内容正文:
第一章
第一章 化学反应的热效应
第一节 反应热
第一课时 反应热 焓变
理解反应热的概念;
掌握中和热及其测定方法;
能从宏观和微观两个角度解释反应热产生的原因
及掌握反应热的计算方法。
学习目标
【案例】利用化学反应中热量的释放或吸收有利于改善我们的生活环境,提高我们的生产效率。
即热饭盒能让我们随时吃到热的饭菜。
【思考】热量的释放或吸收是化学反应中能量变化的常见形式。请列举常见的放热反应和吸热反应。
放热反应:
①金属与酸或水的反应 ②酸碱中和反应
③所有的燃烧反应 ④缓慢氧化反应
⑤食物在人体内的消化反应 ⑥大多数化合反应
吸热反应:
①大部分分解反应
②Ba(OH)2·8H2O 晶体与 NH4Cl晶体反应
③C与CO2反应生成CO的反应
④C与H2O(g)反应生成CO和H2
环境∶与体系相互影响的其他部分,如盛有溶液的试管和溶液之外的空气等看作环境。
体系与环境之间
存在物质交换或能量交换
体系(系统):在热学中,体系是与周围其他部分区分开来的根据需要所研究的对象。如我们可将盐酸、 NaOH溶液及发生的反应等看作一个反应体系,简称体系(又称系统)
1、认识体系和环境(以HCl溶液和NaOH溶液反应为例)
反应热及其测定
学习任务一
热量:是指因温度不同而在体系与环境之间交换或传递的能量
2、反应热
(1)定义:在等温条件下,化学反应体系向环境释放或者从环境吸收的热量,称为化学反应的热效应,简称反应热。
(2)测量工具:量热计
全自动等温量热计
简易量热计
等温条件:指化学反应发生后,使反应后体系的温度恢复到反应前体系的温度,即反应前后体系的温度相等。
在测定中和反应的反应热时,应该测量哪些数据? 如何根据测得的数据计算反应热?
1. 反应前体系温度 2. 反应后的体系温度
3. 体系的比热容 4. 体系的质量
为了计算简便,可以近似地认为实验所用酸、碱稀溶液的密度、比热容与水的相同,并忽略量热计的比热容,则:
①50 mL 0.50 mol/L盐酸的质量m1=50 g, 50 mL 0.55 mol/L NaOH溶液的质量m2=50 g。
②反应后生成的溶液的比热容c=4.18 J/(g . 0C)。
50 mL 0.50 mol/L盐酸与50 mL 0.55 mol/L NaOH溶液发生中和反应时放出的热量为:
Q=cm△t
【探究】中和反应反应热的测定
使反应物迅速混合,使反应充分进行,保持体系的温度均匀。
测量反应前后体系的温度
反应容器
减少热量散失,
降低实验误差。
减少热量散失,降低实验误差。
【实验测量】
(1)反应物温度的测量
①用量筒量取50mL0.50mol/L盐酸,打开杯盖,倒入量热计的内筒中,盖上杯盖,插入温度计,测量并记录盐酸的温度(数据填入下表)。用水把温度计上的酸冲洗干净,擦干备用。
②用另一个量简量取50mL0.55mol/L.NaOH溶液,用温度计测量并记录NaOH溶液的温度(数据填入下表)。
(2)反应后体系温度的测量
打开杯盖,将量筒中的NaOH溶液迅速倒入量热计的内简中,立即盖上杯盖,插入温度计,用玻璃搅拌器匀速搅拌。密切关注温度变化,将最高温度记为反应后体系的温度(t2)。
(3)重复上述步骤(l)至步骤(2)两次。
2.实验中是否可以更换温度计?
不能,会存在仪器误差
3.能否测完酸后直接测量碱的温度?
那如何操作?
不能,残留的酸与碱反应,造成酸碱消耗,热量损失。测定一种溶液后必须用水冲洗干净并用滤纸擦干再测别的溶液。
4.能否将NaOH分多次倒入热量计中?
为了保证盐酸完全被中和
不能,操作时动作要快,尽量减少热量的散失
5.为什么NaOH的浓度稍稍比酸大?
6.玻璃搅拌棒能否用金属搅拌棒代替?
不能。原因是金属质搅拌器易导热,
造成实验过程中热量损失。
1.能否用浓硫酸代替盐酸?对结果会产生什么影响?
不能。浓硫酸溶解于水时放热,所测数值会偏大。
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数据处理:
某小组用50 mL 0.5 mol·L-1的盐酸与50 mL 0.55 mol·L-1的NaOH溶液进行实验。
实验次数 反应物的温度/℃ 反应前体系的温度 反应后体系的温度 温度差
盐酸 NaOH溶液 t1/℃ t2/℃ (t2-t1)/℃
1 25.0 25.2 _____ 28.5 ____
2 24.9 25.1 _____ 28.3 ____
3 25.6 25.4 _____ 29.0 ____
25.1
3.4
3.3
25.0
25.5
3.5
(2)取三次测量所得温度差的平均值作为计算依据。
(3)根据温度差和比热容等计算反应热。
设溶液的密度均为1 g·cm-3,反应后溶液的比热容c=4.18 J·g-1·℃-1,则反应放出的热量Q=cmΔt=c·[m(盐酸)+m(NaOH溶液)]·(t2-t1)≈
kJ,那么生成1 mol H2O放出的热量为 = = 。
1.42
56.8 kJ
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中和热
定义:在稀溶液中,强酸跟强碱发生中和反应,生成1mol水时的反应热叫
做中和热。
要点:
Ⅰ、条件:稀溶液。稀溶液是指溶于大量水的离子
Ⅱ、反应物: (强)酸与(强)碱。
Ⅲ、生成1mol水。中和反应的实质是H+和OH-化合生成H2O,若反应过
程中有其他物质生成,这部分反应热也不在中和热之内
Ⅳ、放出的热量:57.3kJ
注:1、必须是稀溶液,浓酸和浓碱溶液稀释会放热
3、必须是反应生成1mol液态水时放出的热量
不是所有的中和反应放出的热都叫中和热
2、必须是强酸强碱,弱酸弱碱电离吸热
中和热
定义:在稀溶液中,强酸跟强碱发生中和反应,生成1mol 水时的反应热叫做中和热。
4、放出的热量:57.3kJ
5、中和反应的实质是H+和OH-化合生成H2O,若反应过程中有其他物质生成,这部分反应热也不在中和热之内
【思考讨论】
中和反应热测定实验中产生实验误差的原因有哪些?
上述过程中,提高测定反应热准确度的措施有哪些?
【注意事项】
使用同一支温度计,测定一种溶液温度后温度计必须用水冲洗干净并用滤纸擦干
减少热量损失:量热过程中操作要快(将NaOH溶液迅速倒入量热计内筒,立即盖上杯盖);量热计杯盖上的孔不要太大,能正好使温度计和玻璃搅拌器通过即可;
操作规范、读数准确。
温度计的水银球部分必须完全浸在溶液中
注意事项
①防止热量散失的方法:
a.两个烧杯口要相平;b.在两个烧杯之间填充碎泡沫塑料或碎纸
片;c.用玻璃搅拌器搅拌,而不能用金属棒(丝)搅拌;
②加过量碱液使酸完全反应,碱过量对中和热测定没有影响;
③数据处理时,相差较大的数据可能是偶然误差引起的,应舍去。
【思考】1.能不能是盐酸过量?
盐酸过量则应以氢氧化钠为标准计算生成的水,但溶液吸收空气中的二氧化碳,消耗了一部分氢氧化钠,无法保证氢氧化钠完全与盐酸反应。
2.上述实验能否用NaOH固体代替NaOH溶液?对结果会产生什么影响?
(1)装置中的环形玻璃搅拌棒能否用金属(不与酸、碱反应)质环形搅拌棒代替?为什么?
(2)实验中所用HCl和NaOH的物质的量比为何不是1∶1而是NaOH过量?
(3)能否用浓硫酸代替盐酸?对结果会产生什么影响?
(4)能否用醋酸代替盐酸或用氨水代替KOH溶液?对结果会产生什么影响?
实验讨论
不能。原因是金属质环形搅拌棒易导热,造成实验过程中热量损失
碱过量的目的是保证盐酸完全反应。
不能。浓硫酸溶解于水时放热,故放出热量大于57.3kJ
不能。弱酸、弱碱电离吸热,故放出热量小于57.3kJ
(5)温度计上的酸为何要用水冲洗干净?冲洗后的溶液能否倒入小烧杯?为什么?
(6)酸、碱混合时,为何要把量筒中的NaOH溶液一次倒入小烧杯而不能缓缓倒入?
(7)若改用100 mL 0.50 mol/L的盐酸和100 mL 0.55 mol/L的NaOH溶液,所测中和热的数值是否约为本实验结果的二倍(假定各步操作没有失误)?
(8)怎样用环形玻璃搅拌棒搅拌溶液,不能用铜丝搅拌棒代替的理由是什么?
环形玻璃搅拌棒应上下移动;铜传热快,热量损失大,因此不能用铜丝搅拌棒代替环形玻璃搅拌棒
因为该温度计还要用来测碱液的温度,若不冲洗,温度计上的酸会和碱发生,导致实验误差;
冲洗后的溶液不能倒入小烧杯,若倒入,会使总溶液的质量增加,而导致实验结果误差
因为本实验的关键是测反应的反应热,若动作迟缓,将会使热量损失而使误差增大
否。因中和热是指酸与碱发生中和反应生成1 mol H2O时放出的热量,其数值与反应物的量的多少无关,故所测结果应基本和本次实验结果相同
【思考与交流】
化学反应过程中为什么会产生反应热?为什么有的化学反应释放热量,有的化学反应吸收热量?
化学反应之所以会产生反应热是因为化学反应前后体系的内能(符号为U)发生了变化。内能是体系内物质的各种能量的总和,受温度、压强和物质的聚集状态等影响。
【思考】在科学研究和生产实践中,化学反应通常是在等压条件下进行的。如何描述等压条件下的反应热?
(1)内能(符号为 U): 体系内物质的各种能量的总和,受温度和物质的聚集状态
等影响。能量越低,物质越稳定。
1.内能、焓、焓变
(2)焓(符号为 H):是物质所具有的能量, 与内能有关的物理量。单位:kJ·mol-1
二. 反应热 焓变
决定因素:
反应物本身的性质 物质的状态:g > l> s
温度:T↑→H↑ 压强:P↑→H↑
(3)焓变:
对于一个化学反应,生成物的总焓与反应物的总焓之差称为焓变,符号是△H。
①数学表达式:△H=H(生成物)-H(反应物)。
②常用单位:kJ/mol(或kJ·mol-1)。
一般反应都是在敞口容器中进行的,系统的压力等于外界压力,是在恒压条件下进行的反应,化学反应的反应热等于焓变。
(4)反应热和焓变的关系
(从生成物和反应物的总能量角度分析)
反应热
焓变
恒压条件
放热反应 ΔH<0
吸热反应 ΔH>0
ΔH=生成物的总焓-反应物的总焓
【例1】
在25 °C和101 kPa下,1 molH2与1 mol Cl2反应生成2 mol HCl时放出184.6 kJ的热量,则该反应的反应热为:
△H= -184.6 kJ/mol
【例2】
在25 ° C和101 kPa下,1 mol C(如无特别说明,C均指石墨)与1 mol H20(g)反应,生成1 mol CO和1 mol H2,需要吸收131.5 kJ的热量,则该反应的反应热为:
△H= +131.5 kJ/mol
注:右端的+或-不要省略,单位KJ/mol必须标出。
在相同条件下,由原子形成1 mol化学键时所 ,与断开1 mol相同化学键所 是相等的。
放出的能量
吸收的能量
2.反应热的实质
H2 + Cl2 = 2HCl
Q吸收=436+243=679 kJ/mol
Q放出=431×2=862 kJ/mol
H(kJ/mol)
反应历程
H2 + Cl2
2H+2Cl
2HCl
-183 kJ/mol
436 kJ/mol (H2)
243 kJ/mol (Cl2)
2×(-431 kJ)
= 862 kJ/mol
反应热 △H=679-862= -183 kJ/mol
化学反应过程中形成化学键、断裂化学键能量变化可用如图表示:
其中,E1可看作反应物断裂化学键吸收的总能量,E2可看作生成物形成化学键放出的总能量,E1与E2的差值表示 。
反应热(焓变)
△H 的计算方法
(1)ΔH=H(生成物)-H(反应物)。
(2)ΔH=E(反应物的总键能)-E(生成物的总键能)。
(3)ΔH>0为吸热反应,ΔH<0为放热反应。
【思考】化学反应为什么产生反应热?请分别从宏观和微观的角度思考。
宏观:
这是因为化学反应前后体系的内能(符号为U)发生了变化(如图)。
内能是体系内物质的各种能量的总和,受温度、压强和物质的聚集状态等影响。
△H
△H
归纳与整理:
ΔH=生成物的总焓-反应物的总焓
ΔH=生成物总能量-反应物总能量
ΔH=反应物总键能-生成物总键能
从焓变角度看:
从物质能量角度看:
从键能角度看:
金刚石
石墨
石墨更稳定
物质能量、键能与稳定性的关系:
1.键能越大,破坏该化学键需要的能量越高,该化学键越难断裂,所以物质越稳定
2.物质能量越低,物质越稳定
金刚石
石墨
已知 C(石墨,s)= C(金刚石,s)ΔH = +1.9kJ/mol
判断石墨、金刚石哪个更稳定?
例题
反应热和焓变的比较
类别项目 反应热 焓变
不同点 概念
相同点 “+”“-”的意义
数据来源 可以通过实验直接测得,也可以利用已知数据通过计算求得
联系
等温条件下,化学反应体系向环境释放或者从环境吸收的热量
化学反应中生成物的总焓与反应物的总焓之差
“+”表示反应吸热,“-”表示反应放热
等值关系:恒压条件下反应的反应热等于焓变
③∆H不仅应用在化学反应中,它还应用于任何有能量变化的过程,如:H2O(l)→H2O(g) ∆H>0;共价键的断裂,吸收能量,∆H>0;原子间通过共用电子对形成共价键,放出能量,∆H<0
放热反应和吸热反应的判断
(1)ΔH为“-”或ΔH<0是放热反应,ΔH为“+”或ΔH>0是吸热反应
(2)若生成物的总能量大于反应物的总能量,则为吸热反应
(3)由稳定的物质生成不稳定的物质的反应为吸热反应
(4)加热引发的反应,停止加热后反应能继续进行的,则为放热反应,停止加热后反应随之停止,则为吸热反应
【微点拨】
①放热反应和吸热反应是针对化学反应而言,物质三态之间的变化有能量的变化,但属物理变化,故不属于放热反应或吸热反应
②放热反应和吸热反应取决于反应物和生成物总能量的相对大小,与反应条件并无必然的关系
CH4
H2S
CH4
Fe2S3, H2O
CO,H2
CH4(10%)
H2O(g)
CO,H2
N2
H2O(g)
CO2,H2
N2
N2,H2
KHCO3
N2,H2
NH3
NH3
CO2
S(硫)
空气
二次转化
一次转化
合成
K2CO3(aq)
Fe(OH)3
O2
脱硫
接下行左端
利用天然气合成氨的工艺流程示意图
思考: 研究反应热的意义
CH4(g) + H2O(g) CO(g)+ 3H2(g) ∆H >0
反应吸收大量热,如果不及时供应所需要的热量,反应就不能顺利进行,甚至停止。
反应放热。如果不设法将这些热量移走,反应器内的温度就会过高,不仅会烧毁催化剂,使产量降低,还可能发生爆炸事故。
∆H < 0
选择适宜的反应条件
研究化学反应的可行性
反应热 焓变
课堂小结
$$