内容正文:
2026届一轮复习
第六单元 第3讲
化学键
分子的结构与性质
必备知识梳理
一、化学键
1.化学键及其分类
化学键既包括静电吸引力,又包括静电排斥力。
“电子气”理论
选必2 p86
金属键
必备知识梳理
2.离子键
【正误判断】①非金属元素的原子间不可能形成离子键( )
②非金属元素与金属元素的原子间一定形成离子键( )
(1)概念:______________________之间的相互作用。
(2)成键粒子:______________。
(3)成键实质:______________。
(4)形成条件:通常是______________元素与______________元素的原子相结合。
带相反电荷离子
阴、阳离子
静电作用
活泼金属
活泼非金属
一个原子有几个未成对电子,便和几个自旋状态相反的电子配对成键,形成几个共价键。
两个参与成键的原子轨道总是尽可能沿着电子出现概率最大的方向重叠,重叠程度越大,形成的共价键越牢固
必备知识梳理
3.共价键
(1)共价键的定义与特征
①定义:原子间通过_____________所形成的相互作用。
②特征:具有_______性和______性。
共价键的_______性决定着分子的空间结构
共价键的_______性决定着每个原子所能形成的共价键的总数或以单键连
接的原子数目是一定的。
共用电子对
方向
饱和
方向
饱和
一般:形成的共价键数 = 未成对电子数
特例:H2分子中的共价键无方向性
常考元素的价键情况
常考元素 价键数 举例
、、 1 、、
C、 4 ________________、__________________、
2 、_______________、
N、P 3或5 ______________________、___________________、______________________________
2或4或6 、_____________、________________
(2023·辽宁卷)某种镁盐具有良好的电化学性能,其阴离子结构如下图所示。W、X、Y、Z、Q是核电荷数依次增大的短周期元素,W、Y原子序数之和等于Z,Y原子价电子数是Q原子价电子数的2倍。下列说法错误的是
A.W与Y的化合物为极性分子 B.第一电离能Z>X>Y
C.Q的氧化物是两性氧化物 D.该阴离子中含有配位键
必备知识梳理
(2)共价键的分类
按照共用电子对是否偏移
单键
非极性键
按照原子轨道的重叠方式
σ键(头碰头)
π键(肩并肩)
s—s σ键
s—p σ键
p—p σ键
p—p π键
轴对称,可以旋转,强度大,稳定
镜面对称,不能旋转,强度小,不稳定
按照共用电子对的数目
极性键
双键
三键
必备知识梳理
(3)共价键类型的判断和数目的计算
注意:①两原子间可以只有σ 键,不能只有π键。
②两原子间有且只有一个σ 键。
单键是σ键;双键中一个是σ 键,一个是π键;三键中一个是σ 键,两个是π键
必备知识梳理
注意:共价键数目的判断
常考的物质中的化学键:
石墨、金刚石、晶体硅、二氧化硅、白磷、CnH2n+2、CnH2n+2O
计算σ键易错点:
①键线式中少算C—H键 ②配合物中少算配位键
1、1mol化合物A( )中含有的σ键数目为________
2、[Cu(CH3CN)4]+是非常稳定的络合离子,配体中σ键和π键个数之比为________
3、1 mol [Ni(NH3)6]SO4中σ键的数目为___________
4、1mol苯酚钠中σ键的数目为___________
24NA
5:2
28NA
12NA
练习1:分析下列物质中含有哪些不同类型的共价键,在对应的空格处打“√”(σ键、π键需填写1 mol该物质所含σ键、π键的物质的量)。
物质 极性键 非极性键 σ键 π键 单键 双键 三键
H2
N2
C2H4
SiO2
BF3
HCN
P4
Si
√
√
1mol
√
1mol
2mol
5mol
√
√
√
1mol
√
√
√
4mol
√
√
√
3mol
√
2mol
2mol
√
√
√
6mol
√
√
2mol
√
10
必备知识梳理
(4)共价键的键参数
定义 规律
键能
键长
键角
气态基态原子形成1mol化学键释放的最低能量。
形成共价键的两个原子之间的核间距
两个共价键之间的夹角。
键能越大,形成化学键时释放的能量越多,形成的化学键越牢固,分子越稳定
键长越短,键能越大,共价键越稳定。
键角的存在,表明了共价键具有方向性,决定了分子的空间构型
键长和键角的数值可通过______________________实验获得。
晶体的X射线衍射
结论:
1、组成结构相似的分子,半径越小,键长越短,键能越大,分子越稳定。
2、在卤素单质中,F—F键键长最短,键能却不是最大。(特殊)
3、在碳碳双键或碳碳三键中, σ键比π键键能大,更稳定。
4、在氮氮双键或氮氮三键中, π键比σ键键能大,更稳定
选必2 p37
12
必备知识梳理
知道常见分子的键角:
CO2、H2O、HCHO、NH3、CH4、P4
键能
键长
应用:
①分子的稳定性
半径大小—键长长短—键能大小—分子稳定性(结构相似)
乙烯比乙烷键能大,但是乙烯活泼的原因
铵盐的热稳定性:NH4Cl________NH4F
>
②H—R酸性(结构相似)
R半径越大,键长越长,键能越小,HR酸性越强。
③共价晶体的熔沸点高低判断
必备知识梳理
判断键角大小的方法
首先比较杂化类型:
如:CO2___BF3__CH4
> >
杂化类型相同,比较孤电子对数,
如:CH4___NH3__H2O
> >
NH3__ [Cu(NH3)4 ]2+
<
杂化类型、孤电子对数均相同,
如:NH3___PH3__AsH3
> >
NH3___NF3
PF3___NF3
>
<
sp>sp2>sp3
孤电子对数越多,键角越小。
成键电子对越靠近中心原子,键角越大。
其他情况:
∠HCH_____∠CCH
<
随堂练习
(1)比较下列分子或离子中的键角大小(填“>”“<”或“=”):
①BF3_____NCl3,H2O_____CS2。
②H2O_____NH3_____CH4,SO3_____ 。
③H2O_____H2S,NCl3_____PCl3。
④NF3_____NCl3,PCl3_____PBr3。
(2)在 分子中,键角∠HCO_____(填“>”“<”或“=”)∠HCH。理由是________________________________________________。
> <
< < >
> >
< <
>
双键与单键的斥力大于单键于单键之间的斥力
【思考】NH3、NH2OH、NH2CH3中∠H-N-H大小:__________。
原因:-H<-OH<-CH3, 体积越大,对其他键的斥力也越大,键角∠H-N-H越小。
依次减小
H2(g)+Cl2(g)=2HCl(g) ΔH=-184.9 kJ·mol-1
H2(g)+Br2(g)=2HBr(g) ΔH=-102.3 kJ·mol-1
从以上的逆过程来看,HBr发生热分解吸收能量少,更容易生成相应的单质。
HBr中H-Br键键能<HCl中H-Cl键键能,说明H-Br键比H-Cl键容易断裂,所以HBr分子更容易发生热分解生成相应的单质。
释放的能量多
选必2 p38
16
键能:N≡N > O=O > F−F,而键能:H—N<H—O<H—F,即分子稳定性:NH3<H2O<HF,所以N2、O2、F2跟H2反应的能力依次增强。
一般来说,共价键的键长越短、键能越大,分子越稳定,分子的化学性质就越不活泼。
17
4.结构的表示方法——电子式、结构式、形成过程
电子式:原子、阳离子、阴离子
结构式:共价型分子才能书写结构式
形成过程:共价型和离子型
18
练习(1)写出下列物质的电子式
(2)写结构式:HCHO______ H2O2____________C2H4________HCN_____
CaCN2是离子化合物,各原子均满足8电子稳定结构,CaCN2的电子式是_________
Na2S4是离子化合物,各原子均满足8电子稳定结构,Na2S4的电子式是_________
(3)写出形成过程:
CaBr2_________________________________________________________________
H2O___________________________________________________________________
—OH、OH-、N2、CO2、NH4Cl、H2O2、Na2O2、N2H4、NaCN、PCl3、HClO、CaCl2、CaC2、NaBH4、NH4H
19
选必2 p39
课后题
√
√
×
×
×
A
×
×
20
5.化学键与物质类别的关系
(1)化学键与物质类别的关系
21
(2)离子化合物和共价化合物的判断
22
(3)化学键对物质性质的影响
对物理性质的影响
共价键强弱影响_________晶体的熔沸点
离子键强弱影响______晶体的熔沸点
对化学性质的影响
共价键强弱影响_______的稳定性
共价
离子
分子
必备知识梳理
23
(4)物质熔化、溶解时作用力的变化
①离子化合物溶于水或熔化后_____________被破坏。
②共价化合物的溶解过程
ⅰ.有些共价化合物溶于水后,能与水反应,____________被破坏,如CO2和SO2等。
ⅱ.有些共价化合物溶于水后发生电离,______________被破坏,如HCl、H2SO4等。
③有些弱电解质溶于水后,其分子内的共价键不被破坏,如蔗糖(C12H22O11)、酒精(C2H5OH)等,_____________被破坏。
离子键
分子内共价键
分子内共价键
分子间作用力
24
必备知识梳理
电子式书写常见的误区:
1、漏写孤对电子
2、化合物类型判断不正确
3、错写或少写共用电子对
4、不考虑原子间的结合顺序
5、不考虑离子化合物中两个相同离子的书写要求
必备知识梳理
12个正五边形
20个正六边形
二、分子的空间结构
必备知识梳理
分子(离子)空间构型
VSEPR理论
杂化轨道理论
要求会算价层电子对数;
会判断VSEPR模型和分子(离子)的空间构型
1、空间结构及杂化方式
要求:理解杂化轨道理论;
会判断中心原子的杂化类型;
会根据杂化类型判断微粒的结构
二、分子的空间结构
中心原子的价层电子对数 =
成键的电子对数 + 未成键的电子对数
成σ键的电子对数
中心原子结合的原子个数
孤电子对数
要点:①价层电子对在空间遵循“远离、对称”的原则。
②孤电子对斥力>成键电子对斥力
(1)价层电子对互斥模型
会算中心原子的价层电子对数
(a—xb)
2
1
必备知识梳理
28
价层电子对互斥模型(VSEPR模型)
价层电子对互斥模型说明的是价层电子对的空间构型,而分子的空间构型指的是成键电子对的空间构型,不包括孤对电子。
思维建模
必备知识梳理
步骤:计算价层电子对数 VSEPR模型 空间构型
去掉
孤电子对
29
30
(2)杂化轨道理论
杂化的定义:在形成分子时,由于原子的互相影响,若干个不同类型、能量相近的原子轨道混合起来,重新组合成一组新轨道,这种轨道重新组合的过程叫做杂化。形成的新的原子轨道简称为杂化轨道
理解杂化轨道理论
必备知识梳理
①中心原子的价电子轨道发生杂化且杂化后的轨道总数不变,所有杂化轨道的能量相等
要点:
②杂化轨道只能用于形成σ键或者用来容纳未参与成键的孤对电子;(杂化轨道不能形成π键)
杂化轨道数=中心原子结合的原子数+孤对电子对数=价层电子对数
31
CH4分子中的4个C—H键都是σ键,且键长、键角与键能都相等
4个sp3杂化轨道
109°28′
用杂化轨道理论解释CH4的分子结构
激发
杂化
2s
2p
必备知识梳理
32
激发
2s
2p
用杂化轨道理论解释sp2杂化
↑
↑
↑
↑
必备知识梳理
33
用杂化轨道理论解释sp杂化
激发
2s
2p
↑
↑
↑
↑
必备知识梳理
34
杂化轨道构型=价层电子对互斥模型
35
必备知识梳理
中心原子杂化类型的判断方法
①根据价层电子对(模型)判断
②根据杂化轨道之间的夹角判断
③根据实际结构判断(适用于多原子分子)
1.(1)在硼酸[B(OH)3]分子中,B原子与3个羟基相连,B原子杂化轨道的类型是________杂化;NO2+的空间结构为________,氮原子的杂化方式为________杂化。
(2)H2SeO3的中心原子杂化类型是________,SeO32-的空间结构是________。
(3)B(OCH3)3中B采用的杂化类型是________。
(4)松脂酸铜 中π键的个数为__________;加“*”碳原子的杂化方式为__________。
sp2
直线形
sp
sp3
三角锥形
sp2
6
sp3
37
课后题 选必2 p50
√
√
×
×
×
A
38
直线形
CO2、BeCl2
平面三角形
BF3、SO3
正四面体形
CH4、CCl4
39
补充:d轨道参与杂化的判断
[2021·全国甲]SiCl4是生产高纯硅的前驱体,其中Si采取的杂化类型为______。SiCl4可发生水解反应,机理如图,中间体SiCl4(H2O)中Si采取的杂化类型为____
①dsp2 ②sp3d ③sp3d2
[2021·山东]Xe是第五周期的稀有气体元素,与F形成的XeF2室温下易升华。XeF2中心原子的价层电子对数为___,下列对XeF2中心原子杂化方式推断合理的是___。
A.sp B.sp2 C.sp3 D.sp3d
sp3
②
5
D
40
5.(2022·湖北高考)磷酰三叠氮是一种高能分子,结构简式为O=P(N3)3。下列关于该分子的说法正确的是( )
A.为非极性分子
B.立体构型为正四面体形
C.加热条件下会分解并放出N2
D.分解产物NPO的电子式为
C
(2023·湖南卷)(3)科学家近期合成了一种固氮酶模型配合物,该物质可以在温和条件下直接活化H2,将N3-转化为NH2-,反应过程如图所示:
产物中N原子的杂化轨道类型为________。
sp3杂化
42
2、分子中的大π键
(1)所有参与离域π键形成的原子都必须在同一平面内,即连接这些原子的中心原子只能采取sp或sp2杂化。
(2)所有参与离域π键形成的原子都必须提供一个或两个相互平行或接近平行的p轨道。
(3)根据泡利原理,参与离域π键形成的p轨道上的电子数必须小于2倍的p轨道数。
大π键的形成条件
必备知识梳理
1、确定杂化类型(sp或sp2)
2、P轨道形成π键情况
中心原子:价电子减去σ键和孤对电子
配位原子:分析p轨道电子数
外界提供电子情况
3、确定π
b
a
分析步骤
必备知识梳理
非环状化合物:
O3、SO2、NO2—
CO32—、NO3—、BF3
CO2、NO2+、N3—、N2O
CHΞC—CΞCH
π
4
3
π
6
4
2个π
4
4
2个π
4
3
环状化合物:
吡咯
吡啶
呋喃
π
6
5
π
6
6
π
6
5
π
6
5
π
6
6
π
10
9
π
10
10
噻吩
咪唑
π
6
5
47
6.(2023·山东卷节选)ClO2中心原子为Cl,Cl2O中心原子为O,二者均为V形结构,但ClO2中存在大π键(Π3)。ClO2中Cl原子的轨道杂化方式为________;O—Cl—O键角________Cl—O—Cl键角(填“>”“<”或“=”)。比较ClO2与Cl2O中Cl—O键的键长并说明原因
_____________________________________________________________________________________________________________________。
5
sp2
>
ClO2分子中既存在σ键,又存在大π键,原子轨道重叠的程度较大,因此其中Cl—O键的键长较小,而Cl2O只存在σ键
(2022·全国乙卷) ①一氯乙烯(C2H3Cl)分子中,C的一个_______杂化轨道与Cl的3px轨道形成C-Cl_______键,并且Cl的3px轨道与C的2px轨道形成3中心4电子的大π键(π34)。
②一氯乙烷)(C2H5Cl)、一氯乙烯(C2H3Cl)、一氯乙炔(C2HCl)分子中,C-Cl键长的顺序是________________________________,
理由:(ⅰ)C的杂化轨道中s成分越多,形成的C-Cl键越强:
(ⅱ)_________________________________________________________
sp2
σ
C2H5Cl>C2H3Cl>C2HCl
Cl参与形成的大π键越多,形成的C—Cl键键能越大,键长越短。
(2023全国甲卷,35)酞菁和钴酞菁的分子结构如图2所示。
酞菁分子中所有原子共平面,其中p轨道能提供一对电子的N原子是
(填图2酞菁中N原子的标号)。
钴酞菁分子中,钴离子的化合价为 ,氮原子提供孤对电子与钴离子形成 键。
空间结构反推杂化方式
③
+2
配位
50
必备知识梳理
三、分子的性质
1. 分子的极性及判断方法
【思考】P4 C60 NO H2O2 SO2 CH2Cl2 SO3 CS2 C2H2 NF3 BF3 HCN HCHO PCl5 OF2
属于极性分子的是_____________________________________________
属于非极性分子的是____________________________________________
NO H2O2 SO2 CH2Cl2 NF3 HCN HCHO OF2
P4 C60 CS2 C2H2 SO3 BF3 PCl5
52
《选必2》p53
π
4
3
53
2. 键的极性对化学性质的影响
羧酸的酸性大小与其分子的组成和结构有关,羧酸的酸性可用pKa(pKa=-lg Ka)的大小来衡量,pKa越小,酸性越强。
思考下列酸的酸性大小的原因
①三氟乙酸>三氯乙酸
②三氯乙酸>二氯乙酸>氯乙酸
③甲酸>乙酸>丙酸
选必2 p54
54
(2022•山东卷节选) 的碱性随N原子电子云密度的增大而增强,其中碱性最弱的是_______________
(2023湖北) 物质结构决定物质性质。下列性质差异与结构因素匹配错误的是
D
课后题
A
二. 分子间作用力
1.范德华力及其对物质性质的影响
(1)定义:
(2)特征:
(3)作用力大小:
(4)对物质性质的影响:
(5)范德华力的影响因素:
物质分子之间普遍存在的相互作用力。
无方向性、无饱和性
化学键>氢键>范德华力
主要影响物质的物理性质,如熔、沸点等。范德华力越大,物质的熔、沸点______
越高
①组成和结构相似的物质,相对分子质量 ,范德华力越大;
②相对分子质量相近时,分子的极性 ,范德华力越大
越大
越大
必备知识梳理
2.氢键及其对物质性质的影响
(1)定义:
(2)特征:
(3)氢键的表示方法:
(4)影响因素:
(5)分类:
(6)对物质性质的影响
已经与电负性很大的原子形成共价键的氢原子与另一个电负性很大的原子之间的作用力
具有一定的方向性和饱和性
氢键也有键长和键能(氢键不是化学键)
X—H…Y
(X、Y一般为N、O、F)
必备知识梳理
X、Y的电负性越强,半径越小,氢键越强
2.氢键及其对物质性质的影响
(1)定义:
(2)特征:
(3)氢键的表示方法:
(4)作用力大小:
(5)分类:
(6)对物质性质的影响
已经与电负性很大的原子形成共价键的氢原子与另一个电负性很大的原子之间
具有一定的方向性和饱和性
氢键也有键长和键能(氢键不是化学键)
X—H…Y
(X、Y一般为N、O、F)
分子内氢键和分子间氢键
必备知识梳理
X、Y的电负性越强,半径越小,氢键越强
①分子间氢键使物质熔沸点升高,分子内氢键使物质熔沸点降低。
课后题 选必2 p63 T10
对羟基苯甲酸沸点较高。对羟基苯甲酸分子中的羟基与另一个对羟基苯甲酸分子中的羧基能形成分子间的氢键,因此沸点较高。而邻羟基苯甲酸分子中的羟基和羧基可以形成分子内氢键,所以邻羟基苯甲酸的沸点较低。
【思考】下列物质的沸点高低顺序并解释原因
①乙醇 乙醛 丙烷
②乙二醇 乙醇
③乙二胺H2N-CH2-CH2-NH2 三甲胺[N(CH3)3]
④乙酸 丙醇
选必2 p63 T9
课后题
②溶质和溶剂之间形成氢键时,会增大溶质的溶解度。
【小结】分子的溶解性的相关因素
②若溶剂和溶质分子之间可以形成氢键,则溶质的溶解度增大。
③与水反应,可增大溶解性
(2022•山东卷节选)在水中的溶解度,吡啶( )远大于苯,主要原因是
①
②
吡啶能与H2O分子形成分子间氢键
吡啶和H2O均为极性分子相似相溶,而苯为非极性分子。
非极性溶质一般能溶于非极性溶剂,极性溶质一般能溶于极性溶剂
“相似相溶”还适用于分子结构的相似性
除此以外:温度和压强也会影响到物质的溶解性
①“相似相溶”的规律
选必2 p59
③形成缔合分子,影响物质分子量的测定
④影响物质的密度
【思考】接近沸点时水蒸气的相对分子质量比用化学式 H2O计算出来的相对分子质量大?
【思考】
1.为什么冰会浮在水面上?北方寒冷的冬天裸露在室外的自来水管为什么容易爆裂?
2.雪花→水→水蒸气→氧气和氢气的变化中,依次被破坏的粒子间的主要作用是是什么?
选必2 p57
⑤影响物质的电离
【思考】HF是弱酸的原因:
HF分子间形成很强的氢键,导致H+难以电离,酸性减弱
【思考】已知苯酚( )具有弱酸性,其K=1.1×10-10;水杨酸第一步电离形成的离子 能形成分子内氢键,据此判断,相同温度下电离平衡常数K2(水杨酸)____K(苯酚)(填“>”或“<”),其原因是:
<
能形成分子内氢键,使其更难电离出H+
必备知识梳理
⑥氢键是蛋白质具有生物活性的高级结构的重要原因。
选必2 p58
选必2 p62
课后题
√
√
√
×
×
×
×
√
选必2 p63
课后题
(1)H2O呈V形,有两个H-O极性键,极性键的极性向量和不为0,即正负电荷中心不重合;CO2呈直线形,有两个C=O极性键,极性键的极性向量和为0
(2)两者组成和结构相似,相对分子质量大的,范德华力强,沸点高。
(3)乙醇中的-OH与H2O的-OH相近,因而与水互溶;而1-戊醇中烃基较大,其-OH与H2O的-OH相似性差异大,故溶解度明显减小。
(4)NH3是极性分子,易溶于水,且NH3与H2O之间可形成氢键,因此NH3极易溶于水。 NH3分子间也能形成氢键,因此易液化。而PH3与H2O之间不可形成氢键,且PH3分子间也不能形成氢键,故无NH3的性质
H—O>氢键>范德华力
sp3
大
孤电子对之间的斥力>孤电子对与成键电子对之间的斥力>成键电子对之间的斥力,H3O+的中心原子数的孤电子对数为1,H2O的中心原子上的孤电子对数为2
H-O-O-H
极性
非极性
极性
H2O和H2O2是极性分子且分子间可以相互形成氢键,而CCl4是非极性分子,根据相似相溶原理,H2O2更易溶于水。
三. 分子的手性
青蒿素分子中包含___个手性碳原子
1.手性异构:具有完全相同的组成和原子排列的一对分子,如同左手和右手一样互为 ,在三维空间里 的现象。
2.手性分子:具有 的分子。
3.手性碳原子:在有机物分子中,连有 的碳原子。含有手性碳原子的分子是手性分子,如 。
镜像
不能叠合
手性异构体
四个不同基团或原子
7
该分子中包含___个手性碳原子
9
﹡
﹡
﹡
﹡
﹡
﹡
﹡
﹡
﹡
﹡
﹡
﹡
﹡
﹡
﹡
﹡
四. 配合物与超分子
(1)配位键
(2)配合物
判断正误:
配合物中一定含配位键( )
含有配位键的一定是配合物( )
√
×
NH4+、H3O+、N2H5+、Al2Cl6、B(OH)4—、BF4—
形成条件
中心原子有空轨道:过渡金属居多、Al等
配体有孤电子对:F—、Cl—、SCN—、CN—、OH—、NH3、H2O等
1、配位键与配合物
(3)配合物的组成
配位数=配位键的个数?
[Cu(NH3)4]SO4===[Cu(NH3)4]2++SO42-
而内界很难电离,其电离程度很小,[Cu(NH3)4]2+ Cu2++4NH3
[Cu(NH3)4]SO4
內界
外界
配离子:
中心离子:
配体:
配位原子:
配位数:
[Cu(NH3)4]2+
Cu2+
NH3
N
4
配位数=配体的个数?
注意:配位数的判断
1、配位原子或配体的数目,如:[Ag(NH3)2]NO3、[Cu(NH3)4]2+、[Zn(NH3)4]2+、Ni(CO)4、[Co(NH3)4(H2O)2]Cl2、[CrCl(H2O)5]Cl2
2、配位原子、配位体的数目均不等于配位键键数
如[BF4]—、[B(OH)4]—、[Al(OH)4]—等配位数均为4。
3、存在多基配体时
例如[Cu(en)2]2+中的en是乙二胺(NH2CH2CH2NH2)的简写,属于双基配体,每个乙二胺分子有2个N 原子与Cu2+离子配位,故Cu2+离子的配位数是4而不是2。
选必2 p98
B
配离子:
中心离子:
配位体:
配位数:
配位原子:
(1) K2[Cu(CN)4] === 2K+ + [Cu(CN)4]2-
[Cu(CN)4]2-
Cu2+
CN-
4
C
配离子:
中心离子:
配位体:
配位数:
配位原子:
(2)(NH4)2[PtCl6] === 2NH4+ + [PtCl6]2-
[PtCl6]2-
Pt4+
Cl-
6
Cl
配离子:
中心离子:
配位体:
配位数:
配位原子:
(3)[Cd(NH3)4](OH)2 === [Cd(NH3)4]2+ + 2OH-
[Cd(NH3)4]2+
Cd2+
NH3
4
N
(4)配合物有关实验及方程式书写
①向硫酸铜溶液中滴加氨水直至过量
Cu2++2NH3·H2O=Cu(OH)2↓+2NH4+
Cu(OH)2 + 4NH3 = [Cu(NH3)4]2+ + 2OH-
选必2 p96
B
(2025河南高考)8. 某同学设计以下实验,探究简单配合物的形成和转化。
下列说法错误的是
A. ②中沉淀与④中沉淀不是同一种物质
B. ③中现象说明配体与Cu2+ 的结合能力:
C. ④中深蓝色物质在乙醇中的溶解度比在水中小
D. 若向⑤中加入稀硫酸,同样可以得到黄绿色溶液
D
②向FeCl3溶液中滴加KSCN溶液
Fe3++3SCN-=Fe(SCN)3
选必2 p97
③向氯化钠溶液中滴加硝酸银溶液后再加氨水
Ag++Cl— =AgCl↓
AgCl + 2NH3 = [Ag(NH3)2]+ + Cl-
④银氨溶液的配制
Ag++ NH3·H2O = AgOH↓+ NH4+
AgOH+2NH3·H2O = [Ag(NH3)2]++ OH-+2H2O
选必2 p97
(5)配合物稳定性比较(或配位键强弱比较)
稳定性:[Cu(NH3)4]2+________ [Cu(H2O)4]2+
>
原因:O比N电负性大,对电子的吸引力强,不容易提供孤电子对形成配位键,所以形成的配合物不稳定。
思考:往硫酸铜溶液中加入过量氨水,可生成[Cu(NH3)4]2+配离子。已知NF3与NH3的空间结构都是三角锥形,但NF3不易与Cu2+形成配离子,其原因是___________________________________________________
_____________________________________________________________
N、F、H三种元素的电负性:F>N>H,在NF3中,共用电子对偏向氟原子,偏离氮原子,使得氮原子上的孤电子对难与Cu2+形成配位键
取4ml工业盐酸于试管中,滴加几滴硝酸银饱和溶液,待沉淀后,溶液黄色变浅或消失,说明[FeCl4]-只有在高浓度Cl-条件下才是稳定的。
取一小粒硝酸铁晶体溶于稀硝酸,再将硝酸铁的稀硝酸溶液分别加入饱和氯化钠溶液和稀的氯化钠溶液中,观察颜色变化。
课后习题
2、超分子
(1)超分子的定义及其结构特点
超分子是由_________________的分子通过__________________形成的分子聚集体。这里的分子也包含离子。超分子这种分子聚集体,有的是________,有的是_______________。
(2)超分子内分子间的作用力
两种或两种以上
分子间相互作用
有限的
无限伸展的
(3)超分子的特性
超分子的重要特征是___________和__________。
分子识别
自组装
必备知识梳理
(4)超分子的实例
选必2 p98
88
选必2 p98
正误判断:
(1)配位键是一种特殊的共价键,属于π键( )
(2)配位键实质上是一种特殊的共价键( )
(3)提供孤电子对的微粒既可以是分子,也可以是离子( )
(4)有配位键的化合物就是配位化合物( )
(5)配位化合物都很稳定( )
(6)在配合物[Co(NH3)5Cl]Cl2中的Cl-均可与AgNO3反应生成AgCl沉淀( )
(7)Ni(CO)4是配合物,它是由中心原子与配体构成的( )
(8)超分子是两种及以上分子以非共价键形式形成的有限的分子聚集体( )
×
√
√
×
×
√
×
×
SO
$$