专题9 有机化合物-【创新教程】2021-2025五年高考真题化学分类特训试卷

　　　　　　专题九　有机化合物 考点１　简单有机物的结构与性质　同分异构体 １．(２０２５􀅰河南卷,７)化合物 M是从红树林真菌代谢物中分离得到的一种天然产物.其结构如 图所示.下列有关 M的说法正确的是 (　　) 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 O O 􀪅􀪅 O 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 OHO􀪅􀪅 OH OH M A．分子中所有的原子可能共平面 B．１molM 最多能消耗４molNaOH C．既能发生取代反应,又能发生加成反应 D．能形成分子间氢键,但不能形成分子内氢键 ２．(２０２５􀅰甘肃卷,３)苦水玫瑰是中国国家地理标志产品,可从中提取高品质的玫瑰精油.玫瑰 精油成分之一的结构简式如图,下列说法错误的是 (　　) 􀜏 OH A．该分子含１个手性碳原子 B．该分子所有碳原子共平面 C．该物质可发生消去反应 D．该物质能使溴的四氯化碳溶液褪色 ３．(２０２５􀅰浙江１月卷,９)抗坏血酸(维生素C)是常用的抗氧化剂. 下列说法不正确 的是 (　　) A．可用质谱法鉴别抗坏血酸和脱氢抗坏血酸 B．抗坏血酸可发生缩聚反应 C．脱氢抗坏血酸不能与NaOH溶液反应 D．１个脱氢抗坏血酸分子中有２个手性碳原子 ５０１ ４．(２０２５􀅰浙江１月卷,１４)化合物A在一定条件下可转变为酚E及少量副产物,该反应的主要 途径如下: 下列说法不正确 的是 (　　) A．H＋为该反应的催化剂 B．化合物A的一溴代物有７种 C．步骤Ⅲ,苯基迁移能力强于甲基 D．化合物E可发生氧化、加成和取代反应 ５．(２０２５􀅰黑吉辽蒙卷,１０)人体皮肤细胞受到紫外线(UV)照射可能造成DNA损伤,原因之一 是脱氧核苷上的碱基发生了如下反应.下列说法错误的是 (　　) A．该反应为取代反应 B．Ⅰ和Ⅱ均可发生酯化反应 C．Ⅰ和Ⅱ均可发生水解反应 D．乙烯在UV下能生成环丁烷 ６．(２０２５􀅰安徽卷,４)一种天然保幼激素的结构简式如下: 下列有关该物质的说法,错误的是 (　　) A．分子式为C１９H３２O３ B．存在４个C—Oσ键 C．含有３个手性碳原子 D．水解时会生成甲醇 ７．(２０２５􀅰河北卷,６)丁香挥发油中含丁香色原酮(K)、香草酸(M),其结构简式如下: 􀜏􀜏 􀜏􀜏 􀜏􀜏 OH３C OH O 􀜏􀜏 O 􀪅􀪅 CH３ 　 􀜏 􀜏 􀜍 HO COOH H３CO K　　　　　　　　　　　M 下列说法正确的是 (　　) A．K中含手性碳原子 B．M 中碳原子都是sp２ 杂化 C．K、M均能与NaHCO３ 反应 D．K、M共有四种含氧官能团 ６０１ ８．(多选)(２０２５􀅰山东卷,１４)以异丁醛(M)为原料制备化合物Q的合成路线如下,下列说法错误 的是 (　　) CHO X → HO CHO CH２(COOC２H５)２ → 􀜍 OH COOC２H５ COOC２H５ (１)OH－ (２)H＋,△ → O 􀜍􀜍 O􀪅 　M N P Q A．M系统命名为２Ｇ甲基丙醛 B．若 M＋X→N原子利用率为１００％,则X是甲醛 C．用酸性KMnO４ 溶液可鉴别N和Q D．P→Q过程中有CH３COOH生成 ９．(２０２５􀅰江苏卷,９)化合物Z是一种具有生理活性的多环呋喃类化合物,部分合成路线如下: 􀜏 􀜏 􀜍􀜍 􀜏􀜏 O 􀪅􀪅 O 􀪅􀪅 OH ＋ 􀜏 􀜏􀜏 硝酸铈铵 ０~５℃→ 　　X　　　　　　Y　　　　　　　Z 下列说法正确的是 (　　) A．１molX最多能和４molH２ 发生加成反应 B．Y分子中sp３ 和sp２ 杂化的碳原子数目比为１∶２ C．Z分子中所有碳原子均在同一个平面上 D．Z不能使Br２ 的CCl４ 溶液褪色 １０．(２０２５􀅰陕晋青宁卷,５)“机械键”是两个或多个分子在空间上穿插 互锁的一种结合形式.我国科研人员合成了由两个全苯基大环分 子组成的具有“机械键”的索烃,结构如图.下列说法错误的是 (　　) A．该索烃属于芳香烃 B．该索烃的相对分子质量可用质谱仪测定 C．该索烃的两个大环之间不存在范德华力 D．破坏该索烃中的“机械键”需要断裂共价键 １１．(２０２５􀅰云南卷,６)化合物Z是某真菌的成分之一,结构如图.下列有关该物质说法错误的是 (　　) OH O O 􀪅􀪅 OH 􀪅􀪅 O 􀪅􀪅 HO 􀜍􀜍 􀜏􀜏 Z A．可形成分子间氢键 B．与乙酸、乙醇均能发生酯化反应 C．能与NaHCO３ 溶液反应生成CO２ D．１molZ与Br２ 的CCl４ 溶液反应消耗５molBr２ ７０１ １２．(２０２４􀅰浙江１月卷,９)关于有机物检测,下列说法正确的是 (　　) A．用浓溴水可鉴别溴乙烷、乙醛和苯酚 B．用红外光谱可确定有机物的元素组成 C．质谱法测得某有机物的相对分子质量为７２,可推断其分子式为C５H１２ D．麦芽糖与稀硫酸共热后加NaOH溶液调至碱性,再加入新制氢氧化铜并加热,可判断麦芽 糖是否水解 １３．(２０２３􀅰全国甲卷,８)藿香蓟具有清热解毒功效,其有效成分结构如图所示. 下列有关该物质的说法错误的是 (　　) A．可以发生水解反应　　　　　　　　B．所有碳原子处于同一平面 C．含有２种含氧官能团 D．能与溴水发生加成反应 １４．(２０２３􀅰全国乙卷,８)下列反应得到相同的产物,相关叙述错误的是 (　　) ① OH O 􀪅 ＋ HO H＋ 　→ O 􀪅 O 　　　② OH O 􀪅 ＋ H＋ 　→ O 􀪅 O A．①的反应类型为取代反应 B．反应②是合成酯的方法之一 C．产物分子中所有碳原子共平面 D．产物的化学名称是乙酸异丙酯 １５．(２０２３􀅰新课标卷,８)光学性能优良的高分子材料聚碳酸异山梨醇酯可由如下反应制备. 下列说法错误的是 (　　) A．该高分子材料可降解 B．异山梨醇分子中有３个手性碳 C．反应式中化合物X为甲醇 D．该聚合反应为缩聚反应 １６．(２０２２􀅰山东卷,７)γＧ崖柏素具天然活性,有酚的通性,结构如图.关于γＧ崖柏 素的说法错误的是 (　　) A．可与溴水发生取代反应 B．可与NaHCO３ 溶液反应 C．分子中的碳原子不可能全部共平面 D．与足量 H２ 加成后,产物分子中含手性碳原子 １７．(２０２２􀅰全国甲卷,８)辅酶Q１０具有预防动脉硬化的功效,其结构简式 如下.下列有关辅酶Q１０的说法正确的是 (　　) A．分子式为C６０H９０O４ B．分子中含有１４个甲基 C．分子中的四个氧原子不在同一平面 D．可发生加成反应,不能发生取代反应 ８０１ １８．(２０２２􀅰全国乙卷,８)一种实现二氧化碳固定及再利用的反应如下: 下列叙述正确的是 (　　) A．化合物１分子中的所有原子共平面 B．化合物１与乙醇互为同系物 C．化合物２分子中含有羟基和酯基 D．化合物２可以发生开环聚合反应 １９．(２０２２􀅰湖南卷,１９)物质J是一种具有生物活性的化合物.该化合物的合成路线如下: 􀜍􀜍 􀜏􀜏 AH３CO OCH３ CHO [Ph３P ＋ CH２CH２COOH]Br－ 碱 → (C１２H１４O４) B HCOONH４ Pd/C → (C１２H１６O４) C 　 多聚磷酸 → (C１２H１４O３) D OH OH 　 → 一定条件 → CH３I 碱 →(C１５H１８O５) G CH３ O 􀪅􀪅􀪅 碱 → 　 碱 → 􀜍􀜍 􀜏􀜏 O 􀪅􀪅 CH３ OH O 􀪅􀪅􀜍􀜍 􀜏􀜏 H３CO OH 　　　　　　　　　　　　　　　　　J 已知:① R H O 􀪅 ＋[Ph３P ＋ CH２R′]Br－ 　 碱→ R 􀪅 R′ ② 􀜍􀜍 􀜏􀜏 OH O 􀪅􀪅 　 多聚磷酸→ 􀜍􀜍 􀜏􀜏 O 􀪅􀪅 回答下列问题: (１)A中官能团的名称为　　　　、　　　　; (２)F→G、G→H的反应类型分别是　　　　、　　　　; (３)B的结构简式为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　; (４)C→D反应方程式为 　; (５) CH３ O 􀪅􀪅􀪅 是一种重要的化工原料,其同分异构体中能够发生银镜反应的有　　　　种(考虑 立体异构),其中核磁共振氢谱有３组峰,且峰面积之比为４∶１∶１的结构简式为　　　　; (６)I中的手性碳原子个数为　　　　(连四个不同的原子或原子团的碳原子称为手性碳原子); (７)参照上述合成路线,以 􀜍􀜍 􀜏􀜏 OH CH３ 和 CH３ O 􀪅􀪅􀪅 为原料,设计合成的 O 􀜍􀜍 􀪅􀪅 CH３ 的路线 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　(无机试剂任选) ９０１ ２０．(２０２４􀅰浙江１月卷,１４)酯在NaOH溶液中发生水解反应,历程如下: R Cδ＋ Oδ－ 􀪅􀪅 OR′＋OH－ Ⅰ 　􀜩􀜨􀜑 R C O－ OH OR′ Ⅱ 　􀜩􀜨􀜑 RCOH＋R′O － O 􀪅􀪅 Ⅲ 　→RCO －＋R′OH O 􀪅􀪅 已知: ① C １８O－ OH R OR′ 快速平衡 　􀜩 􀜨􀜑􀜑􀜑􀜑 C １８OH O－ R OR′ ②RCOOCH２CH３ 水解相对速率与取代基R的关系如下表: 取代基R CH３ ClCH２ Cl２CH 水解相对速率 １ ２９０ ７２００ 下列说法不正确 的是 (　　) A．步骤Ⅰ是OH－与酯中Cδ＋作用 B．步骤Ⅲ使Ⅰ和Ⅱ平衡正向移动,使酯在NaOH溶液中发生的水解反应不可逆 C．酯的水解速率:FCH２COOCH２CH３＞ClCH２COOCH２CH３ D．CH３COCH２CH３ １８O 􀪅􀪅 与OH－反应、CH３COCH２CH３ O 􀪅􀪅 与１８OH－反应,两者所得醇和羧酸盐 均不同 ２１．(２０２４􀅰河北卷,５)化合物X是由细菌与真菌共培养得到的一种天然产物, 结构简式如图.下列相关表述错误的是 (　　) A．可与Br２ 发生加成反应和取代反应 B．可与FeCl３ 溶液发生显色反应 C．含有４种含氧官能团 D．存在顺反异构 ２２．(２０２４􀅰山东卷,７)我国科学家在青蒿素研究方面为人类健康作出了巨大贡 献.在青蒿素研究实验中,下列描述错误的是 (　　) A．通过萃取法可获得含青蒿素的提取液 B．通过X射线衍射可测定青蒿素晶体结构 C．通过核磁共振谱可推测青蒿素相对分子质量 D．通过红外光谱可推测青蒿素分子中的官能团 ２３．(２０２４􀅰山东卷,８)植物提取物阿魏萜宁具有抗菌活性,其结构简式如图所示. 下列关于阿魏萜宁的说法错误的是 (　　) A．可与Na２CO３ 溶液反应 B．消去反应产物最多有２种 C．酸性条件下的水解产物均可生成高聚物 D．与Br２ 反应时可发生取代和加成两种反应 ２４．(２０２２􀅰浙江卷,１５)染料木黄酮的结构如图,下列说法正确的是 (　　) 􀜍􀜍 􀜏􀜏 􀜏􀜏 OH HO O 􀜏􀜏 O 􀪅􀪅 􀜏􀜏 􀜏􀜏 􀜏􀜏 OH A．分子中存在３种官能团 B．可与 HBr反应 C．１mol该物质与足量溴水反应,最多可消耗４molBr２ D．１mol该物质与足量NaOH溶液反应,最多可消耗２molNaOH ０１１ 考点２　基本营养物质　合成材料 １．(２０２５􀅰黑吉辽蒙卷,５)一种强力胶的黏合原理如图所示.下列说法正确的是 (　　) nH２C􀪅 C COOCH３ CN 极少量OH－ → 􀰷CH２ C COOCH３ CN 􀰻 Ⅰ　　　　　　　　　　　　Ⅱ A．Ⅰ有２种官能团 B．Ⅱ可遇水溶解使黏合物分离 C．常温下Ⅱ为固态 D．该反应为缩聚反应 ２．(２０２５􀅰河北卷,３)高分子材料在生产、生活中得到广泛应用.下列说法错误的是 (　　) A．ABS高韧性工程塑料用于制造汽车零配件 B．聚氯乙烯微孔薄膜用于制造饮用水分离膜 C．聚苯乙烯泡沫用于制造建筑工程保温材料 D．热固性酚醛树脂用于制造集成电路的底板 ３．(２０２５􀅰陕晋青宁卷,４)抗坏血酸葡萄糖苷(AA２G)具有抗氧化功能.下 列关于AA２G的说法正确的是 (　　) A．不能使溴水褪色 B．能与乙酸发生酯化反应 C．不能与NaOH溶液反应 D．含有３个手性碳原子 ４．(２０２４􀅰安徽卷,５)DＧ乙酰氨基葡萄糖(结构简式如图)是一种天然存在的 特殊单糖.下列有关该物质说法正确的是 (　　) A．分子式为C８H１４O６N　　　　　　　　B．能发生缩聚反应 C．与葡萄糖互为同系物 D．分子中含有σ键,不含π键 ５．(２０２４􀅰全国甲卷,９)我国化学工作者开发了一种回收利用聚乳酸(PLA)高分子材料的方法, 其转化路线如下所示. CH３OH αＧMoC→ O 􀪅􀪅 O HCHO CsＧLa/SiO２ → 􀪅􀪅 O 􀪅􀪅 O 　　PLA　　　　　　　 MP　　　　　　　MMA 下列叙述错误的是 (　　 ) A．PLA在碱性条件下可发生降解反应 B．MP的化学名称是丙酸甲酯 C．MP的同分异构体中含羧基的有３种 D．MMA可加聚生成高分子􀰷CH２ C CH３ COOCH３ 􀰻 ６．(２０２４􀅰浙江１月卷,１１)制造隐形眼镜的功能高分子材料Q的合成路线如下: X Br２/CCl４ 　 →C２H４Br２ 试剂a 　→Y Z 浓硫酸/△→ 　M C６H１０O３ 催化剂 　 →􀰷CH２ C􀰻 CH３ COOCH２CH２OH Q 下列说法不正确 的是 (　　) A．试剂a为NaOH乙醇溶液　　　　　　　　　　B．Y易溶于水 C．Z的结构简式可能为 H２C􀪅CCOOH CH３ D．M分子中有３种官能团 １１１ ７．(２０２４􀅰河北卷,３)高分子材料在生产、生活中得到广泛应用.下列说法错误的是 (　　) A．线型聚乙烯塑料为长链高分子,受热易软化 B．聚四氟乙烯由四氟乙烯加聚合成,受热易分解 C．尼龙６６由己二酸和己二胺缩聚合成,强度高、韧性好 D．聚甲基丙烯酸酯(有机玻璃)由甲基丙烯酸酯加聚合成,透明度高 ８．(２０２４􀅰山东卷,１１)中国美食享誉世界,东坡诗句“芽姜紫醋炙银鱼”描述了古人烹饪时对食醋 的妙用.食醋风味形成的关键是发酵,包括淀粉水解、发酵制醇和发酵制酸等三个阶段.下列 说法错误的是 (　　) A．淀粉水解阶段有葡萄糖产生 B．发酵制醇阶段有CO２ 产生 C．发酵制酸阶段有酯类物质产生 D．上述三个阶段均应在无氧条件下进行 ９．(２０２４􀅰新课标卷,８)一种点击化学方法合成聚硫酸酯 W的路线如下所示. 下列说法正确的是 (　　) A．双酚A是苯酚的同系物,可与甲醛发生聚合反应 B． 催化聚合也可生成 W C．生成 W的反应③为缩聚反应,同时生成 Si O Si D．在碱性条件下,W比聚苯乙烯更难降解 １０．(２０２３􀅰湖北卷,７)中科院院士研究发现,纤维素可在低温下溶于NaOH溶液,恢复至室温后 不稳定,加入尿素可得到室温下稳定的溶液,为纤维素绿色再生利用提供了新的解决方案. 下列说法错误的是 (　　) A．纤维素是自然界分布广泛的一种多糖 B．纤维素难溶于水的主要原因是其链间有多个 氢键 C．NaOH提供OH－破坏纤维素链之间的氢键 D．低温降低了纤维素在NaOH溶液中的溶解性 １１．(２０２３􀅰湖南卷,８)葡萄糖酸钙是一种重要的补钙剂,工业上以葡萄糖、碳酸钙为原料,在溴化钠溶 液中采用间接电氧化反应制备葡萄糖酸钙,其阳极区反应过程如图.下列说法错误的是 (　　) A．溴化钠起催化和导电作用 B．每生成１mol葡萄糖酸钙,理论上电路中转移了２mol电子 C．葡萄糖酸能通过分子内反应生成含有六元环状结构的产物 D．葡萄糖能发生氧化、还原、取代、加成和消去反应 ２１１ １２．(２０２３􀅰全国甲卷,３６)阿佐塞米(化合物L)是一种可用于治疗心脏、肝脏和肾脏病引起的水 肿的药物.L的一种合成路线如下(部分试剂和条件略去). A Cl２ FeCl３ → B C７H６ClNO２ KMnO４ H＋ → 􀜏􀜏 􀜏Cl COOH NO２ C D → 􀜏􀜏 􀜏Cl COOH NH２ E １)NaNO２/H＋ ２)NaBF４ → 􀜏􀜏 􀜏Cl F COOH １)ClSO３H/PCl３ ２)NH３􀅰H２O → 􀜏􀜏 􀜏Cl F COOH SO２NH２ １)SOCl２ ２)NH３􀅰H２O → H C７H６ClFN２O３S POCl３ → 􀜏􀜏 􀜏Cl F CN SO２NH２ 　　　F　　　　　　　　　　　　　　　　G　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　I J C５H７NS → NaN３ DMF → 　　　　　　　　 　　　　　　　　　K　　　　　　　　　　　　L 已知:R—COOH SOCl２ →R—COCl NH３􀅰H２O →R—CONH２ 回答下列问题: (１)A的化学名称是　　　　. (２)由A生成B的化学方程式为　　　　　　　　　　　　　　　　　. (３)反应条件D应选择　　　　(填标号). a．HNO３/H２SO４　　b．Fe/HCl　　c．NaOH/C２H５OH　　d．AgNO３/NH３ (４)F中含氧官能团的名称是　　　　. (５)H生成I的反应类型为　　　　. (６)化合物J的结构简式为　　　　. (７)具有相同官能团的B的芳香同分异构体还有　　　　种(不考虑立体异构,填标号). a．１０ b．１２ c．１４ d．１６ 其中,核磁共振氢谱显示４组峰,且峰面积比为２∶２∶１∶１的同分异构体结构简式为　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　. １３．(２０２３􀅰全国乙卷,３６)奥培米芬(化合物J)是一种雌激素受体调节剂,以下是一种合成路线 (部分反应条件已简化). 􀜍􀜍 􀜏􀜏 O OH ＋ Cl O 􀪅􀪅 (C２H５)３N 　 → 　C　 C１３H１８O３ 　D　 C８H８O２ 多聚磷酸 → O􀪅􀪅 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 􀜍􀜍 􀜏􀜏 O O O 􀪅􀪅 　　A　　　　　　　　B　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　E 　F　 C２H４BrCl nＧBu４NHSO４,NaOH → O􀪅􀪅 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 􀜍􀜍 􀜏􀜏 O O O 􀪅􀪅 PhMgBr 四氢呋喃 → NH４Cl/H２O 　 → 　H　 C２９H３２O４ ３０％ HCl CH２Cl２ → 　　　　　　　　　　　　G ３１１ 􀜍􀜍 􀜏􀜏 􀜏 Cl 􀜍􀜍 􀜏􀜏 􀜍􀜍 􀜏􀜏 O O O 􀪅􀪅 LiAlH４ 四氢呋喃 → 􀜍􀜍 􀜏􀜏 􀜏 Cl 􀜍􀜍 􀜏􀜏 􀜍􀜍 􀜏􀜏 O OH 　　　　　　　　　I　　　　　　　　　　　　　　J 已知: O 􀪅􀪅 R１ R２ R３MgBr 四氢呋喃→ NH４Cl/H２O 　 → HO R１ R３ R２ . 回答下列问题: (１)A中含氧官能团的名称是　　　　. (２)C的结构简式为　　　　　　　　. (３)D的化学名称为　　　　　　　　. (４)F的核磁共振氢谱显示为两组峰,峰面积比为１∶１,其结构简式为　　　　　　　　. (５)H的结构简式为　　　　　　　　. (６)由I生成J的反应类型是　　　　　　　　. (７)在D的同分异构体中,同时满足下列条件的共有　　　　种; ①能发生银镜反应;②遇FeCl３ 溶液显紫色;③含有苯环. 其中,核磁共振氢谱显示为五组峰、且峰面积比为２∶２∶２∶１∶１的同分异构体的结构简式 为　　　　　　　　. １４．(２０２３􀅰新课标卷,３０)莫西赛利(化合物K)是一种治疗脑血管疾病的药物,可改善脑梗塞或 脑出血后遗症等症状.以下为其合成路线之一. 􀜍􀜍 􀜏􀜏 OH Br AlCl３ → 􀜍􀜍 􀜏􀜏 OH NaNO２ HCl → 􀜍􀜍 􀜏􀜏 ON OH NH４HS H２O → D (C１０H１５NO) (CH３CO)２O 　 → 　　　A　　　　　　B　　　　　　　　　　C 􀜍􀜍 􀜏􀜏 N H O 􀪅􀪅 OH F (C４H１０ClN) C２H５ONa → 􀜍􀜍 􀜏􀜏 N H O 􀪅􀪅 O N １)HCl(浓) ２)NaOH → H (C１４H２４N２O) NaNO２/HCl ０~５℃ → 　　　　E　　　　　　　　　　 　 　G 􀜍􀜍 􀜏􀜏 N２ 􀱇 Cl 􀱉 O N H２O △ → J (C１４H２３NO２) (CH３CO)２O N 􀜍􀜍 􀜏􀜏􀜏 → O 􀪅􀪅 O 􀜍􀜍 􀜏􀜏 O N 　　　　　　　I　　　　　　　　　　　　　　　　　K 回答下列问题: (１)A的化学名称是　　　　 　. (２)C中碳原子的轨道杂化类型有　　　　 　种. (３)D中官能团的名称为　　　　 　、　　　　 　. (４)E与F反应生成G的反应类型为　　　　 　. (５)F的结构简式为　　　　 　. (６)I转变为J的化学方程式为 　. (７)在B的同分异构体中,同时满足下列条件的共有　　　　 　种(不考虑立体异构); ①含有手性碳;②含有三个甲基;③含有苯环. 其中,核磁共振氢谱显示为６组峰,且峰面积比为３∶３∶３∶２∶２∶１的同分异构体的结构简 式为　　　　 　. ４１１ １５．(２０２２􀅰山东卷,９)已知苯胺(液体)、苯甲酸(固体)微溶于水,苯胺盐酸盐易溶于水.实验室 初步分离甲苯、苯胺、苯甲酸混合溶液的流程如下.下列说法正确的是 (　　) 混合溶液 ↓ ４mol􀅰L－１ 盐酸 水相 Ⅰ ↓６mol􀅰L－１ NaOH溶液 → ①→ 有机相 Ⅰ→ 废液 ↓ ↓ 水 有机相 Ⅱ→ ② ↓ ↓ ０．５mol􀅰L－１ Na２CO３ 溶液 水相 Ⅱ→ ③→ ↓ ４mol􀅰L－１ 盐酸 A．苯胺既可与盐酸也可与NaOH溶液反应 B．由①、③分别获取相应粗品时可采用相同的操作方法 C．苯胺、甲苯、苯甲酸粗品依次由①、②、③获得 D．①、②、③均为两相混合体系 １６．(２０２２􀅰浙江卷,１４)下列说法不正确 的是 (　　) A．植物油含有不饱和高级脂肪酸甘油酯,能使溴的四氯化碳溶液褪色 B．向某溶液中加入茚三酮溶液,加热煮沸出现蓝紫色,可判断该溶液含有蛋白质 C．麦芽糖、葡萄糖都能发生银镜反应 D．将天然的甘氨酸、丙氨酸、苯丙氨酸混合,在一定条件下生成的链状二肽有９种 １７．(２０２３􀅰辽宁卷,１９)加兰他敏是一种天然生物碱,可作为阿尔茨海默症的药物,其中间体的合 成路线如下. 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 COOCH３ HO OH OH CH３I → C９H１０O５ 　B　 BnCl → 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 COOCH３ BnO OCH３ OBn 还原 → C２２H２２O４ 　D　 PCC 氧化 → 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 CHO BnO OCH３ OBn 　　　A　　　　　　　　　　　　　　　　C　　　　　　　　　　　　　　　　　E C８H１１NO 　F　 　 　 → C３０H２９NO４ 　G　 NaBH４ → 􀜏􀜏 􀜏H３CO BnO BnO N H 􀜏􀜏 􀜏 OH HCOOCH２CH３ → 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　H 􀜏􀜏 􀜏H３CO BnO BnO N CHO 􀜏􀜏 􀜏 OH 　　　　　　　　I 已知:①Bn为 􀜏􀜏 􀜏 CH２ ② O 􀪅􀪅 R１ R２ ＋R３NH２ → R１ R２ N—R３􀪅 (R１ 为烃基,R２、R３ 为烃基或 H) 回答下列问题: (１)A中与卤代烃成醚活性高的羟基位于酯基的　　　 　位(填“间”或“对”). (２)C发生酸性水解,新产生的官能团为羟基和　　　 　(填名称). (３)用O２ 代替PCC完成D→E的转化,化学方程式为 　. ５１１ (４)F的同分异构体中,红外光谱显示有酚羟基、无N—H键的共有　　　 　种. (５)H→I的反应类型为　　　 　. (６)某药物中间体的合成路线如下(部分反应条件已略去),其中 M 和 N的结构简式分别为 　　　 　和　　　 　. 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 OH →M →N NaBH４ → 􀜏􀜏 􀜏􀜏 N H １８．(２０２３􀅰山东卷,１９)根据杀虫剂氟铃腺(G)的两条合成路线,回答下列问题. 已知:Ⅰ．R１NH２＋OCNR２ → O 􀪅􀪅 N H R１ N H R２ Ⅱ． 􀜍􀜍 􀜏􀜏 CN H２O２ OH－ → 􀜍􀜍 􀜏􀜏 CONH２ 路线一:A(C７H６Cl２) NH３/O２ 一定条件→B(C７H３Cl２N) KF 催化剂→C H２O２ OH－ →D (COCl２)２ →E(C８H３F２NO２) F(C８H５Cl２F４NO) 一定条件 →G( 􀜍􀜍 􀜏􀜏 F O 􀪅􀪅 N H O 􀪅􀪅 N H 􀜏􀜏 􀜏 Cl OCF２CF２H ClF ) (１)A的化学名称为　　　　(用系统命名法命名);B→C的化学方程式为　　　　　　　　 　　　　　　　;D中含氧官能团的名称为　　　　;E结构简式为　　　　. 路线二:H(C６H３Cl２NO３) H２ 催化剂→I F２C＝CF２ KOH、DMF→F (COCl２)２ C６H５CH３ →J D △→G 　　　　　　　　　　　　①　 　　②　　　　③　　　④ (２)H中有　　　　种化学环境的氢,①~④中属于加成反应的是　　　　(填序号);J中碳 原子的轨道杂化方式有　　　　种. １９．(２０２３􀅰湖南卷,１８)含有吡喃萘醌骨架的化合物常具有抗菌、抗病毒等生物活性.一种合成 该类化合物的路线如图所示(部分反应条件已简化): 回答下列问题: (１)B的结构简式为　　　　　　　 　; (２)从F转化为G的过程中所涉及的反应类型是　　　 　、　　　 　; (３)物质G所含官能团的名称为　　　 　、　　　 　; (４)依据上述流程提供的信息,下列反应产物J的结构简式为　　　 　; ６１１ (５)下列物质的酸性由大到小的顺序是　　　 　　　　　　　(写 标号): ① 􀜏 􀜏 􀜍 SO３H 　② 􀜏 􀜏 􀜍 H３C SO３H ③ 􀜏 􀜏 􀜍 F３C SO３H (６) (呋喃)是一种重要的化工原料,其能够发生银镜反应的同分异构体中,除 H２C􀪅C􀪅CH—CHO外,还有　　　 　种; (７)甲苯与溴在FeBr３ 催化下发生反应,会同时生成对溴甲苯和邻溴甲苯,依据由C到D的反 应信息,设计以甲苯为原料选择性合成邻溴甲苯的路线(无机试剂任选) 　 　 　. ２０．(２０２２􀅰山东卷,１９)支气管扩张药物特布他林(H)的一种合成路线如下: A C２H５OH 　 →B (C９H１０O４) PhCH２Cl K２CO３ → 􀜏 􀜏 􀜍 PhCH２O COOC２H５ PhCH２O 　　　C D NaH→ H２O/H＋ △ →E (C２２H２０O３) Br２ CH３COOH →F(C２２H１９BrO３) (CH３)３CNHCH２Ph 一定条件 →G(C３３H３５NO３) H２ PdＧC→ 􀜏 􀜏 􀜍 HO HO OH H N 　　　H 已知: Ⅰ．PhOH＋PhCH２Cl K２CO３ 　 →PhOCH２Ph H２ PdＧC→PhOH　Ph —＝ 􀜏 􀜏 􀜍 Ⅱ．PhCOOC２H５＋ CHCOOC２H５ R R′ NaH → Ph O 􀪅􀪅 COOC２H５ R′ R H２O/H＋ △ → PhCOCH R R′ R,R′＝H,烷基,酰基 Ⅲ．R１Br＋R２NHCH２Ph 一定条件 　 → N R１ R２ CH２Ph H２ PdＧC→ H N R１ R２ 　R１,R２＝烷基 回答下列问题: (１)A→B反应条件为　　　　;B中含氧官能团有　　　　种. (２)B→C反应类型为　　　　,该反应的目的是　　　　. (３)D结构简式为　　　　;E→F的化学方程式为　　　　　　　　　. (４)H的同分异构体中,仅含有—OCH２CH３、—NH２ 和苯环结构的有　　　　种. (５)根据上述信息,写出以４Ｇ羟基邻苯二甲酸二乙酯为主要原料制备 的合成 路线. 　 　. ７１１ ２１．(２０２２􀅰广东卷,２１)基于生物质资源开发常见的化工原料,是绿色化学的重要研究方向.以 化合物Ⅰ为原料,可合成丙烯酸Ⅴ、丙醇Ⅶ等化工产品,进而可制备聚丙烯酸丙酯类高分子 材料. (１)化合物Ⅰ的分子式为　　　　,其环上的取代基是　　　　(写名称). (２)已知化合物Ⅱ也能以Ⅱ′的形式存在.根据Ⅱ′的结构特征,分析预测其可能的化学性质, 参考①的示例,完成下表. 序号 结构特征 可反应的试剂 反应形成的新结构 反应类型 ① —CH􀪅CH— H２ —CH２—CH２— 加成反应 ② 氧化反应 ③ (３)化合物Ⅳ能溶于水,其原因是 　. (４)化合物Ⅳ到化合物Ⅴ的反应是原子利用率１００％的反应,且１molⅣ与１mol化合物a反 应得到２molⅤ,则化合物a为　　　　. (５)化合物Ⅵ有多种同分异构体,其中含 C O􀪅 结构的有　　　　种,核磁共振氢谱图上只 有一组峰的结构简式为　　　　. (６)选用含二个羧基的化合物作为唯一的含氧有机原料,参考上述信息,制备高分子化合物Ⅷ 的单体. C CH３ 􀰻CH２􀰷 C O 􀪅 OCH２CH(CH３)２ Ⅷ 写出Ⅷ的单体的合成路线 　 　(不用注明反应条件). ２２．(２０２２􀅰全国甲卷,３６)用N－杂环卡其碱(NHCbase)作为催化剂,可合成多环化合物.下面 是一种多环化合物 H的合成路线(无需考虑部分中间体的立体化学). ８１１ 回答下列问题: (１)A的化学名称为　　　　　　. (２)反应②涉及两步反应,已知第一步反应类型为加成反应,第二步的反应类型为　　　 　 　. (３)写出C与Br２/CCl４ 反应产物的结构简式　　　　　　. (４)E的结构简式为　　　　 　. (５)H中含氧官能团的名称是　　　　　　. (６)化合物X是C的同分异构体,可发生银镜反应,与酸性高锰酸钾反应后可以得到对苯二 甲酸,写出X的结构简式　　　　　　. (７)如果要合成 H的类似物 H′( ),参照上述合成路线,写出相应的D′和G′的结 构简式　　　　　　、　　　　　　.H′分子中有　　　　　　个手性碳(碳原子上连有４ 个不同的原子或基团时,该碳称为手性碳). ２３．(２０２２􀅰全国乙卷,３６)左旋米那普伦是治疗成 人重度抑郁症的药物之一,以下是其盐酸盐(化 合物K)的一种合成路线(部分反应条件已简 化,忽略立体化学): 已知:化合物F不能与饱和碳酸氢钠溶液反应 产生二氧化碳. 回答下列问题: (１)A的化学名称是　　　　　　. (２)C的结构简式为　　　　　　. (３)写出由E生成F反应的化学方程式　　　　　　. (４)E中含氧官能团的名称为　　　　　　. (５)由G生成 H的反应类型为　　　　　　. (６)I是一种有机物形成的盐,结构简式为　　　　　　. (７)在E的同分异构体中,同时满足下列条件的总数为　　　　　　种. (a)含有一个苯环和三个甲基; (b)与饱和碳酸氢钠溶液反应产生二氧化碳; (c)能发生银镜反应,不能发生水解反应. 上述同分异构体经银镜反应后酸化,所得产物中,核磁共振氢谱显示有四组氢(氢原子数量比 为６∶３∶２∶１)的结构简式为 　. ２４．(２０２２􀅰浙江卷,３１)某研究小组按下列路线合成药物氯氮平. 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 CH３ 硝化 　→ 氧化 　→ A 还原 　→ B CH３OH H２SO４ → 　 C C８H９NO２ 􀜏 􀜏 􀜍 Cl NO２ Cl 　　　 D 催化剂 → 　　 E C１４H１１ClN２O４ N NH CH３ 　　　　F 　 → 　　 G C１８H１９ClN４O３ H２ 催化剂→ 催化剂 　→ ９１１ 已知:①;CH２􀪅CH２ O２ 催化剂→ O 　　　② 请回答: (１)下列说法不正确 的是　　　　　　　. A．硝化反应的试剂可用浓硝酸和浓硫酸 B．化合物A中的含氧官能团是硝基和羧基 C．化合物B具有两性 D．从C→E反应推测,化合物D中硝基间位氯原子比邻位的活泼 (２)化合物C的结构简式是　　　　　　　;氯氮平的分子式是　　　　　　　;化合物 H 成环得氯氮平的过程中涉及两步反应,其反应类型依次为　　　　　　　. (３)写出E→G的化学方程式 　. (４)设计以CH２􀪅CH２ 和CH３NH２ 为原料合成 N NH３C CH２CH３ 的路线(用流程 图表示,无机试剂任选) 　. (５)写出同时符合下列条件的化合物F的同分异构体的结构简式　　　　　　　. ①１H—NMR谱和IR谱检测表明:分子中共有３种不同化学环境的氢原子,有N—H键. ②分子中含一个环,其成环原子数≥４. 考点３　有机合成 １．(２０２５􀅰河南卷,１１)可持续高分子材料在纺织、生物医用等领域具有广阔的应用前景.一种在 温和条件下制备高性能可持续聚酯P的路线如图所示. 下列说法错误的是 (　　) A．E能使溴的四氯化碳溶液褪色 B．由E、F和G合成 M时,有 HCOOH生成 C．P在碱性条件下能够发生水解反应而降解 D．P解聚生成 M的过程中,存在C—O键的断裂与形成 ２．(２０２５􀅰河南卷,１８)(１５分)化合物I具有杀虫和杀真菌活性,以下为其合成路线之一(部分反 应条件已简化). 　 A C８H７ClO Cl２、FeCl３ → 􀜍􀜍 􀜏􀜏 Cl O 􀪅􀪅 Cl HO 　 → 􀜍􀜍 􀜏􀜏 Cl O 􀪅􀪅 O 浓 HNO３、浓 H２SO４ → 　　　　　　　　　　　B　　　　　　　　　　　C 　　 D C１１H１２ClNO４ 􀜍􀜍 􀜏􀜏 F３C OH K２CO３ → 　　 E C１８H１６F３NO５ Fe、HCl 　 → 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　F ０２１ O 􀪅􀪅 　 G 一定条件→ O 􀪅􀪅 Cl NaH→ 　　　　　 　　　　　　　　H　　　　　　　　　　　　　I 已知:RNH２＋ R′ O 􀪅􀪅 R″ 一定条件→ NR 􀪅􀪅 R′ R″ 互变异构􀜩 􀜨􀜑􀜑􀜑􀜑 R′ NHR 􀪅􀪅 R″ NHR R′ 􀪅 R″ 回答下列问题: (１)I中含氧官能团的名称是　　　　　　　　. (２)A的结构简式为　　　　　　　　. (３)由B生成C的化学方程式为　　　　　　　　.反应时,在加热搅拌下向液体B中滴加异 丙醇;若改为向异丙醇中滴加B则会导致更多副产物的生成,副产物可能的结构简式为　　　 　　　　　　　　　(写出一种即可). (４)由D生成E的反应类型为　　　　. (５)由F生成H的反应中可能生成中间体J,已知J的分子式为C２３H２６F３NO３,则J的结构简式 为　　　　　　　　　　　　(写出一种即可). (６)G的同分异构体中,含有碳氧双键的还有　　　　种(不考虑立体异构);其中,能发生银镜 反应,且核磁共振氢谱显示为两组峰的同分异构体的结构简式为　　　　　　　　. ３．(２０２５􀅰甘肃卷,１８)(１５分)毛兰菲是一种具有抗肿瘤活性的天然菲类化合物,可按如图路线合成 (部分试剂省略): 􀜍􀜍 􀜏􀜏 HO HO CHO CH３I →C８H８O３ BnBr → 􀜍􀜍 􀜏􀜏 BnO CH３O CHO NaBH４ → 􀜍􀜍 􀜏􀜏 BnO CH３O CH２OH 　　　A　　　　　　B　　　　　　　C　　　　　　　　　　　D 􀜍􀜍 􀜏􀜏 BnO CH３O CH２PPh３Br－ ＋ , 􀜍􀜍 􀜏􀜏 BnO CH３O CH２PPh３Br－ ＋ ＋ 􀜏􀜏 􀜏 Br OCH３ OCH３BnO H O 􀪅 CH３OLi → 　　　E　　　　　　　　　　　E　　　　　　　　　　F 􀜏 􀜏 􀜍 BnO CH３O C H C􀪅 H 􀜏􀜏 􀜏 Br OCH３ OCH３BnO Bu３SnH AIBN→ 􀜏 􀜍 BnO CH３O 􀜏 􀜏 􀜏 􀜏 􀜍 OBn OCH３CH３O H２ Pd/C→ 　　　　　　G　　　　　　　　　　　　　　　　　H 􀜏 􀜍 HO CH３O 􀜏 􀜏 􀜏 􀜏 􀜍 OH OCH３CH３O (BnBr＝ 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 CH２Br ) 　　　　　毛兰菲 １２１ (１)化合物A中的含氧官能团名称为　　　　　　　　,化合物A与足量NaOH溶液反应的 化学方程式为　　　　　　　　　　　　　　　　. (２)化合物B的结构简式为　　　　　　　　. (３)关于化合物C的说法成立的有　　　　　　　　(填序号). ①与FeCl３ 溶液作用显色　　　　　　　　②与新制氢氧化铜反应,生成砖红色沉淀 ③与D互为同系物 ④能与 HCN反应 (４)C→D涉及的反应类型有　　　　　　　　,　　　　　　　　. (５)F→G转化中使用了CH３OLi,其名称为　　　　　　　　. (６)毛兰菲的一种同分异构体I具有抗氧化和抗炎活性.可由多取代苯甲醛J出发,经多步合 成得到(如图).已知J的１HNMR谱图显示四组峰,峰面积比为１∶１∶２∶６.J和I的结构简 式为　　　　　　　　,　　　　　　　　. C９H１０O４ 　 J 　 Br２ →　 BnBr →　 E CH３OLi → 􀜏 􀜏 􀜍 BnO CH３O C H C􀪅 H 􀜏􀜏 􀜏 Br OCH３ OBnCH３O Bu３SnH AIBN→　 H２ Pd/C→　I ４．(２０２５􀅰浙江１月卷,２０)(１２分)化合物I有特定发光性能,在新型有机发光二极管的开发中具 有潜在价值,其结构如下: I 某研究小组按以下路线合成该化合物(部分反应条件及试剂已简化): 已知: ①RCOOR′＋NH２NH２ →RCONHNH２＋R′OH ②RCONHNH２＋R″COOH POCl３ △→ ＋２H２O ③ 􀜏 􀜏 ＋ 􀜍􀜍 Y △ → 􀜍􀜍 Y (Y＝—COOH、—CHO、—NO２ 等) 请回答: (１)化合物I中体现酸性的官能团名称是　　　　. (２)下列说法正确的是　　　　(填标号). A．化合物A的酸性比苯甲酸弱 B．化合物B既可与酸反应又可与碱反应 C．E→F反应过程中只发生加成反应 D．化合物 H中存在分子内氢键 ２２１ (３)G的结构简式是　　　　. (４)C＋D→E反应的化学方程式是　　　　　　　　　　　　　　　　. (５)写出３个同时符合下列条件的化合物B的同分异构体的结构简式　　　　　　　　. ①核磁共振氢谱表明:分子中有４种不同化学环境的氢原子; ②与过量 HBr反应生成邻苯二酚( 􀜍􀜍 􀜏􀜏 OH OH ).(已知: 􀜍􀜍 􀜏􀜏 O R 过量 HBr → 􀜍􀜍 􀜏􀜏 OH ＋ RBr) (６)以 􀜍􀜍 􀜏􀜏 CH３ Br 、１,３Ｇ丁二烯、丙烯酸和乙醇为有机原料,设计化合物 的合 成路线(用流程图表示,无机试剂任选) 　. ５．(２０２５􀅰黑吉辽蒙卷,１９)(１４分)含呋喃骨架的芳香化合物在环境化学和材料化学领域具有重 要价值.一种含呋喃骨架的芳香化合物合成路线如下: 回答下列问题: (１)A→B的化学方程式为 　. (２)C→D实现了由　　　　到　　　　的转化(填官能团名称). (３)G→H的反应类型为　　　　. (４)E的同分异构体中,含苯环(不含其他环)且不同化学环境氢原子个数比为３∶２∶１的同分 异构体的数目有　　　　种. (５)M→N的三键加成反应中,若参与成键的苯环及苯环的反应位置不变,则生成的与N互为 同分异构体的副产物结构简式为　　　　. (６)参考上述路线,设计如下转化.X和Y的结构简式分别为　　　　和　　　　. ３２１ ６．(２０２５􀅰安徽卷,１８)(１５分)有机化合物C和F是制造特种工程塑料的两种重要单体,均可以 苯为起始原料按下列路线合成(部分反应步骤和条件略去): 􀜏􀜏 􀜏 → 􀜏􀜏 􀜏 NH２ MnO２ H２SO４ → 􀜏 􀜍 O 􀪅 O􀪅 Fe H２O → 􀜏􀜏 􀜏HO OH 　　　　　　A　　　　　　　　　　B　　 　　　　　　C 　　　　　　 ↓ 　　　　　 􀜏􀜏 􀜏 F CCl４ 无水AlCl３ → 􀜏􀜏 􀜏F C Cl Cl 􀜏􀜏 􀜏 F H２O △→ 􀜏􀜏 􀜏F C O 􀪅􀪅 􀜏 􀜏 􀜏 F D E F 回答下列问题: (１)B中含氧官能团名称为　　　　;B→C的反应类型为　　　　. (２)已知A→B反应中还生成(NH４)２SO４ 和MnSO４,写出A→B的化学反应方程式:　　　　. (３)脂肪烃衍生物G是C的同分异构体,分子中含有羟甲基(—CH２OH),核磁共振氢谱有两 组峰.G的结构简式为　　　　. (４)下列说法错误的是　　　　(填标号). a．A能与乙酸反应生成酰胺 b．B存在２种位置异构体 c．D→E反应中,CCl４ 是反应试剂 d．E→F反应涉及取代过程 (５)４,４′Ｇ二羟基二苯砜(H)和F在一定条件下缩聚,得到性能优异的特种工程塑料———聚醚砜 醚酮(PESEK).写出PESEK的结构简式: 　. 􀜏􀜏 􀜏nHO S O 􀪅􀪅 O 􀪅􀪅 􀜏 􀜏 􀜏 OH＋nF 􀜏􀜏 􀜏 C O 􀪅􀪅 􀜏 􀜏 􀜏 F 缩聚 Na２CO３ →PESEK (６)制备PESEK反应中,单体之一选用芳香族氟化物F,而未选用对应的氯化物,可能的原因 是 　. (７)已知酮可以被过氧酸(如间氯过氧苯甲酸,MCPBA)氧化为酯: R C O 􀪅􀪅 R MCPBA → R C O 􀪅􀪅 OR 参照题干合成路线,写出以苯为主要原料制备苯甲酸苯酯( 􀜏􀜏 􀜏 C O 􀪅􀪅 O 􀜏􀜏 􀜏 )的合成路线 (其他试剂任选) 　. ７．(２０２５􀅰河北卷,１８)(１４分)依拉雷诺(Q)是一种用于治疗非酒精性脂肪性肝炎的药物,其“一 锅法”合成路线如下: ４２１ 回答下列问题: (１)Q中含氧官能团的名称:　　　　、　　　　、　　　　. (２)A→B的反应类型:　　　　　　　　　　　　　　　　. (３)C的名称:　　　　　　　　　　　　. (４)C→D反应中,在加热条件下滴加溴时,滴液漏斗末端位于液面以下的目的:　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　. (５)“一锅法”合成中,在NaOH作用下,B与D反应生成中间体E,该中间体的结构简式:　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　. (６)合成过程中,D也可与NaOH发生副反应生成 M,图甲、图乙分别为D和 M的核磁共振氢 谱,推断 M的结构,写出该反应的化学方程式: 　. (７)写出满足下列条件A的芳香族同分异构体的结构简式: 　. (a)不与FeCl３ 溶液发生显色反应; (b)红外光谱表明分子中不含C􀪅O键; (c)核磁共振氢谱有三组峰,峰面积比为１∶１∶３; (d)芳香环的一取代物有两种. ８．(２０２５􀅰山东卷,１９)(１２分)麻醉药布比卡因(I)的两条合成路线如下: 已知:Ⅰ．R１NH２ R２ O 􀪅􀪅 Cl PhCH３ → R２ O 􀪅􀪅 NHR１ Ⅱ．R１NHR２ R３Br K２CO３ → R１ N R２ R３ 回答下列问题: (１)A结构简式为　　　　;B中含氧官能团名称为　　　　. (２)C→D反应类型为　　　　;D＋E→H化学方程式为　　　　. (３)G的同分异构体中,同时满足下列条件的结构简式为　　　　(写出一种即可). ①含—NH２　　　②含２个苯环　　　③含４种不同化学环境的氢原子 (４)H中存在酰胺基N原子(a)和杂环N原子(b),N原子电子云密度越大,碱性越强,则碱性 较强的N原子是　　　　(填“a”或“b”). ５２１ (５)结合路线信息,用 H２/PtO２ 催化加氢时,下列有机物中最难反应的是　　　　(填标号). A．苯( 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 ) B．吡啶( N 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 ) C．环己Ｇ１,３Ｇ二烯( 􀜍􀜍 􀜏 ) D．环己Ｇ１,４Ｇ二烯( 􀜍􀜍 􀜏􀜏 ) (６)以 N H COCl , N 􀜍􀜍 􀜏􀜏 NH２ , Br 为主要原料合成 利用上述信息补全合成路线. N H COCl N 􀜍􀜍 􀜏􀜏 NH２ PhCH３ → 􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 ９．(２０２５􀅰江苏卷,１５)(１５分)G是一种四环素类药物合成中间体,其合成路线如下: (１)A分子中,与２号碳相比,１号碳的C—H 键极性相对　　　　(填“较大”或“较小”). (２)D→E会产生与E互为同分异构体且含五元环的副产物,其结构简式为　　　　　　. (３)E分子中含氧官能团名称为醚键、羰基和　　　　　　　　　,F分子中手性碳原子数目 为　　　　　　　　. (４)写出同时满足下列条件的G的一种同分异构体的结构简式:　　　　　　　. ①含有３种不同化学环境的氢原子;②碱性条件下水解后酸化,生成X和Y两种有机产物, n(X)∶n(Y)＝２∶１,X的相对分子质量为６０,Y含苯环且能与FeCl３ 溶液发生显色反应. ６２１ (５)写出以 COOCH３ COOCH３ 和 OH 为原料制备 的合成路线流程图(无机试剂 和两碳以下的有机试剂任用,合成路线示例见本题题干) 　 　 　 　. １０．(２０２５􀅰陕晋青宁卷,１８)(１４分)我国某公司研发的治疗消化系统疾病的新药凯普拉生(化合 物 H),合成路线如下(部分试剂、反应条件省略). 已知: 􀜍􀜍 􀜏􀜏 NH２ NaNO２,HCl → 􀜍􀜍 􀜏􀜏 N２Cl 回答下列问题: (１)A中官能团的名称是　　　　、　　　　. (２)B的结构简式为　　　　. (３)由C转变为D的反应类型是　　　　. (４)同时满足下列条件的B的同分异构体有　　　　种(不考虑立体异构). ①含有两个甲基;②与钠反应产生氢气. (５)由D转变为E的过程中经历了两步反应,第一步反应的化学方程式是　　　　　　　 (要求配平). (６)下列关于F说法正确的有　　　　(填标号). A．F能发生银镜反应 B．F不可能存在分子内氢键 C．以上路线中E＋F→G的反应产生了氢气 D．已知醛基吸引电子能力较强,与 相比F的N—H键极性更小 (７)结合合成 H的相关信息,以 􀜍􀜍 􀜏􀜏 O 􀪅􀪅 H 、 􀜍􀜍 􀜏􀜏 NH２ 和含一个碳原子的有机物(无机试 剂任选)为原料,设计化合物 的合成路线 　. ７２１ １１．(２０２５􀅰云南卷,１８)(１５分)化合物L是某中药的活性成分.一种合成路线如下(略去部分试 剂与反应条件,忽略 立体化学). 已 知:在 Ru(Ⅱ)的 催 化 下,端 烯 烃 R 􀪅 和 R′ 􀪅 发 生 烯 烃 复 分 解 反 应 得 到 产 物 R 􀪅 R′ . 回答下列问题: (１)A中含氧官能团的名称为　　　　. (２)对比C和D的结构,可以推知C和D的　　　　(填标号)不相同. a．分子式　　　　b．质谱图中的碎片峰　　　　c．官能团 (３)D→F中另一产物的化学名称为　　　　. (４)E发生加聚反应,产物的结构简式为　　　　. (５)F→G的反应类型为　　　　. (６)羰基具有较强的极性.I→J经历了加成和消去的过程,其中间体的结构简式为　　　　 (填标号). a． 　b． 　c． 　d． (７)K→L的化学方程式为 　. (８)写出一种满足下列条件的L的同分异构体的结构简式　　　　(不考虑立体异构). ①能与FeCl３ 发生显色反应;１mol该物质与足量NaOH 溶液反应,消耗３molNaOH. ②核磁共振氢谱显示６组峰,且峰面积比为９∶２∶２∶２∶１∶１. ③含有酯基和氨基(或取代的氨基,—NR″R‴,R″和R‴可以是 H或烃基). ８２１ １２．(２０２４􀅰安徽卷,１８)(１４分)化合物I是一种药物中间体,可由下列 路线合成(Ph代表苯基,部分反应条件略去): 已知: ⅰ)RX Mg 无水醚→RMgX C１)R１ O 􀪅􀪅 R２,无水醚 ２)H３O＋ → CR R１ OH R２ ⅱ)RMgX易与含活泼氢化合物(HY)反应: RMgX＋HY →RH＋ Mg Y X HY代表 H２O、ROH、RNH２、RC≡CH等. (１)A、B中含氧官能团名称分别为　　　　　、　　　　. (２)E在一定条件下还原得到 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 CH３ CH３ ,后者的化学名称为　　　　　. (３)H的结构简式为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　. (４)E→F反应中,下列物质不能 用作反应溶剂的是　　　　(填标号). a．CH３CH２OCH２CH３　　b．CH３OCH２CH２OH　　c．O N H 　　d． (５)D的同分异构体中,同时满足下列条件的有　　　　种(不考虑立体异构),写出其中一种 同分异构体的结构简式　　　　. ①含有手性碳　　　　②含有２个碳碳三键　　　　③不含甲基 (６)参照上述合成路线,设计以 􀜏􀜏 􀜏CH３C O 􀪅􀪅 Br 和不超过３个碳的有机物为原料,制备一 种光刻胶单体 􀜏􀜏 􀜏CH２􀪅CH C CF３ OH CF３ 的合成路线 　 　(其他试剂任选). ９２１ １３．(２０２４􀅰全国甲卷,３６)(１５分)白藜芦醇(化合物I)具有抗肿瘤、抗氧化、消炎等功效.以下是 某课题组合成化合物I的路线. 􀜍􀜍 􀜏􀜏 O２N CH３ NO２A Fe/H＋ → 　B C７H１０N２ １)NaNO２/HCl ２)H２O/△ → 􀜍􀜍 􀜏􀜏 HO CH３ OHC (CH３O)２SO２ NaOH → 　D C９H１２O２ NBS → 　　E C９H１１BrO２ P(OC２H５)３↓ 􀜏􀜏 􀜏 HO HO 􀪅 􀜏􀜏 􀜏 OH BBr３ ← 􀜏􀜏 􀜏 H３CO H３CO 􀪅 􀜏􀜏 􀜏 OCH３ 　G C８H８O２ NaH/THF← 􀜏􀜏 􀜏 H３CO H３CO P O 􀪅OC２H５ OC２H５ I　　　　　　　　　　　　　　H　　　　　　　　　　　　　　F 回答下列问题: (１)A中的官能团名称为　　　　. (２)B的结构简式为　　　　　　. (３)由C生成D的反应类型为　　　　　　. (４)由E生成F的化学方程式为　　　　　　　　　　　　　　　　　　. (５)已知G可以发生银镜反应,G的化学名称为　　　　. (６)选用一种鉴别 H和I的试剂并描述实验现象 　. (７)I的同分异构体中,同时满足下列条件的共有　　　　种(不考虑立体异构). ①含有手性碳(连有４个不同的原子或基团的碳为手性碳); ②含有两个苯环; ③含有两个酚羟基; ④可发生银镜反应. １４．(２０２４􀅰浙江１月卷,２１)(１２分)某研究小组通过下列路线合成镇静药物氯硝西泮. 已知: CR Br O 􀪅􀪅 ＋ HN → R C O 􀪅􀪅 N R－Br＋ HN → R N 请回答: (１)化合物E的含氧官能团的名称是　　　. (２)化合物C的结构简式是　　　　　　　　　. ０３１ (３)下列说法不正确的是　　　(填标号). A．化合物A→D的过程中,采用了保护氨基的方法 B．化合物A的碱性比化合物D弱 C．化合物B在氢氧化钠溶液加热的条件下可转化为化合物A D．化合物G→氯硝西泮的反应类型为取代反应 (４)写出F→G的化学方程式 　. (５)聚乳酸(— C O 􀪅􀪅 CH CH３ O é ë ê ê ê ê ê ù û ú ú ú ú ú n —)是一种可降解高分子,可通过化合物X( )开环聚合得到, 设计以乙炔为原料合成X的路线(用流程图表示,无机试剂任选) 　 　. (６)写出同时符合下列条件的化合物B的同分异构体的结构简式 　. ①分子中含有二取代的苯环. ②１HＧNMR谱和IR谱检测表明:分子中共有４种不同化学环境的氢原子,无碳氧单键. １５．(２０２４􀅰河北卷,１８)(１４分)甲磺司特(M)是一种在临床上治疗支气管哮喘、特应性皮炎和过 敏性鼻炎等疾病的药物.M的一种合成路线如下(部分试剂和条件省略). 回答下列问题: (１)A的化学名称为　　　　　　　. (２)B→C的反应类型为　　　　　　　. (３)D的结构简式为　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　. (４)由F生成G的化学方程式为 　 　. (５)G与 H相比,H的熔、沸点更高,原因为 　 　. １３１ (６)K与E反应生成L,新构筑官能团的名称为　　　　. (７)同时满足下列条件的I的同分异构体共有　　　　种. (a)核磁共振氢谱显示为４组峰,且峰面积比为３∶２∶２∶２; (b)红外光谱中存在C􀪅O和硝基苯基( 􀜏􀜏 􀜏 NO２ )吸收峰. 其中,可以通过水解反应得到化合物 H的同分异构体的结构简式为　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　. １６．(２０２４􀅰新课标卷,３０)(１５分)四氟咯草胺(化合物G)是一种新型除草剂,可有效控制稻田杂 草.G的一条合成路线如下(略去部分试剂和条件,忽略立体化学). 已知反应Ⅰ:ROH CH３SO２Cl,(C２H５)３N CH２Cl２ →ROSO２CH３＋(C２H５)３N􀅰HCl 已知反应Ⅱ:HN R２ R１ ＋ R３ O 􀪅􀪅 O R４ → R３ O 􀪅􀪅 N R１ R２ ＋R４OH R１ 为烃基或 H,R、R２、R３、R４ 为烃基 回答下列问题: (１)反应①的反应类型为　　　　;加入K２CO３ 的作用是　　　　　　　　. (２)D分子中采用sp３ 杂化的碳原子数是　　　　. (３)对照已知反应Ⅰ,反应③不使用(C２H５)３N也能进行,原因是　　　　　　　　　　　　. (４)E中含氧官能团名称是　　　　. (５)F的结构简式是　　　　;反应⑤分两步进行,第一步产物的分子式为C１５H１８F３NO４,其 结构简式是　　　　. (６)G中手性碳原子是　　　　(写出序号). (７)化合物 H是B的同分异构体,具有苯环结构,核磁共振氢谱中显示为四组峰,且可以发生 已知反应Ⅱ.则 H的可能结构是　　　　. ２３１ 答案:(１)８×１０８L􀅰mol－１ (２)①高温　②AB ③ 　 ④１０００℃时 CH４ 不参与反应,相同分压的 H２S经历相 同的时间转化率相同　　⑤先升后降;在低温段,以反 应Ⅰ为主,随温度升高,S２(g)的体积分数增大;在高温 段,随温度升高;反应Ⅱ消耗S２ 的速率大于反应Ⅰ生成 S２ 的速率,S２(g)的体积分数减小 专题九　有机化合物 [考点１] １．C　A．该分子中存在—CH３,因此不可能所有原子共平 面,故 A项错误;B．该分子中能与 NaOH 反应的官能团 为２个酚羟基、１个酯基(酚酯基)、１个羧基,除酚羟基形 成的酯基外,其余官能团消耗 NaOH 的比例均为１∶１, 因此１molM最 多 能 消 耗 ５ molNaOH,故 B 项 错 误; C．M中存在羟基、羧基等,能够发生取代反应,存在苯环 结构,因此能发生加成反应,故C项正确;D．M 中存在羟 基、羧基,能形成分子间氢键,由于存在羟基与羧基相邻 的结构,因此也能形成分子内氢键,故 D项错误;综上所 述,说法正确的是 C项. ２．B　A．该分子含１个手性碳原子,如图所示 , A项正确;B．该分子中存在多个sp３ 杂化的碳原子,故该 分子所在的碳原子不全部共平面,B项错误;C．该物质 含有醇羟基,且与羟基相连碳原子的邻位碳原子上有氢 原子,故该物质可以发生消去反应,C项正确;D．该物质 含有碳碳双键,能使溴的四氯化碳溶液褪色,D项正确. ３．C　A．已知质谱法可以测量有机物的相对分子质量,抗 坏血酸和脱氢抗坏血酸的相对分子质量不同,故可用质 谱法鉴别抗坏血酸和脱氢抗坏血酸,A 正确;B．由题干 抗坏血酸的结构简式可知,抗坏血酸中含有４个羟基,故 抗坏血酸可发生缩聚反应,B正确;C．由题干脱氢抗坏 血酸的结构简式可知,脱氢抗坏血酸中含有酯基,故能 与 NaOH 溶液反应,C错误;D．由题干脱氢抗坏血酸的 结构简式可知,１个脱氢抗坏血酸分子中有２个手性碳 原子,如图所示: ,D正确. ４．B　A．由图可知 H＋ 参 与 了 反 应,反 应 前 后 不 变,因 此 H＋ 是反应的催化剂,A正确;B．化合物 A的一溴代物有 ６ 种, 分 别 是: 、 、 、 、 、 ,B错误;C．步骤Ⅲ可知 C转化到 D,苯 基发生了迁移,甲基没有迁移,说明苯基的迁移能力强 于甲基,C正确;D．化合物 E中有酚羟基可以发生氧化 反应,苯环可以发生加成反应和取代反应,D正确. ５．A　A．由反应Ⅰ→Ⅱ可知,２分子Ⅰ通过加成得到１分 子Ⅱ,该反应为加成反应,A 错误;B．Ⅰ和Ⅱ中都存在羟 基,可以发生酯化反应,B正确;C．Ⅰ和Ⅱ中都存在酰胺 基,可以发生水解反应,C 正确;D．根 据 反 应 Ⅰ→Ⅱ 可 知,２分子Ⅰ通过加成得到１分子Ⅱ,双键加成形成环状 结构,乙烯在 UV下能生成环丁烷,D正确. ６．B　A．该分子不饱和度为４,碳原子数为１９,氢原子数为 ２×１９＋２－４×２＝３２,化学式为C１９H３２O３,A 正确;B．醚 键含有２个 C—Oσ键,酯基中含有３个 C—Oσ键,如 图: C 　① O 􀪅􀪅 　②O　③C ,则１个分子中含有５个 C—Oσ键,B 错误;C．手性碳原子是连接４个不同基团的 C原子,其 含 有 ３ 个 手 性 碳 原 子, 如 图: ,C 正 确;D．其 含 有—COOCH３ 基团,酯基水解时生成甲醇,D正确. ７．D　K中环上碳原子均为sp２ 杂化,饱和碳原子均为甲 基碳原子,所以不含手性碳原子,A 错误;M 中甲基碳原 子为sp３ 杂化,B错误;K中的酚羟基不能与 NaHCO３ 溶 液反应,K中不含能与 NaHCO３ 溶液反应的官能团,M 中羧基可与 NaHCO３ 溶液反应,C错误;K、M 中共有羟 基、醚键、酮羰基、羧基四种含氧官能团,D正确. ８．CD　由图示可知,M 到 N多一个碳原子,M 与X发生加 成反应得到 N,X为甲醛,N 与 CH２(COOC２H５)发生先 加成后消去的反应,得到 P,P先在碱性条件下发生取代 反应,再酸化得到 Q. A．M 属于醛类,醛基的碳原子为１号,名称为２Ｇ甲基丙 醛,A 正 确;B．根 据 分 析,若 M＋X→N 原 子 利 用 率 为 １００％,则 X 为 HCHO,B 正 确;C．N 有 醛 基 和 —CH２OH,能 使 酸 性 高 锰 酸 钾 溶 液 褪 色,Q 有 碳 碳 双 键,也能使酸性高锰酸钾溶液褪色,不能用酸性高锰酸 钾溶液鉴别 N和 Q,C错误;D．P到 Q 第一步在碱性条 件下酯基和羟基发生取代反应形成环状结构,生成物有 CH３CH２OH,没有 CH３COOH,D错误. ９．B　X中不饱和键均可以与 H２ 发生加成反应,除环外,X 的不饱和度为６,则１molX最多能和６molH２ 发生加 成反应,A错误;饱和碳原子采用sp３ 杂化,碳碳双键的 碳原子采用sp２ 杂化,１个 Y 分子中,采用sp３ 杂化的碳 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 １１２ 原子有２个,采用sp２ 杂化的碳原子有４个,数目比为 １∶２,B正确; 中１号碳原子为饱和碳原 子,与２、３、４号碳原子直接相连,这４个碳原子不可能全 部共面,C 错 误;Z 分 子 中 含 有 碳 碳 双 键,能 使 Br２ 的 CCl４ 溶液褪色,D错误. １０．C　A．该物质是由两个全苯基大环分子组成的具有“机 械键”的索烃,含有苯环,属于芳香烃,A 正确;B．质谱 仪可测定相对分子质量,质谱图上最大质荷比即为相 对分子质量,B正确;C．该物质为分子晶体,分子间存 在范德华力,C错误;D．该物质含有共价键,破坏 “机械 键”时需要断裂共价键,D正确. １１．D　A．分子中存在—OH 和—COOH,可以形成分子间 氢键—O—H􀆺O,A 正确;B．含有醇—OH,可以 和 乙 酸发生酯化反应,含有—COOH,可以和乙醇发生酯化 反应,B正确;C．分子中含有—COOH,可以和 NaHCO３ 反应产生 CO２,C 正 确;D．分 子 中 只 有 碳 碳 双 键 能 和 Br２ 的 CCl４ 溶液反应,分子中含２个碳碳双键,１molZ 可以和Br２ 的 CCl４ 溶液反应消耗２molBr２,D错误. １２．A　A．溴乙烷可萃取浓溴水中的溴,出现分层,下层为 有色层,溴水具有强氧化性、乙醛具有强还原性,乙醛 能还原溴水,溶液褪色,苯酚和浓溴水发生取代反应产 生三溴苯酚白色沉淀,故浓溴水可鉴别溴乙烷、乙醛和 苯酚,A正确;B．红外吸收峰的位置与强度反映了分子 结构的特点,红 外 光 谱 可 确 定 有 机 物 的 基 团、官 能 团 等,元素分析仪可以检测样品中所含有的元素,B错误; C．质谱法测得某有机物的相对分子质量为７２,不可据 此推断其分子式为 C５H１２,相对分子质量为７２的还可 以是 C４H８O、C３H４O２ 等,C 错误;D．麦 芽 糖 及 其 水 解 产物均具有还原性,均能和新制氢氧化铜在加热条件 下反应生成砖红色沉淀 Cu２O,若按方案进行该实验, 不管麦芽糖是否水解,均可生成砖红色沉淀,故不能判 断麦芽糖是否水解,D错误. １３．B　A．藿香蓟的分子结构中含有酯基,因此其可以发生 水解反应,A说法正确;B．藿香蓟的分子结构中的右侧 有一个饱和碳原子连接着两个甲基,类比甲烷分子的 空间构型可知,藿香蓟分子中所有碳原子不可能处于 同一平面,B说法错误;C．藿香蓟的分子结构中含有酯 基和醚键,因此其含有２种含氧官能团,C 说法正确; D．藿香蓟的分子结构中含有碳碳双键,因此,其能与溴 水发生加成反应,D说法正确;综上所述,本题选B. １４．C　有机化合物. 反应机理 反应①是酯化反应,也属于取代反应,A 正确;反应② 是丙烯中碳碳双键发生加成反应生成酯,也是合成酯 的方法之一,B正确;产物中酯基右端连接２个甲基的 碳原子为饱和碳原子,具有类似甲烷的四面体结构,故 产物分子中所有碳原子不可能共平面,C错误;由反应 ①及产物 的 结 构 简 式 可 确 定 其 化 学 名 称 为 乙 酸 异 丙 酯,D正确. １５．B　A．该高分子材料中含有酯基,可以降解,A 正确; B．异山 梨 醇 中 四 处 的 碳 原 子 均 为手性碳原子,故异山梨醇分子中有４个手性碳,B错 误;C．反应式中异山梨醇释放出一个羟基与碳酸二甲 酯释放出的甲基结合生成甲醇,故反应式中化合物 X 为甲醇,C正确;D．该反应在生成高聚物的同时还有小 分子的物质生成,属于缩聚反应,D正确;故答案选B. １６．B　A．酚可与溴水发生取 代 反 应,γＧ崖 柏 素 有 酚 的 通 性,且γＧ崖柏素的苯环上有可以被取代的 H,故γＧ崖柏 素可与溴水发生取代反应,A 说法正确;B．酚类物质不 与NaHCO３溶液反应,因为 γＧ崖 柏 素 分 子 中 没 有 可 与 NaHCO３ 溶液反应的官能团,故其不可与 NaHCO３ 溶 液反应,B说法错误;C．γＧ崖柏素分子中有一个异丙基, 异丙基中间的碳原子与其相连的３个碳原子不共面,故 其分子中的碳原子不可能全部共平面,C说法正确;D． γＧ崖柏素与足量 H２ 加成后转化为 , 产物分子中含手性碳原子(与羟基相连的 C 原子是手 性碳原子),D说法正确;综上所述,本题选B. １７．B　A．由该物质的结构简式可知,其分子式为 C５９H９０O４, A错误;B．由该物质的结构简式可知,键线式端点代表 甲基,１０个重复基团的最后一个连接 H 原子的碳是甲 基,故分子中含有１＋１＋１＋１０＋１＝１４个甲基,B正 确;C．双键碳以及与其相连的四个原子共面,羰基碳采 取sp２ 杂化,羰基碳原子和与其相连的氧原子及另外两 个原子共面,因此分子中的四个氧原子在同一平面上, C错误;D．分子中有碳碳双键,能发生加成反应,分子 中含有甲 基 和 醚 基,能 发 生 取 代 反 应,D 错 误;答 案 选B. １８．D　A．化合物１分子中还有亚甲基结构,其中心碳原子 采用sp３ 杂化方式,所以所有原子不可能共平面,A 错 误;B．结构相似,分子上相差n个CH２ 的有机物互为同 系物,上述化合物１为环氧乙烷,属于醚类,乙醇属于醇 类,与乙醇结构不相似,不是同系物,B错误;C．根据上 述化合物２的分子结构可知,分子中含酯基,不含羟基, C错误;D．化合物２分子可发生开环聚合形成高分子 化合 物 􀰷 C O 􀪅􀪅 O CH２ CH２ O􀰻,D 正 确;答 案 选 D. １９．解析:(１)A的结构简式为 􀜍􀜍 􀜏􀜏 H３CO OCH３ CHO ,其官能 团为醚键 和 醛 基.(２)由 分 析 可 知,G 的 结 构 简 式 为 ,对比 F和 G 的结构简式 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 ２１２ 可知 F→ G 的 反 应 为 取 代 反 应;G→ H 反 应 中, CH３ O 􀪅􀪅􀪅 的碳碳双键变为碳碳单键,则该反应为加 成 反 应. (３)由 分 析 可 知,B 的 结 构 简 式 为 􀜍􀜍 􀜏􀜏 H３CO OCH３ 􀪅 CH２COOH .(４)由 分 析 可 知,C、D 的 结 构 简 式 分 别 为 􀜍􀜍 􀜏􀜏 H３CO OCH３ CH２COOH 、 􀜍􀜍 􀜏􀜏 H３CO H３CO O 􀪅􀪅 ,则 C → D 的 化 学 方 程 式 为 􀜍􀜍 􀜏􀜏 H３CO OCH３ 􀪅 CH２COOH 多聚磷酸 → 􀜍􀜍 􀜏􀜏 H３CO H３CO O 􀪅􀪅 ＋H２O.(５) CH３ O 􀪅􀪅􀪅 的同分异构 体能发生银镜反应,说明该物质含有醛基,根据分子式 C４H６O可得知,该物质还含有碳碳双键或者三元环,则 符合条件的同分异构体有５种,它们分别是 CH２ 􀪅CHCH２CHO、 CH２ C􀪅 CHO CH３ 、 、 H３C 􀪅 CHO 和 CHO ,其中核磁共振氢谱有 ３组 峰,且 峰 面 积 之 比 为 ４∶１∶１ 的 结 构 简 式 是 CHO .(６)连四个不同的原子或原子团的碳原子 成为手性碳原子,则I中手性碳原子的个数为１,是连 有甲基的碳原子.(７)结合 G→I的转化过程可知,可 先 将 􀜍􀜍 􀜏􀜏 OH CH３ 转 化 为 O 􀪅􀪅 CH３ , 再 使 O 􀪅􀪅 CH３ 和 CH３ O 􀪅􀪅􀪅 反应生成 ,并 最终转化为 􀜍􀜍 CH３ O 􀪅􀪅 ;综上所述,合成路线为: 􀜍􀜍 􀜏􀜏 OH CH３ H２ 一定条件 → OH CH３ O２/Cu △ → CH３ O 􀪅􀪅 O 􀪅􀪅 CH３ 􀪅 碱 → 碱 　 → 􀜍􀜍 CH３ O 􀪅􀪅 . 答案:(１)醚键　醛基 (２)取代反应　加成反应 (３) 􀜍􀜍 􀜏􀜏 H３CO OCH３ 􀪅 CH２COOH (４) 􀜍􀜍 􀜏􀜏 H３CO OCH３ CH２COOH 多聚磷酸 → 􀜍􀜍 􀜏􀜏 H３CO H３CO O 􀪅􀪅 ＋H２O　(５)５　 CHO (６)１　(７) 􀜍􀜍 􀜏􀜏 OH CH３ H２ 一定条件 → OH CH３ O２/Cu △ → CH３ O 􀪅􀪅 O 􀪅􀪅 CH３ 􀪅 　 → 碱 　 → 􀜍􀜍 CH３ O 􀪅􀪅 ２０．D　A．步骤Ⅰ是氢氧根离子与酯基中的 Cδ＋ 作用生成 羟基和 O－ ,A 正确;B．步骤Ⅰ加入氢氧根离子使平衡 Ⅰ正向移动,氢氧根离子与羧基反应使平衡Ⅱ也正向 移动,使得酯在 NaOH 溶液中发生的水解反应不可逆, B正确;C．从信息②可知,随着取代基 R 上 Cl个数的 增多,水解相对速率增大,原因为 Cl电负性较强,对电 子的吸引能力较强,使得酯基的水解速率增大,F的电 负性强于 Cl,FCH２－对电子的吸引能力更强,因此酯 的 水 解 速 率 FCH２COOCH２CH３ ＞ ClCH２COOCH２CH３,C正确;D．CH３COCH２CH３ １８O 􀪅􀪅 与氢 氧根离子反应,根据信息①可知,第一步反应后１８O既存在 于羟基中也存在于 O－ 中,随着反应进行,最终１８O 存在 于羧酸盐中,同理 CH３COCH２CH３ O 􀪅􀪅 与１８OH－ 反应,最 终１８O 存在于羧酸盐中,两者所得醇和羧酸盐相同,D 错误. ２１．D　化合物 X 中存在碳碳双键,能和 Br２ 发生加成反 应,苯环连有 酚 羟 基,下 方 苯 环 上 酚 羟 基 邻 位 有 氢 原 子,可以与 Br２ 发生取代反应,A 正确;化合物 X 中有 酚羟基,遇FeCl３ 溶液会发生显色反应,B正确;化合物 X中含有酚羟基、醛基、酮羰基、醚键４种含氧官能团, C正确;该化合物中只有一个碳碳双键,其中一个双键 碳原子连接的２个原子团都是甲基,所以不存在顺反异 构,D错误. 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 ３１２ ２２．C　A．某些植物中含有青蒿素,可以通过用有机溶剂浸 泡的方法将其中所含的青蒿素浸取出来,这种方法也 叫萃取,固液分离后可以获得含青蒿素的提取液,A 正 确;B．晶体中结构粒子的排列是有规律的,通过 X 射 线衍射实验可以得到晶体的衍射图,通过分析晶体的 衍射图可以判断晶体的结构特征,故 X 射线衍射可测 定青蒿素晶体结构,B正确;C．通过核磁共振谱可推测 青蒿素分子中不同化学环境的氢原子的种数及其数目 之比,但不能测定青蒿素的相对分子质量,要测定青蒿 素相对分子质量应该用质谱法,C不正确;D．红外光谱 可推测有机物分子中含有的官能团和化学键,故通过 红外光谱可推测青蒿素分子中的官能团,D 正确;综上 所述,本题选 C. ２３．B　由阿魏萜宁的 分 子 结 构 可 知,其 分 子 中 存 在 醇 羟 基、酚羟基、酯基和碳碳双键等多种官能团. A．该有机物含有酚羟基,故又可看作是酚类物质,酚羟 基能显示酸性,且酸性强于 HCO－３ ;Na２CO３ 溶液显碱 性,故该有机物可与 Na２CO３ 溶液反应,A正确;B．由分 子结构可知,与醇羟基相连的 C 原子共与３个不同化 学环境的 C原子相连,且这３个 C原子上均连接了 H 原子,因此,该有机物发生消去反应时,其消去反应产 物最多有３种,B不正确;C．该有机物酸性条件下的水 解产物有２种,其中一种含有碳碳双键和２个醇羟基, 这种水解产物既能通过发生加聚反应生成高聚物,也 能通过缩聚反应生成高聚物;另一种水解产物含有羧 基和酚羟基,其可以发生缩聚反应生成高聚物,C正确; D．该有机物分子中含有酚羟基且其邻位上有 H 原子, 故其可与浓溴水发生取代反应;还含有碳碳双键,故其 可与 Br２ 发生加成反应,因此,该有机物与 Br２ 反应时 可发生取代和加成两种反应,D 正确;综上所述,本题 选B. ２４．B　A．根据结构简式可知分子中含有酚羟基、羰基、醚 键和碳碳双键,共四种官能团,A 错误;B．含有碳碳双 键,能与 HBr发生加成反应,B正确;C．酚羟基含有四 种邻位或对位 H,另外碳碳双键能和单质溴发生加成 反应,所以最多消耗单质溴５mol,C错误;D．分子中含 有３个酚羟基,所以最多消耗３molNaOH,D错误;答 案选B. [考点２] １．C　A．由Ⅰ的结构可知,其含有碳碳双键,酯基,氰基三 种官能团,A错误;B．Ⅱ为高分子聚合物,含有酯基和氰 基,氰基遇水不会水解,需要在一定条件下才能水解,所 以遇水不会溶解,B错误;C．Ⅱ为高分子聚合物,相对分 子质量较高,导致熔点较高,常温下为固态,C 正确;D． 根据Ⅰ转化为Ⅱ的结构分析,双键断开,且没有小分子 生成,发生加聚反应,D错误. ２．B　聚氯乙烯微孔薄膜会加入增塑剂等提高产品性能, 有些增塑剂具有一定的毒性,故不能用于生产饮用水分 离膜,B错误;聚苯乙烯导热系数较低,可有效阻止热量 传递,故可用于制造建筑工程保温材料,C正确. ３．B　A．由物质的结构可知,该物质含有碳碳双键,能和溴 水发生加成反应而褪色,A 错误;B．由物质的结构可知, 该物质含有羟基,能和乙酸在浓硫酸催化下,发生酯化 反应,B正确;C．该物质中含有一个酯基,能与 NaOH 溶 液反应,C错误;D．手性碳原子为连接４个不同原子或 原 子 团 的 碳 原 子,该 物 质 中 含 有 ７ 个 手 性 碳, ,D错误. ４．B　A．由该物质的结构可知,其分子式为:C８H１５O６N,故 A错误;B．该物质结构中含有多个醇羟基,能发生缩聚 反应,故B正确;C．组成和结构相似,相差一个或若干个 CH２ 原 子 团 的 化 合 物 互 为 同 系 物,葡 萄 糖 分 子 式 为 C６H１２O６,该物质分子式为:C８H１５O６N,不互为同系物, 故 C错误;D．单键均为σ键,双键含有１个σ键和１个π 键,该物质结构中含有 C􀪅O,即分子中σ键和 π键均 有,故 D错误. ５．C　A．根据PLA的结构简式,聚乳酸中含有酯基结构, 可以在碱性条件下发生降解反应,A正 确;B．根 据 MP 的结构,MP可视为丙酸和甲醇发生酯化反应得到的,因 此其化学名称为丙酸甲酯,B正确;C．MP的同分异构体 中,含有羧基的有２种,分别为正丁酸和异丁酸,C错误; D．MMA中含有双键结构,可以发生加聚反应生成高分 子􀰷CH２ C CH３ COOCH３ 􀰻,D正确. ６．A　X可与溴的四氯化碳溶液反应生成 C２H４Br２,可知 X 为 乙 烯;C２H４Br２ 发 生 水 解 反 应 生 成 HOCH２CH２OH,在浓硫酸、加 热 条 件 下 与 Z发 生 反 应 生成单体 M,结合 Q可反推知单体 M 为CH２ 􀪅C(CH３) COOCH２CH２OH;则Z为 H２C􀪅 CCOOH CH３ ; A．根据分析可知,１,２Ｇ二溴乙烷发生水解反应,反应所 需试剂为 NaOH 水溶液,A错误;B．根据分析可知,Y 为 HOCH２CH２OH,含羟基,可与水分子间形成氢键,增大 在水中溶解度,B正确;C．根据分析可知 Z的结构简式 可 能 为 H２C 􀪅CCOOH CH３ ,C 正 确;D．M 结 构 简 式: CH２ 􀪅C(CH３)COOCH２CH２OH,含 碳 碳 双 键、酯 基 和 羟基３种官能团,D正确. ７．B　线型聚乙烯塑料具有热塑性,受热易软化,A 正确; 聚四氟乙烯 由 四 氟 乙 烯 加 聚 合 成,具 有 一 定 的 热 稳 定 性,受热不易分解,B错误;尼龙６６即聚己二酰己二胺, 由己二酸和己二胺缩聚合成,强度高、韧性好,C正确;聚 甲基丙烯酸 酯 由 甲 基 丙 烯 酸 酯 加 聚 合 成,又 名 有 机 玻 璃,说明其透明度高,D正确. ８．D　A．淀粉属于多糖,淀粉水解的最终产物为葡萄糖,反 应为(C６H１０O５)n 淀粉 ＋nH２O 酶 　 →nC６H１２O６ 葡萄糖 ,A 项 正 确;B． 发酵制醇阶段的主要反应为C６H１２O６ 葡萄糖 酶 　 →２CH３CH２OH ＋２CO２↑,该阶段有 CO２ 产生,B项正确;C．发酵制酸 阶 段 的 主 要 反 应 为 ２CH３CH２OH ＋ O２ 催化剂 △ → ２CH３CHO ＋ ２H２O、２CH３CHO ＋ O２ 催化剂 △ → ２CH３COOH,CH３COOH 与 CH３CH２OH 会发生酯化反 应生成 CH３COOCH２CH３,CH３COOCH２CH３ 属于酯类 物质,C项正确;D．发酵制酸阶段 CH３CH２OH 发生氧化 反应生成 CH３COOH,应在有氧条件下进行,D 项错误; 答案选 D. ９．B　A．同系物之间的官能团的种类与数目均相同,双酚 A有２个羟基,故其不是苯酚的同系物,A 不正确;B．题 干中两种有机物之间通过缩聚反应生成 W,根据题干中 的反应机理可知, 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 ４１２ 也可以通过缩聚反应生成 W,B正确;C．生成 W 的反应 ③为缩聚反应,同时生成(CH３)３SiF,C不正确;D．W 为 聚硫酸酯,酯类物质在碱性条件下可以发生水解反应, 因此,在碱性条件下,W 比聚苯乙烯易降解,D不正确. １０．D　纤维素是一种多糖,广泛存在于各类植物中,A 正 确;纤维素分子中含有羟基,羟基之间形成氢键,导致 纤维素难溶于水,B正确;氢氧化钠中的 OH－ 能有效地 破坏纤维素分子内和分子间的氢键,从而促进纤维素 的溶解,C正确;低温下纤维素可溶于氢氧化钠溶液,而 恢复至室温后不稳定,所以低温增强了纤维素在氢氧化 钠溶液中的溶解性,D错误. １１．B　据题图可知,Br－ 在阳极被氧化为 Br２,Br２ 和水反 应生成 HBrO,HBrO 氧化葡萄糖为葡萄糖酸,自身被 还原为Br－ ,故 NaBr在 反 应 过 程 中 起 催 化 和 导 电 作 用,A项正确;１mol葡萄糖转化为１mol葡萄糖酸,分 子中多了１molO,转移２mol电子,而生成１mol葡萄 糖酸钙需要２mol葡萄糖酸,故每生成１mol葡萄糖酸 钙,理论上电路中应通过４mol电子,B项错误;葡萄糖 酸分子中含有—COOH 和—OH,可发生分子内酯化反 应形成含有六元环状结构的产物,C项正确;葡萄糖分 子中含醛基,能发生氧化、还原、加成反应,连有—OH 碳原子的邻位碳原子上有 H 原子,在一定条件下能发 生消去反应,D项正确. １２．解析:根据有机物 C的结构,有机物 B被酸性高锰酸钾 氧化为 C,则有机物B为 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 Cl CH３ NO２ ,有机物B由有机 物 A 与 Cl２ 发 生 取 代 反 应 得 到 的,有 机 物 A 为 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 CH３ NO２ ,有机物 E为有机物 C发生还原反应得到 的,有机物 E经一系列反应得到有机物 G,根据已知条 件,有机物 G发生两步反应得到有机物 H,有机物 G与 SOCl２ 发 生 第 一 步 反 应 得 到 中 间 体 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 Cl F COCl SO２NH２ ,中间体 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 Cl F COCl SO２NH２ 与氨水 发生 反 应 得 到 有 机 物 H,有 机 物 H 的 结 构 为 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 Cl F CONH２ SO２NH２ ,有机物I与有机物J发生反应得 到有机物 K,根据有机物I、K的结构和有机物J的分子 式可 以 得 到 有 机 物 J 的 结 构,有 机 物 J 的 结 构 为 ,有机物 K经后续反应得到目标化合物阿佐 塞米(有机物 L),据此分析解题. (１)根据分析,有机物 A 的结构简式为 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 CH３ NO２ ,该 有机物的化学名称为邻硝基甲苯(２Ｇ硝基甲苯). (２)根据分析,有机物 A发生反应生成有机物 B为取代 反应,反应的化学方程式为 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 CH３ NO２ ＋Cl２ FeCl３ → 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 Cl CH３ NO２ ＋HCl. (３)根据分析,有机物 C生成有机物 E发生的反应为还 原反应,根据反应定义,该反应为一个加氢的反应,因 此该反应的反应条件 D 应为b:Fe/HCl,a一般为硝化 反应(取代反应)的反应条件,c一般为卤代烃的消去反 应的反应条件,d一般为醛基的鉴别反应(银镜反应)的 反应条件. (４)有 机 物 F 中 的 含 氧 官 能 团 为—COOH,其 名 称 为 羧基. (５)有机物 H 反应生成有机物I的反应作用在有机物 H 的酰胺处,该处在 POCl３ 的作用下发生消去反应脱 水得到氰基. (６)根据分析可知有机物J的结构简式为 . (７)与分子式为 C７H６ClNO２ 的芳香同分异构体且含有 —Cl、—NO２ 两 种 官 能 团 共 有 １７ 种,分 别 为: 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 Cl CH３ NO２ (有 机 物 B)、 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 Cl CH３ NO２ 、 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 Cl NO２ CH３ 、 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 Cl H３C NO２ 、 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 Cl H３C NO２ 、 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 Cl CH３ NO２ 、 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 H３C Cl NO２ 、 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 H３C NO２ Cl 、 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 H３C Cl NO２ 、 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 O２N CH３ Cl 、 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 CH２Cl NO２ 、 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 NO２ CH２Cl 、 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 O２N CH２Cl 、 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 Cl CH２NO２ 、 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 Cl CH２NO２ 、 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 CH２NO２ Cl 、 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 C NO２ Cl H ,除有机物B外,其同 分异构体为１６种;在这些同分异构体中核磁共振氢谱 的峰面积比为２∶２∶１∶１,说明其结构中有４种不同 化学环境的 H 原子,该物质应为一种对称结构,则该物 质为 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 C NO２ Cl H . 答案:(１)邻硝基甲苯(或２Ｇ硝基甲苯) (２) 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 CH３ NO２ ＋Cl２ FeCl３ → 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 Cl CH３ NO２ ＋HCl (３)b　(４)羧基 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 ５１２ (５)消去反应　(６) (７)d　 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 C NO２ Cl H １３．解析:有机物 A与有机物B发生反应生成有机物 C,有 机物 C与有机物 D在多聚磷酸的条件下反应生成有机 物 E,根据有机物 E的结构可以推测,有机物 C的结构 为 􀜍􀜍 􀜏􀜏 O O O 􀪅􀪅 ,进而推断出有机物 D 的结构 为 􀜍􀜍 􀜏􀜏 O 􀪅􀪅 OH ;有机物 E 与有机物 F反应生成有机物 G,有机物 G根据已知条件发生反应生成有机物 H,有 机物 H 的 结 构 为 􀜍􀜍 􀜏􀜏 OH 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 􀜍􀜍 􀜏􀜏 O O O 􀪅􀪅 ,有 机 物 H 发生两步反应得到目标化合物J(奥培米芬);据此分 析解题. (１)根据有机物 A的结构,有机物 A中的含氧官能团是 醚键和羟基. (２) 根 据 分 析, 有 机 物 C 的 结 构 简 式 为 􀜍􀜍 􀜏􀜏 O O O 􀪅􀪅 . (３)根据分析,有机物D的结构为 􀜍􀜍 􀜏􀜏 O 􀪅􀪅 OH ,其化学名 称为苯乙酸. (４)有机物F的核磁共振氢谱显示为两组峰,峰面积比 为１∶１,说明这４个 H 原子被分为两组,且物质应该是 一种对称的结构,结合有机物 F的分子式可以得到有 机物F的结构简式为 H２C CH２ ClBr . (５) 根 据 分 析, 有 机 物 H 的 结 构 简 式 为 􀜍􀜍 􀜏􀜏 OH 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 􀜍􀜍 􀜏􀜏 O O O 􀪅􀪅 . (６)根据流程,有机物I在 LiAlH４/四氢呋喃的条件下 生成有机物J,LiAlH４ 是一种非常强的还原剂能将酯 基中的羰基部分还原为醇,该反应作用在有机物I的酯 基上得到醇,因此该反应为还原反应,也叫取代反应. (７)能发 生 银 镜 反 应 说 明 该 结 构 中 含 有 醛 基,能 遇 FeCl３ 溶液显紫色说明该结构中含有酚羟基,则满足这 三个条件的同分异构体有１３种.此时可能的情况有, 固定醛基、酚 羟 基 的 位 置 处 在 邻 位 上,变 换 甲 基 的 位 置,这种情况下有４种可能;固定醛基、酚羟基的位置处 在间位上,变换甲基的位置,这种情况下有４种可能;固 定醛基、酚羟基的位置处在对位上,变换甲基的位置, 这种情况下有２种可能;将醛基与亚甲基相连,变换酚 羟基的位置,这种情况下有３种可能,因此满足以上条 件的同分异构体有４＋４＋２＋３＝１３种.其中,核磁共 振氢谱显示为五组峰,且峰面积比为２∶２∶２∶１∶１, 说明这种同分异构体中不能含有甲基且结构为一种对 称 结 构,因 此,这 种 同 分 异 构 体 的 结 构 简 式 为: 􀜍􀜍 􀜏􀜏 OH H２C CHO . 答案:(１)醚键和羟基　(２) 􀜍􀜍 􀜏􀜏 O O O 􀪅􀪅 (３)苯乙酸　(４)H２C CH２ ClBr (５) 􀜍􀜍 􀜏􀜏 OH 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 􀜍􀜍 􀜏􀜏 O O O 􀪅􀪅 (６)取代反应 (７)１３　 􀜍􀜍 􀜏􀜏 OH H２C CHO １４．解析:根据流程,A与２Ｇ溴丙烷发生取代反应生成 B,B 与 NaNO２ 发生反应生成 C,C与 NH４HS反应生成 D, D与乙酸酐[(CH３CO)２O]反应生成 E,结合 E的结构 简式和 D的分子式可知,D 为 􀜍􀜍 􀜏􀜏 H２N OH ;E 与 F反应生成 G,结合 E和 G 的结构简式和 F的分子式 可知,F为 N Cl ;G发生两步反应生成 H,H 再 与 NaNO２/HCl反应生成I,结合I的结构和 H 的分子 式可知,H 为 􀜍􀜍 􀜏􀜏 H２N O N ;I与水反应生成 J,J与乙酸酐[(CH３CO)２O]反应生成 K,结合 K 的结 构 简 式 和 J 的 分 子 式 可 知, J 为 􀜍􀜍 􀜏􀜏 HO O N ;据此分析解题. (１)根据有机物 A的结构,有机物 A的化学名称为３Ｇ甲 基苯酚(间甲基苯酚). (２)有机物 C中含有苯环,苯环上的 C原子的杂化类型 为sp２ 杂化,还含有甲基和异丙基,甲基和异丙基上的 C原子的杂化类型均为sp３ 杂化. (３)根据分析,有机物 D的结构为 􀜍􀜍 􀜏􀜏 H２N OH ,其 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 ６１２ 官能团为氨基和羟基. (４)有机物 E与有机物F发生反应生成有机物 G,有机 物 E中的羟基与有机物 F中的 Cl发生取代反应生成 有机物 G,故反应类型为取代反应. (５)根据分析,有机物F的结构简式为 N Cl . (６)有机物I与水反应生成有机物J,该反应的化学方程 式 为 􀜍􀜍 􀜏􀜏 N２ 􀱇 Cl 􀱉 O N ＋ H２O △ → 􀜍􀜍 􀜏􀜏 HO O N ＋HCl＋N２↑. (７)连接４个不同原子或原子团的碳原子称为手性碳原 子.在B的同 分 异 构 体 中,含 有 手 性 碳、含 有 ３个 甲 基、含有苯环的同分异构体有９种,分别为: 􀜍􀜍 􀜏􀜏 O 、 􀜍􀜍 􀜏􀜏 O 、 􀜍􀜍 􀜏􀜏 O 、 􀜍􀜍 􀜏􀜏 OH 、 􀜍􀜍 􀜏􀜏 OH 、 􀜍􀜍 􀜏􀜏 OH 、 􀜍􀜍 􀜏􀜏 OH 、 􀜍􀜍 􀜏􀜏 OH 、 􀜍􀜍 􀜏􀜏 OH ; 其中,核磁共振氢谱显示为６组峰,且峰面积比为３∶３∶ ３∶２∶２∶１的同分异构体的结构简式为 􀜍􀜍 􀜏􀜏 O . 答案:(１)３Ｇ甲基苯酚(或间甲基苯酚) (２)２　(３)氨基　(酚)羟基 (４)取代反应　(５) N Cl (６) 􀜍􀜍 􀜏􀜏 N２ 􀱇 Cl 􀱉 O N ＋H２O △ → 􀜍􀜍 􀜏􀜏 HO O N ＋HCl＋N２↑ (７)９　 􀜍􀜍 􀜏􀜏 O １５．C　A．苯胺分子中含有的氨基能与盐酸反应,但不能与 氢氧化钠溶液反应,故 A 错误;B．由分析可知,得到苯 胺粗品①的分离方法为分液,得到苯甲酸粗品③的分 离方法为结晶或重结晶、过滤、洗涤,由于获取两者的 操作方法不同,故B错误;C．由分析可知,苯胺粗品、甲 苯粗品、苯甲酸粗品依次由①、②、③获得,故 C 正确; D．由分析可知,①、②为液相,③为固相,都不是两相混 合体系,故 D错误;故选 C. １６．B　A．植物油中含有不饱和高级脂肪酸甘油酯,能与溴 发生加成反应,因此能使溴的四氯化碳溶液褪色,A 正 确;B．某溶液中加入茚三酮试剂,加热煮沸后溶液出现 蓝紫色,氨基酸也会发生类似颜色反应,则不可判断该 溶液含有蛋白质,B错误;C．麦芽糖、葡萄糖均含有醛 基,所以都能发生银镜反应,C正确;D．羧基脱羟基,氨 基脱氢原子形成链状二肽,形成１个肽键;甘氨酸、丙氨 酸、苯丙氨酸相同物质间共形成３种二肽,甘氨酸、丙氨 酸、苯丙氨酸不同物质间形成６种二肽,所以生成的链 状二肽共有９种,D正确;答案选B. １７．解析:根据有机物 A的结构和有机物 C的结构,有机物 A与 CH３I反应生成有机物B,根据有机物 B的分子式 可以得到有机物 B的结构,即 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 COOCH３ HO OCH３ OH ;有机 物B与BnCl反应生成有机物 C,有机物 C发生还原反 应生成有机物 D,有机物 D与 PCC发生氧化反应生成 有机物 E,根据有机物 E的结构和有机物 D 的分子式 可以得到有机物 D 的结构,即 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 CH２OH BnO OCH３ OBn ;有机 物 E与有机物F发生已知条件给的②反应生成有机物 G,有机物 G发生还原反应生成有机物 H,根据有机物 H 与有机物 G的分子式可以得到有机物 G 的结构,即 􀜏 􀜏 􀜍 H３CO BnO BnO H N 􀪅 􀜏􀜏 􀜏 OH ,同时也可得到有 机物F的结构,即 􀜏􀜏 􀜏 OHH２N ;随后有机物 H 与 HCOOCH２CH３ 反 应 生 成 有 机 物 I.由 此 分 析 解题. (１)由有机物 A与 CH３I反应得到有机物 B可知,酚与 卤代烃反应成醚时,优先与其含有的其他官能团的对 位羟基发生反应,即酯基对位的酚羟基活性最高,可以 发生成醚反应. (２)有机物 C在酸性条件下发生水解,其含有的酯基发 生水解生成羧基. (３)O２ 与有机物 D发生催化氧化反应生成有机物 E,反 应的化学方程式为 ２ 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 CH２OH BnO OCH３ OBn ＋O２ Cu/Ag △ →２ 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 CHO BnO OCH３ OBn ＋２H２O. (４)F的同分异构体中不含有 N－H,说明结构中含有 N CH３ CH３ 结构,又因红外光谱中含有酚羟基,说明结 构中含有苯环和羟基,固定羟基的位置, N CH３ CH３ 有 邻、间、对三种情况,故有３种同分异构体. (５)有机物 H 与 HCOOCH２CH３ 反应生成有机物I,反 应 时,有 机 物 H 中 的 N － H 发 生 断 裂,与 HCOOCH２CH３ 中断裂 的 醛 基 结 合,故 反 应 类 型 为 取 代反应. (６)根据题目中给的反应条件和已知条件,利用逆合成 法分析,有机物 N 可以与 NaBH４ 反应生成最终产物, 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 ７１２ 类似于题中有机物 G与 NaBH４ 反应生成有机物 H,作 用位置为有机物 N的 N􀪅C上,故有机物 N 的结构简 式为 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 N 􀪅 ,有 机 物 M 可 以 发 生 已 知 条 件 所 给的反应生成有机物 N,说明有机物 M 中含有 C􀪅O, 结合反应原料中含有羟基,说明原料发生反应生成有 机物 M 的反应是羟基的催化氧化,有机物 M 的结构简 式为 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 O 􀪅 . 答案:(１)对　(２)羧基 (３)２ 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 CH２OH BnO OCH３ OBn ＋O２ Cu/Ag △ → ２ 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 CHO BnO OCH３ OBn ＋２H２O (４)３　(５)取代反应 (６) 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 O 􀪅 　 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 N 􀪅 １８．解析:结合已知信息Ⅰ,根据 G的结构简式和 E、F的分 子式进行逆推,可知 E为 􀜍􀜍 􀜏􀜏 F C O 􀪅􀪅 N C􀪅 O􀪅 F ,F为 􀜏 􀜏 􀜍 H２N Cl OCF２CF２H Cl ,结 合 A 的 分 子 式、E 的 结 构简式,推出 A为 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 Cl CH３ Cl ,根据B的分子式知,B 为 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 Cl CN Cl ,根据B→C的转化条件及 E的结构简 式知 C应为 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 F CN F ,结合已知信息Ⅱ可推出 D为 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 F C O 􀪅􀪅 NH２ F ,路线一的完整路线如下: 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 Cl CH３ Cl A NH３/O２ 一定条件 → 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 Cl CN Cl B KF 催化剂 → 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 F CN F C H２O２ OH－ → 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 F C O 􀪅􀪅 NH２ F D (COCl２)２ → 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 F C O 􀪅􀪅 N C􀪅 O􀪅 F E 􀜏 􀜏 􀜍 H２N Cl OCF２CF２H Cl F 一定条件　 　 →G根据已知信息Ⅰ及 G和 D的结构简式可以推出J为 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 Cl OCF２CF２H Cl N C􀪅 O􀪅 ,结合 H 的分子式和 F的结构简式可推出 H 为 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 NO２ Cl OH Cl , 则Ⅰ为 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 NH２ Cl OH Cl ,路线二的完整路线如下: 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 NO２ H Cl OH Cl 　 H２ 催化剂 ① → 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 NH２ I Cl OH Cl 　 F２C􀪅CF２ KOH、DMF ② → 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 NH２ F Cl OCF２CF２H Cl 　 (COCl２)２ C６H５CH３ 　③ → 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 Cl OCF２CF２H Cl N C􀪅 O􀪅 J D 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 F C O 􀪅􀪅 NH２ F △ ④ →G (１)A为 􀜍􀜍 􀜏􀜏 Cl CH３ Cl ,化学名称为２,６Ｇ二氯甲苯.由 D的结构简式可知,D 中的含氧官能团为酰胺基.(２) H 为 􀜍􀜍 􀜏􀜏 NO２ Cl OH Cl ,含有２种化学环境的氢,由完整的 路线二知,②、④为加成反应.J为 􀜍􀜍 􀜏􀜏 N C􀪅 O􀪅 Cl OCF２CF２H Cl , 碳原子的杂化方式有sp、sp２、sp３ 三种. 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 ８１２ 答案:(１)２,６Ｇ二氯甲苯 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 Cl CN Cl ＋２KF 催化剂 → 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 F CN F ＋２KCl 酰胺基　 􀜍􀜍 􀜏􀜏 F F C O 􀪅􀪅 N C􀪅 O􀪅 (２)２　②④　３ １９．解析:(１)根据 E、F的结构简式,结合 B的分子式可推 知B为 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 H３CO Br OH .(２)由 F、中间体、G 的结 构可知,F先发生消去反应得到中间体,中间体再与呋 喃发生加成反应得到 (G).(３)物质 G 的 结构简式为 ,含 有 的 官 能 团 有 醚 键、碳 碳 双键.(４)HOOC COOH 和 发生类似中间体 →G的加成反应得到 , 和 HCl 发生类似 G→H 的反应得到 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 HOOC HOOC OH ,故产物J 的结构简式为 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 HOOC HOOC OH .(５)F的电负性大, —CF３ 为吸电子基团,由于诱导效应使 S O 􀪅􀪅 O 􀪅􀪅 OH 中 O—H 键极性增强,—CH３ 为推电子基团,由于共轭效 应使 O—H 键极性减弱,故酸性: 􀜏 􀜏 􀜍 F３C SO３H ＞ 􀜏 􀜏 􀜍 SO３H ＞ 􀜏 􀜏 􀜍 H３C SO３H .(６) 的 不饱和度为３,其同分异构体能发生银镜反应,则含有 醛基,除了 H２C＝C＝CH—CHO外,还有 HC≡C—CH２CHO、CH３—C≡C—CHO、 、 ,共４种.(７)由 C→D 可知,—SO３H 为对 位定位基,则先令 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 CH３ 和浓硫酸发生取代反应生成 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 SO３H CH３ , 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 SO３H CH３ 再 和 液 溴 发 生 取 代 反 应 生 成 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 SO３H CH３ Br ,最后加热 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 SO３H CH３ Br 得到 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 CH３ Br 答案:(１) 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 H３CO Br OH (２)消去反应　加成反应　(３)醚键　碳碳双键 (４) 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 HOOC HOOC OH 　(５)③＞①＞②　(６)４ (７) 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 CH３ 浓 H２SO４ → 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 SO３H CH３ Br２ FeBr３ → 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 SO３H CH３ Br △ → 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 CH３ Br ２０．解析:(１)由分析可知,A→B的反应为在浓硫酸作用下, 􀜍􀜍 􀜏􀜏 COOH 与乙醇共热发生酯化反应生成 􀜍􀜍 􀜏􀜏 COOC２H５ 和 水;B的结构简式为 􀜍􀜍 􀜏􀜏 HO COOC２H５ OH ,含氧官能团为 羟基、酯基,共有２种,故答案为:浓硫酸,加热;２;(２)由 分析 可 知,B → C 的 反 应 为 在 碳 酸 钾 作 用 下 􀜍􀜍 􀜏􀜏 HO COOC２H５ OH 与 PhCH２Cl发 生 取 代 反 应 生 成 􀜍􀜍 􀜏􀜏 PhH２CO COOC２H５ OCH２Ph 和 氯 化 氢,由 B 和 H 都 含 有酚羟基可知,B→C的目的是保护酚羟基,故答案为: 取代反应;保护酚羟基;(３)由分析可知,D 的结构简式 为 CH３COOC２H５;E→F 的 反 应 为 在 乙 酸 作 用 下 􀜍􀜍 􀜏􀜏 PhH２CO OCH２Ph CCH３ O 􀪅􀪅 与 溴 发 生 取 代 反 应 生 成 􀜍􀜍 􀜏􀜏 PhH２CO OCH２Ph CCH２Br O 􀪅􀪅 和溴 化 氢,反应的化学方程 式为 􀜍􀜍 􀜏􀜏 PhH２CO OCH２Ph CCH３ O 􀪅􀪅 ＋ Br２ CH３COOH 　 → 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 ９１２ 􀜍􀜍 􀜏􀜏 PhH２CO OCH２Ph CCH２Br O 􀪅􀪅 ＋ HBr, 故 答 案 为: CH３COOC２H５; 􀜍􀜍 􀜏􀜏 PhH２CO OCH２Ph CCH３ O 􀪅􀪅 ＋ Br２ CH３COOH 　 → 􀜍􀜍 􀜏􀜏 PhH２CO OCH２Ph CCH２Br O 􀪅􀪅 ＋HBr. (４)H 的同分异构体 仅 含 有—OCH２CH３ 和—NH２ 可 知, 同 分 异 构 体 的 结 构 可 以 视 作 􀜍􀜍 􀜏􀜏 H３CH２CO OCH２CH３ OCH２CH３ 、 􀜍􀜍 􀜏􀜏 OCH２CH３ OCH２CH３ OCH２CH３ 、 􀜍􀜍 􀜏􀜏 OCH２CH３ OCH２CH３ OCH２CH３ 分子中苯环上的氢原子被—NH２ 取 代所得结构,所得结构分别有１、３、２,共有６种,故答案 为:６; (５)由题给信息可知,以４Ｇ羟基邻苯二甲酸二乙酯制备 的 合 成 步 骤 为 在 碳 酸 钾 作 用 下 􀜍􀜍 􀜏􀜏 HO COOC２H５ COOC２H５ 与 PhCH２Cl 发 生 取 代 反 应 生成 􀜍􀜍 􀜏􀜏 PhH２CO COOC２H５ COOC２H５ , 􀜍􀜍 􀜏􀜏 PhH２CO COOC２H５ COOC２H５ 发 生 信 息 Ⅱ 反 应 生 成 , 在Pd—C做催 化剂作用下与氢气反应生成 ,合成路线 为 􀜍􀜍 􀜏􀜏 HO COOC２H５ COOC２H５ K２CO３ PhCH２Cl → 􀜍􀜍 􀜏􀜏 PhH２CO COOC２H５ COOC２H５ NaH CH３CH２COOC２H５ → △ H２O/H＋ → PdC H２ → ,故 答 案 为: 􀜍􀜍 􀜏􀜏 HO COOC２H５ COOC２H５ K２CO３ PhCH２Cl → 􀜍􀜍 􀜏􀜏 PhH２CO COOC２H５ COOC２H５ NaH CH３CH２COOC２H５ → △ H２O/H＋ → PdC H２ → . 答案:(１)浓硫酸,加热　２ (２)取代反应　保护酚羟基 (３)CH３COOC２H５　 􀜍􀜍 􀜏􀜏 PhH２CO OCH２Ph CCH３ O 􀪅􀪅 ＋Br２ CH３COOH 　 → 􀜍􀜍 􀜏􀜏 PhH２CO OCH２Ph CCH２Br O 􀪅􀪅 ＋HBr (４)６ 　 (５) 􀜍􀜍 􀜏􀜏 HO COOC２H５ COOC２H５ K２CO３ PhCH２Cl → 􀜍􀜍 􀜏􀜏 PhH２CO COOC２H５ COOC２H５ NaH CH３CH２COOC２H５ → △ H２O/H＋ → PdC H２ → ２１．解析:(１)根据化合物Ⅰ的结构简式可知,其分子式为 C５H４O２;其环上的取代基为醛基,故答案为:C５H４O２; 醛基;(２)②化合物Ⅱ′中含有的—CHO 可以被氧化为 —COOH,故答 案 为:—CHO;O２;—COOH;③ 化 合 物 Ⅱ′中含有—COOH,可与含有羟基的物质(如甲醇)发 生酯 化 反 应 生 成 酯,故 答 案 为:—COOH;CH３OH; —COOCH３;酯化反应(取代反应);(３)化合物Ⅳ中含 有羟基,能与水分子形成分子间氢键,使其能溶于水, 故答案 为:Ⅳ 中 羟 基 能 与 水 分 子 形 成 分 子 间 氢 键; (４)化合物Ⅳ到化合物Ⅴ的反应是原子利用率１００％的 反应,且１molⅣ与１mola反应得到２molⅤ,则a的 分子式为 C２H４,为乙烯,故答案为:乙烯;(５)化合物Ⅵ 的分子式为 C３H６O,其同分异构体中含有 C O􀪅 ,则 符 合 条 件 的 同 分 异 构 体 有 CH O 􀪅􀪅 CH２CH３ 和 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 ０２２ CH３C CH３ O 􀪅􀪅 ,共２种,其中核磁共振氢谱中只有一 组 峰 的 结 构 简 式 为 CH３C CH３ O 􀪅􀪅 ,故 答 案 为: CH３C CH３ O 􀪅􀪅 ;(６)根据化合物Ⅷ的结构简式可知, 其单体为 􀪅 O 􀪅􀪅 O ,其原 料 中 的 含 氧 有 机 物 只 有 一 种 含 二 个 羧 基 的 化 合 物,原 料 可 以 是 OH O 􀪅􀪅 O􀪅 OH , OH O 􀪅􀪅 O􀪅 OH 发生题干Ⅳ→Ⅴ的反 应得到 􀪅 COOH , 􀪅 COOH 还原为 􀪅 OH ,再 加成得到 OH , OH 和 􀪅 COOH 发生酯 化反应得 到 目 标 产 物,则 合 成 路 线 为 OH O 􀪅􀪅 O􀪅 OH H２C􀪅CH２ 　 → 􀪅 COOH → 􀪅 OH → OH 􀪅 COOH 　 → 􀪅 O 􀪅􀪅 O . 答案:(１)C５H４O２　醛基 (２)②—CHO　O２　—COOH　③—COOH　CH３OH 　—COOCH３　酯化反应(取代反应) (３)Ⅳ中羟基能与水分子形成分子间氢键 (４)乙烯　(５)２　 CH３C CH３ O 􀪅􀪅 (６) OH O 􀪅􀪅 O􀪅 OH H２C􀪅CH２ 　 → 􀪅 COOH → 􀪅 OH → OH 􀪅 COOH 　 → 􀪅 O 􀪅􀪅 O ２２．解析:(１)由分析可知,A 的结构简式为 􀜍􀜍 􀜏􀜏 CH２OH ,其 化学名称为苯甲醇;(２)由 B、C的结构简式,结合反应 条件,可知 B(􀜍􀜍 􀜏􀜏 CHO )先与 CH３CHO 发生碳氧双键 的加成反应生成 􀜍􀜍 􀜏􀜏 OH CHO , 􀜍􀜍 􀜏􀜏 OH CHO 再发生 消去反应生成 C(􀜍􀜍 􀜏􀜏 􀪅􀪅 CHO ),故第二步的反应类 型为消去反应;(３)根据分析可知,C 与 Br２/CCl４ 发生 加成反应得到 􀜍􀜍 􀜏􀜏 Br Br CHO ;(４)由分析,E的结构简 式 为 ;(５)H 的 结 构 简 式 为 ,其分 子 中 含 有 的 官 能 团 为 硝 基、 酯基和羰基;(６)C的结构简式为 􀜍􀜍 􀜏􀜏 􀪅􀪅 CHO ,分子 式为C９H８O,其同分异构体 X可发生银镜反应,说明含 有醛基,又与酸性高锰酸钾反应后可得到对苯二甲酸, 则 X的取代基处于苯环的对位,满足条件的 X 的结构 简式为: 􀜍􀜍 􀜏􀜏 CHO CH CH２􀪅 ;(７)G 与 D 反应生成 H 的反应 中,D中碳碳双键断裂与 G 中 H􀆺C NO２ 和 C􀪅O 成环,且 C􀪅O 与—CHO 成环,从而得到 H,可推知, 若 要 合 成 H′( ),相 应 的 D′为 ,G′为 ,手 性 碳 原 子 为 连 有 ４ 个 不 同 基 团 的 饱 和 碳 原 子, 则 H′ ( ) 的 手 性 碳 原 子 为 ,共５个. 答案:(１)苯甲醇　(２)消去反应　(３) 􀜍􀜍 􀜏􀜏 Br Br CHO (４) 　(５)硝基、酯基和羰基 (６) 􀜍􀜍 􀜏􀜏 CHO CH CH２􀪅 　(７) 　 　５ 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 １２２ ２３．解析:(１)A的结构简式为 CH２ 􀪅CHCH２Cl,属于氯代 烯烃,其化学名称为３Ｇ氯Ｇ１Ｇ丙烯;答案为:３Ｇ氯Ｇ１Ｇ丙烯. (２)根据分析,C的结构简式为 􀜍􀜍 􀜏􀜏 CH２CN . (３)E 的结构简式为 ,F的结构简式 为 ,E 生 成 F 的 化 学 方 程 式 为 浓硫酸 甲苯 􀜩 􀜨􀜑􀜑􀜑 ＋H２O. (４)E的结构简式为 ,其中含氧官能 团的名称为(醇)羟基、羧基;答案为:羟基、羧基.(５)G 的 结 构 简 式 为 ,H 的 结 构 简 式 为 ,G与SOCl２ 发生取代反应生成 H;答案 为:取 代 反 应.(６)根 据 分 析,I 的 结 构 简 式 为 􀜍􀜍 􀜏􀜏 O 􀪅􀪅 N－K＋ O 􀪅􀪅 . (７ ) E 的 结 构 简 式 为 ,E的分子式为 C１１H１２O３,不饱和度 为６;E 的同分异构体与饱和 NaHCO３ 溶液反应产生 CO２,结合分子式中 O原子的个数,说明含１个羧基,能 发生银镜反应、不能发生水解反应说明还含１个醛基; 若３个甲基在苯环上的位置为 􀜍􀜍 􀜏􀜏 时,羧基、醛基在 苯环 上 有 ３ 种 位 置;若 ３ 个 甲 基 在 苯 环 上 的 位 置 为 􀜍􀜍 􀜏􀜏 时,羧基、醛基在苯环上有６种位置;若３个 甲基在苯环上的位置为 􀜍􀜍 􀜏􀜏 时,羧基、醛基在苯环 上有１种位置;故符合题意的同分异构体共有３＋６＋１＝ １０种;上述同分异构体经银镜反应后酸化所得产物中核磁 共振氢谱显示有４组氢且氢原子数量比为６∶３∶２∶１的 结构简式为 􀜍􀜍 􀜏􀜏 HOOC H３C CH３ CH３ COOH 、 􀜍􀜍 􀜏􀜏 H３C HOOC CH３ COOH CH３ . 答案:(１)３Ｇ氯Ｇ１Ｇ丙烯 (２) 􀜍􀜍 􀜏􀜏 CH２CN 　 (３) 浓硫酸 甲苯 􀜩 􀜨􀜑􀜑􀜑 ＋H２O　(４)羟基、羧基　(５)取代反应 (６) 􀜍􀜍 􀜏􀜏 O 􀪅􀪅 N－K＋ O 􀪅􀪅 　(７)１０ 􀜍􀜍 􀜏􀜏 HOOC H３C CH３ CH３ COOH 、 􀜍􀜍 􀜏􀜏 H３C HOOC CH３ COOH CH３ ２４．解析:(１)A．硝化反应是指苯在浓硝酸和浓硫酸存在的 情况下,加热时发生的一种反应,试剂是浓硝酸和浓硫 酸,A正确;B．由分析可知化合物 A 是 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 COOH NO２ ,其 中的含氧官能团是硝基和羧基,B正确;C．由分析可知 化合物B为 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 COOH NH２ ,含有羧基和氨基,故化合物 B 具有两性,C正确;D．从C→E的反应推测,化合物 D中 硝基邻位氯原子比间位的活泼,D 错误;故选 D;(２)由 分析可知化合物 C结构简式是 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 COOCH３ NH２ ;根据氯氮 平的结构简式可知其分子式为:C１８H１９ClN４;对比 H 和 氯氮平的结构简式可知,H→氯氮平经历的反应是先发 生加成反应,后发生消去反应;(３)由分析可知 E→G的 方 程 式 为: ＋ N NH CH３ → ＋CH３OH;(４)乙烯首先氧化得到环氧乙烷 O ,乙 烯和 HCl加成生成 CH３CH２Cl,之后 NH３ 和 O 反 应生成 HN CH２CH２OH CH２CH２OH ,再 和 CH３NH２ 反 应 生 成 N NH CH３ ,结合信息②和 CH３CH２Cl反应得 到 N NH３C CH２CH３ ,具体流程为: CH２ 􀪅 CH２ O２ 催化剂 → O ;CH２ 􀪅 CH２ HCl 　 → CH３CH２Cl, NH３ 环氧乙烷 → HN CH２CH２OH CH２CH２OH 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 ２２２ CH３NH２ 　 → N NH CH３ CH３CH２Cl 　 → N NH３C CH２CH３ ;(５)化 合 物 F 的 同 分 异 构体,则有１个不饱和度,其有３种等效氢,含有 N—H 键,且分子中含有含一个环,其成环原子数≥４,则这样 的 结 构 有 N NH２ CH３H３C , , , . 答案:(１)D　(２) 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 COOCH３ NH２ 　C１８H１９ClN４　加成反 应,消去反应 (３) ＋ N NH CH３ → ＋CH３OH (４)CH２ 􀪅 CH２ O２ 催化剂 → O ;CH２ 􀪅 CH２ HCl 　 → CH３CH２Cl, NH３ 环氧乙烷 → HN CH２CH２OH CH２CH２OH CH３NH２ 　 → N NH CH３ CH３CH２Cl 　 → N NH３C CH２CH３ (５) N NH２ CH３H３C , , , [考点３] １．B　A．E含有碳碳双键,能使溴的四氯化碳溶液褪色,A 正确;B．由氧原子守恒推断,产物不是甲酸,由反应原理 推断,E 与 F 发 生 碳 碳 双 键 的 加 成 反 应 生 成 ,再与甲醛发生加成反应,再脱去１分子 CH３OH 可生成 M,B错误;C．P中含有酯基,在碱性条件 下,酯基会水解,导致高分子化合物降解,C正确;D．P解聚 生成 M 的 过 程 中,存 在 酯 基 中 C O 􀪅􀪅 O 􀜛􀜛 C 虚 线 处 C—O的断裂,形成 M过程中存在C—O键的生成,D正确. ２．解析:A在氯气和氯化铁催化下生成B,根据B的结构可 推出 A 为 􀜍􀜍 􀜏􀜏 O 􀪅􀪅 Cl,B与异丙醇发生取代反应生成 C,C与浓硝酸发生取代反应生成 D,根据 F的结构推出 D为 􀜍􀜍 􀜏􀜏 Cl O 􀪅􀪅 O NO２ ,D 与 􀜍􀜍 􀜏􀜏 F３C OH 发生取代 反应 生 成 E,E 为 􀜍􀜍 􀜏􀜏 F３C O 􀜍􀜍 􀜏􀜏 O 􀪅􀪅 O NO２ ,E 与 铁 粉,氯化氢发生还原反应生成F,F与３Ｇ戊酮在一定条件 下生成 H,H 与乙酰氯发生反应生成I,据此解答. (１)由I的结构简式可知,其含氧官能团为醚键,酯基; (２)由分析可知,A为 􀜍􀜍 􀜏􀜏 O 􀪅􀪅 Cl; (３)由分析可知,B与异丙醇发生取代反应生成C和氯化 氢,化 学 方 程 式 为: 􀜍􀜍 􀜏􀜏 Cl O 􀪅􀪅 Cl ＋ HO → 􀜍􀜍 􀜏􀜏 Cl O 􀪅􀪅 O ＋HCl;反应时,在加热搅拌下向液体 B中滴加异丙醇,异丙醇较少,滴加下去优先和活泼的酰 氯发生反应,若改为向异丙醇中滴加 B,则异丙醇足量, 会与苯环上 的 氯 原 子 发 生 取 代,导 致 更 多 副 产 物 的 生 成,副产物的结构简式为 􀜍􀜍 􀜏􀜏 O O 􀪅􀪅 O ; (４)根 据 C 的 结 构 推 出 D 为 􀜍􀜍 􀜏􀜏 Cl O 􀪅􀪅 O NO２ ,D 与 􀜍􀜍 􀜏􀜏 F３C OH 发生取代反应生成 E; (５)由F生成 H 的反应中可能生成中间体J,已知J的分 子式为C２３H２６F３NO３,说明F生成 H 发生了已知信息第 一步反应,然后第二步反应,第二步两种产物互为顺反 异 构 体, 则 J 的 结 构 简 式 为 ; (６)G为３Ｇ戊酮,分子式为 C５H１０O,它的同分异构体中, 含有碳氧双键,说明为醛或酮,若为醛,可以看成将醛基 挂在—C４H９ 上,共有４种同分异构体,分别为:CHO CHO CHO CHO ,若为酮,除了 G 本 身 外, 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 ３２２ 共有２种同分异构体,分别为: O 􀪅􀪅 O 􀪅􀪅 ,共有６ 种符合要求的同分异构体,其中,能发生银镜反应(含有 醛基),且核磁共振氢谱显示为两组峰的同分异构体的 结构简式为 CHO . 答案:(１)醚键、酯基 (２) 􀜍􀜍 􀜏􀜏 O 􀪅􀪅 Cl (３) 􀜍􀜍 􀜏􀜏 Cl O 􀪅􀪅 Cl ＋ HO → 􀜍􀜍 􀜏􀜏 Cl O 􀪅􀪅 O ＋HCl 􀜍􀜍 􀜏􀜏 O O 􀪅􀪅 O (４)取代反应 (５) (６)６　 CHO ３．解析:A 为 􀜍􀜍 􀜏􀜏 HO HO CHO ,与 CH３I发 生 取 代 反 应 生 成 B,其结构简式为 􀜍􀜍 􀜏􀜏 HO CH３O CHO ;B与 BnBr发生取代 反 应 生 成 C,其 结 构 简 式 为 􀜍􀜍 􀜏􀜏 BnO CH３O CHO ;C 被 NaBH４ 还原生成 D,其结构简式为 􀜍􀜍 􀜏􀜏 BnO CH３O CH２OH ; 多步转化生成 E;E与F发生醛基的先加成后消去反应, 生成 G;G经过一系列反应生成 H;H 与氢气反应生成 毛兰菲. (１)化合物 A 的结构简式为 􀜍􀜍 􀜏􀜏 HO HO CHO ,其含氧官能 团为酚羟基、醛基;A中酚羟基可与 NaOH 溶液反应,生 成 􀜍􀜍 􀜏􀜏 NaO NaO CHO ,其反应的化学方程式为 􀜍􀜍 􀜏􀜏 HO HO CHO ＋２NaOH → 􀜍􀜍 􀜏􀜏 NaO NaO CHO ＋２H２O. (２) 由 分 析 可 知, 化 合 物 B 的 结 构 简 式 为: 􀜍􀜍 􀜏􀜏 HO CH３O CHO . (３)化合物 C中无酚羟基,不能与 FeCl３ 溶液作用显色; 有醛基,可以与新制氢氧化铜反应,生成砖红色沉淀,能 与 HCN发生加成反应;化合物 D 与 C的官能团种类不 同,不互为同系物,故说法成立的为②④. (４)C→D中,醛基被还原为醇羟基,既属于还原反应,又 属于加成反应. (５)CH３OLi为甲醇与活泼金属形成的化合物,名称为甲 醇锂. (６)根据流程中 E和F的反应,J经过一系列转化形成的 结构类似 于 F,且 其 分 子 式 为 C９H１０O４,峰 面 积 比 为 １∶１∶２∶６,则 其 结 构 简 式 为 􀜍􀜍 􀜏􀜏 OH CH３O CHO OCH３ ;I 为毛兰菲的同分异构体,类似 G 转化为毛兰菲的过程, 可推出I的结构简式为: 􀜏 􀜏 􀜍 HO CH３O 􀜏 􀜏 􀜏 􀜍 OCH３ OCH３OH . 答案:(１)酚羟基、醛基 􀜍􀜍 􀜏􀜏 HO HO CHO ＋２NaOH → 􀜍􀜍 􀜏􀜏 NaO NaO CHO ＋２H２O (２) 􀜍􀜍 􀜏􀜏 HO CH３O CHO 　(３)②④ (４)还原反应　加成反应 (５)甲醇锂 (６) 􀜍􀜍 􀜏􀜏 OH CH３O CHO OCH３ 􀜏 􀜏 􀜍 HO CH３O 􀜏 􀜏 􀜏 􀜍 OCH３ OCH３OH ４．解析:由流程可知,A 发生取代反应生成 B,B发生已知 反应原理生成C,结合C化学式,C为 􀜍􀜍 􀜏􀜏 Br CONHNH２ ,C、 D 发 生 已 知 反 应 生 成 E,结 合 D、E 化 学 式,D 为 􀜍􀜍 􀜏􀜏 NO２ COOH 、E为 ,E 中 硝基还原为氨基得到 F,F、G 生成 H,结合 G 化学式,G 为 􀜍􀜍 􀜏􀜏 CHO OH ,H 进一步转化为I; 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 ４２２ (１)由I结构可知,I中体现酸性的官能团名称是酚羟基; (２)A．溴原子在苯环上具有吸电子效应,使得 A 中羧基 更容易电离出氢离子,使其酸性增强,故化合物 A 的酸 性比苯甲酸强,错误;B．化合物 B中含有酯基,可以发生 酸性水解也可以发生碱性水解,故既可与酸反应又可与 碱反应,正确;C．E中硝基还原为氨基得到F,E→F反应 过程中发生加成反应,同时铁和稀盐酸也会发生置换反 应,错误;D．当氢原子连接在电负性大且原子半径小的 原子(例如氟、氧、氮)上时,可以形成氢键;化合物 H 中 酚羟基和邻近氮能形成分子内氢键,正确; (３)由分析,G为: 􀜍􀜍 􀜏􀜏 CHO OH ; (４)C、D发生已知②反应生成 E,结合 D、E化学式,D为 􀜍􀜍 􀜏􀜏 NO２ COOH 、E为 ,故 C ＋D→E 的 化 学 方 程 式 是 􀜍􀜍 􀜏􀜏 Br CONHNH２ ＋ 􀜍􀜍 􀜏􀜏 NO２ COOH POCl３ △ → ＋２H２O; (５)B除苯环外含有１个溴、３个碳、２个氧、１个不饱和 度;３个同时符合下列条件的化合物B的同分异构体:① 核磁共振氢谱表明:分子中有４种不同化学环境的氢原 子,则应该为对称结构;②与过量 HBr反应生成邻苯二 酚,结 合 已 知 反 应 原 理; 可 以 为: 、 、 ; (６)结 合 的 结 构,流 程 可 以 为 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 CH３ Br 中 甲 基 首 先 氧 化 为 羧 基 得 到 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 COOH Br ,再 和 乙 醇 发 生 取 代 反 应 生 成 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 COOC２H５ Br , 再 和 NH２NH２ 转 化 为 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 CONHNH２ Br ;１,３Ｇ丁二烯、丙烯酸发生已知③反 应 生 成 􀜍􀜍 COOH , 􀜍􀜍 COOH 和 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 CONHNH２ Br 发 生 已 知 ② 反 应 生 成 产 物 ,故流程为: . 答案:(１)酚羟基　(２)BD (３) 􀜍􀜍 􀜏􀜏 CHO OH 　(４) 􀜍􀜍 􀜏􀜏 CONHNH２ Br ＋ 􀜍􀜍 􀜏􀜏 COOH NO２ POCl３ △ → ＋２H２O (５) 、 、 (６) 　　 ５．解析:A为邻羟基苯甲酸,与甲醇发生酯化反应生成 B ( 􀜍􀜍 􀜏􀜏 OH COOCH３ ), 􀜍􀜍 􀜏􀜏 OH COOCH３ 在LiAlH４ 的作用 下,发生还原反应生成 C( 􀜍􀜍 􀜏􀜏 OH CH２OH ),C被氧气氧 化 为 D ( 􀜍􀜍 􀜏􀜏 OH CHO ),D 和 CBr４ 反 应 生 成 E ( 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 OH 􀜏 Br Br ),E 在 CuI 作 用 下, 生 成 F ( ),F与 􀜏 􀜏 􀜍 B(OH)２ 反应生成 G,结合 H 的结构 可 推 出 G 为 ,G 与 反 应生成 H,H 在一定条件下转化为 M( ), M 与 PtCl２ 反 应 生 成 N( ),据 此 解答. 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 ５２２ (１)由分析可知,A为邻羟基苯甲酸,与甲醇发生酯化反 应 生 成 B ( 􀜍􀜍 􀜏􀜏 OH COOCH３ ),化 学 方 程 式 为 􀜍􀜍 􀜏􀜏 OH COOH ＋ CH３OH 浓硫酸 △ 􀜩 􀜨􀜑􀜑􀜑 􀜍􀜍 􀜏􀜏 OH COOCH３ ＋H２O; (２)由分析可知,C 为 􀜍􀜍 􀜏􀜏 OH CH２OH ,C 被氧气氧化为 D( 􀜍􀜍 􀜏􀜏 OH CHO ),羟基转化为醛基; (３)G 为 ,与 反 应 生 成 ,属于取代反应的特征; (４)E为 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 OH 􀜏 Br Br ,含苯环(不含其他环)且不同化 学环境氢原子个数比为３∶２∶１的同分异构体,如果为 醛基,溴 原 子,甲 基 的 组 合 时,可 形 成 􀜍􀜍 􀜏􀜏Br CH３ Br CHO 􀜍􀜍 􀜏􀜏Br CHO Br CH３ 两种,如果为酮羰基,溴原子的组合时可 形成 􀜍􀜍 􀜏􀜏Br COCH３ Br 􀜍􀜍 􀜏􀜏 Br COCH３ Br ,一共有４种; (５)M → N 的 三 键 加 成 反 应 中,断 键 的 位 置 如 图: ,②号 C原子与苯环上 C原子成键,苯 环上 H 原子加到①号C原子上即得到 N,两个三键C原 子都可以和苯环成键,①号 C 原子与苯环上 C 原子成 键,苯环上 H 原子加到②号 C原子上即得副产物,其结 构简式见答案. (６)参 考 上 述 路 线,可 先 将 消 去 生 成 , 再 与 反 应 生 成 , 与 􀜏􀜏 􀜏 B(OH)２ 在 一 定 条件下得到目标产物 . 答 案: (１) 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 OH COOH ＋ CH３OH 浓硫酸 △ 􀜩 􀜨􀜑􀜑􀜑 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 OH COOCH３ ＋H２O (２)羟基　 醛基 (３)取代反应　(４)４ (５) (６) 　 ６．解析:A发生氧化反应生成B,B发生还原反应生成 C,A 发生取代反应生成 D,２个 D分子取代了 CCl４ 中的两个 氯原子生成了 E,E中的两个氯原子发生水解反应,一个 碳原子上连接两个羟基不稳定,会脱水形成酮羰基得到 F,据此解答; (１)由B的结构简式可知,其含氧官能团名称为酮羰基; B的不饱和度为５,C的不饱和度为４,属于加氢的反应, 为还原反应; (２)A→B还会生成硫酸铵和硫酸锰,根据原子守恒,配平反 应为２ 􀜍􀜍 􀜏􀜏 NH２ ＋５H２SO４＋４MnO２ → ２ 􀜏 􀜍 O 􀪅 O􀪅 ＋４MnSO４＋(NH４)２SO４＋４H２O; (３)G是 C的同分异构体,G 的不饱和度为４,碳原子数 为６,含有—CH２OH,则其不可能含有苯环,核磁共振氢 谱只有两组峰,满足条件的结构简式为 HOCH２—C≡C—C≡C—CH２OH; (４)a．A 中含有氨基,能和乙酸发生取代反应生成酰胺 基,a正确; b．B的位置异构体只有１种,如图: 􀜏 􀜏 O 􀪅 O 􀪅 ,b错误; c．D→E的反应中,氟苯取代了 CCl４ 中的两个氯原子, CCl４ 是反应物,c正确; d．E→F 的 反 应 中,涉 及 卤 代 烃 的 水 解(取 代)反 应,d 正确; (５)H 的结构简式为 HO 􀜏 􀜏 􀜍 S O 􀪅􀪅 O 􀪅􀪅 􀜏 􀜏 􀜏 OH ,与 F 发生缩聚 反 应 时,H 中 羟 基 的 O—H 键 断 裂,F 中 的 C—F 键 断 裂, 缩 聚 产 物 结 构 简 式 为 ; 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 ６２２ (６)电负性:F＞Cl,C—F键极性更大,易断裂,容易与 H 发生缩聚反应,所以不选择对应的氯化物; (７)根据已知的反应可知,得到苯甲酸苯酚酯,需要合成 􀜏 􀜏 􀜍 C O 􀪅􀪅 􀜏 􀜏 􀜏 ,模 仿 D→F 的 合 成 路 线,苯 在 无 水 AlCl３ 作 用 下 与 CCl４ 发 生 取 代 反 应 生 成 􀜏􀜏 􀜏 C Cl Cl 􀜏􀜏 􀜏 ,再 发 生 E → F 的 反 应 得 到 􀜏 􀜏 􀜍 C O 􀪅􀪅 􀜏 􀜏 􀜏 ,具体合 成 路 线 为 􀜏 􀜏 􀜍 CCl４ 无水 AlCl３ → 􀜏 􀜏 􀜍 C Cl Cl 􀜏􀜏 􀜏 H２O △ → 􀜏 􀜏 􀜍 C O 􀪅􀪅 􀜏 􀜏 􀜏 MCPBA → 􀜏 􀜏 􀜍 C O 􀪅􀪅 O 􀜏􀜏 􀜏 . 答案:(１)酮羰基　还原反应 (２)２ 􀜍􀜍 􀜏􀜏 NH２ ＋５H２SO４＋４MnO２ → ２ 􀜏 􀜍 O 􀪅 O􀪅 ＋４MnSO４＋(NH４)２SO４ ＋４H２O (３)HOCH２—C≡C—C≡C—CH２OH (４)b (５) (６)电负性:F＞Cl,C—F键极性更大,易断裂,容易与 H 发生缩聚反应 (７ ) 􀜏 􀜏 􀜍 CCl４ 无水 AlCl３ → 􀜏 􀜏 􀜍 C Cl Cl 􀜏􀜏 􀜏 H２O △ → 􀜏 􀜏 􀜍 C O 􀪅􀪅 􀜏 􀜏 􀜏 MCPBA → 􀜏 􀜏 􀜍 C O 􀪅􀪅 O 􀜏􀜏 􀜏 ７．解析:(４)C→D反应中需加热,而溴为易挥发液体,为抑 制其挥发,减少损失,提高利用率,将滴液漏斗末端伸入 反应液面以下. (６)由图乙可知 M 的结构中存在２种氢原子,且核磁共 振氢谱中峰面积比为３∶２,再结合 D中含有碳溴键,且 βＧC上有 H,可在 NaOH 的醇溶液中发生消去反应,且羧 基易被 NaOH 中和,可得 M 的结构简式为 H２C C􀪅 CH３ COONa , 同时生成 NaBr和 H２O. 答案:(１)羰基　醚键　羧基 (２)取代反应 (３)异丁酸(或２Ｇ甲基丙酸) (４)溴易挥发,减少损失,提高利用率 (５) 􀜏 􀜏 􀜍 OHC O COONa (６)H３C C CH３ Br COOH＋２NaOH THF/正丙醇 ５０℃ → H２C C􀪅 CH３ COONa ＋NaBr＋２H２O (７) ８．解析:A的分子式为 C６H７N,结合I的结构式可推出 A 的结 构 式 为 N 􀜍􀜍 􀜏􀜏􀜏 CH３ ,A 被 高 锰 酸 钾 氧 化 为 B ( N 􀜍􀜍 􀜏􀜏􀜏 COOH ),B 与 氢 气 加 成 生 成 C ( ),C 与 三 氯 化 磷 发 生 取 代 反 应 生 成 D ( ),D与 E( 􀜍􀜍 􀜏􀜏 NH２ )发生取代反应生成 H( ),H 与１Ｇ溴丁烷发生取代反应 生成目标产物.另一条合成路线为:B与 SOCl２ 反应生 成F( N 􀜍􀜍 􀜏􀜏􀜏 COCl ),F与 E( 􀜍􀜍 􀜏􀜏 NH２ )发生取代反 应生成 G( ),G与氢气加成得到 H, H 与１Ｇ溴丁烷发生取代反应生成目标产物,据此解答. (１)由 分 析 可 知,A 的 结 构 简 式 为 N 􀜍􀜍 􀜏􀜏􀜏 CH３ ,B 为 N 􀜍􀜍 􀜏􀜏􀜏 COOH ,B含有的含氧官能团名称为羧基; (２)由 分 析 可 知,C 与 三 氯 化 磷 发 生 取 代 反 应 生 成 D ( ),D与 E( 􀜍􀜍 􀜏􀜏 NH２ )发生取代反应生成 H( ),化学方程式为: ＋ 􀜍􀜍 􀜏􀜏 NH２ PhCH３ → ; (３)G 为 ,满 足 以 下 条 件 的 ① 含 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 ７２２ —NH２　②含２个苯环　③含４种不同化学环境的氢原 子, 说 明 物 质 结 构 高 度 对 称, 如 ; (４)H 为 ,存在酰胺基 N 原子(a) 和杂环 N原子(b),N 原子电子云密度越大,碱性越强, 烷基是给电子基,酰胺基受旁边碳氧双键的影响,导致 杂环 N原子(b)上电子云密度增大,碱性增强,所以碱性 较强的是杂环 N原子(b); (５)合成路线中涉及到用 H２/PtO２ 加成的路线有 B→C, G→H,B→C反应中,吡啶环被加成,G→H 转化时,吡啶 环被加成,但苯环仍然存在,说明苯环不易被加成,C、D 选项中含有碳碳双键,碳碳双键不稳定,易发生加成反 应,所以下列有机物最难反应的是苯环; (６)根据题目中的信息, 与 N 􀜍􀜍 􀜏􀜏􀜏 NH２ 发生取 代反 应 生 成 , 与 氢 气 加 成 得 到 , 与 １Ｇ溴 丙 烷 发 生 取 代 反 应 得 到 ,所以 需 要 补 充 的 合 成 路 线 为 H２/PtO２ → Br K２CO３ → . 答案:(１) N 􀜍􀜍 􀜏􀜏􀜏 CH３ 　羧基 (２) 取 代 反 应 　 ＋ 􀜍􀜍 􀜏􀜏 NH２ PhCH３ → (３) (４)b　(５)A (６) H２/PtO２ → Br K２CO３ → ９．解析:(１)１号碳与两个酯基相连,２号碳只与一个酯基 相连,酯基具有吸电子效应,使与其相连的碳原子上的 电子云密度降低,从而增强了C—H 键的极性,因此１号 碳的 C—H 键极性相对较大. (２)由有机反应机理可知,D→E的反应是５号羧基与苯 环上甲氧基同侧邻位碳上的 H 原子发生取代反应,而 D 中的４号羧基也可能发生类似反应,会生成含五元环的 副产物 . (３)根据 E的结构简式可知其含氧官能团还有羧基.F 分子中只有与—COOCH３ 直接相连的碳原子是手性碳 原子. (４)G的分子式为C１４H１７O４Cl,其不饱和度为６.G的同 分异构体 在 碱 性 条 件 下 水 解 后 酸 化 得 到 X 和 Y,且 n(X)∶n(Y)＝２∶１,Y 含苯环且能与 FeCl３ 溶液发生显 色反应,则 Y含有酚羟基,因此该同分异构体是 X 与 Y 形成 的 酯.X 的 相 对 分 子 质 量 为 ６０,据 此 可 知 X 为 CH３COOH,因此该同分异构体中含有２个 CH３COO— 基团,该基团不饱和度为１,苯环的不饱和度为４,不饱和 度共为６,则该同分异构体不含其他不饱和结构.其分 子中含有１７个 H 原子,且 H 原子只有３种不同化学环 境,说明该分子具有高度对称性,２个CH３COO—在苯环 上处于对称位置.如果 Cl原子连在苯环侧链中的碳原 子上,则无论如何安排都不能得到只含有３种不同化学 环境 的 H 原 子 的 结 构,所 以 Cl原 子 连 在 苯 环 上.除 CH３COO— 外,其他１１个 H 原子只有２种不同化学环 境,则应含有一个只有１种化学环境的 H 原子的取代 基,该基团只能为—C(CH３)３,苯环上未被取代的２个对 称的 H 原子作为第３种化学环境的 H 原子,由此可得 符合条件的同分异构体,具体结构简式见答案. (５)根据目标产物逆向分析,目标产物为聚酯,其单体为 COOH COOH 和 HO OH ,其 中 COOH COOH 可 由 COOCH３ COOCH３ 先水 解 再 酸 化 获 得,而 HO OH 含 有２个—CH２OH,流程中物质 G 含有—CH２OH 结构, 该 结 构 是 由—COOCH３ 被 LiAlH４ 还 原 而 来,则 HO OH 可由 CH３OOC COOCH３ 被 LiAlH４ 还 原 而 来, 而 CH３OOC COOCH３ 可 视 为 COOCH３ COOCH３ 的亚甲基上的 H 原子被环己基取代,这一 步骤 与 题 给 流 程 中 A＋B→C 的 反 应 类 似,因 此 CH３OOC COOCH３ 可 由 Br 与 COOCH３ COOCH３ 在 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 ８２２ CH３ONa和 CH３OH 作 用 下 反 应 生 成, Br 可 由 OH 与 HBr反应制得.具体合成路线见答案. 答案:(１)较大 (２) (３)羧基　１ (４) 􀜍􀜍 􀜏􀜏 CH３C CH３ CH３ CH３COO Cl OOCCH３ 或 􀜍􀜍 􀜏􀜏 CH３C CH３ CH３ CH３COO Cl OOCCH３ (５) １０．解析:A和B发生反应生成 C,K２CO３ 的作用是与 A 和 B反应生成的 HBr反应,促进反应正向进行,结合 B的 分子式C４H９BrO,以及C的结构简式,可知B的结构简 式为 Br O ,C中硝基还原为氨基生成 D,D 经 历两步反应生成 E,E发生取代反应生成 G,据此解答. (１)结合 A 的 结 构 简 式 可 知,官 能 团 的 名 称 是 硝 基、 羟基; (２)由分析可知,B的结构简式为 Br O ; (３)C中硝基还原为氨基生成 D,反应类型是还原反应; (４)B的分子式 C４H９BrO,含有两个甲基,与钠反应产 生氢气,则官能团为碳溴键和羟基,采用“定一移一”的 方法共有 C C ↓ OH C ↓ C 、C ↓ OH C ↓ C C 、C ↓ C OH C C (箭 头所指溴原子位置),共有５种; (５)由 D转变为 E的第一步反应是已知条件的反应,反 应的 化 学 方 程 式 为: 􀜍􀜍 􀜏􀜏 NH２ O O ＋NaNO２ ＋ ２HCl → 􀜍􀜍 􀜏􀜏 N２Cl O O ＋NaCl＋２H２O; (６)A．F中含有醛基,能发生银镜反应,A 正确;B．F中 亚氨基上的 H 原子与 F原子距离较近,能形成分子内 氢键,B错误;C．E与 F发生取代反应生成 HCl,HCl＋ NaH􀪅􀪅NaCl＋H２↑,故有氢气生成,C正确;D．F中 的氟原子以及醛基都是吸电子基,则 F的 N—H 键极 性更大,D错误; (７)目 标 产 物 的 结 构 简 式 与 G 类 似,则 其 是 由 􀜍􀜍 􀜏􀜏 S O 􀪅 O 􀪅 Cl 和 􀜍􀜍 􀜏􀜏 NH 发生取代反应而合成,而 􀜍􀜍 􀜏􀜏 S O 􀪅 O 􀪅 Cl 可 由 苯 胺 发 生 D→ E 的 反 应 合 成, 􀜍􀜍 􀜏􀜏 NH 可由苯甲醛发生 G→H 的反应合成,故 合成路线为 . 答案:(１)硝基、羟基 (２)Br O (３)还原反应　(４)５ (５) 􀜍􀜍 􀜏􀜏 NH２ O O ＋ NaNO２ ＋ ２HCl → 􀜍􀜍 􀜏􀜏 N２Cl O O ＋NaCl＋２H２O　(６)AC (７) １１．解析:A发生取代反应生成 B,B与 Cl O 􀪅􀪅 发生反应 生成 C,C发生反应生成 D,D与 E在 Ru(Ⅱ)作用下发 生已知信息的反应生成 F,F在SeO２ 作用下生成 G,G 比F多了一个氧原子,由 H 的结构简式可知,G的结构 简式为 ,G 发 生 还 原 反 应 生 成 H,H 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 ９２２ 发生取代反应生成I,I中氨基与酮羰基先发生加成反 应,再发生消去反应生成J,J发生还原反应生成 K,K 发生取代反应生成 L,据此解答. (１)由 A结构简式可知,A中含氧官能团名称为醛基; (２)观察结构可知,C和 D 的分子式相同,结构不同,互 为同分异构体,其官能团也是相同的,排除a、c,两种分 子因结构差异导致断裂键不同,所形成的碎片种类或 丰度显著不同,故其质谱图中碎片峰会不同,故选b; (３)结合 烯 烃 复 分 解 反 应 规 律 可 知,其 另 一 种 产 物 是 乙烯; (４)E中含有碳碳双键,能发生加聚反应,产物的结构简 式为 􀰷CH２ C COOCH３ H􀰻 ; (５)F→G的反应是加氧的反应,反应类型是氧化反应; (６)I→J的反应为氨基和酮羰基的加成反应,形成七元 环和羟基,得到的产物结构简式为 , 随后,羟基发生消去反应,即可得到J,故选c; (７)K发生取代反应生成 L,同时会生成甲醇,化学方程 式为 ; (８)L结构简式为 ,分子中不饱和度为５, 碳原子数为１２,氧原子数为３,氮原子数为１,满足下列 条件:① 能 与 FeCl３ 发 生 显 色 反 应,说 明 其 含 有 酚 羟 基,苯环占了４个不饱和度,说明其余结构还剩余１个 不饱和度,１ mol该 物 质 与 足 量 氢 氧 化 钠 反 应,消 耗 ３molNaOH,则其结构中 应 含 有 酚 羟 基 形 成 的 酯 基, 刚好消耗１个不饱和度,结构中含有氨基,且核磁共振 氢谱为９∶２∶２∶２∶１∶１,说明其含有三个等效的甲 基,其核磁共振氢谱没有出现３,说明不含有单独的甲 基,满足条件的结构简式为 (CH３)３C NH CH２COO 􀜏􀜏 􀜏 OH 、 (CH３)３C CH２ NHCOO 􀜏􀜏 􀜏 OH 、 (CH３)３C C NH２ H COO 􀜏􀜏 􀜏 OH . 答案:(１)醛基　(２)b (３)乙烯　(４)􀰷CH２ C COOCH３ H􀰻 (５)氧化反应　(６)c (７) (８)(CH３)３C NH CH２COO 􀜏􀜏 􀜏 OH 或 (CH３)３C CH２ NHCOO 􀜏􀜏 􀜏 OH 或 (CH３)３C C NH２ H COO 􀜏􀜏 􀜏 OH １２．解析:有机物 A 中的羟基在 MnO２ 的催化下与氧气反 应生成醛基,有机物B与 Ph３CCl发生取代反应生成有 机物 C;有机物 D 中的氨基发生取代反应生成有机物 E,D中的氨基变为E中的Br,F发生已知条件i的两步 反应与有机物 C作用最终生成有机物 G;有机物 G 在 MnO２ 的催化下与氧气反应生成有机物 H,有机物 H 的结构为 ,有机物 H 最 终发生已知条件i的反应生成目标化合物I. (１)根据流程中 A和B的结构,A中的含氧官能团为羟 基,B中的含氧官能团为醛基. (２)根 据 题 目 中 的 结 构,该 结 构 的 化 学 名 称 为 １,２Ｇ二甲基苯(邻二甲苯). (３)根据分析,H 的结构简式为 . (４)根据已知条件i,RMgX可以与含有活泼氢的化合物 (H２O、ROH、RNH２、RC≡CH 等)发生反应,b中含有羟 基,c中含有 N－H,其 H原子为活泼 H 原子,因此不能用 b、c作溶剂. (５)根据题目所给条件,同分异构体中含有２个碳碳三 键,说明结构中不含苯环,结构中不含甲基,说明三键 在物质的两 端,同 分 异 构 体 中 又 含 有 手 性 碳 原 子,因 此,可能的结构有: CH≡C－CH２－CH２－CH２－CH(NH２)—C≡CH、 CH≡C—CH２—CH２—CH(NH２)—CH２—C≡CH、 HC≡C—CH２—CH２—CH(CH２NH２)—C≡CH、 HC≡C—CH２—CH(CH２CH２NH２)—C≡CH,共４种. (６)根据题目给出的流程,先将原料中的羰基还原为羟 基,后利用浓硫酸脱水生成双键,随后将物质与 Mg在 无水醚中反应生成中间产物,后再与 CF３COCF３ 在无 水醚中反应再水解生成目标化合物,具体的流程如下: H３C C O 􀪅􀪅 􀜏 􀜏 􀜏 Br NaBH４ 　 → H３C CH OH 􀜏􀜏 􀜏 Br 浓硫酸 １７０℃ → H２C CH􀪅 􀜏􀜏 􀜏 Br Mg 无水醚 → H２C CH􀪅 􀜏􀜏 􀜏 MgBr １)CF３COCF３,无水醚 ２)H３O＋ → H２C CH􀪅 􀜏􀜏 􀜏 C CF３ CF３ OH . 答案:(１)羟基　醛基 (２)１,２Ｇ二甲基苯(邻二甲苯) (３) (４)bc (５)４ CH≡C—CH２—CH２—CH２—CH(NH２)—C≡CH 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 ０３２ (６)H３C C O 􀪅􀪅 􀜏 􀜏 􀜏 Br NaBH４ 　 → H３C CH OH 􀜏􀜏 􀜏 Br 浓硫酸 １７０℃ → H２C CH􀪅 􀜏􀜏 􀜏 Br Mg 无水醚 → H２C CH􀪅 􀜏􀜏 􀜏 MgBr １)CF３COCF３,无水醚 ２)H３O＋ → H２C CH􀪅 􀜏􀜏 􀜏 C CF３ CF３ OH １３．解析:(１)A中的官能团为硝基. (２)A→B对比 A与B的化学式,B中少４个 O,多４个 H,结 合 反 应 条 件,所 以 B 的 结 构 简 式 为: 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 H２N CH３ NH２ .A→B的反应为 􀜍􀜍 􀜏􀜏 O２N CH３ NO２ Fe/H＋ 　 → 􀜍􀜍 􀜏􀜏 H２N CH３ NH２ . (３)C→D, 对比 C与 D的化学式,D中多２个 C,４个 H,结合反应 物中有(CH３O)２SO２ 参加 F的结构简式为 􀜏 􀜏 􀜍 H３CO H３CO P O 􀪅 OC２H５ OC２H５ ,F中存在 CH３O—,所以 D的结构简式: 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 H３CO CH３ OCH３ 反 应 的 化 学 方 程 式 为 􀜍􀜍 􀜏􀜏 HO CH３ OH (CH３O)２SO２ NaOH → 􀜍􀜍 􀜏􀜏 H３CO CH３ OCH３ . (４)对比 D与 E的化学式,E中多了１个 Br,少了１个 H,D→E为取代反应,引入—Br, 结合 F 的结构,苯环上的取代位置没有 变 化,所 以 得 出,Br 取 代 的 是 甲 基 上 的 H,所 以 E 的 结 构 简 式 为 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 H３CO CH２Br OCH３ . E生成F的化学方程式 􀜍􀜍 􀜏􀜏 H３CO CH２Br OCH３ ＋ P(OC２H５)３ → 􀜏 􀜏 􀜍 H３CO H３CO P O 􀪅 OC２H５ OC２H５ ＋ Br . (５)F＋G→H 对比F、H 的碳链,确定 G的碳链: 􀜏 􀜏 􀜍 H３CO H３CO F P O 􀪅 OC２H５ OC２H５ 　G C８H８O２ NaH/THF → 􀜏􀜏 􀜏 H３CO H３CO H 􀪅 􀜏􀜏 􀜏 G的碳链 　　　　　　　　　　　　　　　 对比 G的分子式 :少了 １个 O差１个不饱和度 ↓ OCH３ G 可 发 生 银 镜 反 应, G 的 结 构 简 式 为 􀜏􀜏 􀜏 O 􀪅 OCH３ 化学名称为４Ｇ甲氧基苯甲醛(或对甲氧基苯甲醛) 综上所述,合成化合物I的合成路线为: 􀜍􀜍 􀜏􀜏 O２N CH３ NO２ A Fe/H＋ 　 → 􀜍􀜍 􀜏􀜏 H２N CH３ NH２ B １)NaNO２/HCl ２)H２O/Δ → 􀜍􀜍 􀜏􀜏 HO CH３ OH C (CH３O)２SO２ NaOH → 􀜍􀜍 􀜏􀜏 H３CO CH３ OCH３ D NBS 　 → 􀜍􀜍 􀜏􀜏 H３CO CH２Br OCH３ E P(OC２H５)３ 　 → 􀜏 􀜏 􀜍 H３CO H３CO P O 􀪅 OC２H５ OC２H５ 　　　　　　　　　　　F　 􀜏􀜏 􀜏 H３CO H３CO 􀪅 􀜏􀜏 􀜏 OCH３ 　　　　　　　　　　　H BBr３ → 􀜏􀜏 􀜏 HO HO 􀪅 􀜏􀜏 􀜏 OH　 　　　　　　　　I (６)选用一种鉴别 H 和I的试剂并描述实验现象,即检 验I中的酚羟基. 选用FeCl３ 溶液:分别取少量 H、I于试管中,分别滴入 几滴FeCl３ 溶液,若试管中出现紫色,则说明为I;没有 紫色,说明为 H. (７)I的同分异构体中,同时满足下列条件 ①含有手 性 碳 (连 有 ４ 个 不 同 的 原 子 或 基 团 的 碳 为 手性碳); ②含有２个 苯 环;③ 含 有 ２个 酚 羟 基;④ 可 发 生 银 镜 反应. 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 １３２ 分析: 􀜏􀜏 􀜏 HO HO I 􀪅 􀜏􀜏 􀜏 OH ① 含有手性碳 ② 含有２个苯环 ③ 含有２个酚羟基 ④ 可发生银镜反应: ì î í ï ï ï ï 定位手性碳 C ; 连２个苯环 C􀜏 􀜏 􀜍 􀜏􀜏 􀜏 两个苯环不能等效; 用酚羟基消去苯环的等效性 C􀜏 􀜏 􀜍 􀜏􀜏 􀜏 OH OH 出现 官能团位置异构; 碳、氧、不饱和度消耗完了,补 H C CH O 􀪅 H 􀜏 􀜏 􀜍 􀜏􀜏 􀜏 OH OH 分类讨论: ①２个酚羟基在同一个苯环上 􀜏 􀜏 􀜍 C CH O 􀪅 H 􀜏􀜏 􀜏 OH OH 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 OH ① ① OH ① ① 　 􀜍􀜍 􀜏􀜏 ②③ ② OH ① OH 　 􀜍􀜍 􀜏􀜏 ②② ① OH OH ① 　６种. ②２个酚羟基不在同一个苯环上, HO 􀜏 􀜏 􀜍 C CH O 􀪅 H 􀜏􀜏 􀜏 OH 、 HO 􀜏 􀜏 􀜍 C CH O 􀪅 H 􀜏􀜏 􀜏 OH 、 􀜏 􀜏 􀜍 OH C CH O 􀪅 H 􀜏􀜏 􀜏 OH ３种,所以共有９种. 答案:(１)硝基　(２) 􀜍􀜍 􀜏􀜏 H２N CH３ NH２ 　(３)取代反应 (４) 􀜍􀜍 􀜏􀜏 H３CO CH２Br OCH３ ＋P(OC２H５)３ → 􀜏 􀜏 􀜍 H３CO H３CO P O 􀪅 OC２H５ OC２H５ ＋ Br (５)４Ｇ甲氧基苯甲醛(或对甲氧基苯甲醛)　(６)选用 FeCl３ 溶液:分别取少量 H、I于试管中,分别滴入几滴 FeCl３ 溶液,若试管中出现紫色,则说明为I;没有紫色, 说明为 H　(７)９　 １４．解析:A 发生取代反应生成 B 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 HN C O 􀪅􀪅 CH３ ,B在硫 酸 作 用 下 与 硝 酸 发 生 对 位 取 代 生 成 C 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 NO２ HN C O 􀪅􀪅 CH３ ;C水解生成 D,D 取代生成 E,E发生 取代反应生成F,结合已知信息,根据其分子式,可推出 F为: 􀜍􀜍 􀜏􀜏 NO２ BrCH２CO—N H O 􀪅􀪅 􀜍􀜍 􀜏􀜏 Cl ; F发生取代反应生成 G: 􀜍􀜍 􀜏􀜏 NO２ CH２CO—N 　 　　　|　　 H NH２ O 􀪅􀪅 􀜍􀜍 􀜏􀜏 Cl ; (１)化合物 E 的结构简式为 􀜍􀜍 􀜏􀜏 NO２ H２N O 􀪅􀪅 􀜍􀜍 􀜏􀜏 Cl ,分子结构 中的含氧官能团有硝基、酮羰基. (２)根 据 分 析 可 知,化 合 物 C 的 结 构 简 式: 􀜍􀜍 􀜏􀜏 HN C O 􀪅􀪅 CH３ NO２ ; (３)A．氨基易被氧化,在进行硝化反应前,先将其转化 为稳定的酰胺基,硝化反应后再水解出氨基,属于氨基 的保护,A正确; B．硝基为吸电子基团,硝基的存在会导致 N 原子结合 质子 能 力 减 弱,所 以 碱 性:A＞D,B 错 误;C．B 为 􀜍􀜍 􀜏􀜏 HN C O 􀪅􀪅 CH３ ,在氢氧化钠溶液加热的条件下发生 水解反 应,可 转 化 为 化 合 物 A,C 正 确;D．化 合 物 G ( 􀜍􀜍 􀜏􀜏 NO２ CH２CO—N 　 　　　|　　 H NH２ O 􀪅􀪅 􀜍􀜍 􀜏􀜏 Cl ) 转 化 为 氯 硝 西 泮 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 ２３２ ( ),是羰基与氨基发生了加成反应后再 发生消去反应,D错误; (４)F发生取代反应生成 G: 􀜍􀜍 􀜏􀜏 NO２ BrCH２CO—N H O 􀪅􀪅 􀜍􀜍 􀜏􀜏 Cl ＋ NH３ → 􀜍􀜍 􀜏􀜏 NO２ CH２CO—N 　 　　　|　　 H NH２ O 􀪅􀪅 􀜍􀜍 􀜏􀜏 Cl ＋HBr;由于 HBr 可与 NH３ 反应生成 NH４Br,所以该反应也可写为 􀜍􀜍 􀜏􀜏 NO２ BrCH２CO—N H O 􀪅􀪅 􀜍􀜍 􀜏􀜏 Cl ＋ ２NH３ → 􀜍􀜍 􀜏􀜏 NO２ CH２CO—N 　 　　　|　　 H NH２ O 􀪅􀪅 􀜍􀜍 􀜏􀜏 Cl ＋NH４Br. (５) 可由 OH COOH 发生分子间酯化反应生成, OH COOH 可由 OH CN 酸化得到,乙醛与 HCN发生加 成反应生成 OH CN ,而乙炔与 H２O发生加成反应生成乙 醛(CH３CHO),故 合 成 路 线 为 CH≡CH H２O 　 →CH３CHO HCN 　 → OH CN H＋ 　 → OH COOH 浓硫酸 　△ → . (６)B为 􀜍􀜍 􀜏􀜏 HN C O 􀪅􀪅 CH３ ,其同分异构体分子中含有二 取代的苯环;分子中共有４种不同化学环境的氢原子, 无 碳 氧 单 键,则 其 结 构 简 式 可 有 􀜍􀜍 􀜏􀜏 NH２ O 􀪅 CH３ 、 􀜍􀜍 􀜏􀜏 CH３ O 􀪅 NH２ 、 􀜍􀜍 􀜏􀜏 NO H２C CH３ 、 􀜍􀜍 􀜏􀜏 CH３ H２C NO 、 等. 答案:(１)硝基、酮羰基　(２) 􀜍􀜍 􀜏􀜏 NO２ HN C O 􀪅􀪅 CH３ (３)BD (４ ) 􀜍􀜍 􀜏􀜏 NO２ BrCH２CO—N H O 􀪅􀪅 􀜍􀜍 􀜏􀜏 Cl ＋ NH３ → 􀜍􀜍 􀜏􀜏 NO２ CH２CO—N 　 　　　|　　 H NH２ O 􀪅􀪅 􀜍􀜍 􀜏􀜏 Cl ＋ HBr 或 􀜍􀜍 􀜏􀜏 NO２ BrCH２CO—N H O 􀪅􀪅 􀜍􀜍 􀜏􀜏 Cl ＋２NH３ → 􀜍􀜍 􀜏􀜏 NO２ CH２CO—N 　　　　 | 　　H NH２ O 􀪅􀪅 􀜍􀜍 􀜏􀜏 Cl ＋NH４Br　　 (５)CH ≡ CH H２O 　 → CH３CHO HCN 　 → OH CN H＋ 　 → OH COOH 浓硫酸 △ → (６) 􀜍􀜍 􀜏􀜏 NH２ O 􀪅 CH３ (或 􀜍􀜍 􀜏􀜏 CH３ O 􀪅 NH２ 或 􀜍􀜍 􀜏􀜏 NO H２C CH３ 或 􀜍􀜍 􀜏􀜏 CH３ H２C NO 或 ) 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 ３３２ １５．解析:(１)由 A→B的反应条件和 B的结构简式可知该 步骤为酯 化 反 应,因 此 A 为 􀪅 O 􀪅􀪅 OH ,其 名 称 为 丙 烯酸. (２)B与 CH３SH 发生加成反应,—H 和—SCH３分别加 到双键碳原子上生成 C. (３)结合 C和 E的结构简式以及 C→D和 D→E的反应 条件,可知 C→D 为水解反应,D 为 O 􀪅􀪅 OHCH３S , D与亚硫酰氯发生取代反应生成 E. (４)F→G的反应中,结合I的结构可知,苯环上碳氯键 的对位引入硝基,浓硫酸作催化剂和吸水剂,吸收反应 产物中的水,硝化反应的条件为加热. (５)由分析可知,H 分子中存在羟基,能形成分子间氢 键,G分子不能形成分子间氢键,分子间氢键会使物质 的熔、沸点显著升高. (６)根据分析可知,反应中新构筑的官能团为酰胺基. (７)I的分子式为 C９H９NO４,其不饱和度为６,其中苯环 占４个不饱和度,C􀪅O 和硝基各占１个不饱和度,因 此满足条件的同分异构体中除了苯环、C􀪅O 和硝基之 外没有 其 他 不 饱 和 结 构.由 题 给 信 息,结 构 中 存 在 “ 􀜏􀜏 􀜏 NO２ ”,根据核磁共振氢谱中峰面积之比为 ３∶２∶２∶２可知,结构中不存在羟基、存在甲基,结构 高度对称,硝基苯基和 C􀪅O 共占用３个 O 原子,还剩 余１个 O原子,因此剩余的 O 原子只能插入两个相邻 的 C原子之间.不考虑该 O 原子,碳骨架的异构有２ 种,且每种 都 有 ３ 个 位 置 可 以 插 入 该 O 原 子,如 图: , (序号表示插入 O 原子的位置),因此符合题意的同分 异构体共有６种.其中,能够水解生成 H( 􀜏 􀜏 􀜍 HO NO２ )的结构为 􀜏􀜏 􀜏 NO２OC O 􀪅􀪅 CH２CH３ . 答 案: (１) 丙 烯 酸 　 (２) 加 成 反 应 　 (３) O 􀪅􀪅 OHCH３S (４) 􀜏􀜏 􀜏Cl ＋HO—NO２ 浓硫酸 △ → Cl 􀜏􀜏 􀜏 NO２ ＋H２O (５)H 分子中存在羟基,能形成分子间氢键 (６)酰胺基 (７)６　 CH３ CH２ C O 􀪅􀪅 O 􀜏􀜏 􀜏 NO２ １６．解析:(３)已知反应Ⅰ为—OH 与 CH３SO２Cl发生取代 反应,生成的小分子 HCl与 N 结合生成铵盐.由 D 的 结 构 简 式 可 知,D 分 子 中 同 时 存 在—OH 和 N ,故反应③不使用(C２H５)３N也能进行. (４)由 E 的结构简式可知,E 中含氧官能团的名称为 酯基. (５)已知反应⑤分两步进行,结合 F的结构简式知,E→ F过程中,第二步为第一步产物发生已知反应Ⅱ,结合 第一步产物的分子式及已知反应Ⅱ的机理知,第一步 产物的结构简式为 . (６)手性碳原子指连有四个不同的原子或原子团的饱 和碳原子,由 G的结构简式知,其中手性碳原子为３和 ４号碳原子. (７)由思路分析可知,B的结构简式为 HN 􀜏􀜏 􀜏 , 其同分 异 构 体 H 能 发 生 已 知 反 应 Ⅱ,说 明 其 具 有 NH 或—NH２ 结构;具有苯环结构,核磁共振氢谱 中显示有４组峰,说明结构对称,则其可能的结构简式 有 􀜏􀜏 􀜏H２N H３C H３C 、 􀜏􀜏 􀜏H２N CH３ CH３ . 答案:(１)取代反应　与生成的 HBr反应,促进反应正 向进行　(２)５ (３)D分子中同时存在—OH 和 N 　(４)酯基 (５) (６)３和４ (７) 􀜏􀜏 􀜏H２N H３C H３C 、 􀜏􀜏 􀜏H２N CH３ CH３ 专题十　化学实验 [考点１] １．B　A．溶解氯化钠固体应该在烧杯中进行,为了加快溶 解,可用玻璃棒搅拌,不能在试管中溶解,A 错误;B．滴 定管能精确到两位小数,量取２０．００mL草酸溶液,要选 择酸式滴定管,实验操作符合规范,B正确;C．收集二氧 化碳可用向上排空气法,但不能用瓶塞塞紧集气瓶,这 样空气排不出去,而且易发生爆炸,C错误;D．钠与水的 反应比较剧烈,而且产生的氢氧化钠有腐蚀性,不能把 眼睛凑上去观察,D错误. ２．B　A．加热回流时选择圆底烧瓶和球形冷凝管,冷凝管 起到冷凝回流的目的,A 正确;B．蒸馏时测定的是蒸气 的温度,温度计水银球应放在蒸馏烧瓶的支管口处,该 装置温度计插入液体中,测定的是液体的温度,温度计 水银球位置不对,B错误;C．分液时,选择分液漏斗和烧 杯,为了防止液体溅出,分液漏斗下端紧靠烧杯内壁,C 正确;D．有机液体干燥时,常加入无水氯化镁、无水硫酸 钠等干燥剂,充分吸收水分后,过滤,可得干燥的有机液 体,D正确. ３．D　A．若该酸为一元酸,０．０１mol/L该酸溶液的 pH＝ ２,可 判 断 为 强 酸,但 某 些 二 元 弱 酸,在 其 浓 度 为 ０．０１mol/L时也可能pH＝２,故无法判断该酸是否为强 酸,A错误;B．向稀Fe２(SO４)３溶液中加浓硫酸,虽 H＋ 浓 度增大,抑制Fe３＋ 水解,但浓硫酸稀释时放热,未控制变 量,无法单独验证 H＋ 的影响,B错误;C．AgNO３ 溶液过 量,溶液中剩余的 Ag＋ 会直接与I－ 生成 AgI沉淀,无法 证明 AgCl转化为 AgI,故不能比较 Ksp,C 错误;D．Cl２ 与 Na２S反应生成S淡黄色沉淀,证明 Cl２ 将S２－ 氧化为 S,验证了 Cl２ 的氧化性,D正确. 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 ４３２