内容正文:
微专题5 新旧平衡转化率的比较
1.掌握四个公式
(1)反应物的转化率=×100%=×100%。
(2)生成物的产率:实际产量(指生成物)占理论产量的百分数。一般地,转化率越大,原料利用率越高,产率越大。
产率=×100%。
(3)平衡时混合物组分的百分含量=×100%。
(4)某组分的体积分数=×100%。
2.平衡转化率的分析与判断
(1)以反应aA(g)+bB(g)⥫⥬cC(g)+dD(g)为例。
①若反应物起始物质的量之比等于化学计量数之比,达到平衡后,A、B的转化率相等。
②若只增加A的量,平衡正向移动,B的转化率提高,A的转化率降低。
③由温度或压强引起的化学平衡正向移动,反应物的转化率增大。
④若按原比例同倍数地增加(或降低)A、B的浓度,等效于压缩(或扩大)容器容积,气体反应物的转化率与化学计量数有关。
(2)以反应mA(g)⥫⥬nB(g)+qC(g)为例。
在T、V不变时,增加A的量,等效于压缩容器容积,A的转化率与化学计量数有关。
增大c(A)
例1 对于以下两个反应,从反应开始进行到达到平衡后,保持温度、容积不变,按要求回答下列问题。
(1)PCl5(g)⥫⥬PCl3(g)+Cl2(g),再充入PCl5(g),平衡 向正反应方向 (填“向正反应方向”“向逆反应方向”或“不”)移动,达到平衡后,PCl5(g)的转化率 减小 (填“增大”“减小”或“不变”,下同),PCl5(g)的百分含量 增大 。
(2)2HI(g)⥫⥬I2(g)+H2(g),再充入HI(g),平衡 向正反应方向 (填“向正反应方向”“向逆反应方向”或“不”)移动,达到平衡后,HI的转化率 不变 (填“增大”“减小”或“不变”,下同),HI的百分含量 不变 。
例2 两个容积相同的密闭容器①②,在①中充入SO2和O2各1 mol,在②中充入SO2和O2各2 mol,加热到相同温度,发生反应:2SO2(g)+O2(g)⥫⥬2SO3(g),对此反应的表述不正确的是( C )
A.反应速率:②>①
B.SO2 的转化率:②>①
C.平衡时各组分含量:②=①
D.平衡时容器的压强:②>①
【解析】 A项,两容器的容积相同,②中SO2、O2的物质的量浓度都是①中的两倍,在相同条件下,反应物浓度越大反应速率越大,反应速率:②>①,正确;要将①②两容器平衡时的物理量进行比较,可建立如下模型:(1)另取一个2倍容积的容器,充入SO2、O2各2 mol,则在相同条件下,该容器达平衡时SO2的转化率、平衡时各组分含量、平衡时的压强与①中对应相等;(2)②相当于在该容器的基础上将容积缩小为一半,即增大压强,平衡正向移动;B项,增大压强平衡正向移动,反应物的转化率增大,SO2的转化率:②>①,正确;C项,由于②相对于①平衡正向移动,SO3的含量:②>①,错误;D项,②中反应相对于①中反应平衡正向移动,则平衡时容器的压强:②>①,正确。
例3 某温度下,在2 L的密闭容器中加入3 mol X(g)和1 mol Y(g),发生反应:3X(g)+mY(g)⥫⥬2Z(g)+2R(g) ΔH<0。平衡时,X、Y、Z、R的体积分数分别为60%、20%、10%、10%。在此平衡体系中加入1 mol Z和1 mol R,再次达到平衡后,X、Y、Z、R的体积分数不变。
(1)m= 1 。
(2)第一次平衡时,X与Y的转化率之比为 1∶1 。
(3)第二次平衡时,R的浓度为 0.3 mol·L-1 。
【解析】 在此平衡体系中加入1 mol Z和1 mol R,相当于增大压强,再次达到平衡后,X、Y、Z、R的体积分数不变,则说明该反应为气体分子数不变的反应,据此分析作答。
(1)根据上述分析可知,3+m=2+2,解得m=1。
(2)对于可逆反应,设转化的Y的物质的量为x mol,则根据已知信息列出三段式如下:
3X(g)+Y(g)⥫⥬2Z(g)+2R(g) ΔH<0
起(mol)
则根据体积分数可知,×100%=60%,解得x=0.2,那么第一次平衡时,X与Y的转化率之比为∶=1∶1。(3)第二次平衡时,平衡不移动,各物质的浓度为原来第一次平衡的1.5倍,根据上述分析可知,第一次平衡时R的浓度为=0.2 mol·L-1,在此平衡体系中加入1 mol Z和1 mol R后,R的浓度应为0.2 mol·L-1×1.5=0.3 mol·L-1。
1.在一定温度下,反应X(g)+Y(g)⥫⥬2Z(g)的平衡常数为0.25,若将10 mol 的Z(g)通入容积为10 L的密闭容器中,在该温度时Z(g)的最大分解率接近于( B )
A.50% B.80% C.88% D.95%
【解析】 在一定温度下,反应X(g)+Y(g)⥫⥬2Z(g)的平衡常数为0.25,逆反应2Z(g)⥫⥬X(g)+Y(g)的平衡常数K==4,Z的起始浓度为=1 mol·L-1,设Z的分解浓度为x,列三段式:
平衡常数K==4,x=0.8。
该温度下平衡状态时达到Z(g)的最大分解率,为×100%=80%。
2.[2023·湖州一中检测]已知:3CH4(g)+2N2(g)⥫⥬3C(s)+4NH3(g) ΔH>0,在700 ℃、不同投料比时,CH4的平衡转化率如图所示。下列说法正确的是( B )
A.越大,CH4的平衡转化率越高
B.不变时,若升温,NH3的体积分数会增大
C.b点对应的平衡常数比a点的大
D.a点对应的NH3的体积分数约为26%
【解析】 CH4和N2的物质的量之比越大,CH4的平衡转化率越低,A错误;CH4和N2的物质的量之比不变时,升温,平衡正向移动,NH3的体积分数增大,B正确;平衡常数只与温度有关,与反应物的物质的量无关,所以曲线上各点的平衡常数相同,C错误;a点CH4的平衡转化率为22%,=0.75,则设甲烷的物质的量为3 mol,氮气的物质的量为4 mol,CH4的转化量为3 mol×22%=0.66 mol。列三段式:
则NH3的体积分数为×100%≈13%,D错误。
3.(1)乙烯气相直接水合反应:C2H4(g)+H2O(g)⥫⥬C2H5OH(g) ΔH=-45.5 kJ·mol-1
图1为气相直接水合法中乙烯的平衡转化率与温度、压强的关系[其中n(H2O)∶n(C2H4)=1∶1]。
图1
①图1中压强p1、p2、p3、p4的大小顺序为 p1<p2<p3<p4 ,理由是 正反应是气体总分子数减少的反应,相同温度下,压强增大,平衡正向移动,乙烯平衡转化率提高 。
②气相直接水合法常采用的工艺条件为磷酸/硅藻土作催化剂,反应温度:290 ℃,压强:6.9 MPa,n(H2O)∶n(C2H4)=0.6∶1。乙烯的转化率为5%。若要进一步提高乙烯的转化率,除了可以适当改变反应温度和压强外,还可以采取的措施有 将产物乙醇液化移出去 、 增大n(H2O)∶n(C2H4)的比值(合理即可) (任写两点)。
(2)NO氧化反应:2NO(g)+O2(g)===2NO2(g)分两步进行,其反应过程能量变化示意图如图2所示。
Ⅰ.2NO(g)===N2O2(g) ΔH1
Ⅱ.N2O2(g)+O2(g)===2NO2(g) ΔH2
在恒容的密闭容器中充入一定量的NO和O2,保持其他条件不变,控制反应温度分别为T3和T4(T4>T3),测得c(NO)随t(时间)的变化曲线如图3所示。转化相同量的NO,在温度 T4 (填“T3”或“T4”)下所需的时间较长,试结合反应过程能量图分析其原因: 反应Ⅱ为决速步,ΔH1<0,温度升高,反应Ⅰ平衡逆向移动,c(N2O2)减小,浓度降低对反应Ⅱ速率的影响大于温度对反应Ⅱ速率的影响 。
【解析】 (1)①由化学方程式C2H4 (g)+H2O(g)⥫⥬C2H5OH(g)可知该反应的正反应是气体总体积减小的反应,所以增大压强,平衡正向移动,乙烯的平衡转化率提高,因此压强关系是p1<p2<p3<p4;②若要进一步提高乙烯的转化率,除了可以适当改变反应温度和压强外,还可以采取的措施有改变物质的浓度,如从平衡体系中将产物乙醇分离出去,或增大水蒸气的浓度,改变反应物的物质的量之比等。(2)由题图可知,T4对应的曲线没有T3陡,转化相同量的NO,在温度T4下所需的时间较长,原因是反应Ⅱ正反应的活化能大,为决速步,反应Ⅰ为放热反应,温度升高,反应Ⅰ平衡逆向移动,c(N2O2)减小,浓度降低对反应Ⅱ速率的影响大于温度的影响,导致总反应的速率减小,转化相同量的NO所需的时间较长。
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