内容正文:
第2课时 沉淀溶解平衡的应用
学习目标
评价目标
1.认识难溶电解质在水溶液中存在沉淀溶解平衡,了解沉淀的生成、溶解与转化
2.能综合运用离子反应、化学平衡原理分析和解决生产、生活中有关沉淀的生成与转化的实际问题
1.能用化学平衡理论解释沉淀的生成、溶解和转化,会应用沉淀的生成、溶解与转化
2.学会从定量的角度分析沉淀的生成与转化,能对与化学有关的社会热点问题作出正确的价值判断
知识点一 沉淀的生成与溶解
1.沉淀的生成(方法)
(1)原则:利用生成沉淀分离或除去某种离子,首先要使生成沉淀的反应能够发生;其次沉淀反应完成后,溶液中剩余离子的浓度能够尽量小。
(2)方法(填离子方程式)
方法
实例
操作及原理
调节
pH法
除去NH4Cl
固体中的FeCl3
溶于水,加入氨水调节pH:
Fe3++3NH3·H2O=== Fe(OH)3↓+3NH
除去CuCl2溶液中的FeCl3
加入CuO调节pH:
①Fe3++3H2O⥫⥬Fe(OH)3+3H+;
②CuO+2H+===Cu2++H2O
加沉淀
剂法
除去废水中的Hg2+
加入Na2S: S2-+Hg2+=== HgS↓
除去废水中的Cu2+
通入H2S: H2S+Cu2+=== CuS↓+2H+
(3)应用:在无机物的制备和提纯、废水处理等领域,常利用生成沉淀来达到分离或除去某些离子的目的。
2.沉淀的溶解
(1)原理
对于在水中难溶的电解质,不断移去平衡体系中的相应离子,使平衡向 沉淀溶解 的方向移动,从而使沉淀溶解。
(2)实例——Mg(OH)2固体溶解实验
操作
现象
① 浑浊 ;② 澄清
理论
分析
Mg(OH)2沉淀溶解平衡不断向 溶解 的方向移动,使Mg(OH)2完全溶解
(3)沉淀溶解的方法
①酸溶法
用强酸溶解的难溶电解质有CaCO3、FeS、Al(OH)3、Cu(OH)2等。
如CaCO3难溶于水,却易溶于盐酸,原因是CaCO3在水中存在沉淀溶解平衡: CaCO3(s)⥫⥬Ca2+(aq)+CO(aq) ,当加入盐酸后发生反应: CO+2H+===H2O+CO2↑ ,c(CO) 减小 ,导致Q(CaCO3) < Ksp(CaCO3),沉淀溶解平衡向 溶解 的方向移动。
②盐溶解法:如Mg(OH)2沉淀溶于NH4Cl溶液,化学方程式为 Mg(OH)2+2NH4Cl===MgCl2+2NH3·H2O 。
知识点二 沉淀的转化
1.实验探究
(1)难溶性银盐之间的转化
实验
步骤
实验
现象
产生白色沉淀
白色沉淀变为黄色
黄色沉淀变为黑色
离子
方程式
Ag++Cl-===AgCl↓
AgCl(s)+I-(aq)⥫⥬ AgI(s)+Cl-(aq)
2AgI(s)+S2-(aq)⥫⥬ Ag2S(s)+2I-(aq)
(2)Mg(OH)2与Fe(OH)3的转化
实验
步骤
实验
现象
产生白色沉淀
白色沉淀变为红褐色
离子
方程式
Mg2++2OH-=== Mg(OH)2↓
3Mg(OH)2(s)+2Fe3+(aq)⥫⥬2Fe(OH)3(s)+3Mg2+(aq)
2.沉淀转化的实质
沉淀转化的实质就是沉淀溶解平衡的移动,一般来说,溶解度 小 的沉淀转化为溶解度 更小 的沉淀容易实现,两者的溶解度差别 越大 ,转化越容易。
3.沉淀转化的应用
(1)锅炉除水垢
水垢中CaSO4(s)CaCO3(s)Ca2+(aq)
反应①的化学方程式: CaSO4(s)+Na2CO3(aq)⥫⥬ CaCO3(s)+Na2SO4(aq) 。
(2)自然界中矿物的转化
CuSO4(溶液)CuS(铜蓝)
反应①的化学方程式: ZnS(s)+CuSO4(aq)⥫⥬ CuS(s)+ZnSO4(aq) 。
探本思辨
1.判断正误(正确的打“√”,错误的打“×”)。
(1)向Na2SO4溶液中加入过量的BaCl2溶液,则SO沉淀完全,溶液中只含Ba2+、Na+和Cl-,不含SO。( × )
(2)BaSO4(s)+CO(aq)⥫⥬BaCO3(s)+SO(aq)说明BaCO3的溶解度比BaSO4小。( × )
(3)CaCO3溶解时常用盐酸而不用稀硫酸,是因为稀硫酸不与CaCO3反应。( × )
(4)溶解度小的沉淀不能转化为溶解度比其大的沉淀。( × )
(5)除去MgCl2溶液中的Fe2+,先加入双氧水,再加入MgO即可。( √ )
(6)可用FeS除去废水中的Hg2+、Ag+等,是因为HgS、Ag2S比FeS更难溶。( √ )
2.已知Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(AgBr)=5.4×10-13,Ksp(Ag2CrO4)=2.0×10-12。某溶液中Cl-、Br-和CrO的浓度均为0.010 mol·L-1,向该溶液中逐滴加入0.010 mol·L-1的AgNO3溶液时,三种阴离子产生沉淀的先后顺序为( C )
A.Cl-、Br-、CrO B.CrO、Br-、Cl-
C.Br-、Cl-、CrO D.Br-、CrO、Cl-
【解析】 利用沉淀溶解平衡原理,当Q>Ksp时,有沉淀析出。溶液中Cl-、Br-、CrO的浓度均为0.010 mol·L-1,向该溶液中逐滴加入0.010 mol·L-1的AgNO3溶液时,溶解度小的先满足Q>Ksp,有沉淀析出。比较Ksp,AgBr、AgCl同类型,溶解度:AgBr<AgCl。再比较AgCl、Ag2CrO4沉淀时所需c(Ag+),Cl-沉淀时所需c(Ag+)≥= mol·L-1=1.8×10-8 mol·L-1,CrO沉淀时所需c(Ag+)≥=mol·L-1≈1.4×10-5 mol·L-1,沉淀Cl-所需c(Ag+)更小,故推知三种阴离子产生沉淀的先后顺序为Br-、Cl-、CrO。
3.已知Ksp(BaSO4)=1.0×10-10,Ksp(BaCO3)=2.5×10-9,回答下列问题。
(1)向等浓度的碳酸钠、硫酸钠的混合溶液中逐滴加入氯化钡溶液,最先出现的沉淀是 BaSO4 。
(2)某同学设想用下列流程得到BaCl2溶液。
BaSO4BaCO3BaCl2
则反应①的离子方程式为 BaSO4(s)+CO(aq)⥫⥬ BaCO3(s)+SO(aq) ,该反应的平衡常数K= 0.04 。
【解析】 (2)BaSO4转化为BaCO3的离子方程式为BaSO4(s)+CO(aq)⥫⥬BaCO3(s)+SO(aq)。
平衡常数K====0.04。
沉淀溶解平衡的应用
角度1:沉淀的生成和溶解
1.沉淀的生成
在难溶电解质溶液中,若其离子积(Q)大于溶度积常数(Ksp),就会有沉淀生成。因此,要使溶液析出沉淀或要使沉淀更完全,应使其离子积大于溶度积,即Q>Ksp。
2.沉淀的溶解
(1)沉淀溶解的必要条件是溶液中离子积(Q)小于溶度积常数(Ksp)。因此,降低溶液中的离子浓度,使离子积小于其溶度积,就可使沉淀溶解,即Q<Ksp。
(2)沉淀溶解的方法
①加入试剂,使溶液中离子生成弱电解质而溶解。如Mg(OH)2用盐酸溶解。
②加入氧化剂与溶液中的离子发生氧化还原反应而溶解,如CuS用稀硝酸溶解。
③加入试剂,与溶液中的离子结合生成配合物而溶解,如AgCl用氨水溶解生成[Ag(NH3)2]+。
例1 要使工业废水中的重金属Pb2+沉淀,可用硫酸盐、碳酸盐、硫化物等作沉淀剂,已知Pb2+与这些离子形成的化合物的溶解度如下:
化合物
PbSO4
PbCO3
PbS
溶解度/g
1.03×10-4
1.81×10-7
1.84×10-14
由上述数据可知,选用的沉淀剂最好为( A )
A.硫化物 B.硫酸盐
C.碳酸盐 D.以上沉淀剂均可
【解析】 要将Pb2+沉淀,就要形成溶解度最小的物质,由表中数据可知,PbS的溶解度最小,故选用的沉淀剂最好为硫化物。
例2 [2023·嘉兴一中检测]在AgCl悬浊液中存在沉淀溶解平衡:AgCl(s)⥫⥬Ag+(aq)+Cl-(aq)。已知常温下,Ksp(AgCl)=1.8×10-10。下列叙述中正确的是( A )
A.常温下,AgCl悬浊液中c(Cl-)≈1.34×10-5 mol·L-1
B.温度不变,向AgCl悬浊液中加入少量NaCl粉末,平衡向左移动,Ksp(AgCl)减小
C.向AgCl悬浊液中加入少量NaBr溶液,白色沉淀转化为淡黄色沉淀,说明Ksp(AgCl)<Ksp(AgBr)
D.常温下,将0.001 mol·L-1 AgNO3溶液与0.001 mol·L-1KCl溶液等体积混合,无沉淀析出
【解析】 AgCl的溶度积Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl-)=1.8×10-10,则AgCl悬浊液中c(Cl-)=c(Ag+)≈1.34×10-5 mol·L-1,A正确;Ksp只与温度有关,温度不变,Ksp不变,B错误;向AgCl悬浊液中加入少量NaBr溶液,白色沉淀转化为淡黄色沉淀,说明AgBr的溶解度小于AgCl,则有Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr),C错误;0.001 mol·L-1 AgNO3溶液与0.001 mol·L-1KCl溶液等体积混合,此时Q=c(Ag+)·c(Cl-)=0.000 52=2.5×10-7>Ksp(AgCl),故可以生成AgCl沉淀,D错误。
角度2:沉淀的转化及沉淀先后顺序的判断
1.沉淀的转化
(1)实质:沉淀的转化是指由一种难溶物转化为另一种难溶物的过程,其实质是沉淀溶解平衡的移动。
(2)条件:两种沉淀的溶解度不同。一般溶解度小的沉淀转化为溶解度更小的沉淀容易实现,两者的溶解度差别越大,转化越容易。
(3)可以反向转化,即可以实现由溶解度小的沉淀转化为溶解度大的沉淀。
(4)如果生成各种沉淀所需要试剂离子的浓度相差较大,就能分步沉淀,从而达到分离离子的目的。
2.沉淀先后顺序的判断
向溶液中加入沉淀剂,当有多种沉淀生成时,哪种沉淀的溶解度最小(当各种沉淀的Ksp表达式相同时,Ksp越小,沉淀的溶解度越小),则最先生成该沉淀。
(1)向含等浓度Cl-、Br-、I-的混合液中加入AgNO3溶液,最先生成的沉淀是AgI。
(2)向含等浓度CO、OH-、S2-的混合液中加入CuSO4溶液,最先生成的沉淀是CuS。
(3)向Mg(HCO3)2溶液中加入适量NaOH溶液,生成的沉淀是Mg(OH)2而不是MgCO3,原因是Mg(OH)2的溶解度比MgCO3的小。
例3 25 ℃时有关物质的颜色和溶度积(Ksp)如下表:
物质
AgCl
AgBr
AgI
Ag2S
颜色
白
淡黄
黄
黑
Ksp
1.8×10-10
5.4×10-13
8.5×10-17
6.3×10-50
下列叙述不正确的是( B )
A.向AgCl的白色悬浊液中加入0.1 mol·L-1 KI溶液,有黄色沉淀产生
B.25 ℃时,AgCl、AgBr、AgI、Ag2S饱和水溶液中Ag+的浓度相同
C.25 ℃时,AgCl固体在等物质的量浓度的NaCl、CaCl2溶液中的溶度积相同
D.在5 mL 1.8×10-6 mol·L-1 NaCl溶液中,加入1滴(20滴约为1 mL )1×10-3 mol·L-1 AgNO3溶液,不能产生白色沉淀
【解析】 由Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)可知,A项正确;由四种物质的溶度积常数可知,其饱和水溶液中c(Ag+)的大小关系为AgCl>AgBr>AgI>Ag2S,B项错误;由于溶度积常数只与温度有关,温度不变其值不变,C项正确;加入1滴硝酸银溶液后,c(Cl-)可认为保持不变,即 c(Cl-)=1.8×10-6 mol·L-1,而AgNO3溶液相当于稀释100倍,故c(Ag+)=1×10-5 mol·L-1,c(Cl-)·c(Ag+)=1.8×10-11<Ksp(AgCl),故没有沉淀生成,D项正确。
1.下列关于沉淀溶解平衡的说法正确的是( D )
A.AgCl在同浓度的CaCl2和NaCl溶液中的溶解度相同
B.Ksp大的难溶物,其饱和溶液的物质的量浓度一定大
C.洗涤沉淀时,洗涤次数越多越好
D.向饱和的AgCl、AgBr混合溶液中加入少量AgNO3,溶液中不变
【解析】 由于CaCl2和NaCl溶液中氯离子的浓度不同,所以AgCl在同浓度的CaCl2和NaCl溶液中的溶解度不相同,A错误;对于化学式相似的难溶物来说,Ksp大的难溶物的饱和溶液的物质的量浓度大,B错误;洗涤次数过多可能会造成沉淀损失,并不是越多越好,C错误;Ksp(AgCl)=c(Cl-)·c(Ag+),Ksp(AgBr)=c(Br-)·c(Ag+),由于是二者的混合溶液,Ag+浓度相等,可得==,而Ksp仅与温度有关,则二者Ksp之比为定值,D正确。
2.25 ℃时,已知下列三种金属硫化物的溶度积常数(Ksp)分别为Ksp(FeS)=6.3×10-18、Ksp(CuS)=1.3×10-36、Ksp(ZnS)=1.6×10-24。下列有关叙述正确的是(均为25 ℃时)( C )
A.硫化锌、硫化铜、硫化亚铁的溶解度依次增大
B.将足量的ZnSO4晶体加入0.1 mol·L-1的Na2S溶液中,Zn2+的浓度最大只能达到1.6×10-23 mol·L-1
C.除去工业废水中含有的Cu2+,可采用FeS固体作为沉淀剂
D.向饱和的FeS溶液中加入FeSO4溶液后,混合液中c(Fe2+)变大、c(S2-)变小,但Ksp(FeS)变大
【解析】 化学式所表示的组成中阴、阳离子个数比相同时,Ksp数值越大的难溶电解质在水中的溶解能力越强,由25 ℃时的Ksp可知,CuS的溶解度最小,故A错误;原硫化钠溶液中S2-浓度为0.1 mol·L-1,所以Zn2+最小浓度为1.6×10-23 mol·L-1,故B错误;因相同条件下CuS比FeS更难溶,FeS沉淀可转化为CuS沉淀,故C正确;温度不变,Ksp(FeS)不变,故D错误。
3.可溶性钡盐有毒,医院中常用无毒硫酸钡作为内服“钡餐”造影剂。医院抢救钡离子中毒者时,除催吐外,还需要向中毒者胃中灌入硫酸钠溶液。已知:某温度下,Ksp(BaCO3)=2.6×10-9;Ksp(BaSO4)=1.1×10-10。下列推断正确的是( B )
A.不用碳酸钡作为内服造影剂,是因为碳酸钡比硫酸钡更难溶
B.可以用0.36 mol·L-1的Na2SO4溶液给钡离子中毒者洗胃
C.抢救钡离子中毒者时,若没有硫酸钠也可以用碳酸钠溶液代替
D.向BaSO4饱和溶液中加入Na2CO3溶液,不会生成BaCO3沉淀
【解析】 碳酸钡能与胃酸反应生成可溶性钡盐,钡离子有毒,所以不能用碳酸钡作为内服造影剂,A错误;用0.36 mol·L-1的Na2SO4溶液给钡离子中毒者洗胃,反应后c(Ba2+)= mol·L-1≈3.1×10-10 mol·L-1<1.0×10-5 mol·L-1,Ba2+沉淀完全,B正确;碳酸钡与胃酸反应转化为可溶性钡盐,起不到解毒的作用,C错误;若Na2CO3浓度较大,可以转化为BaCO3沉淀,D错误。
沉淀溶解平衡曲线
1.图像及分析(以BaSO4为例)
点的变化
a→c
曲线上变化,增大c(SO)
b→c
加入1×10-5 mol·L-1 Na2SO4溶液(加水不可以)
d→c
加入BaCl2固体(忽略溶液的体积变化)
c→a
曲线上变化,增大c(Ba2+)
2.沉淀溶解平衡图像题的解题策略
第一步:明确图像中横、纵坐标的含义。
横、纵坐标通常是难溶物溶解后电离出的离子浓度。
第二步:理解图像中线上点、线外点的含义。
(1)以氯化银为例,在该沉淀溶解平衡图像上(如图所示),曲线上任意一点都达到了沉淀溶解平衡状态,此时Q=Ksp。在温度不变时,无论改变哪种离子的浓度,另一种离子的浓度只能在曲线上变化,不会出现在曲线以外。
(2)曲线上方区域的点均为过饱和溶液,此时Q>Ksp。
(3)曲线下方区域的点均为不饱和溶液,此时Q<Ksp。
第三步:抓住Ksp的特点,结合选项分析判断。
(1)溶液在蒸发时,离子浓度的变化分两种情况:
①原溶液不饱和时,离子浓度都增大。
②原溶液饱和时,离子浓度都不变。
(2)溶度积只是温度的函数,与溶液中溶质的离子浓度无关,在同一曲线上的点,溶度积相同。
(3)从图中平衡曲线上选取一点,确定横、纵坐标数值,计算Ksp。
已知溶解度也可用物质的量浓度表示,25 ℃时,Ag2SO4在不同浓度的SO溶液中的溶解度如图所示。下列说法正确的是( C )
A.图中a、b两点c(Ag+)相同
B.把a点的溶液加热蒸发掉一部分水,恢复到室温,可得到b点的溶液
C.该温度下,Ag2SO4溶度积的数量级为10-5
D.在c点的溶液中加入少量Na2SO4固体,溶液可变为a点
【解析】 曲线上各点都处于沉淀溶解平衡状态,a点和b点c(SO)不同,则c(Ag+)不同,A错误;把a点的溶液加热蒸发掉一部分水,恢复到室温,仍为饱和溶液,各种粒子的浓度不变,不能使溶液由a点变到b点,B错误;硫酸银饱和溶液中存在沉淀溶解平衡:Ag2SO4(s)⥫⥬2Ag+(aq)+SO(aq),由题图可知,c(SO)=1 mol·L-1时,c(Ag+)=2×10-2.5 mol·L-1,Ksp=c2(Ag+)·c(SO)=(2×10-2.5)2×1=4×10-5,则数量级为10-5,C正确;在c点的溶液中加入少量Na2SO4固体,溶液中c(SO)增大,不能使溶液由c点变到a点,D错误。
1.已知:常温下,Ksp(CuS)=1.0×10-36,Ksp(HgS)=1.6×10-52;pM=-lg c(M2+)。常温下,向10.0 mL 0.20 mol/L Cu(NO3)2溶液中逐滴滴加0.10 mol/L Na2S溶液,溶液中pM与加入Na2S溶液的体积(V)的关系如图所示。下列说法错误的是( C )
A.V0=20.0,m=18
B.若c[Cu(NO3)2]=0.10 mol/L,则反应终点可能为e点
C.a、b、d三点溶液中,由水电离的c(H+)和c(OH-)的乘积最大的为b点
D.相同条件下,若用等浓度等体积的Hg(NO3)2溶液代替上述Cu(NO3)2溶液,则反应终点由b向c方向移动
【解析】 根据题图可知,在V0时pM突然增大,即 c(Cu2+)突然减小,说明此时恰好发生反应:Cu2++S2-===CuS↓,则n(S2-)=n(Cu2+)=0.20 mol/L×0.01 L=2.0×10-3 mol,V0=0.02 L=20 mL,由于Ksp(CuS)=c(Cu2+)·c(S2-)=1.0×10-36,所以c(Cu2+)=1.0×10-18 mol/L,则pM=-lg c(Cu2+)=-lg (1.0×10-18)=18,A正确;温度不变,Ksp不变,则pM不变,c[Cu(NO3)2]=0.1 mol/L时,根据Cu2++S2-===CuS↓,Cu2+物质的量减小,反应消耗的Na2S溶液的体积也减小,n(S2-)=n(Cu2+)=0.10 mol/L×0.01 L=1.0×10-3 mol,V(Na2S)==0.01 L=10 mL,所以反应终点可能为e点,B正确;a点是反应开始后不久,Cu(NO3)2溶液过量,Cu2+水解时溶液显酸性,对水的电离平衡起促进作用,随着Na2S溶液的加入,当到b点时恰好发生Cu2++S2-===CuS↓,对水的电离平衡影响最小,继续加入Na2S溶液,Na2S溶液过量,S2-水解使溶液显碱性,又促进水的电离,水的电离程度在b点最小,水电离产生的c(H+)和c(OH-)始终相等,故b点水电离的c(H+)和c(OH-)的乘积最小,C错误;若用等浓度等体积的Hg(NO3)2溶液代替Cu(NO3)2溶液,恰好发生反应:Hg2++S2-===HgS↓时,n(S2-)=n(Hg2+)=2.0×10-3 mol,V0仍为20 mL,由于K sp(HgS)=1.6×10-52,所以c(Hg2+)==×10-26 mol/L,则pM=-lg c(Hg2+)=-lg (×10-26)=26-lg,m数值变大,所以反应终点由b向c方向移动,D正确。
2.硫化镉(CdS)是一种难溶于水的黄色颜料,其在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法错误的是 ( B )
A.图中a和b分别为T1、T2 下CdS在水中的溶解度
B.图中各点对应的Ksp的关系为Ksp(m)=Ksp(n)<Ksp(p)<Ksp(q)
C.向m点的溶液中加入少量Na2S固体,溶液组成由m沿mpn线向p方向移动
D.温度降低时,q点的饱和溶液的组成由q沿qp线向p方向移动
【解析】 图像中m、p、n点均为T1时曲线上的点,q为T2时曲线上的点,结合p、q两点对应阴、阳离子物质的量浓度可确定对应温度下Ksp的大小,一般来说,Ksp随温度升高而逐渐增大,由此可知:T1<T2。a、b分别表示温度为T1、T2时溶液中Cd2+和S2-的物质的量浓度,可间接表示对应温度下CdS在水中的溶解度,A项正确;Ksp只受温度影响,即m、n、p三点对应的Ksp相同,又T1<T2,故Ksp(m)=Ksp(n)=Ksp(p)<Ksp(q),B项错误;向m点的溶液中加入少量Na2S固体,溶液中c(S2-)增大,温度不变,Ksp不变,则溶液中c(Cd2+)减小,溶液组成由m点沿mpn线向p方向移动,C项正确;温度降低时,CdS的溶解度减小,q点的饱和溶液的组成由q沿qp线向p方向移动,D项正确。
3.常温下,用AgNO3溶液分别滴定浓度均为0.01 mol·L-1的KCl溶液、K2C2O4溶液,所得的沉淀溶解平衡图像如图所示(不考虑C2O的水解)。Xn-表示Cl-或C2O。下列叙述正确的是( D )
A.Ksp(Ag2C2O4)的数量级为10-7
B.N点表示AgCl的不饱和溶液
C.向c(Cl-)=c(C2O)的混合溶液中滴入AgNO3溶液时,先生成Ag2C2O4沉淀
D.常温下,Ag2C2O4(s)+2Cl-(aq)⥫⥬2AgCl(s)+C2O(aq)的平衡常数为109.04
【解析】 由图可知,氯离子浓度和草酸根离子浓度相等时,氯化银饱和溶液中银离子浓度小于草酸银饱和溶液,则氯化银的溶解度小于草酸银,由图像可知,Ksp(AgCl)=c(Cl-)· c(Ag+)=10-5.75×10-4=10-9.75,Ksp(Ag2C2O4)=c(C2O)·c2(Ag+)=10-2.46×(10-4)2=10-10.46,则Ksp(Ag2C2O4)=10-10.46,数量级为10-11,故A错误;由图可知,N点溶液中Q(AgCl)>Ksp(AgCl),N点溶液是氯化银的过饱和溶液,故B错误;由分析可知,氯化银的溶解度小于草酸银,则向氯离子浓度和草酸根离子浓度相等的混合溶液中滴入硝酸银溶液时,先生成氯化银沉淀,故C错误;由方程式可知,反应的平衡常数K=====109.04,故D正确。
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