内容正文:
第三节 化学反应的方向
学习目标
评价目标
1.了解自发过程和化学反应的自发性
2.知道化学反应是有方向的,知道化学反应的方向与反应的焓变和熵变有关
1.知道化学反应的方向与反应的焓变和熵变有关,构建化学反应自发性判断的思维模型
2.能结合具体事例说明反应自发进行的方向,根据三个判据的发展过程,理解科学知识的曲折发展历程,增强对化学反应自发性研究重要意义的认识
知识点一 自发过程和自发反应
项目
自发过程
自发反应
含义
在一定条件下,不用借助外力,就能自发进行的过程
在给定的条件下,可以自发进行到显著程度的化学反应
特征
具有 方向性 ,即过程的某个方向在一定条件下自发进行,而该过程的逆方向在该条件下肯定 不能自发进行
举例
高山流水,自由落体,冰雪融化
钢铁生锈
应用
(1)可被用来完成有用功。如H2燃烧可设计成原电池
(2)非自发过程要想发生,必须对它做功。如通电将水分解为H2和O2
知识点二 化学反应方向的判断
1.焓变与反应方向
(1)能自发进行的化学反应多数是ΔH < 0的反应。
(2)有些ΔH > 0的反应也能自发进行。
(3)反应的焓变是反应能否自发进行的一个影响因素,但不是唯一因素。不能根据焓变来判断化学反应的方向。
2.熵变与反应方向
(1)熵、熵变的概念
(2)熵值大小
①体系的熵值:体系的混乱程度越大,体系的熵值就 越大 。
②同一物质的熵值:S(g) > S(l) > S(s),同一条件下,不同物质的熵值不同。(均填“>”“=”或“<”)
③气体体积增大的反应是熵增加的反应,ΔS > (填“>”“=”或“<”)0。
(3)反应熵变与反应方向的关系
①大多数熵增(ΔS>0)的反应能自发进行,如Zn(s)+H2SO4(aq)===ZnSO4(aq)+H2(g)能自发进行。
②少数熵减(ΔS<0)的反应也能自发进行,如4Fe(OH)2(s)+O2(g)+2H2O(l)===4Fe(OH)3(s)能自发进行。
③熵变是反应能否自发进行的一个影响因素,但不是唯一因素。不能只根据熵变来判断化学反应进行的方向。
3.焓变、熵变与化学反应进行的方向
大量事实告诉我们,综合考虑焓变和熵变可以判断反应自发进行的方向。
探本思辨
1.判断正误(正确的打“√”,错误的打“×”)。
(1)能自发进行的反应,反应速率一定很大。( × )
(2)熵增的反应一定能自发进行。( × )
(3)合成氨反应N2(g)+3H2(g)⥫⥬2NH3(g) ΔH<0,高温有利于其自发进行。( × )
(4)由焓判据和熵判据组合而成的复合判据,将更适合于所有的过程。( √ )
2.下列反应不能自发进行的是( D )
A.2N2O5(g)===4NO2(g)+O2(g)
B.NaHCO3(s)+HCl(aq)===NaCl(aq)+CO2(g)+H2O(l)
C.2KClO3(s)===2KCl(s)+3O2(g)
D.CuO(s)+H2(g)Cu(s)+H2O(g)
3.已知:①2H2+O22H2O;②2H2O2H2↑+O2↑。①是自发反应,②是非自发反应,通过对上述反应的分析,思考:
(1)自发反应不需要任何条件就能发生吗?
(2)非自发反应一定不能发生吗?
答案:(1)自发反应也需要一定条件引发反应,一旦反应后即可自发进行。
(2)非自发反应也能在一定条件下发生。
4.知道了某个反应是自发反应后,能否知道某条件下是否发生?能否预测反应的快慢?
答案:判断某反应是否自发,只是判断反应的方向,与是否会发生、反应的快慢无关。
化学反应进行方向的常用判断方法
(1)根据条件判断:不是看是否需要条件,而是看是否需要持续施加外力(如加热等)。
(2)根据其逆向过程是否自发判断:若逆向过程自发,则正向过程一定不自发;若逆向过程不自发,则正向过程一定自发。
(3)焓变和熵变都与反应的自发性有关,又都不能独立地作为自发性的判据,要判断反应进行的方向,必须综合考虑体系的焓变和熵变。
(4)根据ΔH-TΔS<0判断的只是反应自发进行的可能性,具体的反应能否实际发生,还涉及化学反应速率的问题。
[2023·北仓中学检测]汽车尾气(含烃类、CO、NO与SO2等)是城市主要污染源之一,治理的办法之一是在汽车排气管上装催化转化器,它能使NO与CO反应生成可参与大气生态循环的无毒气体,其反应原理是2NO(g)+2CO(g)⥫⥬N2(g)+2CO2(g)。由此可知,下列说法中正确的是( C )
A.该反应是熵增大的反应
B.该反应不能自发进行,因此需要合适的催化剂
C.该反应常温下能自发进行,催化剂条件只是增大反应的速率
D.该反应常温下能自发进行是因为正反应是吸热反应
【解析】 该反应生成物的气体分子数比反应物的气体分子数少,熵减小,故A错误;催化剂只改变反应速率,与反应能否自发进行无关,故B错误;根据题意,汽车排气管上装催化转化器,便能发生反应,说明该反应常温下能自发进行,催化剂只改变反应速率,即催化剂条件只是增大反应的速率,故C正确;反应正向自发进行需满足ΔH-TΔS<0,由选项A可知ΔS<0,则ΔH < 0,所以该反应常温下能正向自发进行是因为正反应是放热反应,故D错误。
利用自由能判断化学反应进行的方向
1.自由能(G)与反应进行的方向
体系的自由能变化(ΔG, kJ/mol)不仅与ΔH、ΔS有关,还与温度有关,其表达式为ΔG=ΔH-TΔS。
2.温度对化学反应方向的影响
当焓变和熵变的作用相反且相差不大时,温度有可能对反应的方向起决定性的作用,温度与反应方向的关系如图所示:
25 ℃和1.01×105 Pa时,反应:2N2O5(g)===4NO2(g)+O2(g) ΔH=+109.8 kJ·mol-1能自发进行,其原因是 熵增效应大于能量效应 。
【解析】 根据熵判据,该反应是熵增反应,能自发进行;根据焓判据,该反应是吸热反应,不能自发进行。事实上该反应能自发进行,说明熵增效应大于能量效应。
1.下列内容与结论相对应的是( B )
选项
内容
结论
A
H2O(g)变成H2O(l)
该过程的
ΔS>0
B
常温下,硝酸铵固体溶于水可自发进行
该过程的
ΔS>0
C
一个反应的ΔH>0,ΔS>0
反应一定不能自发进行
D
H2(g)+F2(g)===2HF(g)的ΔH=-271 kJ·mol-1,ΔS=+8 J·mol-1·K-1
反应在任意温度下都不能自发进行
【解析】 物质由气态变为液态,体系混乱度减小,即ΔS<0,A项不符合题意;硝酸铵固体溶于水是吸热过程,可自发进行,体系混乱度增大,说明ΔS>0,B项符合题意;ΔH>0,ΔS>0,高温时ΔH-TΔS<0,即高温条件下,反应能自发进行,C项不符合题意;由ΔH<0,ΔS>0知,ΔH-TΔS<0,故该反应在任意温度下都能自发进行,D项不符合题意。
2.在电子工业中,清洗硅片上的SiO2(s)的反应是SiO2(s)+4HF(aq)===SiF4(g)+2H2O(l)。
ΔH(298.15 K)=-94.0 kJ/mol
ΔS(298.15 K)=-75.8 J/(mol·K)
设ΔH和ΔS不随温度变化,则此反应能自发进行的最高温度为( B )
A.1.24×106 K B.1.24×103 K
C.3.36×103 K D.2.48×103 K
【解析】 根据题意,要使反应能自发进行,则ΔG=ΔH-TΔS<0,即有ΔG=ΔH-TΔS=-94.0 kJ/mol -T×[-75.8 J/(mol·K)×10-3 kJ/J]<0,则T<≈1.24×103 K。
3.[2023·镇海中学检测](1)实验室可用铜与浓硫酸反应制备少量SO2:Cu(s)+2H2SO4(l)===CuSO4(s)+SO2(g)+2H2O(l) ΔH=-11.9 kJ·mol-1。判断该反应的自发性并说明理由: 任意温度下都能自发进行,因为ΔH<0,ΔS>0,则ΔG=ΔH-TΔS<0 。
(2)将SiCl4氢化为SiHCl3有三种方法,对应的反应依次为
①SiCl4(g)+H2(g)⥫⥬SiHCl3(g)+HCl(g) ΔH1>0
②3SiCl4(g)+2H2(g)+Si(s)⥫⥬4SiHCl3(g) ΔH2<0
③2SiCl4(g)+H2(g)+Si(s)+HCl(g)⥫⥬3SiHCl3(g) ΔH3
已知体系自由能ΔG=ΔH-TΔS,ΔG<0时反应自发进行。三个氢化反应的ΔG与温度的关系如图所示,可知:反应①能自发进行的最低温度是 1 000 ℃ ;相同温度下,反应②比反应①的ΔG小,主要原因是 ΔH2<ΔH1导致反应②的ΔG小 。
【解析】 (1)由于该反应ΔH<0、ΔS>0,因此该反应在任意温度下都能自发进行。(2)ΔG<0时,反应能自发进行,故反应①自发进行的最低温度为1 000 ℃。由于ΔG=ΔH-TΔS,反应①与反应②相比,ΔH1>ΔH2,ΔS1>ΔS2,即-TΔS1<-TΔS2,因此相同温度下,反应②比反应①的ΔG小的主要原因为ΔH2<ΔH1。
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