内容正文:
第二单元
黑题
阶段强化
1.用惰性电极进行电解,下列说法正确的是
(
A.电解稀硫酸,实质是电解水,故溶液浓度
不变
B.电解稀氢氧化钠溶液,要消耗OH,故溶液
浓度减小
C.电解硫酸钠溶液,在阴极上和阳极上析出
产物的物质的量之比为1:2
D.电解足量氯化铜溶液,在阴极上和阳极上
析出产物的物质的量之比为1:1
2.某原电池的电池反应为Fe+2Fe+—3Fe2+
与此电池反应不符的原电池是
(
A.铜片、铁片、FeCl溶液组成的原电池
B.石墨、铁片、Fe(NO3)3溶液组成的原电池
C.铁片、锌片、Fe(SO,)3溶液组成的原电池
D.铜片、铁片、Fe(NO,)3溶液组成的原电池
3.用惰性电极电解硫酸铜溶液。若阳极上产生
气体的物质的量为0.01mol,阴极无气体逸
出,则阴极上析出铜的质量为
(
A.0.64g
B.1.28g
C.2.56g
D.512g
4.(2025·湖南长沙高二月考)某新型电池可以
处理含CN的碱性废水,同时还可以淡化海
水,电池构造示意图如下所示。下列关于该
电池工作时的说法正确的是
(
游水
稀硫酸
0月
右室
N
生物膜
离子交高子交
换溪⊥换溪Ⅱ
A.b极为电池的负极
B.a极发生的电极反应为2CN-10e+120H
—2C0}+N2↑+6H,0
选择性必修第一册·SJ
阶段综合
限时:35min
C.电池工作一段时间后,右室溶液pH减小
D.海水中的Na通过离子交换膜I向左室迁移
5.(2025·四川绵阳高二月考)某科研机构将汽
车尾气中的NO和C0设计成如图所示的燃
料电池,实现了NO和CO的无害转化。下列
说法正确的是
()
负找
石是
石是Π
-c0
图依氧化物电解质
A.石墨I为负极,发生还原反应
B.电池工作时,02向石墨Ⅱ电极处移动
C.石墨Ⅱ电极反应式为C0+2e+02C0
D.石墨I生成22.4LN2时,外电路中通过
6mol电子
6.(2025·重庆高三月考)我国科学家在国际上
率先用稻壳制备成高性能的电池级碳材料,
该材料是多孔结构,有吸附作用,导电性强。
将该材料混合到传统铅酸蓄电池的铅电极
中,即得到高性价比的铅碳电池。下列有关
说法正确的是
PL
传统裕酸营电池
铅碳电池
A.Pb02比高性能碳活泼,故PbO,作铅碳电
池的负极
B.传统铅酸蓄电池放电时的总反应为Pb+
Pb02+4H=2Pb2++2H20
C.传统铅酸蓄电池比能最高,对环境友好
D.铅碳电池可有效减缓电池的“负极硫酸盐
化”,延长电池使用寿命
黑白题028
7.(2025·江西赣州高三期中)低品位热(T<
150℃)是一种丰富且广泛存在的可持续能
源,一种新型的37℃热富集铂极电池如图所
示。利用从热区至冷区的pH梯度驱动对醌
和对苯二酚的氧化/还原转换:
OH
下列有关说法正确的是
冷
o09
COOI
H
A.pH:冷端>热端
B.工作中热端电极作正极
C.工作中无需补充对醌或对苯二酚
D.该电池为二次电池
8.(2025·福建龙岩高二期中)用一种具有“卯
榫”结构的双极膜组装电解池(如图),可实现
大电流催化电解KNO,溶液制氨。工作
时,H,0在双极膜界面处被催化解离成H和
OH,有利于电解反应顺利进行。下列说法
不正确的是
电
KOIT
溶液
溶液
“卵推”结
构双极膜
A.电极电势:电极b>电极a
B.“卯榫”结构的双极膜中的H移向电极a,
OH移向电极b
C.电极a的电极反应式:NO;+8e+7H,0
=NH3·H,0+90H
专题1果
D.电解后,Ⅱ室中KOH的物质的量减小
(2025·四川绵阳高三月考)天津大学研究团
队以KOH溶液为电解质,CoP和Ni,P纳米片
为催化电极材料,电催化合成偶氮化合
物
的装置如图所示(R代表烃
基)。下列说法正确的是
直流电源
RCII.NIL
CoP
腐子交换薇K(I院液
A.若用铅蓄电池作电源,CoP极应与PbO,电
极相连
B.OH通过离子交换膜从Ni,P电极移动至
CoP极
C.合成1mol偶氮化合物,需转移8mol电子
D.Ni,P电极反应式为RCH,NH2-4e
RCN+4H
10.(2025·贵州贵阳高三月考)一种将酸一碱
双电解液分开且具有双溶解沉积反应的酸
碱混合高电压水系可充电电池的放电过程
如图所示。下列说法中错误的是
(
州也网
加电板
kSO,浮洪
KOH弦液
情性色祓
Zn(CH.COO
[70H1
ynO.+H
液
T区K+
s0ΠR
储
n+OH-
1nl,0
交提1交溪溪N
A.放电时,Zm电极作负极
B.放电时,消耗6.5gZm,中间K,S0.溶液中
溶质增加17.4g
C.充电时,I区溶液中的pH逐渐变小
D.充电时,Ⅱ区的电极方程式为Mn+
2e+2H20—Mn02+4H
白题029
11.铅蓄电池的充放电总反应为Pb(s)+PbO2(s)+
2H,50,(ag)号2Ps0.(s)+2H,0D。某
铅蓄电池的正、负极标记被磨损,试用如图
装置设计实验,识别出此铅蓄电池的正
负极。
石墨电极一
CuCH(ag)
(1)将A接E、B接F,B电极出现
现象,电极反应式为
说明下为正极。
(2)铅蓄电池工作时(放电),E电极的反应
式为
,充电时该电
极与外接电源的
极相连。
(3)若有0.2mol电子发生转移,则正极消耗
PbO,的物质的量是
mol。
(4)如图是在金属锌板上贴上一张用某溶液
浸湿的滤纸。
铅笔芯接导线
①若用硫酸钠和酚酞的混合溶液浸湿滤
纸,用导线将a、b直接相连,则滤纸出现
色,铅笔芯c点处的电极反应
式为
②若用K1-淀粉溶液浸湿滤纸,用导线将a、
b与铅蓄电池的E、F电极相连,铅笔芯c点
处出现蓝色,则b接的是
(填“E”
或“F”)电极
12.(2024·四川宜宾一模节选)“氰化提金”产
生的废水中含有一定量的CN,电解法处理
含氰废水是常用方法之一,其原理如图1
所示。
(1)①电解时,阴极是
(填“A”
选择性必修第一册,SJ黑
或“B”)。
②电解时,CN发生反应的电极反应式是
③常温下,为了研究pH对除氰效率的影响,
控制电流密度为2A·dm2,电解时间为
1h,测得除氰效率(%)随pH变化如图2所
示。结合图中信息分析,当pH>12.5,除氰效
率降低,原因是
电源
55.4
55.2
55.0
CO
54.8
54.6
54.4
54.2
H为9-10的碱性废六
9101112.5141
图I
图2
(2)按如图3所示装置进行电解,A、B、C、D
均为铂电极,回答下列问题。
V/mLt
672
560
448
336
224
112
0
图3
图4
已知一:甲槽电解的是200mL一定浓度
的NaCl与CuSO,的混合溶液,理论上两极所
得气体体积随时间变化的关系如图4所
示(气体体积已换算成标准状况下的体积,
电解前后溶液的体积变化忽略不计)。
①原混合溶液中NaCl的物质的量浓度为
mol·L-'。
已知二:乙槽为200 mL CuS(0,溶液:
②当C极析出0.64g物质时,乙槽溶液中生
成的H,SO,的物质的量为
mol。
③若通电一段时间后,向所得的乙槽溶液中
加入0.2 mol Cu(OH)2才能恰好恢复到电解
前的浓度,则电解过程中转移的电子数为
(用含N的式子表示)。
白题0303.(1)CH30HCH0H+80H-6e=C0号+6H20(2)氧化
2H,0+20通电C,↑+20H+H↑F0-2e一Pe2”(3)增加
0.4mal27g(4)02+2H20+4e40H
解析:将电路接通后,向乙中滴人酚酞溶液,在Fe极附近显红色,说
明Fe为阴极,C为阳极,则c为阳极,d为阴极,甲装置左边为负极,
右边为正极,丁池中X是阳极,Y是阴极。(1)甲装置左边为负极
右边为正极,则a处通人的是CHOH,电极上发生的电极反应式是
CH,0H+80H-6e一C0}+6H20。(2)乙为电解饱和食盐水,石
墨电极是阳极,发生氧化反应,生成氯气,其总反应的离子方程式
是2H,0+20道电C,t+20H+H,↑:如果两极互换,Fe为阳极是
活泼电极,发生反应为Fe-2e一Fe2”。(3)丙装置中电解精炼粗
铜,d是阴极,电极方程式为Cu2·+2c一Cu,若该电极质量增加了
12.8g,则生成Cu的物质的量为
4g·m=0.2mml,转移0.4ml
12.8g
电子,乙装置中产生0.2 mol Cl2和0.2molH2,共0.4mol气体:丁装
置发生反应CuC,通电C,↑+Cu,溶液减少0.2ml氯化铜,质量
为27g。(4)乙装置中两电极用导线直接相连形成原电池,发生的是
吸氧腐蚀,则石墨(C)电极上发生的电极反应为02+2H0+4e
=40H。
第二单元阶段综合
黑面
阶段蹈化
题号12345678910
答案DCBBBDCDCC
1.D解析:电解稀硫酸,实质是电解水,疏酸的物质的量不变,但溶液
体积减小,浓度增大,A项错误:电解稀NOH溶液,实质是电解
水,N✉0H溶液浓度增大,B项错误:电解Na2S0,溶液,实质是电解水,故
在阴极析出H2,阳极析出02,两者的物质的量之比为2:1,C项错误;电
解CuC2溶液时,阴极反应式为Cu+2e一Cu,阳极反应式为
2C-2eCl2↑,Cu和C12的物质的量之比为1:1D项正确。
2.C解析:由电池反应可知,铁作负极,铁失去电子发生氧化反应。
C项中,由于锌的活泼性大于铁,故锌作负极,发生氧化反应,与电池
反应不符。
3.B解析:用惰性电极电解硫酸铜溶液,阳极产生的气体为氧气,
由2H20-4c02↑+4H知,产生0.01mol的氧气转移0.04mol
电子,则根据Cu2+2eCu可推出应析出0.02mol的铜,其质量
为1.285
4,B解析:m极附近CN发生氧化反应为负极,电极反应为2CN-
10e+120H一2C0+N2↑+6H20,b极为电池正极,电极反应
为2H+2e一H2↑。#极附近CN发生氧化反应,a极为电池负
极,b极为电池正极,A错误:a极CN发生氧化反应,电极反应式为
2CN°-10e+120H一2C03+N2↑+6H,0,B正确;右室中b极发
生的电极反应为2H+2。一H2↑,不断被消耗,pH增大,C错
误:阳离子向正极移动,Na向b极也就是向右室迁移,D错误。
5.B解析:由电极上物质的变化可知,左边电极氨元素化合价降低,发
生还原反应,为正极:右边电极碳元素化合价升高,发生氧化反应,为
负极。石墨I上氨元素化合价降低,发生还原反应,为正极,A错误:
02为阴离子,阴离子由正极移向负极,B正确:石墨Ⅱ上发生氧化反
应,电极反应式为C0-2c+02-一C02,C错误:未说明气体是否为
标准状况下的体积,难以计算氯气、电子的物质的量,D错误
6.D解析:铅碳电池放电时,Pb+C为电池负极,P02为电池正极,充
电时P%+C为电解池阴极,PbO2为电解池阳极,传统铅酸蓄电池放
电总反应:P%+Pb02+4H+2S02一2PhS0,+2H20。铅碳电池放
电时,Pb+C为电池负极,P0,为电池正极,充电时Ph+C为电解池
阴极,Ph02为电解池阳极,A错误:传统铅酸蓄电池放电总反应:Pb+
P%02+4H+2S0一2PbS0,+2H20,B错误;传统铅酸蓄电池的缺
点是比能量低、笨重,且由于含有重金属、酸,随意丢弃会对生态环境
和人体健康造成危害,C错误:铅碳电池中碳材料的加入,可抑制铅!
正本参考答案
酸电池的“负极硫酸盐化”,防止PS0,在负极沉积附着,可延长电
池使用寿命,D正确。
0
OH
7.C解析:由图可知,原电池工作时冷端
,发生加氢反
OH
OH
应,热州
,发生去氢反应,即冷端发生得电子的还原反
H
应,热端发生失电子的氧化反应,则冷端为正极,热端为负极,正极反
OH
OH
0
应为+2e+2H-
,负极反应为
-2e7
+2H。由
0
OH
OH
0
分析可知,P:热端>冷端,A错误:由分析可知,冷端电极为正极,则
热端电极为负极,B错误;结合两端反应,对醒、对苯二酚浓度不变,
不需要补充,C正确:含羧酸的钠米颗粒在不同温度下膨胀或收缩
从而释放或吸收H驱动电极反应发生,则温差恒定时该电池能持续
工作,形成连续的反应和持续的电流,不需要充电恢复,所以不是二
次电池,D错误。
8.D解析:催化电解KNO3溶液制氨,硝酸钾发生还原反应,则电极a
为阴极、电极b为阳极,双极膜界面产生的H移向阴极,而OH移向
阳极,阴极反应式为N0;+7H20+8e一NH,·H20+90H,阳极反
应式为80H-8e一202↑+4日20,电解总反应为N0:+3H20
一NH3·H20+202↑+0H。由分析可知,b为阳极,n为阴极,则
电极电势:电极b>电极a,A正确:由分析可知,电极Ⅱ为阴极,电极b
为阳极,双极膜界面产生的H移向阴极,而OH移向阳极b,B正
确:电极a为阴极得到电子,反应式为N0;+7H20+8e
NH3·H20+90H,C正确:每生成1 mol NH3·H20转移8mdl电
子,则双极膜处有8malH20离,产生的8mol0H移向电极b所
在的Ⅱ室且全部放电,因此Ⅱ室中KOH的物质的量不变,D错误。
9.C解析:该装置为电解池,Ni,P电极上RCH2NI2失电子生成RCN,
发生氧化反应,所以NP为阳极,与电源正极相连,电极反应为
RCH2NH2-4e+4OH一RCN+4H2O,消耗OH,CoP电极上硝基
苯变为偶氮化合物:2「
一N0:+8c+4H,0一80H+
,发生还原反应,为电解池的阴极,与电源负极相连。
OH向阳极移动,离子交换膜为阴离子交换膜。若用铅蓄电池作电
源,工作时负极材料是Pb,CP电极为电解池的阴极,与电源负极相
连,故与P%相连,A错误:根据分析,离子交换膜为阴离子交换膜,
OH向阳极移动,从CoP电极移动至N2P极,B错误:根据分析,阴极
的电极式为2[
-N0+8e+4H,0一80H+
成1m©l偶氯化合物,需转移8mol电子,C正确:根据分析,i2P电
极反应式为RCH,NH2-4e+40H一RCN+4H20,D错误。
10.C解析:图中为放电过程,放电时Z电极失电子,而惰性电极得到
电子,可知放电时,Z电极为负极,惰性电极为正极,交换膜M为阳
离子交换膜,交换膜N为阴离子交换膜:充电时,Z如电极连接电源
负极作为电解池的阴极,惰性电极连接电源正极作为电解池的阳
极。由分析可知,放电时,Z电极为负极,A正确:由分析可知,放
电时,硫酸钾溶液中的钾离子通过阳离子交换膜M向右移动,硫酸
根离子通过阴离子交换膜N向左移动,加电极的电极反应式为
Zm-2e+40H一[Zn(0H)4]2,则当消耗6.5g锌时,转移
黑白题11
0.2mol电子,因此有0.2molK,0.1mdlS0通过交换膜,可知中
间硫酸钾溶液中溶质增加0.2mdl×39g·mol-1+0.1mol×96
·mol1=17.4g,B正确:充电时I区中[Z(0H),]2得到电子生成
Zn,为电解池的阴极,电极反应式为[Zn(0H)4]2+2e一Za+
4OH,因此pH逐渐增大,C错误:充电时,Ⅱ区中Mn2+转化为
Mn02,电极方程式为Mn2“-2e+2H20一Mn02+4H,D正确。
11.(1)有气泡产生2C--2e—Cl2↑(2)Pb-2e+S0=
PhS0,负(3)0.1(4)①红02+4+2H,040H②F
解析:(1)要证明F是正极,说明B为阳极,阳极应该是阴离子氯离
子放电变为氯气,因此B电极出现有气泡产生现象,电极反应式
为2C-2。Cl2↑。(2)铅蓄电池工作时(放电),E电极为负
极,其负极反应式为Pb-2e+S0一PhS04,充电时该极与外接
电源的负极相连。(3)根据P%()+P02()+2H,s0,()充霜
故电
2PhS0,(s)+2H20(1),1malP02反应转移2mdl电子,若有
0.2mol电子发生转移,则正极消耗Pb02的物质的量是0.1m©l
(4)①若用硫酸钠和酚酞的混合溶液浸湿滤纸,用导线将a、b直接
相连,则锌板为负极,铅笔芯为正极,氧气反应生成氢氧根离子,氢
氧根离子使酚酞变红,因此滤纸出现红色,铅笔芯©点处的电极反
应式为02+4+2H2040H。②若用KI-淀粉溶液浸湿滤纸,
铅笔芯c点处出现蓝色,说明©点生成了单质碘,则。为阳极,连接
电源正极,则b接的是正极即F电极。
12.(1)①A②2CN-10e+120H—2C0片+N2↑+6H0③在电
流密度、电解时间一定的条件下,pH>125,OH参与放电,CN放电
减少,导致除氟效率降低(2)①①0.1②0.01③0.8N,
解析:(1)①根据图示可知,B极上CN失去电子生成N2和C0,
发生氧化反应,B极为阳极,A极为阴极:②电解时,CN失去电子发
生氧化反应,电极反应式是2CN-10e+120H一2C0好+N2↑+
620:③)当pH>12.5时溶液的碱性强,0H失去电子参与放电,
CN放电减少,导致除氰效率降低。(2)①阳极上离子放电顺序为
C>0旧,阴极上离子放电顺序为C如2+>H,开始阶段阴极上析出
C,阳极上产生CL2,则题图4中曲线I代表阴极产生气体体积的变
化,曲线Ⅱ代表阳极产生气体体积的变化。阳极上发生的反应依次
为2C-2eCl2↑、2H20-4e°=4H'+02↑,由曲线Ⅱ可知
C放电完全时生成标准状况下224mlC2,根据C原子守恒可知
溶液中c(NaC)=0.01molx2
0.1mol·L:②电解CuS0,溶液时.
0.2L
C2“在阴极放电,水电离的OH在阳极放电,电解反应的离子方程
式为20u2”+2H,0通电2Cu+0,↑+4H:C极为阴极,电极反应式为
Cu2++2e一Cu,析出0.64gCu(即0.01mol)时,生成H2S04的物
质的量也为0.01mol:③加人0.2molC(0H)2相当于加人0.2mol
Cu0和0.2mlH20,则电解过程中转移电子的物质的量为
0.2mal×2+0.2mdl×2=0.8mml,即0.8W、个电子。
第三单元
金属的腐蚀与防护
白题
基础过关
题号12
3
4
答案DDAB
1.D解析:因为被pH=3的雨水浸泡过,所以铁钉在酸性环境下先发
生析氢腐蚀,U形管左端红墨水水柱下降,A正确:试管中先发生析
氢腐蚀,一段时间后氢离子反应完,铁钉再与空气中的氧气发生吸氧
腐蚀,U形管左端红墨水水柱又上升,B正确:两种腐蚀中负极均为
铁失电子,电极反应为Fc-2e一Fe2+,C正确:析氢腐蚀的总反应
为Fe+2H'一Fe2+H2↑,D错误。
2.D解析:A项中无水乙醇属于非电解质,不能构成原电池:B项中燕
籍属于非电解质,不能构成原电池:C项中A1比Fε活泼,氢氧化钠为
电解质,构成原电袍,Al为负极,Fe为正极,Fe被保护:D项构成原电
池,Fe为负极,加速铁的腐蚀。故选D项。
3.A解析:在钢壳沉管的外表面铺设锌块,由于金属活动性:Z>Fe,
选择性必修第一册·SJ
即锌块为负极,钢壳为正极,形成原电池,Z失去电子,发生氧化反
应,从面保护钢铁,延缓其腐蚀。根据分析,钢壳为正极,A正确:根
据分析,锌不断消耗,需要及时补充,不能水久使用,B错误:第一种
处理方法属于在金属表而覆盖保护层法,并未进行电镀,C错误:锌
发生的反应:Zn-2e=Zn2+,D错误。
4.B解析:当铁棒作为原电池的正极或作为电解池的阴极时不被
腐蚀。
重难聚焦
5.(1)①2Fe-4e—2Fe2②0,+2H,0+4e—40H(2)吸氧
(3)析氢锌(或其他比铁活泼的金属)
四易错点津
分析金属腐蚀时的注意要点:
(1)化学腐烛和电化学腐蚀住往同时发生,只是电化学腐蚀比化
学腐蚀更普遍,危害更大。(2)析氢篇蚀和受氧嘴蚀取决于金属
表面电解质溶液的酸碱性,实际情况中以吸氧病蚀为主。(3)钢
铁发生析氢腐做珑吸氧腐蚀时,负极均是Fe失电子生成Fe2,而
垂F·。(4)一般情况下,只有在金属活动性顺序中排在氧之前
的金属才有可能发生析氢窝他。
黑题
应用提
题号123456
答案CDC C BC
1.C解析:A、B、D都能形成原电池而加快Fe的衡蚀,面C中铁被铜
镀层保护,则不易被腐蚀。
2.D解析:钢铁表而吸附的水膜酸性很弱或呈中性,此时主要发生吸
氧腐蚀,在酸性较强的溶液中铁才会发生析氢腐蚀,A项错误:金属
与0,直接反应引起的腐蚀称为化学篱蚀,B项错误:疏松的铁锈覆
盖在钢铁制品表面,不仅不能阻止钢铁继续发生腐蚀,还会把空气和
水分保留在钢铁制品表面,加速锈蚀,C项错误:金属活动性:铁>锡,
马口铁是在薄钢板表面镀上一层锡,有效防止铁与氧气和水分直接
接触,从而保护铁,D项正确。
3.C解析:根据电源和直流电方向可知,锌环作阳极、铁帽作阴极。通
电时锌环与电逐的正极相连,作阳极,发生氧化反应,A正确:通电时
铁作阴极,水中氢离子放电,电极反应式为2H20+2e一H2↑
+20H,B正确:因铁比,活泼,断电时构成原电池,,作正极,而铁
作负极被消耗,所以铁帽被腐蚀,C错误:断电时构成原电池,铁作正
极,正极上氧气得电子,即正极上的电极反应式为02+2H20+4c
=40H,D正确。
4.C解析:图甲中,根据题中条件可知,形成原电池,其中铁为负极,电
极反应式为Fe-2e一Fe2+,铜为正极,电极反应式为02+4e
+2H20一40H:图乙中,根据题中条件可知,形成原电池.其中锌
作负极,电极反应式为7n-2e一Zn+,铁作正极,电极反应式为
02+4e°+2H20一40H。由分析知,图甲中钥丝上的电极反应式
为02+4e°+2H0一40H,A正确:图甲中铁放电生成Fe2“,遇
K[Fe(CN)。]生成蓝色沉淀,正极上O2放电生成OH,逼酚酞变红
色,所以图甲中会出现蓝色和红色两种颜色,B正确:由分析可知,图
乙中铁为正极,锌为负极,是牺性阳极的阴极保护法,C错误:图甲和
图乙均发生吸氧离蚀,图甲中铁被腐蚀,图乙中锌被腐蚀,D正确。
5.B解析:由图可知,若水体酸性较强,氢离子会在正极得到电子发生
还原反应生成氢气,所以小粒径零价铁会发生析氢腐蚀,A正确:
②中氢离子得到电子发生还原反应生成氢气,溶液中氢离子的浓度
减小,③中氧气得到电子发生还原反应生成氢氧根离子,溶液中氢氧
根离子浓度增大,所以水体修复过程中溶液的碱性增强,B错误:
④为酸性条件下硝酸根离子得到电子发生还原反应生成铵根离子和
水,电极反应式为NO;+10H+8e一NH+3H20,C正确:水体修
复过程中,负极产生的亚铁离子与正极生成的氢氧根离子反应生成
氢氧化亚铁,氢氧化亚铁被空气中的氧气氧化生成氢氧化铁胶体,胶
体具有很强的吸附能力,能吸附水中悬浮杂质,有利于净化水质,
D正确。
黑白题12