内容正文:
3.(1)①2Cr20片+35203+10H一4C+6S0房+5H20②酸性过:
强,焦亚硫酸钠发生分解,并与H反应生成SO,逸出.除铬率下降
③5(2)①溶解氧与纳米铁反应生成的铁氧化物阻碍了反应进行,
通人的N,能将溶解氧排出②低于25℃时,温度过低,反应速率
慢:高于25℃时,温度升高不利于C(M)吸附,导致去除率下降
(3)①4K,c0,+40电2K,c0,+2,1+0,t+4K0H@号
解析:由题给流程图可知,向废水中加人硫酸溶液调节H为2.5,将
溶液中的络酸根离子转化为重络酸根离子,向反应后的溶液中先加
入焦亚硫酸钠,将溶液中的重铬酸根离子转化为铬离子,再加人石灰
乳,将溶液中的铬离子转化为氢氧化铬沉淀,从而使废水达标排
放。(1)①由分析可知,反应池中发生的反应为酸性条件下重铬酸
根离子与焦亚硫酸根离子反应生成铬离子,硫酸根离子和水,反应的
离子方程式为2Cx,03+3S,02+10H'一4C++6S0+5H,0:②油
题意可知,焦亚硫酸根离子酸性条件下易转化为亚硫酸氢根离子和
亚硫酸根离子,若溶液pH小于25,亚硫酸氢根离子和亚硫酸根离子
会与氢离子反应生成二氧化硫气体逸出,导致溶液中的重铬酸根离
子不能充分反应,使得除铬率下降:③由溶度积可知,溶液中铬离子
浓度小于1×103ol·L1时,溶液中氢氧根离子浓度大于
31.0x10亚
√1.0x10al,L1=1×10-”mal·L1,则溶液pH大于5。
(2)①由图可知,废水中的溶解氧与纳米铁反应生成的铁氧化物阻
碍了沉淀的生成,会使去除率降低,通人的氨气能将溶解氧排出,所
以通人氮气的去除率远高于未通氨气的:②温度在25℃时,去除率
最高是因为低于25℃时,温度过低,反应速率慢:高于25℃时,温度
升高不利于C(M)吸附,导致去除率下降。(3)由图可知,惰性电极
是电解池的阳极,水分子在阳极失去电子发生氧化反应生成氧气和
氢离子,放电生成的氢离子使溶液中的铬酸根离子转化为重铬酸根
离予,不锈钢电极为阴极,水分子在阴极得到电子发生还原反应生成
氢气和氢氧根离子,阳极区的钾离子通过钾离子交换膜进人阴极区
得到K0L,则总反应的化学方程式为4K,C0,+4,0通电
2K2C20,+2H2T+021+4K0H,由方程式可知,电解一段时间后,阳
极区溶液中K的物质的量由amol变成bmol时,生成的重铬酸钾的
物质的量为宁ml。
4.(1)粉碎合金或适当升高温度或适当增加酸溶液浓度或延长溶浸时
间C(2)25℃、c(C)=10-2mo·L1(3)提供酸性环境,加快
置换速率(4)3Pt+18HCl+4HN03一3H2P1Cl。+4N0↑+8H20
(5)通入空气并加热硝酸会直接与草酸发生氧化还原反应,浪费
原料(6)2HAuC4+3H,C,042Au+6C02↑+8HC1
解析:由题给流程可知,向粗银合金中加入硝酸溶液溶浸,将银转化
为硝俊银,过滤得到硝酸银溶浸液和合金:向溶浸液中加人氯化钠溶
液,将溶液中的银离子转化为氯化银沉淀,过滤得到氯化银:向氯化
银中加入锌和硫酸溶液,使氯化银转化为银,过滤得到银粉:向合金
中加人王水,将金、铂溶解得到含有HAuC4、H2P1Cl。的溶液,向溶液
中通入空气并加热赶走溶液中过量的硝酸,向赶硝后的溶液中加人
草酸溶液,将溶液中的HACl4转化为金,过滤得到金粉和含有
H,PCL。的溶液。(1)粉碎合金、适当升高温度、适当增加酸溶液浓
度、延长溶浸时间等措施能提高溶浸效率:由分析可知,向粗银合金
中加人硝酸溶液溶浸的目的是将银转化为硝酸银,故选C。(2)由图
可知,25℃时氯离子浓度为102m%l·L1时,溶液中银离子浓度最
小,所以沉银所需最佳条件为25℃、c(C)=10~2mol·L1。(3)由
分析可知,置换时加人锌和硫酸溶液的目的是使氯化银转化为银,其
中加人硫酸溶液的作用是提供酸性环境,加快置换速率。(4)由题
给信息可知,溶浸2过程中铂与王水的反应为铂与王水反应生成
H2PC6、一氧化氮和水,反应的化学方程式为3Pt+18HC+4HNO,
专项练参考答案
一3H2PCl。+4N0↑+8H20。(5)由分析可知,赶硝的操作为向溶
液中通入空气并加热赶走溶液中过量的硝酸,赶硝的目的是防止硝
酸直接与草酸发生氧化还原反应,浪费原料。(6)由分析可知,还原
时加入草酸溶液的目的是将溶液中的HA如C4转化为金,反应的化学
方程式为2 HAuCl4+3H2C,04一2Au↓+6C02↑+8HCl。
专项突破10化学反应原理综合题
1.(1)△H-AH,-△H(2)①CH,c00H+CH,CH,0H
CH,C00CH2CH,+H0②BC(3)①a>b>c放热a>b>0
1
×13
②
3
15×1)210.3
解析:(1)要得出Ag(aq)+C(aq)一AgC1(s)的格变,根据图中转
化关系,结合盖斯定律,可得△H=△H1-△H2-△H3。(2)①根据有机
反应机理转化图可知,该反应是乙酸与乙醇(带示黥原子)发生酯化
反应,化学方程式为CH,C0OH+CH,CH,”OH巴
CH,C01OCH2CH3+H20:②H'是反应的催化剂.不是反应物,A错
误:H+为反应的催化剂,可以增大反应速率,B正确:根据转化图像分
析,H在此反应中起到了催化作用,不能使平衡发生移动,C正确:若
该反应在溶液中进行,增压不能增大反应速率,D错误。(3)①该反
应正向是气体体积减小的反应,图中定温度,从下往上看,C02的转
化率增大,说明平衡正向移动,向气体体积减小的方向移动即加压,
压强从大到小的厦序为a>b>©。随着温度的升高,二氧化碳的平衡
转化率在降低,说明正反应是放热反应。此图像可以理解为C02物
质的量不变、温度不变的情况下,H2的量不断增加,平衡正向移动,
[n(H2)1
C02转化率不断增大,因此氢碳比
【n(co2)
从大到小的顺序为a>
b>c。②若d点时氢碳比为3:1,假设氢气为3ml,二氧化碳为
1mol,列出三段式开展计算:
2C0,(g)+6H,(g→CH,0CH(g)+3H,0(g)
开始量/mol
1
3
0
0
2
1
反应量/mol
3
3
剩余量/mol
1
1
3
3
由于密闭容器体积是1L,所以其平衡常数计算过程为=
3*
=3。③由碳酸钠溶液的水解常数人-元
=2×10,得
c(OH)·c(HCO3)
=2×10mol·L',因为c(HC05):c(C0片)=
c(C0片)
1:1.所以c(0H)=2×104m0l·L1,则溶液pH=10.3。
2.(1)6(2)5.12(3)①正2②NH:的物质的量增多,S02-2e+
4NH3·H20一S02+4NH:+2H20,每有4mlNH:生成,会
有2mlNH通过阳离子交换膜迁移到正极区③0.9
解析:(1)根据各元素化合价变化.反应中还原剂较多,可通过氧化
剂02来计算,0从0价变为-2价,每消耗1m0l碳原子同时会消耗
1.5mol02,故转移6mle。(2)随着温度升高,反应i、ⅲ平衡均
逆向移动,S0,平衡转化率逐渐降低,C0S与S的平衡选择性之和是
1,则L1表示S02平衡转化率。1400K下,C0S与S的平衡选择性
均是50%,S02平衡转化率是80%,假设初始S02是1l,C0
是3mol,转化的S02的物质的量是1mol×80%=0.8mol.由于反应
ⅱ反应前后气体化学计量数相同,所以可假设初始充人n(S02)=
1mol,n(C0)=3mol。列式如下:
黑白题63
S0,(g)+2C0(g)=s(g)+2C02(g)
△n/mol0.4
0.8
0.4
0.8
S02(g)+3C0(g)=C0S(g)+2C02(g)
△n/mol0.4
1.2
0.4
0.8
平衡时n(S02)=0.2mol,n(C0)=1mol,n(S)=0.4mol,n(C02)=
1.6ml,故反应i的平衡常数K-04x1.6
0.2×12
=5.12。(3)S02有还原
性,在反应中失电子,故右侧电极为负极,S02失电子后转化为硫酸
根离子,考虑到电解质溶液为NH,·H20-(NH4)2S0,缓冲溶液,故
负极电极反应式为S02-2e+4NH3·H20一S0好+4NH+2H20,
则四氧化三铁电极为正极:①由于使用阳离子交换膜,所以N时
向正极区(左)移动,形成(NH)2Fe(S04)2;②S02-2e+4NH3
H20S0}+4NHg+2H20,每有4 mol NH1生成,会有2 mol NH
通过阳离子交换膜迁移到正极区:③NH3·H20的电离量与NH的
水解量对比与二者的初始量都可以忽略不计,所以认为二者初始浓
度即为平衡浓度。K=e(NH)·c(0H)
c(NH3·H20)
,代人K。=1.8×105
e(NH)
与e(0H)=103mol·L-1,得
(NH·,0)=18,则
n[(NH)2SO]
n(a,·a,00.9。
3.(1)-48.9k·mml1低温(2)增大(3)①H20②29.6%50
38.6(4)增大压强
解析:(1)根据反应1:C02(g)+H2(g)一C0(g)+H20(g)
△H,=+41.1J·m%和反应i:C0(g)+2H2(g)-CH,0H(g)
△H2=-90.0kJ·ml1,得反应i:C02(g)+3H2(g)CH30H
(g)+H20(g),则△H3=4H+△H2=-489k·mo1,该反应的△H<
0,4S<0,由4H-TAS<0得该反应在低温下正向自发进行。(2)当反
应1处于平衡时,则正反应速率等于逆反应速率,即"正=迷,
k正
kE·c(c0)·e(h)=k经·c(C0)·e(,0),
c(C0)·c(H20)
(C0,)·c(H)K,反应1的4H>0,正反应为吸热反应,升高温
度,则化学平衡常数K增大,故三增大。(3)达到平衡时,反应
ⅱ、而同时存在。升高温度,反应正向进行,反应ⅱ逆向进行,均为
生成C0的方向,则C0的物质的量分数增加,故X表示C0:反应ⅱ
反应ⅲ均逆向进行,则CH,OH的物质的量分数诚少:反应1正向进
行,则H20的物质的量增多,而反应逆向进行,则H20的物质的量
减少,故H20的减少程度比CHOH的诚少程度小,故Y为CH3OH
Z为H20。根据图中270℃时,C0和CH,0H的物质的量分数相等,
可知参加反应的C02有50%转化为CH,0H、50%转化为C0,故
CH,0H的选择性为50%:设反应达平衡后,n(C02)=m,n(H3)=y,
n(C0)=x,n(H20)=:,n(CH,0H)=x,依据碳元素和氢元素守恒
则有
m+x+x=1mol①
ytz+2x=3mol②
依据a点和©点分别列式,得
y
=0.653③
m+y+x+z+x
=0.08④
m+y+x+:+x
依据C0或CH,0H的选择性为50%,则有,¥一×100%=50%⑤
1 mol-m
4
19
联立①②③④⑤解得x=
27 mol:m=
27 mal:y=65
8
7mols7 mol,
8
则C0,的平衡转化率为2×10%=7×100%=29.6%
反应C0(g)+H20(g)一一C02(g)+H2(g)各物质的计量数均为1,则:
选择性必修第一册·SJ
1965
n(C02)·n(H2)2727
K=K=a(CO)·n(H,O4x8
=38.6。(4)反应i为吸热反
2727
应,反应前后气体分子数不变,反应ⅱ、反应ⅲ均为放热反应,反应前
后气体分子数减小,若升高温度,反应1正向移动,C02的平衡转化
率增大,但生成CH,OH的反应ⅱ、反应ⅲ均逆向移动,C02的平衡转
化率和甲醇的选择性均下降:降低温度,不利于提高C02的平衡转
化率:增大压强,能同时增大C02的平衡转化率和甲醉的选择性:合
适的催化剂只能提高甲醇的选择性,不能改变C02的平衡转化率。
4.(1)①向右2增大3增大④减小(2)-41.2(3)>
(4)①b②14
解析:(1)①该反应为吸热反应,升温,平衡向右移动:②CH,OH(g)+
H,0(g)2C0(g)+4H(g)是气体体积增大的反应,增大压强,平
衡逆向移动,但新平衡时c(C0)增大:③恒温、恒容条件下,加人水蒸
气,平衡正向移动,转化率α(C2H,0H)增大:④恒温,恒压条件下,加
人稀有气体,容器体积增大,C2H,0H(g)+H20(g)2C0(g)+
4(g)是气体体积增大的反应,平衡正向移动,体积分数
(C,L0四减小,(2)由流斯定律可知,(反应-反应1)×号可
得反应L,则△H2=
△4-aH_+173.3W·mo-255.7,mml
2
2
-41.2kJ·mol1。(3)每条曲线上氢气的平衡产率相同,则在C点
曲线上取一个点与B点温度相同标为点D,D点与B点相比温度相
0m水于a点,增大C批08反度1、,日
n(H20)
同,但是
n(H20)
均正向移动,氢气的产率增大,因此H2的平衡产率:B点>C点。
(4)①反应I、Ⅲ为吸热反应,反应Ⅱ为放热反应,随着温度的升高,
反应【、Ⅲ平衡正向移动,反应Ⅱ平衡逆向移动,反应Ⅱ逆向移动
C02转化为C0,故温度升高C0的选择性增大,C02的选择性藏小。
表示C02选择性的曲线为a,因为C0的选择性+C02的选择性=1,
则b表示乙醇的转化率,c表示C0的选择性曲线:②由题中信息可
知乙醇与水的投料分别为1mol和3ml,573K时,C0的选择性为
15%,C02的选择性为85%,则n(C02):n(C0)=0.85:0.15,乙醇
的转化率为60%,设反应I转化的C,H,0H为xmol,
C2H,0H(g)+H20(g)=2C0(g)+4H2(g)
起始/mol
1
3
0
0
转化/mol
2x
4x
平衡/mol
1-x
3-
2x
4
设反应Ⅱ转化的C0为ymol,
C0(g)+H20(g)-C0,(g)+H2(g)
起始/mol
2x
3-
0
4x
转化/mol
y
y
y
平衡/mol
2x-y
3-¥-y
4x+y
因乙醇的转化率为60%,则反应Ⅲ转化的乙醇为(0.6-x)ml,
C2H,0H(g)+3H20(g)-2C02(g)+6H2(g)
起始/mol1-x
3-x-y
4x+y
转化/mdl0.6-x
1.8-3x
1.2-2x
3.6-6x
平衡/mdl0.4
1.2+2x-y
1.2-24x+y
3.6-2x+y
乙醇的转化率为60%,C0的选择性为15%,由碳原子守恒可知C0
的物质的量为1mol×60%×2×15%=0.18m%l,则2x-y=0.18,则
n(H20)=1.38mal,n(H2)=3.42ml,n(C2H,0H)=0.4mol,
n(C0)=0.18mol,n(C02)=1.02mal,总物质的量为6.4mol,此时压
强为x64=10k,各物质分压为p(H,0)=34.5,
p(H2)=85.5 kPa,p(C2 HOH)=10 kPa,p CO)=4.5 kPa,
p(C0,)=25.5kPa,反应Ⅱ的压强平衡常数K(C0)·p(H,0)
p(H2)·P(CO2)
85.5×25.5
14
4.5×34.5
黑白题64心专项突破10
化学反应原理综合
1.(2025·广东江门高三月考)I.化学反应
中,从反应物到生成物可有多种途径,但殊
途同归。
(1)如图所示,已知:
Ag(ag)+cl(ag)
4
Al,
A9+G)Agc问
Ag(s)+C,(g)—AgC(s)
△H
2
Ag(s)-e=Ag'(aq)△H2
2(g)+eCl(ag)
则△H=
(用△H、△H2和△H3的代
数式表示)。
Ⅱ.从分子、原子的角度认识物质的转化是
化学区别于其他学科的显著特点。
(2)有机反应机理的研究可为人们展示微
观粒子在反应中的变化过程」
IIO-CIL.CIT
CH
OH
H
H'
CH-C-OH
0
CTL-C-OCIL.CTI
CH.CH
I-=(
IL、T
CHCH
CHC-OH
10
H,()
CILCIL
①根据上图所示反应机理,写出相应的化学
方程式
②关于上图所示反应,以下说法正确的是
(填字母)。
A.H作为反应物参与该反应
B.H能增大该反应速率
C.H不能增大该反应的平衡转化率
14黑白题化学|选择性必修第一册·SJ
题
D.若该反应在溶液中进行,升温、增压均可
增大反应速率
Ⅲ.化学助力我国实现“碳达峰、碳中和”的
目标。
(3)向体积为1L的密闭容器通入4molH,
和C0,的混合气体,并发生反应:2C02(g)+
6H2(g)=CH0CH(g)+3H,0(g)。
C02的平衡转化率与压强、温度及氢碳比
n(H2)
的关系如下图所示。
In(CO,)
1C0,的平衡转化平
-T/K
①其他条件相同,若a、b、c代表压强,则a、
b、c从大到小的顺序为
,该反应为
(填“吸热”或“放热”)反应:其他
条件相同,若a、b、c代表氢碳比,则a、b、c
从大到小的顺序为
②若d点时氢碳比为3:1,求此温度下该
反应的平衡常数K=
。(写计算过程)
③工业上可利用NaOH溶液捕获CO2。将
CO2通入NaOH溶液中,若所得溶液中
c(HCO3):c(CO)=1:1,溶液pH
。(已知:lg5≈0.7,该条件
下,H,C03的K=4×107;K2=5×10-")
2.(2025·辽宁鞍山高三月考)黄铁矿(主要
成分为FS,)、焦炭与适量空气混合加热发
生反应i.3FeS,+2C+30,△6S+
Fe,0,+2C0。
(1)反应i中每消耗1mol碳原子,转移
mol电子。
(2)反应1可能会产生副产物S02,可用C0
处理回收S,发生反应ⅱ和副反应ⅲ:
iⅱ.S02(g)+2C0(g)=S(g)+2C02(g)
△H<0
ii.S02(g)+3C0(g)C0S(g)+2C02(g)
△H<0
恒压条件下,按n(S02):n(C0)=1:3充
入原料,其中S0,的平衡转化率以及C0S
和S的平衡选择性X(X为COS或S)的平
生成X的物质的量
衡选择性
转化了的S0,的物质的量
随温
度的变化如图所示。已知L,表示COS的平
衡选择性。
1001
0
80
翻
30
20
10
11001200130014001500TK
1400K下,反应iⅱ的平衡常数K=
(3)常温下,通过电化学原理,利用反应
的产物Fe,0,进一步与S02反应,电解质溶
液采用NH·H,0-(NH,),S04缓冲溶液,
维持pH=9,可制备(NH)2Fe(S0,)2,反应
装置如图:
负
Fc.On
惰性电颜
阳高子交换膜
①在
(填“正”或“负”)极区可得到
产品(NH)2Fe(S04)20
②结合电极反应式,指出负极区NH的物
质的量的变化并解释原因:
③已知常温下,K(NH3·H20)=1.8×105,
在配制pH=9的NH3·H,0-(NH),S0,缓
n[(NH4)2S0,]
冲溶液时,n(NH,·H,O)
3.(2025·山东临沂高三月考)减少C0,的排
放并利用C0,是我国能源领域的一个重要
战略方向。在CO2与H2催化合成甲醇的
体系中,同时存在以下反应:
反应1:C02(g)+H(g)一C0(g)+H20(g)
△H=+41.1kJ·mol
反应i:C0(g)+2H(g)一CH,OH(g)
△H2=-90.0kJ·mol
反应ⅲ:C02(g)+3H2(g)一CH,0H
(g)+H0(g)
△H3
回答下列问题:
(1)△H3=
:若要反应ⅲ正向自发
进行,
(填“高温”或“低温”)更
有利。
(2)对于反应i,v="正v逆=k正·c(C02)·
c(H2)-k速·c(C0)·c(H,0),其中k正、k逆
分别为正反应、逆反应的速率常数。若升高
温度,k
(填“增大”“减小”或
“不变”)。
(3)初始压强为10MPa时,向恒容的密闭
容器中加入1molC0,和3molH2发生上述
反应,达到平衡时,测得各组分的物质的量
分数随温度变化的曲线如图所示。已知:
C02的平衡转化率:(C02)=
n初始(C02)-n平衡(C02
×100%
n初始(C02)》
甲醇的选择性:x(CH,OH)=
n平衡(CHOH)
×100%
n初始(C02)-n平衡(C02)
进阶突破·专项练1⑤
0.7
a2700.6
0.6
C02
i270.F
0.1
(270.0.08
X
0
00
220
240
260
滋度℃
①图中Z代表的物质为
(填化学式)。
②根据图中270℃时的数据分析计算:
C0,(g)的平衡转化率为
(保留一
位小数),甲醇的选择性为
%,反应
C0(g)+H,0(g)=一C02(g)+H2(g)的平衡
常数K。=
(保留一位小数)。
(4)如何同时提高C02的平衡转化率和甲
醇的选择性?
4.(2024·重庆高二期中)乙醇与水催化反应
可以制得氢气。
(1)已知:C2H,OH(g)+H0(g)
2C0(g)+4H2(g)
△H=+255.7kJ·mol
回答下列问题:
①升温,平衡
移动(填“向左”“向
右”或“不”)。
②与原平衡相比较,增大压强,新平衡时
c(C0)
(填“增大”“减小”或“不
变”,下同)。
③恒温、恒容条件下,加入水蒸气,转化
率a(C,H,OH)
④恒温、恒压条件下,加入稀有气体,体积分
数p(C,H,OH)
(2)乙醇与水催化制氢同时发生以下三个
反应,回答下列问题:
反应I:C,H,0H(g)+H20(g)=2C0
(g)+4H2(g)
△H,=+255.7kJ·mol
反应:C0(g)+H,0(g)C0,(g)+H,(g)△H,
反应Ⅲ:C,H,OH(g)+3H,0(g)
2C02(g)+6H,(g)△H3=+173.3kJ·mol
16黑白题化学|选择性必修第一册·SJ
则△H2=
kJ·mola
(3)压强为100kPa,H,的平衡产率与温度、
起始时
n(H20)
的关系如图1所示,x、
(C,H,OH)
y、z三条曲线上的点都代表H2在不同条件
下的平衡产率,且每条曲线上H,的平衡产
率相同,如:A、B两点H2的平衡产率相等,
B、C两点H,的平衡产率不相等。
200
1600
1200
800
400
12
1620
(H2O)
2C,1,1
图1
H2的平衡产率:B点
C点(填“>”
或“<”)。
(4)压强为100kPa下,将1molC,H,0H(g)
和3molH,0(g)投入恒容密闭容器中发
生(2)中三个反应,平衡时CO,的选择性、
平衡时C0的选择性、平衡时乙醇的转化率
随温度的变化曲线如图2所示。
100
(573.85
80
60
(573.60)9
60
40
b
40
20
20
0
4573,15
573
T/K
图2
已知:C0的选择性
n生成(CO)》
n生(C0)+n生(C02)
①表示乙醇转化率的曲线是
(填
“a”“b”或“c”)。
②573K时,反应Ⅱ的压强平衡常数K。=
(已知:分压=总压×该组分物质
的量分数,计算结果保留整数)