内容正文:
高效作业10 [第三节 化学反应的方向]
[A级 新教材落实与巩固]
1.下列过程在一定条件下能自发进行,但不能用熵增解释的是( D )
A. 花香四溢 B. 冰块熔化
C. Na2CO3·10H2O风化 D. 水蒸气冷凝
【解析】 花香四溢自发进行,使体系的混乱程度增大,导致熵增加,A不符合题意;冰块熔化能够自发进行,水分子之间距离增大,体系的混乱程度增大,导致熵增加,B不符合题意;Na2CO3·10H2O风化能够自发进行,风化使结晶水合物变为Na2CO3和H2O,H2O分子之间距离增大,体系的混乱程度增大,导致熵增加,C不符合题意;水蒸气遇冷会冷凝变为液体水,使水分子排列由无序变得有序,体系混乱程度减小,熵减小,因此该过程能自发进行但不能用熵增解释,D不符合题意。
2.下列过程属于非自发的是( A )
A. 电解饱和食盐水制氯气
B. 蔗糖在水中溶解
C. 冬天水结成冰
D. 碳酸钙高温分解
【解析】 饱和食盐水电解制取氯气时需要外加电源,该过程需要外力,所以属于非自发过程,A符合题意;蔗糖在水中溶解不需要外力作用就可以发生,因此属于自发过程,B不符合题意;冬天水结成冰不需要外力作用就可以发生,因此属于自发过程,C不符合题意;在高温条件下碳酸钙发生分解反应,不再需要外力就可以发生,因此该高温条件下的分解过程为自发过程,D不符合题意。
3.下列说法中正确的是( C )
A. 能够自发进行的反应一定能迅速进行
B. ΔH-TΔS<0的反应,不需要任何条件就可自发进行
C. 冰在室温下自动熔化成水,这是熵增的过程
D. X(s)+bY(g)===3Z(g) ΔH<0该反应能自发,必须满足b<3
【解析】 ΔG<0,反应能自发进行,能自发进行的反应,反应速率不一定大,如金属的腐蚀,A错误;反应自发进行的条件是ΔH-TΔS<0,有些反应自发进行需要一定的条件,B错误;同种物质熵值:液体>固体,则冰在室温下自动熔化成水,是熵增的过程,C正确;根据ΔH-TΔS<0,ΔH<0,ΔS>0,任何温度下都可自发进行,则需满足b<3;ΔH<0,ΔS<0,低温条件下也可自发进行,则满足b>3,D错误。
4.关于①氨气与氯化氢气体的反应、②碳酸氢钠的分解反应的熵变说法正确的是( D )
A. 均为熵增加反应
B. 均为熵减小反应
C. 反应①熵增加,反应②熵减小
D. 反应①熵减小,反应②熵增加
【解析】 ①NH3(g)+HCl(g)===NH4Cl(s)
②2NaHCO3(s)Na2CO3(s)+CO2(g)+H2O(l)
①为熵减小的反应,②为熵增加的反应,D正确。
5.下列过程中吸热、同时体系的混乱程度增大的是( A )
A. Fe(s)―→ Fe(g)
B. C(g)+O2(g)===CO2(g)
C. CaO(s)+CO2(g)===CaCO3(s)
D. NaOH(s)===Na+(aq)+OH-(aq)
【解析】 同种物质的熵值:气体>液体>固体,Fe(s)―→Fe(g),物质由固体变化为气体,需要吸收热量,混乱度增大,属于熵增大的过程,A项正确;C(g)+ O2(g)===CO2(g),该反应为放热反应,反应前后气体的体积减小,体系混乱程度减小,为熵减小的过程,B项错误;CaO(s)+CO2(g)===CaCO3(s),该反应为放热反应,且体系的混乱程度减小,C项错误;氢氧化钠固体溶解放热,第一步电离过程为吸热过程,第二步形成水合离子的过程为放热过程,由于第二步放出的热量更多,所以氢氧化钠溶于水的过程为放热过程,形成离子的过程混乱程度增大,属于熵增大的过程,D项错误。
6.下列反应在一定条件下能自发进行且为熵减反应的是( A )
A. 2H2(g)+O2(g)===2H2O(l)
B. CaCO3(s)===CaO(s)+CO2(g)
C. 2H2O2(l)===2H2O(l)+O2(g)
D. C3H8(g)+5O2(g)===3CO2(g)+4H2O(g)
【解析】 2H2(g)+O2(g)===2H2O(l)为放热反应,且气体转变成液体为熵减反应,较低温度下可实现ΔH-TΔS<0,属于自发反应,A符合题意;CaCO3(s)===CaO(s)+CO2(g)为熵增反应,B不符合题意;2H2O2(l)===2H2O(l)+O2(g)为熵增反应,C不符合题意;C3H8(g)+5O2(g)===3CO2(g)+4H2O(g)为熵增反应,D不符合题意。
7.下列说法正确的是( D )
A. 恒温恒压下,ΔH<0且ΔS>0的反应一定不能自发进行
B. 非自发的反应一定可以通过改变条件使其成为自发反应
C. 相同物质的量的同种物质,气态时熵值最小,固态时熵值最大
D. 反应NH3(g)+HCl(g)===NH4Cl(s)在室温下可自发进行,则该反应的ΔH<0
【解析】 恒温恒压下,ΔH<0且ΔS>0的反应在任何条件下均有ΔH-TΔS<0,一定能自发进行,A项错误;非自发的反应ΔH-TΔS>0,改变条件,不会改变结果,B项错误;同一种物质的熵:气态>液态>固态,即相同物质的量的同种物质气态时熵值最大,固态时熵值最小,C项错误;反应NH3(g)+HCl(g)===NH4Cl(s)的ΔS<0,在室温下可自发进行,则ΔH-TΔS<0,即该反应的ΔH<0,D项正确。
8.[2023·杭四中学检测]在图①中A、B两个容器里,分别收集着两种作用不同的理想气体。若将中间活塞打开,两种气体分子立即都占据了两个容器(如图②)。关于此物理过程的下列说法不正确的是( D )
A. 此过程是体系从混乱程度小向混乱程度大变化的过程,即熵增大的过程
B. 此过程为自发过程,而且没有热量的吸收或放出
C. 在一定条件下,不用借助外力就能自发进行的过程是自发过程
D. 此过程是自发可逆的
【解析】 由题意知该过程中ΔH=0,ΔS>0,所以ΔH-TΔS<0,可知该过程为自发过程,其逆过程不能自发进行,即不可逆。将中间活塞打开,两种气体分子立即都分布在两个容器中,可知该过程混乱度增大,是由有序到无序的过程,属于熵增加的过程,A正确;将中间活塞打开,两种气体分子立即都分布在两个容器中,可知此过程为自发过程,而且没有热量的吸收或放出,B正确;根据自发过程的含义可知,在一定条件下,不用借助外力就能自发进行的过程是自发过程,C正确;由题意知该过程中ΔH=0,ΔS>0,所以ΔH-TΔS<0,可知该过程为自发过程,其逆过程不能自发进行,D错误。
9.下列说法正确的是( C )
A. 焓变或熵变均可以单独作为反应自发性的判据
B. CaCO3(s)===CaO(s)+CO2(g)室温下不能自发进行,说明该反应的ΔH<0
C. 反应4Fe(s)+3O2(g)===2Fe2O3(s)常温下能自发进行,是因为该反应的焓效应大于熵效应
D. 在其他外界条件不变的情况下,汽车排气管中使用催化剂,可以改变产生尾气反应的方向
【解析】 焓变或熵变均与反应的自发性有关,ΔH-TΔS<0为判断反应进行的复合判据,则焓变或熵变不能单独作为反应自发性的判据,故A错误;CaCO3(s)===CaO(s)+CO2(g)室温下不能自发进行,则说明室温下ΔH-TΔS>0,该反应ΔS>0,则ΔH>TΔS>0,故B错误;反应4Fe(s)+3O2(g)===2Fe2O3(s)的ΔS<0,常温下能自发进行,则必须满足ΔH-TΔS<0,即ΔH<TΔS<0,该反应为放热反应,反应能自发进行由焓变决定,即该反应的焓效应大于熵效应,故C正确;催化剂只能改变化学反应速率,不能改变反应方向,故D错误。
10.在催化剂作用下,可使汽车尾气中的CO跟NO发生反应:2NO(g)+2CO(g)===N2(g)+2CO2(g) ΔH<0,下列关于该反应的说法正确的是( C )
A. 该反应在任意温度下均能自发进行
B. 该反应的ΔS>0
C. 该反应在低温下更易进行
D. 已知该反应K值很大,由此可推测该反应即使没有催化剂反应速率也很大
【解析】 该反应是一个气体总体积减小的放热反应,则ΔH<0,ΔS<0,低温条件下ΔH-TΔS<0,能自发进行,故A、B错误,C正确;催化剂能降低反应的活化能,增大反应速率,化学平衡常数大只能说明反应的程度大,不能说明反应速率的大小,则无法通过K值判断没有催化剂时,反应速率的大小,故D错误。
11.下列说法中正确的是( D )
A. Ba(OH)2·8H2O晶体与NH4Cl晶体的反应吸热,因此该反应在室温下是非自发反应
B. O2转变为O3时,熵增加
C. 合成氨反应N2(g)+3H2(g)⥫⥬2NH3(g) ΔH<0,高温有利于其自发进行
D. 某反应2AB(g)⥫⥬C(g)+3D(g)在高温时能自发进行,其逆反应在低温时能自发进行,则该反应的正反应ΔH>0、ΔS>0
【解析】 Ba(OH)2·8H2O晶体与NH4Cl晶体的反应吸热,但该反应的ΔS>0,因此该反应在室温下是自发反应,A错误;O2转变为O3时,即3O2===2O3,熵减小,B错误;合成氨反应N2(g)+3H2(g)⥫⥬2NH3(g) ΔH<0,ΔS<0,则低温有利于其自发进行,C错误;某反应2AB(g)⥫⥬C(g)+3D(g) ΔS>0,若ΔH<0,则任何温度下均能自发进行,若在高温时能自发进行,说明ΔH>0,则其逆反应ΔH<0,ΔS<0,故在低温时能自发进行,D正确。
12.将CO2转化为燃料甲醇是实现碳中和的途径之一。在恒温恒容密闭容器中进行反应:CO2(g)+3H2(g) ⥫⥬CH3OH(g)+H2O(g) ΔH,下列有关说法正确的是( A )
A. 若升高温度,平衡向逆反应方向移动,则ΔH<0
B. 正反应为熵增过程,ΔS>0
C. 若混合气体的密度不随时间变化,可说明反应达到平衡
D. 加入催化剂,可提高CO2的平衡转化率
【解析】 若升高温度,平衡向逆反应方向移动,说明该反应为放热反应,ΔH<0,故A正确;由化学方程式可知,该反应是气体总体积减小的反应,ΔS<0,故B错误;由质量守恒定律可知,反应前后气体的质量相等,在恒温恒容密闭容器中混合气体的密度始终不变,故C错误;加入催化剂,降低反应的活化能,反应速率增大,但化学平衡不移动,二氧化碳的平衡转化率不变,故D错误。
[B级 素养养成与评价]
13.[2023·萧山中学检测]对于化学反应方向的确定,下列说法不正确的是( C )
A. 在温度、压强一定的条件下,焓因素和熵因素共同决定一个化学反应的方向
B. 温度、压强一定时,放热的熵增反应一定能自发进行
C. 能够自发进行的反应一定是熵增的过程
D. 固体的溶解过程与熵变有关
【解析】 ΔG=ΔH-TΔS是一定条件下化学反应能否自发进行的复合判据,即在温度、压强一定的条件下,焓因素和熵因素共同决定一个化学反应的方向,A正确;放热反应的焓变小于零,熵增反应的熵变大于零,则根据ΔG=ΔH-TΔS<0反应自发进行,可判断放热的熵增反应一定能自发进行,B正确、C错误;固体的溶解过程中,体系的混乱度增大,与熵变有关,D正确。
14.自然界中存在天然的大气固氮过程:N2(g)+O2(g)⥫⥬2NO(g),人工固氮则主要依靠工业合成氨,下列说法不正确的是( B )
反应
大气固氮
工业固氮
温度/℃
27
2 000
25
350
400
450
平衡常数
3.84×10-31
0.1
5×108
1.847
0.507
0.152
A. 工业固氮为熵减反应
B. 常温下,大气固氮很难进行,而工业固氮却容易进行
C. 人类大规模模拟大气固氮应用于工业上意义不大
D. 工业固氮温度越低,氮气与氢气反应越完全
【解析】 工业固氮:N2(g)+3H2(g)⥫⥬2NH3(g),反应后气体分子数减少,所以为熵减反应,A正确;平衡常数的大小是衡量反应进行的程度,平衡常数越大,说明反应进行越完全,与反应进行的难易程度无关,B错误;大气固氮进行的程度很小,利用大气固氮原理进行工业生产,产率很小,没有实际意义,C正确;由表格数据可知,温度越低,平衡常数越大,平衡正向移动,反应越完全,D正确。
15.下列反应是氧化还原反应且在任何温度下都能正向自发进行的是( A )
A. 2KClO3(s)===2KCl(s)+3O2(g) ΔH<0
B. 2CO(g)===2C(s,石墨)+O2(g) ΔH>0
C. 4Fe(OH)2(s)+2H2O(l)+O2(g)===4Fe(OH)3(s) ΔH<0
D. CaCO3(s)===CaO(s)+CO2(g) ΔH>0
【解析】 ΔH<0,ΔS>0,可满足ΔH-TΔS<0,反应在任何温度下都能正向自发进行,且该反应是氧化还原反应,A符合;ΔH>0,ΔS<0,ΔH-TΔS>0,反应在任何温度下都不能正向自发进行,B不符合;ΔH<0,ΔS<0,温度较低时可满足ΔH-TΔS<0,反应在较低温度下能正向自发进行,C不符合;ΔH>0,ΔS>0,温度较高时可满足ΔH-TΔS<0,反应在较高温度下能正向自发进行,且不是氧化还原反应,D不符合。
16.下列内容与结论相对应的是( C )
选项
内容
结论
A
H2O(l)变成H2O(g)
ΔS<0
B
硝酸铵溶于水可自发进行
ΔS<0
C
一个反应的ΔH<0,ΔS>0
该反应在任意温度下均可自发进行
D
CaO(s)+CO2(g)===CaCO3(s)
反应在高温下自发进行
【解析】 H2O(l)变成H2O(g),混乱度增大,ΔS>0,A错误;硝酸铵溶于水,混乱度增大,ΔS>0,B错误;一个反应的ΔH<0,ΔS>0,则ΔG=ΔH-TΔS<0,则反应在任意温度下均可自发进行,C正确;CaO(s)+CO2(g)===CaCO3(s),ΔH<0,ΔS<0,若要反应自发进行,ΔG=ΔH-TΔS<0,反应在低温下自发进行,D错误。
17.[2023·衡水中学检测]利用催化剂将尾气中的NO和CO转变成CO2和N2,是尾气处理的一种方法,化学方程式为2NO+2CO===2CO2+N2。为测定在某种催化剂作用下的反应速率,在某温度下用气体传感器测得不同时间的NO和CO的浓度如表所示。
时间/s
0
1
2
3
4
5
c(NO)/ (mol·L-1)
1.00×10-3
4.50×10-4
2.50×10-4
1.50×10-4
1.00×10-4
1.00×10-4
c(CO)/ (mol·L-1)
3.60×10-3
3.05×10-3
2.85×10-3
2.75×10-3
2.70×10-3
2.70×10-3
下列说法不正确的是( C )
A. 该反应能自发进行,则反应的ΔH<0
B. 前2 s内的平均反应速率v(N2)=1.875×10-4 mol·L-1·s-1
C. 在该温度下,反应的平衡常数K=500
D. 在密闭容器中发生上述反应,缩小容积能提高NO的转化率
【解析】 当ΔG=ΔH-TΔS<0时反应可以自发,该反应为气体化学计量数减小的反应,ΔS<0,则只有ΔH<0时才可能满足ΔG<0,A正确;前2 s内Δc(NO)=(1.00×10-3-2.5×10-4)mol/L=7.5×10-4 mol/L,根据反应的化学方程式可知相同时间内Δc(N2)=3.75×10-4 mol/L,v(N2)==1.875×10-4 mol/(L·s),B正确;根据表格数据可知4 s后CO和NO的浓度不再改变,反应达到平衡,此时c(NO)=1.00×10-4 mol/L、c(CO)=2.70×10-3 mol/L,Δc(NO)=9×10-4 mol/L,则c(CO2)=9×10-4 mol/L,c(N2)=4.5×10-4 mol/L,平衡常数K==5 000,C错误;该反应为气体化学计量数之和减小的反应,缩小容器容积,压强增大,平衡正向移动,NO的转化率增大,D正确。
18.工业合成尿素以NH3和CO2作为原料,其能量转化关系如图所示。
已知2NH3(l)+CO2(g)===H2O(l)+H2NCONH2(l) ΔH=-103.7 kJ·mol-1。
下列有关说法正确的是( B )
A. ΔS1>0,ΔH4>0
B. ΔH1=-10.0 kJ·mol-1
C. H2NCOONH4比H2NCONH2能量低,更稳定
D. 过程③反应速率小,使用合适催化剂可减小ΔH3而加快反应
【解析】 二氧化碳气体转化为液态二氧化碳是熵减的过程,故A错误;由盖斯定律可知,①+②+③得反应2NH3(l)+CO2(g)===H2O(l)+H2NCONH2(l),则ΔH=ΔH1+ΔH2+ΔH3=ΔH1+(-109.2 kJ·mol-1)+(+15.5 kJ·mol-1)=-103.7 kJ·mol-1,则ΔH1=-10 kJ·mol-1,故B正确;反应③为吸热反应,说明H2NCOONH4比液态水和H2NCONH2的总能量低,无法比较H2NCOONH4与H2NCONH2的能量高低,所以无法判断两者的稳定性强弱,故C错误;过程③使用合适催化剂可降低反应的活化能,但不改变反应热ΔH3的大小,故D错误。
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