内容正文:
第02讲 化学平衡常数、转化率等的分析与计算
建议时间:25分钟
突破一 化学平衡状态的判断
1.逆水煤气变换反应为 kJ·mol-1.将6mol和8mol充入容积为2L的密闭容器中,分别在、温度下发生该反应,的物质的量变化如下表所示。下列说法中错误的是
物质的量/mol
/℃
/℃
0
5min
10min
15min
20min
25min
30min
8.0
3.5
2.0
2.0
1.7
1.5
1.5
A.
B.温度下,5~10min内以表示该反应速率mol·L-1·min-1
C.温度下,某时刻mol,
D.温度下,该反应(25min)(20min)
【答案】A
【详解】A.根据表中数据可知,T1温度下,平衡时H2物质的量为2.0mol,T2温度下,平衡时H2物质的量为1.5mol,氢气的物质的量减少,平衡正向移动,正反应为放热反应,则温度T1>T2,A错误;
B.T1温度下,5~10min内H2物质的量的变化量为:3.5mol-2.0mol=1.5mol,CH3OH物质的量的变化量为:0.5mol,则以CH3OH表示该反应速率为:,B正确;
C.T1温度下,10min时H2的物质的量不再变化,该反应达到平衡状态,此时n(H2)=2.0mol,根据三段式:,则平衡时,c(H2)=1mol/L,c(CO2)=2mol/L,c(CH3OH)=1mol/L,c(H2O)=1mol/L,则平衡常数为:,该温度下,某时刻,n(CO2)=n(H2)=n(CH3OH)=n(H2O)=2mol,则 c(CO2)=c(H2)=c(CH3OH)=c(H2O)=1mol/L ,则,则Q>K,C正确;
D.T2 温度下,根据题表数据可知,20 min时,该反应尚未达到平衡状态,H2的物质的量在逐渐减小,反应正向进行,正反应速率在逐渐减小,逆反应速率逐渐增大,;25 min时,该反应达到平衡状态,,则,D正确;
故答案选A。
2.体积为的恒容密闭容器中充入和,在一定条件下发生反应: ,经,反应放出热量。下列叙述正确的是
A.,的平均反应速率
B.当时,反应到达平衡状态
C.增大的浓度和使用催化剂均可提高的平衡转化率
D.增大浓度可增大活化分子百分数,使反应速率增大
【答案】A
【详解】A.,反应放出热量,则反应了,生成了,的平均反应速率,A正确;
B.当时,说明正逆反应速率相等,反应到达平衡状态,B错误;
C.增大的浓度可提高的平衡转化率,使用催化剂不影响化学平衡,C错误;
D.增大浓度可增大单位体积内活化分子数,使反应速率增大,D错误;
故选A。
突破二 化学平衡常数的影响因素及应用
3.将1molM和2molN置于体积为2L的恒容密闭容器中,发生反应: 。反应过程中测得Q的体积分数在不同温度下随时间的变化如图所示。下列结论正确的是
A.
B.温度:T1>T2
C.温度为T1时,M的平衡转化率为20%
D.若X、Y两点的平衡常数分别为K1、K2,则K1>K2
【答案】D
【详解】A.由分析可知,,A错误;
B.由分析可知,温度:T1<T2,C错误;
C.由题干信息可知,温度为T1时Q的条件分数为20%,三段式分析为:,则有×100%=20%,解得得x=0.75mol,故M的平衡转化率为×100%=75%,C错误;
D.由分析可知,,T1<T2,即升高温度平衡逆向移动,平衡常数减小,则若X、Y两点的平衡常数分别为K1、K2,则K1>K2,D正确;
故答案为:D。
4.研究表明与CO在作用下发生可逆反应的能量变化及反应历程如图所示。下列说法错误的是
A.当有生成时,转移电子数为
B.升高温度,总反应的平衡常数K减小
C.反应中是催化剂,是中间产物
D.总反应速率由反应(2)的速率决定
【答案】D
【详解】A.反应中氮化合价由+1变为0,存在,有(为1mol)生成时,转移2mol电子,电子数为,A正确;
B.反应物的总能量高于生成物的总能量,总反应的正反应为放热反应,升高温度,平衡逆向移动,总反应的平衡常数K减小,B正确;
C.由题图可知,Fe+先转化为FeO+,FeO+后续又转化为Fe+,因此Fe+是催化剂,FeO+是中间产物,C正确;
D.由题图可知,反应①的活化能高于反应②,因此反应①的速率较慢,则总反应速率由反应①的速率决定,D错误;
故选D。
突破三 化学平衡常数的计算
5.将2 mol N2O5置于2 L密闭容器中,在一定温度下发生反应:①2N2O5(g)2N2O4(g)+O2(g);②N2O4(g)2NO2(g)。达到平衡时,c(O2)=0.4 mol·L-1,c(NO2)=0.4 mol·L-1,下列说法正确的是
A.平衡时,c(N2O5)=0.4 mol·L-1
B.此温度下反应①的平衡常数的数值为3.6
C.平衡时N2O5的分解率为70%
D.平衡后混合气体的平均摩尔质量为80 g·mol-1
【答案】B
【详解】A.在反应开始时c(N2O5)==1.0 mol·L-1,反应达到平衡时c(O2)=0.4 mol·L-1,则根据方程式①可知反应消耗的c(N2O5)=2×0.4 mol·L-1=0.8 mol·L-1,故平衡时N2O5的浓度c(N2O5)= 1.0 mol·L-1-0.8 mol·L-1=0.2 mol·L-1,A错误;
B.根据反应①可知开始时产生N2O4(g)的浓度c(N2O4)=2c(O2)=0.8 mol·L-1,由于c(NO2)=0.4 mol·L-1,则发生反应②消耗的N2O4(g)的浓度为0.2 mol·L-1,故平衡时c(N2O4)=0.6 mol·L-1,根据选项A分析可知平衡时c(N2O5)=0.2 mol·L-1,故反应①的化学平衡常数K=,B正确;
C.反应开始时c(N2O5)=1.0 mol·L-1,平衡时c(N2O5)=0.2 mol·L-1,所以N2O5的分解率为,C错误;
D.气体总质量m=2 mol ×108 g=216 g,平衡时气体的总物质的量n=(0.2 mol·L-1+0.6 mol·L-1+0.4 mol·L-1+0.4 mol·L-1) ×2 L=3.2 mol,所以平衡后混合气体的平均摩尔质量M=g·mol-1,D错误;
故合理选项是B。
6.工业上用乙烯氧化法制备环氧乙烷(化学式为),主要涉及反应:
反应I:
反应II:
在恒容密闭容器中充入乙烯和含的净化空气(只含和,的体积分数为20%),发生、两个反应,反应相同时间后测得乙烯的转化率及的分压随温度变化如图所示,已知时测得环氧乙烷的选择性为()。则下列说法正确的是
A.反应I在高温时自发进行
B.a点时,乙烯的消耗速率小于生成速率
C.c点容器内的总压强为
D.时反应I的平衡常数为(以各气体的分压代替浓度计算)
【答案】C
【详解】A. 反应I: ,反应的,该反应的气体分子数减小,即。根据反应自发进行的条件,低温时自发进行,A项错误;
B. 由图可知,a点时乙烯的转化率还未达到最大值,说明反应正向进行,所以乙烯的消耗速率大于生成速率,B项错误;
C. 充入乙烯和含的净化空气(只含和,的体积分数为20%),则n(N2)= 4mol。c点时乙烯的转化率为60%,则有0.6mol乙烯参加反应,环氧乙烷的选择性为,则有0.4mol乙烯转化为环氧乙烷。即
则平衡时,,,,,平衡时气体总物质的量为n总=0.4mol + 0.2mol + 0.4mol + 0.4mol + 0.4mol + 4mol = 5.8mol。恒容密闭容器中,压强之比等于物质的量之比,按氧气的分压列式,,C项正确;
D. 根据C选项的数据可得: 时反应I的平衡常数,D项错误;
答案选C。
突破四 转化率的计算
7.为实现氯资源循环利用,工业上采用 催化氧化法处理 废气: 。将 和 分别以不同起始流速通入反应器中,在 、 和 下反应,通过检测流出气成分绘制 转化率 曲线,如图所示 (较低流速下转化率可近似为平衡转化率)。下列说法错误的是
A.流速较高时,反应物分子进入反应体系时间较短,化学反应速率是影响 转化率的主要因素
B. 代表的温度为
C.相同条件下,将温度升高 或使用更高效的催化剂可提高 点 转化率
D. 点的转化率为平衡转化率,则该温度下反应的物质的量分数平衡常数
【答案】D
【详解】A.流速过快时,反应物分子进入反应体系时间较短,反应未达到平衡状态,化学反应速率是影响转化率的主要因素,A正确;
B.根据分析,T1代表的温度为,T3为,B正确;
C.M对应温度为,由图像可知,升高温度,HCl的转化率增大,使用高效催化剂,可以增大该温度下的反应速率,使单位时间内HCl的转化率增加,C正确;
D.N点时,HCl的平衡转化率为80%,n(HCl):n(O2)=1:1,设n(HCl)=n(O2)=1mol,根据三段式:
物质的量分数平衡常数为:K=,D错误;
答案选D。
8.在催化剂作用下,以为原料合成,其主要反应有:
反应:I:
反应Ⅱ:
将体积比为的混合气体按一定流速通过催化反应管,测得的转化率随温度变化的关系如图所示。
已知
下列说法正确的是
A.图中曲线②表示的转化率随温度的变化
B.范围内,随温度的升高,的选择性增大
C.范围内,随温度的升高,出口处及的量均增大
D.其他条件不变,选用高效催化剂能提高平稀时的产率
【答案】C
【详解】A.根据分析可知,曲线②表示的转化率随温度的变化,A错误;
B.范围内,随温度的升高,和二氧化碳的转化率都增大,但的转化率增大的程度大于二氧化碳,说明反应2正向进行的程度大于反应的选择性不断减小,,B错误;
C.范围内,随温度的升高,和二氧化碳的转化率都增大,则生成及的量均增大,C正确;
D.使用高效催化剂只能缩短反应到达平衡的时间,但不能改变最终的平衡产率,D错误;
故选C。
建议时间:30分钟
9.工业上可通过羰基硫(COS)与水蒸气在一定条件下反应制备,反应的原理为 。一定条件下发生该反应,测得COS(g)的平衡转化率与起始投料比[为定值]的关系如图所示,图中各点对应的反应温度可能相同,也可能不同。
下列叙述错误的是
A.对e点平衡体系适当降低温度,可使COS的平衡转化率增大至50%
B.若a、e两点对应的反应温度分别为和,则
C.b、c两点对应的反应速率,则
D.图中a点条件下反应的平衡常数
【答案】A
【详解】A.根据e点投料比,当COS的平衡转化率增大至50%,的平衡转化率为100%,A项错误;
B.随投料比的增大,a、e两点的平衡转化率却相同,说明e点的温度低,B项正确;
C.对放热反应而言,其他条件相同,温度越低,COS平衡转化率越高,b、c两点投料比相同,则c点温度低,故b、c两点对应的反应速率,C项正确;
D.假设起始投料,,根据COS的平衡转化率为40%,可得平衡量:为0.6mol、为、为0.4mol、为0.4mol,则a点条件下反应的平衡常数,D项正确;
故选A。
10.1273K时,发生反应:,反应的平衡常数(是以平衡混合气体分压表示的化学平衡常数),下列说法正确的是
A.若生成需要通入水蒸气1mol
B.纯固体浓度可视为定值,将铁片改为铁粉,反应速率不变
C.若反应在水蒸气气流中进行,水蒸气气流不断带走生成物,促进反应正向进行
D.若在密闭容器中加入和,充分反应后,体系处于平衡状态
【答案】C
【详解】A.反应为Fe(s)+H2O(g)=FeO(s)+H2(g) Kp==1.49,因为p(H2)=、p(H2O)=,所以Kp===1.49,当气相中n(H2)=1mol时,气相中还应有0.67 mol的H2O(g)存在以维持平衡,故需通入1.67mol的H2O(g)才能产生1mol H2(g),故A错误;
B.铁粉比铁片表面积更大,反应速率加快,故B错误;
C.水蒸气气流带走H2,降低其分压,使Q<Kp,反应正向进行,故C正确;
D.Fe的物质的量远小于水,充分反应后,体系中水的物质的量为1mol-0.1mol=0.9mol,氢气为0.1mol,Q====0.11<Kp,未达到平衡,故D错误;
故答案为C。
11.利用臭氧可除去室内的HCHO(甲醛)。一定条件下,将2molHCHO(g)和2.5mol(g)充入一密闭容器中发生反应。实验测得HCHO的平衡转化率与温度和压强的关系如图所示,已知为用平衡分压表示的平衡常数,分压=总压×物质的量分数。下列说法错误的是
A.该反应的△H<0
B.
C.M点的压强平衡常数
D.及时移出(g)可增大HCHO的平衡转化率
【答案】C
【详解】A.升高温度,HCHO的平衡转化率降低,说明升温平衡逆向移动,则该反应的△H<0,A正确;
B.水是液体,该反应气体分子数减小,温度不变时,增大压强平衡正向移动,HCHO的平衡转化率增大,则p1>p2>p3,B正确;
C.M点列出三段式:,平衡时气体总物质的量是,M点的压强平衡常数Kp=≈,C错误;
D.及时移出O2(g),减小生成物浓度,平衡正向移动,HCHO的平衡转化率增大,D正确;
故选C。
12.利用催化技术将汽车尾气中的NO和CO转化成气体和气体,在其他条件不变的情况下,只改变温度或加入催化剂对CO浓度的影响结果如图,下列分析不合理的是
A.对比曲线Ⅰ和Ⅱ可知,Ⅱ使用了催化剂
B.对比三条曲线,可知Ⅲ的温度最低
C.该反应:
D.平衡常数:
【答案】B
【详解】A.由分析可知,Ⅱ使用了催化剂,A项正确;
B.由分析可知,Ⅲ的反应速率加快,则温度升高,说明对比三条曲线,可知Ⅲ的温度最高,B项错误;
C.NO和CO转化成气体和气体,同时该反应放热,则该反应的热化学方程式为: ,C项正确;
D.Ⅰ、Ⅱ温度相同,则平衡常数相同,Ⅲ温度升高,平衡逆向移动,则平衡常数变小,则平衡常数:,D项正确;
答案选B。
13.一定温度下,在体积相同的两个密闭容器中进行反应:
实验数据如下:(忽略能量变化对温度的影响)
实验
起始时各物质的物质的量/mol
达到平衡时体系能量的变化
A
B
C
D
①
1
4
0
0
放出热量:32.8kJ
②
2
8
0
0
放出热量:QkJ
下列说法不正确的是
A.①中反应达到平衡时,生成0.8molC
B.①条件下的平衡常数
C.其他条件不变,若对②升高温度,则
D.其他条件不变,若②的容积变为原来的一半,能量变化仍为放热
【答案】C
【详解】A.根据分析可知,①中反应达到平衡时,生成0.8mol C,A正确;
B.①条件下的平衡常数K===1,B正确;
C.根据等效平衡原理可知,②中放出热量为32.8kJ×2=65.6kJ,其他条件不变,若对②升高温度,平衡逆向移动,则Q<65.6,C错误;
D.A(g)+B(g)C(g)+D(g)是气体分子总数不变的反应,改变压强,平衡不移动,其他条件不变,若②的容积变为原来的一半,平衡不移动,能量变化仍为放热QkJ,D正确;
故答案为:C。
14.一定条件下利用和制取和的反应为。将原料气按投料比充入恒容密闭容器中,在、不同压强下,反应进行时,的转化率随压强变化如图所示。
下列说法错误的是
A.压强大于后反应达到平衡状态
B.反应速率:
C.将X点时容器内压强迅速加压至后,的转化率保持不变
D.下该反应的压强平衡常数
【答案】B
【详解】A.该反应为气体分子数目增多的反应,压强增大,平衡逆向移动,由图可知压强大于后反应达到平衡状态,故A正确;
B.X点反应正向进行,Z点达到平衡状态,压强越大、浓度越大反应速率越快,X、Z点浓度相等,Z点压强大于X点,所以,故B错误;
C.Z点为平衡状态,将X点时容器内压强迅速加压至后,根据图像,的转化率保持不变,故C正确;
D.Z点为平衡状态,的转化率为50%,
下该反应的压强平衡常数,故D正确;
故选B。
15.容积均为1L的甲,乙两个恒容密闭容器,其中甲为绝热容器,乙为恒温容器。相同温度下,分别充入0.2mol的,发生反应:,甲中的相关量随时间变化如下图所示。
下列说法不正确的是
A.对于甲容器,温度不再变化时体系就达到了化学平衡状态
B.甲达平衡时,体系温度若为,此温度下的平衡常数
C.前3s,甲中增大是由于温度升高对速率的影响大于浓度降低的影响
D.平衡时,平衡常数:,容器中压强:
【答案】D
【详解】A.正反应为放热反应,且在绝热密闭容器,甲容器温度不再变化时体系就达到了化学平衡状态,A正确;
B.相同温度下,分别充入0.2mol的NO2,发生反应:H<0,达到平衡状态时二氧化氮浓度为0.02mol/L,结合三行计算列式计算得到平衡浓度计算平衡常数, ,平衡常数K甲==225L/mol,B正确;
C.甲为绝热容器,反应为放热反应,放出的热量对反应速率影响大,0~3s内,甲容器中NO2的反应速率增大的原因是:0-3s内温度升高对反应速率影响大于浓度降低的影响,C正确;
D.容积均为1L的甲、乙两个容器,其中甲为绝热容器,乙为恒温容器,相同温度下,分别充入0.2mol的NO2,发生反应:2NO2(g)N2O4(g)H<0,甲容器中温度升高,平衡逆向进行,平衡常数K甲<K乙,容器中压强:,D错误;
故选D。
16.高炉炼铁以铁矿石(主要成分为)、焦炭、空气为原料,发生反应:
该反应在不同温度下的平衡常数如下。
温度
1000
1150
1300
平衡常数
下列说法不正确的是
A.根据表中数据判断,该反应的
B.利用空气将焦炭转化为,推测有利于增大铁的生成速率
C.增加高炉的高度可以降低平衡气体中的含量
D.时测得尾气中和的体积分数分别为和,则该反应未达到平衡状态
【答案】C
【详解】A.温度升高平衡常数减小,则反应放热,ΔH<0,故A正确;
B.空气将焦炭转化为CO,增大CO浓度,正反应速率增加,故B正确;
C.增加高炉的高度会延长气体停留时间,但平衡状态下CO的浓度由平衡常数决定,由于反应未完全进行,CO无法被全部消耗,因此增加高度无法减少尾气中CO的含量,故C错误;
D.1000℃时平衡常数 ,测得尾气中、,则此时,根据体积之比等于物质的量之比,则反应商,表明反应未达平衡,故D正确;
故答案为C。
17. 它由两步反应组成:
ⅰ. ;
ⅱ.分解。
反应ⅱ在927℃时的实际转化率(曲线a)和727℃时的平衡转化率(曲线b)如下图所示。下列说法不正确的是
A.
B.曲线a表示反应ⅱ已经处于化学平衡状态
C.图中X点所示条件下,延长反应时间能提高:的转化率
D.减小压强有利于提高分解的平衡转化率
【答案】B
【详解】A.根据盖斯定律,反应ⅱ=总反应-反应ⅰ×2,焓变,因此反应ⅱ的热化学方程式为 ,A正确;
B.反应ⅱ为吸热反应,其他条件相同升高温度平衡正向移动,故927℃时的平衡转化率应比727℃时的平衡转化率高,可由图可知927℃时的实际转化率(曲线a)比727℃时的平衡转化率(曲线b)低,因此曲线a时反应ⅱ未达到化学平衡状态,B错误;
C.由分析可知,曲线a时反应ⅱ未达到化学平衡状态,因此图中X点所示条件下,延长反应时间能提高的转化率,C正确;
D.是气体系数增大的反应,减小压强平衡正向移动,有利于提高分解的平衡转化率,D正确;
故选B。
18.环境保护是当今社会的热门问题,而氮的氧化物是大气污染的主要物质,研究氮的氧化物的反应对于减少大气污染有重要意义。回答下列问题:
I.汽车尾气中的NO对人体健康有严重危害,一种新技术用还原NO的反应原理为:。
该反应的能量变化过程如图:
(1) (用图中字母a、b、c、d表示)。该反应在 (填“高温”、“低温”或“任意温度”)条件下有利于自发进行。
II.汽油燃油车上安装三元催化转化器,可以使CO和NO两种尾气反应生成,可有效降低汽车尾气污染。已知反应:。
在密闭容器中充入10molCO和8molNO发生反应,平衡时NO的体积分数与温度、压强的关系如图所示:
(2)据图分析可知, (填“>”、“<”或“=”);反应平衡后,改变以下条件能使速率和两种污染气体转化率都增大的是 (填标号)。
a.压缩容器体积 b.升高温度 c.恒压充入氦气 d.加入催化剂
(3)反应在D点达到平衡后,若此时降低温度,同时压缩容器体积,在重新达到平衡过程中,D点会向A~G点中的 点方向移动。
(4)E点的压强平衡常数 (保留两位有效数字;用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×该组分物质的量分数)。
【答案】(1) a+b-c-d或a+b-(c+d) 低温
(2) > a
(3)G
(4)0.089
【详解】(1)提取图中数据,反应物的总键能-生成物的总键能=(a+b)kJ/mol-(c+d)kJ/mol;由于该反应是放热的熵减反应,若,反应可自发进行,所以该反应在低温下能自发进行。
(2)①,该反应为放热反应,温度升高,平衡逆向移动,NO体积分数变大,故;
能使速率和两种污染气体转化率都增大,即既加快反应速率,平衡又向正向移动;
a.压缩容器体积,相当于增大压强,反应速率加快,平衡向气体分子数减少的方向进行,即正向进行,a项选;
b.升高温度,反应向吸热方向进行,转化率降低,b项不选;
c.恒压充入氦气,体积变大,浓度变小,反应速率减慢,c项不选;
d.加入催化剂,加快反应速率,但不影响平衡移动,转化率不变,d项不选;
故选a;
(3)该反应是一个气体体积减小的放热反应,相同压强下降低温度,向正反应方向移动,一氧化氮体积分数减小,相同温度下增大压强,平衡向正反应方向移动,一氧化氮体积分数减小,降低温度的同时压缩容器体积,在重新达到平衡过程中,D点会向G点移动;
(4)E点时NO的体积分数为25%,根据已知在密闭容器中充入10molCO和8molNO发生反应,列三段式:
恒温恒压下,体积之比等于物质的量之比,NO体积分数等于物质的量分数,故,平衡时n(NO)=4mol、n(CO)=6mol、n(N2)=2mol、n(CO2)=4mol;物质的量分数分别为25%、37.5%、12.5%、25%,故;
建议时间:20分钟
19.(2024·广西·高考真题)573K、高压条件下,一定量的苯甲腈在密闭容器中发生连续水解:(苯甲腈)(苯甲酰胺)(苯甲酸)。如图为水解过程中上述三者(分别用表示)的物质的量分数随时间的变化曲线,其中。下列说法错误的是
A.水解产物除了还有
B.点时
C.在15min前基本不变,15min后明显增大,可能是水解产物对生成的反应有催化作用
D.任意25min时间段内存在
【答案】D
【详解】A.苯甲腈在溶液中发生连续水解:,,有NH3生成,A正确;
B.a点之前x(Y)逐渐增大,;a点之后,x(Y)逐渐减小,a点是Y物质的最大值,则生成和消耗的速率相等。即,B正确;
C.在15min前基本不变,15min后明显增大,在没有另加物质、没有改变反应条件的情况下,可能是水解产物对生成的反应有催化作用,C正确;
D.根据图像所示,反应的前期应该有,a点之后,由于明显减小,显著增大,三者的速率关系不再满足,D错误;
故选D。
20.(2024·江西·高考真题)温度T下,向1L真空刚性容器中加入,反应达到平衡时,,
下列说法正确的是
A.再充入1mol X和1mol Y,此时
B.再充入1mol X,平衡时
C.再充入,平衡向右移动
D.若温度升高,X的转化率增加,则上述反应
【答案】A
【详解】A.向真空刚性容器中再充入1mol X和1mol Y时,反应的浓度商Qc==0.35>K,则反应向逆反应方向进行,正反应速率小于逆反应速率,故A正确;
B.向真空刚性容器中再充入1mol X相当于增大压强,该反应是气体体积增大的反应,增大压强,平衡向逆反应方向移动,则平衡时,Y的浓度小于0.8mol/L,故B错误;
C.向真空刚性容器中再充入不参与反应的1mol氮气,反应体系中各物质浓度不变,平衡不移动,故C错误;
D.温度升高,X的转化率增加,说明平衡向正反应方向移动,该反应为焓变大于0的吸热反应,故D错误;
故选A。
21.(2024·北京·高考真题)可采用催化氧化法将工业副产物制成,实现氯资源的再利用。反应的热化学方程式:。下图所示为该法的一种催化机理。
下列说法不正确的是
A.Y为反应物,W为生成物
B.反应制得,须投入
C.升高反应温度,被氧化制的反应平衡常数减小
D.图中转化涉及的反应中有两个属于氧化还原反应
【答案】B
【详解】A.由分析可知,Y为反应物,W为生成物,A正确;
B.在反应中作催化剂,会不断循环,适量即可,B错误;
C.总反应为放热反应,其他条件一定,升温平衡逆向移动,平衡常数减小,C正确;
D.图中涉及的两个氧化还原反应是和,D正确;
故选B。
22.(2023·河北·高考真题)在恒温恒容密闭容器中充入一定量W(g),发生如下反应:
反应②和③的速率方程分别为和,其中、分别为反应②和③的速率常数、反应③的活化能大于反应②,测得W(g)的浓度随时间的变化如下表:
t/min
0
1
2
3
4
5
0.160
0.113
0.080
0.056
0.040
0.028
下列说法正确的是
A.内,W的平均反应速率为
B.若升高温度,平衡时减小
C.若,平衡时
D.若增大容器容积,平衡时Y的产率增大
【答案】B
【详解】A.由表格数据可知,2min时W的浓度为0.080mol/L,则0∼2min内,W的反应速率为=0.040 mol/(L·min),故A错误;
B.反应③的活化能大于反应②说明X转化为Z的反应为放热反应,升高温度,反应②平衡向逆反应方向移动,Z的浓度减小,故B正确;
C.由反应达到平衡时,正逆反应速率相等可得:=,若,则X和Z的浓度关系为,故C错误;
D.由转化关系可知,反应①为W完全分解生成X和Y,Y只参与反应①,所以增大容器容积,平衡时Y的物质的量不变、产率不变,故D错误;
故选B。
23.(2024·湖南·高考真题)恒压下,向某密闭容器中充入一定量的和,发生如下反应:
主反应:
副反应:
在不同温度下,反应达到平衡时,测得两种含碳产物的分布分数随投料比x(物质的量之比)的变化关系如图所示,下列说法正确的是
A.投料比x代表
B.曲线c代表乙酸的分布分数
C.,
D.L、M、N三点的平衡常数:
【答案】D
【详解】A.根据分析可知,投料比x代表,故A错误;
B.根据分析可知,曲线c表示CH3COOCH3分布分数,故B错误;
C.甲醇与一氧化碳的反应为熵减反应,若反应为吸热,则任何条件下都不能自发,所以甲醇和一氧化碳的反应为放热反应,则ΔH1<0;当同一投料比时,观察可知T1时大于T2时,由T2>T1可知,温度越高则越小,说明温度升高副反应的平衡逆向移动,,故C错误;
D.L、M、N三点对应副反应,且,升高温度平衡逆向移动,,故D正确;
故答案选D。
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第02讲 化学平衡常数、转化率等的分析与计算
建议时间:25分钟
突破一 化学平衡状态的判断
1.逆水煤气变换反应为 kJ·mol-1.将6mol和8mol充入容积为2L的密闭容器中,分别在、温度下发生该反应,的物质的量变化如下表所示。下列说法中错误的是
物质的量/mol
/℃
/℃
0
5min
10min
15min
20min
25min
30min
8.0
3.5
2.0
2.0
1.7
1.5
1.5
A.
B.温度下,5~10min内以表示该反应速率mol·L-1·min-1
C.温度下,某时刻mol,
D.温度下,该反应(25min)(20min)
2.体积为的恒容密闭容器中充入和,在一定条件下发生反应: ,经,反应放出热量。下列叙述正确的是
A.,的平均反应速率
B.当时,反应到达平衡状态
C.增大的浓度和使用催化剂均可提高的平衡转化率
D.增大浓度可增大活化分子百分数,使反应速率增大
突破二 化学平衡常数的影响因素及应用
3.将1molM和2molN置于体积为2L的恒容密闭容器中,发生反应: 。反应过程中测得Q的体积分数在不同温度下随时间的变化如图所示。下列结论正确的是
A.
B.温度:T1>T2
C.温度为T1时,M的平衡转化率为20%
D.若X、Y两点的平衡常数分别为K1、K2,则K1>K2
4.研究表明与CO在作用下发生可逆反应的能量变化及反应历程如图所示。下列说法错误的是
A.当有生成时,转移电子数为
B.升高温度,总反应的平衡常数K减小
C.反应中是催化剂,是中间产物
D.总反应速率由反应(2)的速率决定
突破三 化学平衡常数的计算
5.将2 mol N2O5置于2 L密闭容器中,在一定温度下发生反应:①2N2O5(g)2N2O4(g)+O2(g);②N2O4(g)2NO2(g)。达到平衡时,c(O2)=0.4 mol·L-1,c(NO2)=0.4 mol·L-1,下列说法正确的是
A.平衡时,c(N2O5)=0.4 mol·L-1
B.此温度下反应①的平衡常数的数值为3.6
C.平衡时N2O5的分解率为70%
D.平衡后混合气体的平均摩尔质量为80 g·mol-1
6.工业上用乙烯氧化法制备环氧乙烷(化学式为),主要涉及反应:
反应I:
反应II:
在恒容密闭容器中充入乙烯和含的净化空气(只含和,的体积分数为20%),发生、两个反应,反应相同时间后测得乙烯的转化率及的分压随温度变化如图所示,已知时测得环氧乙烷的选择性为()。则下列说法正确的是
A.反应I在高温时自发进行
B.a点时,乙烯的消耗速率小于生成速率
C.c点容器内的总压强为
D.时反应I的平衡常数为(以各气体的分压代替浓度计算)
突破四 转化率的计算
7.为实现氯资源循环利用,工业上采用 催化氧化法处理 废气: 。将 和 分别以不同起始流速通入反应器中,在 、 和 下反应,通过检测流出气成分绘制 转化率 曲线,如图所示 (较低流速下转化率可近似为平衡转化率)。下列说法错误的是
A.流速较高时,反应物分子进入反应体系时间较短,化学反应速率是影响 转化率的主要因素
B. 代表的温度为
C.相同条件下,将温度升高 或使用更高效的催化剂可提高 点 转化率
D. 点的转化率为平衡转化率,则该温度下反应的物质的量分数平衡常数
8.在催化剂作用下,以为原料合成,其主要反应有:
反应:I:
反应Ⅱ:
将体积比为的混合气体按一定流速通过催化反应管,测得的转化率随温度变化的关系如图所示。
已知
下列说法正确的是
A.图中曲线②表示的转化率随温度的变化
B.范围内,随温度的升高,的选择性增大
C.范围内,随温度的升高,出口处及的量均增大
D.其他条件不变,选用高效催化剂能提高平稀时的产率
建议时间:30分钟
9.工业上可通过羰基硫(COS)与水蒸气在一定条件下反应制备,反应的原理为 。一定条件下发生该反应,测得COS(g)的平衡转化率与起始投料比[为定值]的关系如图所示,图中各点对应的反应温度可能相同,也可能不同。
下列叙述错误的是
A.对e点平衡体系适当降低温度,可使COS的平衡转化率增大至50%
B.若a、e两点对应的反应温度分别为和,则
C.b、c两点对应的反应速率,则
D.图中a点条件下反应的平衡常数
10.1273K时,发生反应:,反应的平衡常数(是以平衡混合气体分压表示的化学平衡常数),下列说法正确的是
A.若生成需要通入水蒸气1mol
B.纯固体浓度可视为定值,将铁片改为铁粉,反应速率不变
C.若反应在水蒸气气流中进行,水蒸气气流不断带走生成物,促进反应正向进行
D.若在密闭容器中加入和,充分反应后,体系处于平衡状态
11.利用臭氧可除去室内的HCHO(甲醛)。一定条件下,将2molHCHO(g)和2.5mol(g)充入一密闭容器中发生反应。实验测得HCHO的平衡转化率与温度和压强的关系如图所示,已知为用平衡分压表示的平衡常数,分压=总压×物质的量分数。下列说法错误的是
A.该反应的△H<0
B.
C.M点的压强平衡常数
D.及时移出(g)可增大HCHO的平衡转化率
12.利用催化技术将汽车尾气中的NO和CO转化成气体和气体,在其他条件不变的情况下,只改变温度或加入催化剂对CO浓度的影响结果如图,下列分析不合理的是
A.对比曲线Ⅰ和Ⅱ可知,Ⅱ使用了催化剂
B.对比三条曲线,可知Ⅲ的温度最低
C.该反应:
D.平衡常数:
13.一定温度下,在体积相同的两个密闭容器中进行反应:
实验数据如下:(忽略能量变化对温度的影响)
实验
起始时各物质的物质的量/mol
达到平衡时体系能量的变化
A
B
C
D
①
1
4
0
0
放出热量:32.8kJ
②
2
8
0
0
放出热量:QkJ
下列说法不正确的是
A.①中反应达到平衡时,生成0.8molC
B.①条件下的平衡常数
C.其他条件不变,若对②升高温度,则
D.其他条件不变,若②的容积变为原来的一半,能量变化仍为放热
14.一定条件下利用和制取和的反应为。将原料气按投料比充入恒容密闭容器中,在、不同压强下,反应进行时,的转化率随压强变化如图所示。
下列说法错误的是
A.压强大于后反应达到平衡状态
B.反应速率:
C.将X点时容器内压强迅速加压至后,的转化率保持不变
D.下该反应的压强平衡常数
15.容积均为1L的甲,乙两个恒容密闭容器,其中甲为绝热容器,乙为恒温容器。相同温度下,分别充入0.2mol的,发生反应:,甲中的相关量随时间变化如下图所示。
下列说法不正确的是
A.对于甲容器,温度不再变化时体系就达到了化学平衡状态
B.甲达平衡时,体系温度若为,此温度下的平衡常数
C.前3s,甲中增大是由于温度升高对速率的影响大于浓度降低的影响
D.平衡时,平衡常数:,容器中压强:
16.高炉炼铁以铁矿石(主要成分为)、焦炭、空气为原料,发生反应:
该反应在不同温度下的平衡常数如下。
温度
1000
1150
1300
平衡常数
下列说法不正确的是
A.根据表中数据判断,该反应的
B.利用空气将焦炭转化为,推测有利于增大铁的生成速率
C.增加高炉的高度可以降低平衡气体中的含量
D.时测得尾气中和的体积分数分别为和,则该反应未达到平衡状态
17. 它由两步反应组成:
ⅰ. ;
ⅱ.分解。
反应ⅱ在927℃时的实际转化率(曲线a)和727℃时的平衡转化率(曲线b)如下图所示。下列说法不正确的是
A.
B.曲线a表示反应ⅱ已经处于化学平衡状态
C.图中X点所示条件下,延长反应时间能提高:的转化率
D.减小压强有利于提高分解的平衡转化率
18.环境保护是当今社会的热门问题,而氮的氧化物是大气污染的主要物质,研究氮的氧化物的反应对于减少大气污染有重要意义。回答下列问题:
I.汽车尾气中的NO对人体健康有严重危害,一种新技术用还原NO的反应原理为:。
该反应的能量变化过程如图:
(1) (用图中字母a、b、c、d表示)。该反应在 (填“高温”、“低温”或“任意温度”)条件下有利于自发进行。
II.汽油燃油车上安装三元催化转化器,可以使CO和NO两种尾气反应生成,可有效降低汽车尾气污染。已知反应:。
在密闭容器中充入10molCO和8molNO发生反应,平衡时NO的体积分数与温度、压强的关系如图所示:
(2)据图分析可知, (填“>”、“<”或“=”);反应平衡后,改变以下条件能使速率和两种污染气体转化率都增大的是 (填标号)。
a.压缩容器体积 b.升高温度 c.恒压充入氦气 d.加入催化剂
(3)反应在D点达到平衡后,若此时降低温度,同时压缩容器体积,在重新达到平衡过程中,D点会向A~G点中的 点方向移动。
(4)E点的压强平衡常数 (保留两位有效数字;用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×该组分物质的量分数)。
建议时间:20分钟
19.(2024·广西·高考真题)573K、高压条件下,一定量的苯甲腈在密闭容器中发生连续水解:(苯甲腈)(苯甲酰胺)(苯甲酸)。如图为水解过程中上述三者(分别用表示)的物质的量分数随时间的变化曲线,其中。下列说法错误的是
A.水解产物除了还有
B.点时
C.在15min前基本不变,15min后明显增大,可能是水解产物对生成的反应有催化作用
D.任意25min时间段内存在
20.(2024·江西·高考真题)温度T下,向1L真空刚性容器中加入,反应达到平衡时,,
下列说法正确的是
A.再充入1mol X和1mol Y,此时
B.再充入1mol X,平衡时
C.再充入,平衡向右移动
D.若温度升高,X的转化率增加,则上述反应
21.(2024·北京·高考真题)可采用催化氧化法将工业副产物制成,实现氯资源的再利用。反应的热化学方程式:。下图所示为该法的一种催化机理。
下列说法不正确的是
A.Y为反应物,W为生成物
B.反应制得,须投入
C.升高反应温度,被氧化制的反应平衡常数减小
D.图中转化涉及的反应中有两个属于氧化还原反应
22.(2023·河北·高考真题)在恒温恒容密闭容器中充入一定量W(g),发生如下反应:
反应②和③的速率方程分别为和,其中、分别为反应②和③的速率常数、反应③的活化能大于反应②,测得W(g)的浓度随时间的变化如下表:
t/min
0
1
2
3
4
5
0.160
0.113
0.080
0.056
0.040
0.028
下列说法正确的是
A.内,W的平均反应速率为
B.若升高温度,平衡时减小
C.若,平衡时
D.若增大容器容积,平衡时Y的产率增大
23.(2024·湖南·高考真题)恒压下,向某密闭容器中充入一定量的和,发生如下反应:
主反应:
副反应:
在不同温度下,反应达到平衡时,测得两种含碳产物的分布分数随投料比x(物质的量之比)的变化关系如图所示,下列说法正确的是
A.投料比x代表
B.曲线c代表乙酸的分布分数
C.,
D.L、M、N三点的平衡常数:
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