回导航 ②发生氧化还原反应，不能大量共存 离子间因发生氧化还原反应而不能大量共存。常见的离子组有：在酸性条件下，MnO或_________与Fe2＋、I－等。 ③发生相互促进的水解反应，不能大量共存 ④发生络合反应(形成配合物离子)，不能大量共存 离子间因发生络合反应而不能大量共存的一般指Fe3＋与________，该反应通常还可以作为检验Fe3＋的实验依据。 Al3＋ SCN－ 高考一轮总复习 • 化学 第X章　XXXX 返回导航 高考一轮总复习 • 化学 第X章　XXXX 返回导航 高考一轮总复习 • 化学 第X章　XXXX 返回导航 [提示]　×　Fe3＋(黄色)、Cu2＋(蓝色)为有色离子。 [提示]　√　四种离子之间不发生反应。 高考一轮总复习 • 化学 第X章　XXXX 返回导航 [提示]　×　Fe3＋在中性溶液中已完全水解成沉淀。 [提示]　×　Cu2＋、Fe3＋与OH－反应生成沉淀。 高考一轮总复习 • 化学 第X章　XXXX 返回导航 1．(2025·河北衡水检测)室温下，下列各组离子在指定溶液中能大量共存的是(　　) A．0.1 mol·L－1 KI溶液：Na＋、K＋、ClO－、OH－ 微考点1　指定溶液判断离子共存 高考一轮总复习 • 化学 第X章　XXXX 返回导航 [答案]　B 高考一轮总复习 • 化学 第X章　XXXX 返回导航 判断离子能否共存的一般思路 高考一轮总复习 • 化学 第X章　XXXX 返回导航 2．(2025·广东广州模拟)常温下，下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是(　　) [答案]　A 高考一轮总复习 • 化学 第X章　XXXX 返回导航 高考一轮总复习 • 化学 第X章　XXXX 返回导航 3．(2025·湖北武汉检测)常温下，下列各组离子可能大量共存的是(　　) [答案]　C 微考点2　隐含条件判断离子共存 高考一轮总复习 • 化学 第X章　XXXX 返回导航 高考一轮总复习 • 化学 第X章　XXXX 返回导航 注意题干中的“关键词” “一定大量共存”还是“可能大量共存”还是“因发生氧化还原反应”。 “透明溶液”还是“无色透明溶液”，CuSO4溶液为蓝色透明溶液，NaCl溶液为无色透明溶液。 “酸性”“碱性”或其他指定离子。 1 2 3 4 高考一轮总复习 • 化学 第X章　XXXX 返回导航 4．(2025·山东滨州高三检测)常温下，下列关于粒子在指定溶液中能否一定大量共存的评价正确的是(　　) 微考点3　离子共存的原因分析类试题 高考一轮总复习 • 化学 第X章　XXXX 返回导航 [答案]　D 高考一轮总复习 • 化学 第X章　XXXX 返回导航 [解析]　Fe3＋为H2O2分解的催化剂，两者在溶液中不能大量共存，评价不合理，A错误；pH＝12的水溶液中存在大量OH－，四种离子及OH－均不发生反应，在溶液中能大量共存，其评价错误，B错误；水电离产生的c(OH－)＝1×10－12 mol·L－1的溶液，可能呈酸性也可能呈碱性，酸性时H＋与[Al(OH)4]－不能大量共存，碱性时可以大量共存，其评价不合理，C错误；NaHSO4水溶液中存在大量H＋，CH3COO－与H＋反应生成CH3COOH而不能大量共存，该评价合理，D正确。 高考一轮总复习 • 化学 第X章　XXXX 返回导航 5．(2025·湖南模拟)对下列粒子组在溶液中能否大量共存的判断和分析均正确的是(　　) 高考一轮总复习 • 化学 第X章　XXXX 返回导航 [答案]　B 高考一轮总复习 • 化学 第X章　XXXX 返回导航 常见的不能大量共存的离子汇总 复分解反应型 1 高考一轮总复习 • 化学 第X章　XXXX 返回导航 高考一轮总复习 • 化学 第X章　XXXX 返回导航 2 高考一轮总复习 • 化学 第X章　XXXX 返回导航 络合反应型 Fe3＋与SCN－反应生成(血)红色络合物Fe(SCN)3。 3 4 高考一轮总复习 • 化学 第X章　XXXX 返回导航 考点2　常见离子的检验方法 返回导航 高考一轮总复习 • 化学 第X章　XXXX 返回导航 1．气体法 高考一轮总复习 • 化学 第X章　XXXX 返回导航 2.显色法 离子 试剂 现象 H＋ 紫色石蕊溶液 紫色石蕊溶液变红色 I－ 氯水、淀粉溶液 淀粉溶液变蓝色 Fe3＋ KSCN溶液 溶液呈红色 高考一轮总复习 • 化学 第X章　XXXX 返回导航 离子 试剂 现象 Fe2＋ K3[Fe(CN)6](铁氰化钾)溶液 蓝色沉淀 KSCN溶液、氯水 加KSCN溶液后无颜色变化，再滴加氯水溶液变成红色 Na＋、K＋ 铂丝、稀盐酸 火焰呈黄色(Na＋)，透过蓝色钴玻璃观察火焰呈紫色(K＋) 高考一轮总复习 • 化学 第X章　XXXX 返回导航 3.沉淀法 离子 试剂 现象 Cl－、Br－、 I－ AgNO3溶液、稀硝酸 AgCl(白色沉淀)、AgBr(淡黄色沉淀)、AgI(黄色沉淀) 稀盐酸、BaCl2溶液 白色沉淀 Fe2＋ NaOH溶液 白色沉淀→灰绿色沉淀→红褐色沉淀 Al3＋ NaOH溶液 先生成白色沉淀，NaOH溶液过量后沉淀逐渐溶解 高考一轮总复习 • 化学 第X章　XXXX 返回导航 高考一轮总复习 • 化学 第X章　XXXX 返回导航 【正误辨析】 [提示]　×　Ag＋与Cl－反应也会生成不溶于稀盐酸的AgCl白色沉淀，故该说法错误。 高考一轮总复习 • 化学 第X章　XXXX 返回导航 (4)某溶液的焰色反应呈黄色，则溶液中一定有钠元素，不能确定是否有钾元素。(　　) [提示]　√　做钾的焰色试验时要透过蓝色钴玻璃观察颜色。 (5)无色溶液加入CCl4无现象，滴加氯水后CCl4层呈紫红色，则溶液中一定存在I－。(　　) [提示]　√　氯水可将I－氧化为I2，I2溶解在CCl4中显紫红色。 高考一轮总复习 • 化学 第X章　XXXX 返回导航 (7)向Fe(OH)3胶体中逐滴加入稀盐酸，实验现象为胶体溶解。(　　) [提示]　×　向Fe(OH)3胶体中逐滴加入稀盐酸，实验现象为先生成红褐色沉淀(聚沉)，沉淀再溶解。 高考一轮总复习 • 化学 第X章　XXXX 返回导航 [提示]　√ [提示]　× 高考一轮总复习 • 化学 第X章　XXXX 返回导航 1．(2025·湖南长沙高三检测)通过实验得出的结论正确的是(　　) 微考点1　常见离子的检验 高考一轮总复习 • 化学 第X章　XXXX 返回导航 [答案]　C 高考一轮总复习 • 化学 第X章　XXXX 返回导航 高考一轮总复习 • 化学 第X章　XXXX 返回导航 2．(2025·湖北武汉检测)下列关于离子检验的说法正确的是(　　) C．向溶液中先加入H2O2溶液，再滴加KSCN溶液，溶液变红，则原溶液中含Fe2＋而不含Fe3＋ D．向某溶液中加入AgNO3溶液产生白色沉淀，再加稀盐酸，沉淀不消失，则原溶液中一定有Cl－ 高考一轮总复习 • 化学 第X章　XXXX 返回导航 [答案]　A 高考一轮总复习 • 化学 第X章　XXXX 返回导航 离子检验中的常见干扰离子及排除措施 1 高考一轮总复习 • 化学 第X章　XXXX 返回导航 高考一轮总复习 • 化学 第X章　XXXX 返回导航 设计实验检验溶液中离子的思维流程 2 高考一轮总复习 • 化学 第X章　XXXX 返回导航 微考点2　离子的定性、定量推断 高考一轮总复习 • 化学 第X章　XXXX 返回导航 A．原溶液中一定存在Na＋，可能存在Cl－ C．原溶液中可能存在Na＋，n(Cl－)≥0.01 mol D．原溶液中一定不存在Al3＋、Cl－ [答案]　C 高考一轮总复习 • 化学 第X章　XXXX 返回导航 高考一轮总复习 • 化学 第X章　XXXX 返回导航 步骤 操作 现象 Ⅰ 用pH试纸检验 溶液的pH大于7 Ⅱ 向溶液中滴加氯水，再加入CCl4，振荡，静置 CCl4层呈橙红色 Ⅲ 取Ⅱ的上层溶液，加入Ba(NO3)2溶液和稀硝酸 有白色沉淀产生 Ⅳ 将Ⅲ过滤，向滤液中加入AgNO3溶液和稀硝酸 有白色沉淀产生 高考一轮总复习 • 化学 第X章　XXXX 返回导航 A．肯定含有的离子是①④⑤ B．肯定没有的离子是②⑤⑦ C．可能含有的离子是①②⑥ D．不能确定的离子是①③⑥ [答案]　A 高考一轮总复习 • 化学 第X章　XXXX 返回导航 高考一轮总复习 • 化学 第X章　XXXX 返回导航 高考一轮总复习 • 化学 第X章　XXXX 返回导航 B．原溶液中一定存在K＋，可能存在Cl－ C．是否存在K＋只有通过焰色试验才能确定 D．若原溶液中不存在Cl－，则c(K＋)＝0.1 mol·L－1 高考一轮总复习 • 化学 第X章　XXXX 返回导航 [析题·图文诠释]　 [答案]　C 高考一轮总复习 • 化学 第X章　XXXX 返回导航 高考一轮总复习 • 化学 第X章　XXXX 返回导航 高考一轮总复习 • 化学 第X章　XXXX 返回导航 6．(2025·山东名校联盟一模)已知1 L某待测液中除含有0.2 mol·L－1 Na＋外，还可能含有下列离子中的一种或几种。 现进行如下实验操作(每次实验所加试剂均过量)。 高考一轮总复习 • 化学 第X章　XXXX 返回导航 (1)由气体B可确定待测液中含有的离子是______________。 (2)由白色沉淀D和白色沉淀E可以判断待测液中一定含有的离子是________________，据此可以排除的离子是________________。 高考一轮总复习 • 化学 第X章　XXXX 返回导航 (3)由白色沉淀B可确定待测液中含有的离子是________。 (4)某同学读图后，认为待测液中一定不含溴离子，他判断的依据是____________________________________________________________。 (5)综合分析，待测液中K＋的最小浓度为______________。 (4)向溶液B中通入氯气，溶液呈浅黄绿色(或向溶液B中滴加硝酸酸化的硝酸银溶液，出现白色沉淀) (5)0.1 mol·L－1 高考一轮总复习 • 化学 第X章　XXXX 返回导航 高考一轮总复习 • 化学 第X章　XXXX 返回导航 高考一轮总复习 • 化学 第X章　XXXX 返回导航 解答溶液中离子综合推断题的思维流程 1 高考一轮总复习 • 化学 第X章　XXXX 返回导航 离子推断的“四原则” 2 高考一轮总复习 • 化学 第X章　XXXX 返回导航 1.(2023·辽宁选择考)下列鉴别或检验不能达到实验目的的是(　　) A．用石灰水鉴别Na2CO3与NaHCO3 B．用KSCN溶液检验FeSO4是否变质 C．用盐酸酸化的BaCl2溶液检验Na2SO3是否被氧化 D．加热条件下用银氨溶液检验乙醇中是否混有乙醛 [答案]　A 高考一轮总复习 • 化学 第X章　XXXX 返回导航 [解析]　石灰水的主要成分为Ca(OH)2，能与碳酸钠和碳酸氢钠反应生成碳酸钙，二者均生成白色沉淀，不能达到鉴别的目的，A符合题意；Fe2＋变质后会生成Fe3＋，可以利用KSCN溶液检验，现象为溶液变成红色，B不符合题意；Na2SO3被氧化后会变成Na2SO4，加入盐酸酸化的BaCl2溶液后可以产生白色沉淀，可以用盐酸酸化的BaCl2溶液来检验Na2SO3是否被氧化，C不符合题意；含有醛基的物质可以与银氨溶液反应生成银单质，可以用来检验乙醇中混有的乙醛，D不符合题意。 高考一轮总复习 • 化学 第X章　XXXX 返回导航 2．(2022·天津卷，8,3分)25 ℃时，下列各组离子中可以在水溶液中大量共存的是(　　) [答案]　D 高考一轮总复习 • 化学 第X章　XXXX 返回导航 3．(2022·湖北卷，4,3分)下列各组离子在给定溶液中能大量共存的是(　　) [答案]　C 高考一轮总复习 • 化学 第X章　XXXX 返回导航 [易错警示]　注意C项中是“醋酸溶液”，H＋可大量共存。 高考一轮总复习 • 化学 第X章　XXXX 返回导航 A．加入ZnSO4 B．加入Fe粉 C．通入NH3 D．通入CO2 [答案]　D 高考一轮总复习 • 化学 第X章　XXXX 返回导航 高考一轮总复习 • 化学 第X章　XXXX 返回导航 5．(2022·全国乙卷)某白色粉末样品，可能含有Na2SO4、Na2SO3、Na2S2O3和Na2CO3。取少量样品进行如下实验： ①溶于水，得到无色透明溶液。②向①的溶液中滴加过量稀盐酸，溶液变浑浊，有刺激性气体逸出，离心分离。③取②的上层清液，向其中滴加BaCl2溶液有沉淀生成。 该样品中确定存在的是(　　) A．Na2SO4、Na2S2O3 B．Na2SO3、Na2S2O3 C．Na2SO4、Na2CO3 D．Na2SO3、Na2CO3 [答案]　A 高考一轮总复习 • 化学 第X章　XXXX 返回导航 高考一轮总复习 • 化学 第X章　XXXX 返回导航 1．离子共存的判断 (1)看条件——题给条件 一看题干要求，需辨别的离子组是“能大量共存”还是“不能大量共存”，是“可能”还是“一定”。 (2)看反应——所给离子之间能否发生反应 高考一轮总复习 • 化学 第X章　XXXX 返回导航 2．警惕离子共存问题中的常见“陷阱” 高考一轮总复习 • 化学 第X章　XXXX 返回导航 条件类型 常见表述 “陷阱”点拨 常见的 隐含 条件 与Al反应放出H2 溶液既可能显酸性也可能显碱性 由水电离出的c(H＋)＝1×10－12 mol·L－1的溶液 溶液既可能显酸性也可能显碱性 通入足量的NH3 与NH3·H2O反应的离子不能大量存在 高考一轮总复习 • 化学 第X章　XXXX 返回导航 条件类型 常见表述 “陷阱”点拨 常见的 隐含 条件 含有大量Fe3＋的溶液 应是酸性溶液并具有氧化性 含有大量 [Al(OH)4]－、S2－的溶液 应是碱性溶液 酸性条件下，还原性离子不能大量存在 高考一轮总复习 • 化学 第X章　XXXX 返回导航 3.无色溶液中离子检验的一般思路 高考一轮总复习 • 化学 第X章　XXXX 返回导航 提能训练　练案[3] 返回导航 谢谢观看 MnO Cr2O CrO　 ①在强酸性溶液中，__________及弱酸根离子(如CO、SO、S2－、CH3COO－等)均不能大量存在； ②在强碱性溶液中，______及弱碱阳离子(如NH、Al3＋、Mg2＋、 Fe3＋等)均不能大量存在； ③弱酸的酸式酸根离子(如HCO、HSO、HS－等)在强酸性和强碱性溶液中均不能大量存在。 ②“NO＋H＋”组合具有强氧化性，能与S2－、Fe2＋、I－、SO等具有还原性的离子发生____________反应而不能大量共存。 　 ③NH与CH3COO－、CO，Mg2＋与HCO等组合中，虽然两种离子都能水解且水解相互促进，但总的水解程度仍很小，它们在溶液中能大量共存。 NH 离子间因发生反应生成气体而不能大量共存。常见的离子组有：_______与CO、HCO、SO等；加热条件下，OH－与_________。 SiO　 SO(或CO) 离子间因发生相互促进的水解反应而不能大量共存的有：_________或Fe3＋与[Al(OH)4]－、HCO等。 NO　 [提示]　×　S2O与H＋发生氧化还原反应生成S和SO2而不能大量共存。 【正误辨析】 (1)Ba2＋与SO、Fe3＋与S2－都是因为发生复分解反应而不能大量共存。(　　) [提示]　×　Ba2＋与SO是因为发生复分解反应而不能大量共存；Fe3＋与S2－是因为发生氧化还原反应而不能大量共存。 (2)S2O与H＋因发生复分解反应而不能大量共存。(　　) [提示]　×　Al3＋与HCO水解相互促进，不能大量共存。Ca2＋与SO可形成微溶物CaSO4，不能大量共存。 (3)加入铝粉产生氢气的溶液中可能大量存在NH、K＋、NO、SO。(　　) [提示]　×　该溶液可以为酸性溶液或碱性溶液，在碱性溶液中NH不能大量共存，在酸性溶液中含有NO时加入铝粉不产生氢气。 判断下列(4)～(9)离子组能否大量共存。 (4)水溶液中：Al3＋、Ca2＋、HCO、SO。(　　) (7)Na＋、OH－、SO、K＋。(　　) (5)水溶液中：Fe2＋、H＋、NO、Cl－。(　　) [提示]　×　酸性条件下NO与Fe2＋发生氧化还原反应，不能大量共存。 (6)无色溶液中：Fe3＋、Cu2＋、NO、Cl－。(　　) (8)常温下，中性溶液：K＋、Cl－、SO、Fe3＋。(　　) (9)使pH试纸显蓝色的溶液中：Cu2＋、NO、Fe3＋、SO。(　　) B．0.1 mol·L－1 Fe2(SO4)3溶液：Cu2＋、NH、NO、SO C．0.1 mol·L－1 HCl溶液：Ba2＋、K＋、CH3COO－、NO D．0.1 mol·L－1 NaOH溶液：Mg2＋、Na＋、SO、HCO [解析]　A项，ClO－有氧化性，能将I－氧化为I2，不能大量共存；C项，CH3COOH为弱电解质，CH3COO－与H＋不能大量共存；D项， OH－与Mg2＋、HCO均不能大量共存。 归纳拓展： A．0.1 mol·L－1氨水：Na＋、K＋、OH－、NO B．c水(H＋)＝1×10－12 mol/L的溶液：Na＋、K＋、SO、SiO C．0.1 mol·L－1酸性K2Cr2O7溶液：NH、Na＋、NO、I－ D．0.1 mol·L－1 AgNO3溶液：NH、Mg2＋、Br－、SO [解析]　0.1 mol·L－1氨水中Na＋、K＋、OH－、NO能够大量共存，A符合题意；c水(H＋)＝1×10－12 mol/L的溶液说明水的电离受到抑制，可能是酸性溶液也可能是碱性溶液，在酸性溶液中H＋与SiO会生成弱电解质H2SiO3而不能共存，B不符合题意；在酸性溶液中Cr2O和NO均与I－发生氧化还原反应，不能大量共存，C不符合题意；在0.1 mol·L－1 AgNO3溶液中，Ag＋与Br－和SO均会发生反应生成难溶物，不能大量共存，D不符合题意。 A．1.0 mol·L－1的KNO3溶液中：H＋、Fe2＋、Cl－、SO B．滴加几滴KSCN溶液显红色的溶液中：NH、Mg2＋、I－、Cl－ C．加入铝粉能生成H2的溶液：加入Na＋、Ca2＋、H＋、Cl－ D.＝1.0×1012的溶液中：Na＋、Mg2＋、NO、HCO [解析]　1.0 mol·L－1的KNO3溶液中含有的NO和H＋、Fe2＋三者之间因发生氧化还原反应而不能大量共存，A不符合题意；滴加几滴KSCN溶液，显红色的溶液中含有的Fe3＋和I－因发生氧化还原反应而不能大量共存，B不符合题意；加入铝粉能生成H2的溶液可能是强酸性溶液，则Na＋、Ca2＋、H＋、Cl－能够大量共存，也可能是强碱性溶液，则不能含有大量的H＋，C符合题意；＝1.0×1012的溶液中含有大量的OH－，则OH－与Mg2＋、OH－与HCO不能大量共存，D不符合题意。 归纳拓展： 在酸性溶液中，隐含的条件是一些离子的氧化性增强，能氧化一些还原性离子。例如Fe2＋、I－与NO，通常可以大量共存；但在酸性条件下，NO的氧化能力增强，能把这些还原性离子氧化，从而不能共存。 选项 溶液 粒子 评价 A 8%H2O2水溶液 Fe3＋、Mg2＋、SO、Na＋ 可以大量共存 B pH＝12的水溶液 NO、Na＋、SO、K＋ NO能将SO氧化而不能大量共存 选项 溶液 粒子 评价 C 由水电离产生的c(OH－)＝1×10－12 mol·L－1的溶液 Na＋、 [Al(OH)4]－、 Cl－、NO 由水电离产生的c(OH－)＝1×10－12 mol·L－1的溶液呈碱性，所以可以大量共存 D NaHSO4 水溶液 I－、K＋、Br－、 CH3COO－ CH3COO－能与NaHSO4溶液反应，不能大量共存 选项 粒子组 判断和分析 A Na＋、Al3＋、Cl－、NH3·H2O 不能大量共存，因发生反应：Al3＋＋4NH3·H2O===[Al(OH)4]－＋4NH B H＋、K＋、S2O、SO 不能大量共存，因发生反应：2H＋＋S2O===S↓＋SO2↑＋H2O C Na＋、Fe3＋、SO、 H2O2 能大量共存，粒子间不反应 D H＋、Na＋、Cl－、MnO 能大量共存，粒子间不反应 [解析]　Al3＋和NH3·H2O生成Al(OH)3沉淀而不是生成[Al(OH)4]－，A错误；S2O和H＋反应生成单质硫、二氧化硫和水，离子方程式为2H＋＋S2O===S↓＋SO2↑＋H2O，B正确；Fe3＋可催化H2O2分解生成H2O和O2，不能大量共存，C错误；在酸性条件下，MnO能将Cl－氧化为Cl2，不能大量共存，D错误。 归纳拓展： (1)相互结合成难溶物或微溶物而不能大量共存的阴、阳离子：Ba2＋、Ca2＋与CO、SO、SO等，Ag＋与Cl－、Br－、I－、S2－、CO、SO等。 (2)与OH－不能大量共存的阳离子：NH、Mg2＋、Al3＋、Fe3＋、Fe2＋、Cu2＋、Ag＋等。 (3)与H＋不能大量共存的阴离子：CO、SO、S2－、F－、CH3COO－、ClO－等。 (4)与OH－和H＋均不能大量共存的弱酸的酸式酸根离子：HCO、HSO、HS－、H2PO等。 氧化还原反应型 Fe3＋与I－、S2－(HS－)等；NO(H＋)、MnO、Cr2O、ClO－与I－、Br－、S2－(HS－)、SO(HSO)、Fe2＋等。 注意：S2－和SO在酸性条件下不能共存：2S2－＋SO＋6H＋===3S↓＋3H2O。 水解相互促进型 Al3＋与HCO、CO、S2－等，Fe3＋与HCO、CO等。 注意：NH与CH3COO－、CO，Mg2＋与HCO水解相互促进，但总的水解程度仍然较小，故在溶液中能大量共存。 根据离子性质不同而在实验中所表现出的现象不同，可把检验离子的方法归纳为三种类型：①生成气体，如NH、CO的检验；②显现特殊颜色，如Fe3＋、K＋的检验；③生成沉淀，如Cl－、SO的检验。其具体表现如下： 离子 试剂 现象 NH 浓NaOH溶液(加热)和湿润的红色石蕊试纸 生成无色、具有刺激性气味、能使湿润的红色石蕊试纸变蓝的气体 SO 稀硫酸、品红溶液 生成无色，具有刺激性气味、能使品红溶液褪色的气体 CO 稀盐酸、澄清石灰水 生成无色无味、能使澄清石灰水变浑浊的气体 NO 稀硫酸、金属铜 溶液变蓝色，有无色的气体产生，遇空气后气体变红棕色 SO 离子 试剂 现象 Ag＋ 盐酸(或氯化物溶液)、稀硝酸 生成不溶于稀硝酸的白色沉淀 氨水 先生成白色沉淀，若氨水过量，沉淀逐渐溶解 PO AgNO3溶液、稀硝酸 生成黄色沉淀，沉淀可溶于稀硝酸 SiO 稀硝酸 白色絮状沉淀 S2－ CuSO4或CuCl2溶液 黑色沉淀 AlO 稀盐酸 开始生成白色沉淀，稀盐酸过量后沉淀逐渐溶解 (1)向某溶液中加入BaCl2溶液，有白色沉淀生成，再加入稀盐酸，沉淀不消失，则溶液中一定存在SO。(　　) (2)向某溶液中加入Ba(NO3)2溶液，产生不溶于稀HNO3的白色沉淀，则溶液中一定存在SO。(　　) [提示]　×　SO也会与HNO3和Ba2＋生成不溶于稀HNO3的BaSO4白色沉淀，故该说法错误。 (3)加入稀硫酸，产生使品红溶液褪色的无色有刺激性气味的气体，则溶液中一定存在SO。(　　) [提示]　×　HSO与H＋反应也会产生使品红溶液褪色的无色有刺激性气味的气体SO2，故该说法错误。 (6)向某溶液中加入Ca(OH)2溶液，有白色沉淀生成，则溶液中一定存在CO。(　　) [提示]　×　能够与Ca(OH)2产生白色沉淀的有CO、SO、SO等。 (8)检验某溶液中存在HSO的实验操作为取少量该溶液，滴加少量BaCl2溶液，无明显现象，再滴加过量稀硝酸，若产生白色沉淀，说明含有HSO。(　　) (9)与铝粉反应放出H2的无色溶液中，NO、Al3＋、Na＋、SO一定能大量共存。(　　) A．将某固体试样完全溶于盐酸，再滴加Ba(NO3)2溶液，出现白色沉淀，则该固体试样中存在SO B．将某固体试样完全溶于盐酸，再滴加KSCN溶液，没有出现红色，则该固体试样中不存在Fe3＋ C．在某固体试样加水后的溶液中，滴加NaOH溶液，没有产生使湿润的红色石蕊试纸变蓝的气体，该固体试样中仍可能存在NH D．在某固体试样加水后的上层清液中，滴加盐酸出现白色沉淀，再加NaOH溶液沉淀溶解，则该固体试样中存在SiO [解析]　当固体中含有SO时，在酸性条件下滴加Ba(NO3)2溶液会被氧化生成SO，有相同现象，故不一定存在SO，A错误；若固体为FeCl3和Fe的混合物时，也有相同的现象，故固体试样中可能存在Fe3＋，B错误；检验NH时，加NaOH溶液并加热，产生使湿润的红色石蕊试纸变蓝的气体，选项中没有加热，故不能确定是否存在铵根离子，C正确；滴加盐酸出现白色沉淀，再加NaOH溶液沉淀溶解，可能原固体中有AlO，不一定为SiO，D错误。 A．向某溶液中加入稀盐酸，将产生的无色无味气体通入澄清石灰水中，石灰水变浑浊，则原溶液中一定含有CO或HCO B．向某溶液中加入Ba(NO3)2溶液，有白色沉淀产生，再加稀盐酸，沉淀不消失，则原溶液中一定有SO [解析]　能使澄清石灰水变浑浊的无色无味气体是CO2，所以原溶液中一定含有CO或HCO，A正确；某溶液中加入硝酸钡溶液有白色沉淀产生，再加稀盐酸，沉淀不消失，原溶液中可能含有SO，也可能含有SO等离子，B错误；H2O2具有强氧化性，能将Fe2＋氧化为Fe3＋，向某溶液中先滴加H2O2溶液，再滴加KSCN溶液，溶液变为红色，只能证明得到的溶液中含有Fe3＋，不能确定原溶液中是否含有Fe2＋或Fe3＋，C错误；选项给出的现象也有可能是由于存在SO或CO，检验溶液中是否含有Cl－，应加入硝酸酸化的AgNO3溶液，D错误。 归纳拓展： 待检离子 干扰离子 排除措施 Cl－ SO 加过量的Ba(NO3)2溶液 CO 加稀硝酸酸化 OH－ SO CO 加盐酸酸化 SO Ag＋ 待检离子 干扰离子 排除措施 SO CO 加盐酸后将产生的气体通入品红溶液中，溶液褪色 CO SO 加硝酸后将产生的无色无味气体通入澄清石灰水中，溶液变浑浊 3．(2025·广东佛山高三检测)某未知溶液X中可能含有Al3＋、Na＋、NH、Cl－、CO、SO中的若干种，取该溶液进行如下实验，若实验过程中所加试剂均过量，产生的气体全部逸出。则下列说法正确的是(　　) B．原溶液中一定存在CO、SO、NH，且均为0.01 mol [解析]　滤液中加入了烧碱溶液，通过焰色试验不能确定原溶液中是否存在Na＋；加入BaCl2溶液生成沉淀Ⅰ，说明原溶液中至少含有CO、SO中的一种，沉淀Ⅰ部分溶于盐酸，所以沉淀Ⅰ一定是BaSO4、BaCO3的混合物，故原溶液中一定存在CO、SO，CO和Al3＋不能大量共存，所以原溶液中一定不存在Al3＋； 沉淀Ⅱ为硫酸钡，其物质的量为＝0.01 mol，CO的物质的量为＝0.01 mol；向所得滤液中加入烧碱溶液并加热，生成了气体，则该气体应为NH3，证明原溶液中一定含有NH，其物质的量为＝0.05 mol，CO、SO所带负电荷的物质的量之和为0.01 mol×2＋0.01 mol×2＝0.04 mol，根据电荷守恒，原溶液中一定存在Cl－，不能确定是否存在Na＋，所以n(Cl－)≥0.01 mol。 4．(2025·湖北名校联考)某无色溶液中可能含有①Na＋、②Ba2＋、③Cl－、④Br－、⑤SO、⑥SO、⑦Fe2＋中的几种离子，依次进行下列实验，且每步所加试剂均过量，观察到的现象如表，下列结论正确的是(　　) [解析]　根据步骤Ⅰ，该溶液呈碱性，则该溶液是强碱弱酸盐溶液，所以一定存在SO，则一定不存在Ba2＋；在碱性的无色溶液中，一定不存在Fe2＋；溶液呈电中性，所以溶液中的阳离子只能是Na＋；步骤Ⅱ说明该溶液中一定存在Br－，氯水与Br－反应生成溴单质，溴单质在四氯化碳中的颜色是橙红色；步骤Ⅲ不能说明有SO存在，因为该溶液中一定存在SO，加入氯水后SO被氧化为SO，与Ba(NO3)2反应生成BaSO4沉淀；步骤Ⅳ不能确定Cl－的存在，因为加入的氯水中含有Cl－。因此一定存在的离子是①④⑤，一定不存在的离子是②⑦，不能确定的离子是③⑥，故A正确。 5．(2025·河北衡水检测)某100 mL溶液只可能含有K＋、NH、Al3＋、CO、SO、Cl－中的若干种，取该溶液进行连续实验，实验过程如图所示(所加试剂均过量，气体全部逸出)。下列说法错误的是(　　) A．原溶液中一定含有CO、SO，无Al3＋ [解析]　加入BaCl2溶液，生成沉淀1，则至少含有CO、SO中的一种，加入盐酸，沉淀部分溶解，则沉淀1为BaSO4和BaCO3的混合物，原溶液中一定存在CO、SO，n(SO)＝n(BaSO4)＝＝0.01 mol，n(CO)＝n(BaCO3)＝＝0.01 mol，CO和Al3＋会相互进水解，不能共存，因此溶液中不含Al3＋，向滤液中加入NaOH溶液，生成气体，该气体为氨气，则溶液中一定含NH，n(NH)＝＝0.03 mol，根据电荷守恒可知，溶液中一定存在K＋，可能存在Cl－。 A项，原溶液中一定含有CO、SO，无Al3＋，故A正确；B项，溶液中一定存在K＋，可能存在Cl－，故B正确；C项，根据电荷守恒可确定原溶液中一定存在K＋，K＋的存在不用通过焰色试验就能确定，故C错误；D项，根据电荷守恒，溶液中阴离子所带负电荷的物质的量为0.04 mol，阳离子所带正电荷的物质的量为0.03 mol，若原溶液中不存在Cl－，则K＋的物质的量为0.01 mol，c(K＋)＝＝0.1 mol·L－1，故D正确。 阳离子 K＋、NH、Mg2＋、Ba2＋、Fe3＋ 阴离子 Cl－、Br－、CO、HCO、SO [答案]　(1)NH (2)CO、SO　Mg2＋、Ba2＋、Fe3＋ (3)HCO [解析]　待测液与BaCl2溶液反应后，过滤得到滤液A和沉淀A，沉淀A与稀硝酸反应生成白色沉淀D和无色气体D，无色气体D与石灰水反应生成白色沉淀E，则待测液中一定含有SO和CO，结合离子共存的条件可知待测液中一定不存在Mg2＋、Ba2＋、Fe3＋；滤液A与NaOH溶液反应生成的气体B为NH3，同时还生成了白色沉淀B，则待测液中一定含有NH、HCO；向溶液B中通入氯气，溶液呈浅黄绿色，向溶液B中滴加硝酸酸化的硝酸银溶液，出现白色沉淀，则待测液中一定不存在Br－；由于实验过程中加入了BaCl2溶液，因此由白色沉淀C无法确定待测液中是否含有Cl－。 (5)结合题中数据可知待测液中n(NH)＝0.1 mol，n(HCO)＝n(BaCO3)＝＝0.1 mol，n(CO)＝n(CaCO3)＝＝0.1 mol，n(SO)＝n(BaSO4)＝＝0.05 mol，n(Na＋)＋n(NH)＝0.2 mol＋0.1 mol＝0.3 mol，2n(CO)＋2n(SO)＋n(HCO)＝0.4 mol，根据电荷守恒知待测液中一定含有K＋。若待测液中不含Cl－，则n(K＋)＝0.1 mol；若待测液中含有Cl－，则n(K＋)>0.1 mol，所以c(K＋)≥0.1 mol·L－1。 归纳拓展： A．H＋、NH、ClO－、Cl－ B．H＋、Mg2＋、I－、NO C．Na＋、Al3＋、HCO、SO D．K＋、Na＋、SO、OH－ [解析]　H＋与ClO－不能大量共存，H＋存在条件下，NO可氧化I－，Al3＋与HCO发生相互促进的水解反应，故选D。 A．在0.1 mol·L－1氨水中：Ag＋、Cu2＋、NO、SO B．在0.1 mol·L－1氯化钠溶液中：Fe3＋、I－、Ba2＋、HCO C．在0.1 mol·L－1醋酸溶液中：SO、NH、Br－、H＋ D．在0.1 mol·L－1硝酸银溶液中：K＋、Cl－、Na＋、CO [解析]　Ag＋、Cu2＋均可与氨水中的OH－、NH3反应，A不正确；Fe3＋与I－可发生氧化还原反应，与HCO可发生相互促进的水解反应，B不正确；Ag＋与Cl－、CO均可形成沉淀，D不正确。 4．(2022·重庆卷，4,3分)下列操作中，不会影响溶液中K＋、Al3＋、Fe3＋、Ba2＋、Cl－、NO等离子大量共存的是(　　) [解析]　加入ZnSO4，SO与Ba2＋反应生成BaSO4沉淀，A不符合题意；加入Fe粉，发生反应Fe＋2Fe3＋===3Fe2＋，B不符合题意；通入NH3，Al3＋、Fe3＋会与氨水反应分别生成Al(OH)3、Fe(OH)3沉淀，C不符合题意；通入CO2，不与其他离子发生反应，不影响溶液中离子的大量共存，D符合题意。 [解析]　由题意可知，①取少量样品溶于水得到无色透明溶液，说明固体溶于水且相互之间能共存，②向①的溶液中滴加过量稀盐酸，溶液变浑浊，有刺激性气体放出，说明固体中存在Na2S2O3，发生反应S2O＋2H＋===S↓＋H2O＋SO2↑，离心分离，③取②的上层清液，向其中滴加BaCl2溶液，有沉淀生成，则沉淀为BaSO4，说明固体中存在Na2SO4，不能确定是否有Na2SO3和Na2CO3，Na2SO3与过量稀盐酸反应生成二氧化硫，Na2CO3与过量稀盐酸反应生成二氧化碳，而这些现象可以被Na2S2O3与过量稀盐酸反应的现象覆盖掉，综上分析，该样品中确定存在的是Na2SO4、Na2S2O3。 本讲要点速记： 二看附加条件，如：①溶液的颜色，若为无色溶液，则MnO、Fe3＋、Cu2＋、Fe2＋等有色离子不能大量存在；②溶液的酸、碱性；③特定离子或分子的存在等。 条件类型 常见表述 “陷阱”点拨 常见的 限制 条件 无色 Cu2＋、Fe2＋、Fe3＋、MnO等不能大量存在 常温下pH＝1(或pH＝13) 溶液显酸性(或碱性) 因发生氧化还原反应而不能大量共存 如Fe2＋、S2－、I－、SO分别与NO(H＋)、ClO－、MnO不能大量共存；Fe3＋与S2－、I－等不能大量共存 透明 “透明”也可“有色” 含有大量NO的溶液 $$