专题3 物质结构元素周期律-【创新教程】2021-2025五年高考真题化学分类特训试卷

专题三　物质结构　元素周期律 [考点１] １．B　A．顺式结构中,两个相同的原子或原子团位于双键 的同一侧;而反式结构中,两个相同的原子或基团分别 位于双键的两侧,所以 C F H C􀪅 F H 为顺Ｇ１,２Ｇ二氟乙 烯,A错误;B．二氯甲烷中含有两条碳氢键和两条碳氯 键,键长不一样,球棍模型为 ,B正确;C．基态 S原子的价电子排布式为３s２３p４,轨道表示式: ↑↓ ３s ↑↓ ↑ ↑ ３p ,C错误;D．氯化铯为离子化合物,用电子 式表 示 CsCl的 形 成 过 程: ,D 错误. ２．D　A．Si为１４号元素,其基态价电子排布式为３s２３p２, 故其基态价电子排布 图 为 ↑↓ ３s ↑ ↑ ３p ,A 项 正 确; B．１６O和１８O为氧元素的两种同位素,１８O 常用作同位素 标记,可作为有机反应的示踪原子,B项正确;C．SiCl４ 为 分子晶体,Si与 Cl形成一对共用电子,故 SiCl４ 的电子 式为︰Cl ‥ ‥ ︰Si ‥ ︰Cl ‥ ︰ ‥ ︰Cl ‥ ︰ ︰Cl ‥ ‥ ︰,C项正确;D．SiO２ 为共价晶体,其 球棍模型应为三维骨架结构, 不能表示SiO２, D项错误. ３．B　X、Y、Z、W、Q分别为原子序数依次增大的短周期主 族元素.Y、Q基态原子的价电子数相同,说明 Y、Q 为 同主族元素,均为其 K 层电子数的３倍,说明价电子数 为６,为氧元素和硫元素;X与Z同族,W 为金属元素,其 原子序数等于 X与Z的原子序数之和,所以只能推出 W 为 Mg,则Z为 Na,X为 H,据此解答. A．X与 Q组成的化合物为 H２S,其中 S处于最低价,具 有还原 性,A 正 确;B．Y 与 Q 形 成 的 化 合 物 为 SO２ 或 SO３,溶于水生成亚硫酸或硫酸,溶液显酸性,B错误;C． Z为 Na,W 为 Mg,都可以在空气中燃烧生成过氧化钠 和氧化镁,C正确;D．Z与 Y按原子数１∶１组成的化合 物为过氧化钠,其中 O为－１价,有氧化性,D正确. ４．C　A．元素非金属性越强,电负性越大,故电负性:C＜N ＜O,A错误;B．同周期元素从左到右,原子半径递减,故 原子半径:C＞N＞O,B错误;C．碘的价电子数为７,I－３ 中心原子I与两个碘通过共用电子对形成共价键,则两 边的碘存在３个孤电子对,中心原子I的孤电子对数是 ７＋１－２×１ ２ ＝３ ,C 正确;D．六元环内存在大 π键,大 π 键具有吸电子效应,N ＋ —H 离大π键比较近,N—H 键极 性更大,D错误. ５．A　A．HCl是由极性键形成的双原子分子,正负电荷中 心不重合,属于极性分子,A 符合题意;B．N２ 是非极性 键形成的单质分子,正负电荷中心重合,属于非极性分 子,B不符合题意;C．He是单原子分子,正负电荷中心 重合,属于非极性分子,C不符合题意;D．CH４ 是由极性 键形成的正四面体结构,正负电荷中心重合,属于非极 性分子,D不符合题意. ６．A　A．硫原子质子数为１６,位于第三周期第ⅥA族,基态S 原子的电子排布式:１s２２s２２p６３s２３p４,A错误;B．碳原子质子 数为６,质量数为１４的碳原子表示为:１４６C,B正确;C．乙烯的 官能团是碳碳双键,结构简式为:CH２ 􀪅CH２,C正确;D．水 是共价化合物,水分子中 O 原子是中心原子,电子式为 H︰O ‥ ‥ ︰H,D正确. ７．C　A．CO２ 中 C 和 O 之间有两对共用电子,其结构为 ︰O ‥ ︰︰C︰︰O ‥ ︰,A错误;B．H２O 的中心原子为 O, 根据价层电子对互斥模型,其外层电子对数为４,VSEPR 模型为四面体形,O 原子与 H 原子形成共价键,剩余两 个孤电子对,因此,H２O 为 V 形分子,B错误;C．NH４Cl 由 NH＋４ 和 Cl－ 组成的离子化合物,晶体类型为离子晶 体,C正确;D．NH４HCO３ 溶液中含有 NH＋４ 和 HCO－３ , NH＋４ 可以与水分子形成氢键,增大了 NH＋４ 在水中的溶 解度,D错误. ８．B　A．反应中各分子的σ键不全是pＧpσ键.例如,H２O 中的 H—O是sＧpσ键,而非pＧpσ键,A错误;B．根据价 层电子对互斥模型,Cl２O 中 O 原子周围的孤电子对数 为１ ２ (６－２×１)＝２,还 含 有 ２ 个 成 键 电 子 对,因 此 其 VSEPR模型为四面体形;H２O 中 O 原子周围的孤电子 对数为１ ２ (６－２×１)＝２,还含有２个成键电子对,因此 其 VSEPR 模型为四面体形;HClO 中 O 原子周围的孤 电子对数为１ ２ (６－２×１)＝２,还含有２个成键电子对, 因此其 VSEPR 模 型 为 四 面 体 形;反 应 中 各 分 子 的 VSEPR模型均为四面体形,B正确;C．Cl的原子半径大 于 H,Cl—O 键长应大于 H—O 键 长,因 此 C 错 误;D． HClO中 Cl的最外层电子数为７,其１个价电子与 O 形 成共价键,剩余６个价电子形成３个孤电子对,D错误. ９．C　氖原子的质子数为１０,中子数为１２,故氖核素:２２１０Ne, A错误;氯 化 镁 为 离 子 化 合 物,电 子 式 为 [︰Cl ‥ ‥ ︰]－ Mg２＋ [︰Cl ‥ ‥ ︰]－ ,B错误;CO２－３ 的中心原子 C上的孤电 子对数＝４－ (－２)－２×３ ２ ＝０ ,价层电子对数为３,则价 层电子对互斥模型为平面正三角形,D错误. １０．D　A．１７４７０Yb的中子数为１７４－７０＝１０４,中子数与质子 数之差为１０４－７０＝３４;B．１７４７０Yb与１７６７０Yb质子数相同、 中子数不同,是不同核素;C．基态 Yb原子价电子排布 为４f１４６s２,共有３d、４d能级上２０个d电子;D．Yb的核 外电子排布满足第６周期元素特征,正确. １１．C　１０n表示一个中子,A错误;６３Li的基态原子核外电子 排布式为１s２２s１,B错误;质子数相同而中子数不同的 同一元素的不同原子互称为同位素,３１H 与２１H 质子数 相同、中子数不同,二者互为同位素,C 正确;４２He原子 核外只有２个电子,原子结构示意图为 ,D错误. １２．A　A．CS２ 与 CO２ 结构类似,电子式为 ︰S ‥ ︰︰C︰︰S ‥ ︰,A 正 确;B．Be是４号 元 素,基 态 Be原子的价电子排布式为２s２,B错误;C．乙炔的球棍 模型为 ,图中表示乙炔的空间填充模型, C错误;D．反Ｇ２Ｇ丁烯的分子中,两个甲基位于双键的不 同侧,结构简式是 C H３C H C􀪅 H CH３ ,D错误. 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 ３６１ １３．C　A．氯化钠中的钠离子半径(Na＋ )比氯化铯中的铯 离子半径(Cs＋ )小,离子键强度更大,因此熔点更高,解 释正确,A正确;B．碘和四氯化碳均为非极性分子,符 合“相似相溶”规律,解释正确,B正确;C．草酸氢钠溶 液显酸性是因为草酸氢根(HC２O－４ )的电离程度(释放 H＋ )大于水解程度(生成 OH－ ),解释错误,C错误;D． 离子液体的导电性源于其内部可自由移动的阴、阳离 子,解释正确,D正确. １４．A　A．NH３ 的中心 N原子价层电子对数为３＋ １ ２ (５－ ３×１)＝４,且含有１个孤电子对,VSEPR模型为四面体 形,A正确;B．硫化钠是离子化合物,电子式: Na＋ [︰S ‥ ‥ ︰]２－ Na＋ ,B错误;C．氯是第１７号元素,Cl 原子结构 示 意 图 为: ,C 错 误;D．Al２(SO４)３ 是强电解质,溶于水完全电离,电离方程式:Al２(SO４)３ 􀪅􀪅２Al３＋ ＋３SO２－４ ,D错误;故选 A. １５．D　A．O２ 和 O８ 是 O 元素形成的不同单质,两者互为 同素异形体,A项正确;B．O８ 分子为平行六面体,由其 结构知,O８ 中存在两种氧氧键:上下底面中的氧氧键、 上下底面间的氧氧键,B项正确;C．O２ 转化为 O８ 可表 示为４O２ 超高压 　 􀪅􀪅􀪅􀪅O８,气 体 分 子 数 减 少,故 O２ 转 化 为 O８ 是熵减反 应,C 项 正 确;D．O２ 在 超 高 压 下 转 化 成 O８,则在常压低温下 O８ 会转化成 O２,不能稳定存在,D 项错误. １６．A　由 W、X、Y均为短周期元素,简单离子 X２－ 与 Y２＋ 具有相同的电 子 结 构,可 知 X 为 O 元 素,Y 为 Mg元 素;结合原子序数 W＜X 及该矿物溶于稀盐酸生成无 色无味气体可确定 W 为 C元素,该矿物为 MgCO３.氧 元素常见化合价有－１、－２,如 Na２O２、Na２O中氧元素分 别为－１价和－２价,A正确;根据元素在周期表中的位 置,可确定原子半径:Mg＞C＞O,B错误;MgO 的水合 物 Mg(OH)２ 不具有两性,C错误;碳元素可形成金刚 石、石墨、石墨烯、C６０、碳纳米管等多种同素异形体,D 错误. １７．解析:(１)同一元素形成的不同单质之间互为同素异形 体.图１所示的几种碳单质,它们的组成元素均为碳元 素.因此,它们互为同素异形体;其中金刚石属于原子 晶体,石墨属于混合型晶体,C６０属于分子晶体,碳纳米 管不属于原子晶体;C６０间的作用力是范德华力; (２)已知酞菁分子中所有原子共平面,则其分子中所有 的 C原子和所有的 N 原子均为sp２ 杂化,且分子中存 在大π键,其中标号为①和②的 N 原子均有一对电子 占据了一个sp２ 杂化轨道,其p轨道只能提供１个电子 参与形成大π键,标号为③的 N 原子的 p轨道能提供 一对电子参与形成大 π键,因此标号为③的 N 原子形 成的 N—H 易断裂从而电离出 H＋ ;钴酞菁分子中,失 去了２个 H＋ 的酞菁离子与钴离子通过配位键结合成 分子.因此,钴离子的化合价为＋２,氮原子提供孤对 电子与钴离子形成配位键. (３)由 Al２Cl６ 的空间结构结合相关元素的原子结构可 知,Al原子价层电子对数是４,其与其周围的４个氯原 子形成四面体结构,因此,二聚体中 Al的轨道杂化类 型为 sp３.AlF３ 的 熔 点 为１０９０ ℃,远 高 于 AlCl３ 的 １９２℃,由于F的电负性最大,其吸引电子的能力最强, 因此,可以判断铝氟之间的化学键为离子键.由 AlF３ 的晶胞结构可知,其中含灰色球的个数为１２× １４ ＝３ , 小灰色球的个数为８×１８＝１ ,则灰色的球为F－ ,距F－ 最 近且等距的Al３＋ 有２个,则F－ 的配位数为２.若晶胞参数 为apm,则晶胞的体积为(apm)３＝a３×１０－３０cm３,晶胞的 质量为８４g NA ,则其晶体密度ρ＝ ８４×１０３０ NA􀅰a３ g􀅰cm－３. 答案:(１)同素异形体　金刚石　范德华力 (２)③　＋２　配位 (３)sp３　离子　２　８４×１０ ３０ NA􀅰a３ １８．解析:(１)Fe为２６号元素,基态 Fe原子的价电子排布 式为３d６４s２.元素的金属性越强,其电负性越小,元素 的非 金 属 性 越 强 则 其 电 负 性 越 大,因 此,橄 榄 石 (MgxFe２－xSiO４)中,各元素电负性大小顺序为 O＞Si＞ Fe＞Mg;因为 MgxFe２－xSiO４ 中 Mg、Si、O 的化合价分 别为＋２、＋４和－２,x＋２－x＝２,根据化合物中各元素 的化合价的代数和为０,可以确定铁的化合价为＋２. (２)Na与 Si均 为 第 三 周 期 元 素,NaCl熔 点 明 显 高 于 SiCl４,原因是:钠的电负性小于硅,氯化钠为离子晶体, 其熔点较高;而 SiCl４ 为分子晶体,其熔点较低.由表 中的数据可知,SiCl４、GeCl４、SnCl４ 熔点变化趋势为随 着同族元素的电子层数的增多,其熔点依次升高,其原 因是:SiCl４、GeCl４、SnCl４ 均形成分子晶体,分子晶体的 熔点由分子间作用力决定,分子间作用力越大则其熔 点越高;随着其相对分子质量增大,其分子间作用力依 次增大,SiCl４ 的空间结构为正四面体形,其中 Si的价 层电子对数为４,因此Si的轨道杂化方式为sp３. (３)结合投影图可知,晶体结构图中实线部分为１个晶 胞,Mg位于晶胞顶点,数目为４× １６＋４× １ １２＝１ ;有２ 个B位于晶胞体内,B原子数目为２,故该物质的化学 式为 MgB２;如图 ,B位于边长为a 的正三角形的中 心,故B—B的最近距离为 ３２a× １ ３×２＝ ３ ３a . 答案:(１)３d６４s２　O＞Si＞Fe＞Mg　＋２ (２)钠的电负性小于硅,氯化钠为离子晶体、而SiCl４ 为 分子晶体　随着同族元素的电子层数的增多,其熔点 依次升高,其原因是:SiCl４、GeCl４、SnCl４ 均形成分子, 分子晶体的熔点由分子间作用力决定,分子间作用力 越大则其熔点越高;随着其相对分子质量增大,其分子 间作用力依次增大　正四面体　sp３ (３)１　MgB２　 ３ ３a １９．解析:(１)已知 Ni是２８号元素,故基态 Ni原子的价电 子排布式为:３d８４s２,在周期表中第四横行第１０纵列即 位于第４周期第Ⅷ族,故答案为:３d８４s２;第４周期第Ⅷ 族;(２)由题干晶胞示意图可知,一个晶胞中含有 Ni２＋ 个数为:２×１２ ＝１ ,Zn２＋ 个数为:８× １８ ＝１ ,含有 CN－ 个数为:８×１２＝４ ,NH３ 个数为:８× １ ４＝２ ,苯环个数为: ４×１２＝２ ,则该晶胞的化学式为:Ni(CN)４􀅰Zn(NH３)２􀅰 ２C６H６,且晶胞中每个 N原子均参与形成配位键 Ni２＋ 周 围形成的配位键数目为:４,Zn２＋ 周围形成的配位键数 目为:６,则 Ni２＋ 与Zn２＋ 的配位数之比４∶６＝２∶３;x∶ y∶z＝４∶２∶２＝２∶１∶１;由以上分析可知,Ni２＋ 的配 位数为４,则 Ni２＋ 采用sp３ 杂化,而Zn２＋ 的配位数为６, Zn２＋ 采用sp３d２ 杂化,即晶胞中有d轨道参与杂化的金 属离子是Zn２＋ ,故答案为:２∶３;２∶１∶１;Zn２＋ ;(３)吡 啶( N 􀜍􀜍 􀜏􀜏􀜏)替代苯也可形成类似的笼形包合物.已知 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 ４６１ 吡啶中含有与苯类似的 Π６６ 大π键,则说明吡啶中 N 原 子也是采用sp２ 杂化,杂化轨道只用于形成σ键和存在 孤电子对,则吡啶中 N 原子的价层孤电子对占据sp２ 杂化轨道,故答案为:D;(４)已知苯分子为非极性分子, H２O分子为极性分子,且吡啶中 N 原子上含有孤电子 对,能与 H２O分子形成分子间氢键,从而导致在水中的 溶解度吡啶远大于苯,故答案为:吡啶能与 H２O分子形 成分子间氢键;吡啶和 H２O均为极性分子相似相溶,而 苯为非极性分子;(５)已知—CH３ 为推电子基团,—Cl 是吸电子基团,则导致 N原子电子云密度大小顺序为: N 􀜍􀜍 􀜏􀜏􀜏 CH３ ＞ N 􀜍􀜍 􀜏􀜏􀜏 ＞ N 􀜍􀜍 􀜏􀜏􀜏 Cl,结 合 题 干 信 息 可 知,其 中 碱 性 最 弱 的 为: N 􀜍􀜍 􀜏􀜏􀜏 Cl,故 答 案 为: N 􀜍􀜍 􀜏􀜏􀜏 Cl. 答案:(１)３d８４s２　第４周期Ⅷ族 (２)２∶３　２∶１∶１　Zn２＋ 　(３)D (４)吡啶能与 H２O分子形成分子间氢键　吡啶和 H２O 均为极性分子相似相溶,而苯为非极性分子 (５) N 􀜍􀜍 􀜏􀜏􀜏 Cl ２０．B　根据图示的互变原理,具有羰基的酮式结构可以发 生互变异构转化为烯醇式,这种烯醇式具有的特点为 与羟基相连接的碳原子必须有双键连接,这样的烯醇 式就可以发生互变异构,据此原理分析下列选项.A． 水可以写成H—OH 的形式,与CH≡CH发生加成反应 生成 CH２ 􀪅CHOH,烯醇式的 CH２ 􀪅CHOH 不稳定 转化为酮式的乙醛,A不符合题意;B．３Ｇ羟基丙烯中,与 羟基相连接的碳原子不与双键连接,不会发生烯醇式 与酮式互变异构,B符合题意;C． 􀜏 O O 􀪅􀪅 OCH３ 水 解生成 􀜏 OH 和 CH３OCOOH, 􀜏 OH 可以发 生互 变 异 构 转 化 为 O 􀪅 ,C 不 符 合 题 意;D． 可 以 发 生 互 变 异 构 转 化 为 ,即可形成分子内氢键,D 不符合题意; 故答案选B. ２１．C　A．由 LaH２ 的晶胞结构可知,La位于顶角和面心, 晶胞内８个小立方体的中心各有１个 H 原子,若以顶 角 La研究,与之最近的 H 原子有８个,则La的配位数 为８,A正确;B．由 LaHx 晶胞结构可知,每个 H 结合４ 个 H 形成类似 CH４ 的结构,H 和 H 之间的最短距离 变小,则晶体中 H 和 H 的最短距离:LaH２＞LaHx,B 正确;C．由题干信息可知,在 LaHx 晶胞中,每个 H 结 合４个 H 形成类似 CH４ 的结构,这样的结构有８个, 顶点数为４×８＝３２,且不是闭合的结构,C 错误;D．１ 个LaHx 晶胞中含有５×８＝４０个 H 原子,含 H 质量为 ４０ NAg ,晶 胞 的 体 积 为 (４８４．０×１０－１０cm)３ ＝ (４􀆰８４× １０－８)３cm３,则 LaHx 单位体积中含氢质量的计算式为 ４０ (４．８４×１０－８)３×６．０２×１０２３g 􀅰cm－３,D 正 确;答 案 选 C. ２２．C　A．根据均摊法,图１的晶胞中含 Li:８×１４＋１＝３ , O:２× １２ ＝１ ,Cl:４× １４ ＝１ ,１ 个 晶 胞 的 质 量 为 ３×７＋１６＋３５．５ NA g ＝７２．５NAg ,晶胞的体积为(a×１０－１０cm)３＝ a３×１０－３０cm３,则晶体的密度为７２．５NA g ÷(a３×１０－３０cm３)＝ ７２．５ NA×a３×１０－３０ g/cm３,A 正确;B．图１晶胞中,O 位于 面心,与 O等距离最近的Li有６个,O原子的配位数为 ６,B正确;C．根据均摊法,图２中 Li:１,Mg或空位为８ ×１４＝２ .O:２× １２ ＝１ ,Cl或 Br:４× １４ ＝１ ,Mg的个 数小于２,根据化合物元素正负化合价的代数和为０,图２ 的化学式为LiMgOClxBr１－x,C错误;D．进行镁离子取代及 卤素共掺杂后,可获得高性能固体电解质材料,说明 Mg２＋ 取代产生的空位有利于Li＋ 的传导,D正确;答案选C. ２３．B　A．BeCl２ 的中心原子为 Be,根据 VSEPR 模型可以 计算,BeCl２ 中不含有孤电子对,因此BeCl２ 为直线形分 子,A错误;B．P４ 分子中相邻两 P原子之间形成共价 键,同种原子之间形成的共价键为非极性共价键,P４ 分 子中的共价键类型为非极性共价键,B正确;C．Ni原子 的原子序数为２８,其基态原子的价电子排布为３d８４s２, C错误;D．顺Ｇ２Ｇ丁烯的结构中两个甲基在双键的同一 侧,其结构简式为 C H３C H C􀪅 CH３ H ,D 错误;故答案 选B. ２４．B　分子的极性.根据价层电子对互斥模型可知,CS２ 的中心原子 C的价层电子对数＝２＋１２× (４－２×２)＝ ２,无孤电子对,CS２ 的空间结构为直线形,正、负电中心 重合,为非极性分子;NF３ 的中心原子 N 的价层电子对 数＝３＋ １２ × (５－３×１)＝４,有一个孤电子对,NF３ 的 空间结构为三角锥形,正、负电中心不重合,为极性分 子;SO３ 的中心原子S的价层电子对数＝３＋ １ ２× (６－３ ×２)＝３,无 孤 电 子 对,SO３ 的 空 间 结 构 为 平 面 正 三 角 形,正、负电中心重合,为非极性分子;SiF４ 的中心原子 Si的价层电子对数＝４＋１２× (４－４×１)＝４,无孤电子 对,SiF４ 的空间结构为正四面体,正、负电中心重合,为 非极性分子.故本题选B. ２５．B　石墨导电的原因是石墨层间有自由移动的电子,石 墨层间插入 F得到层状结构化合物(CF)x 后,可自由 移动的电子减少,导电性减弱,A错误;石墨层间插入 F 后形成的 C—F键极短,键能极大,分子结构稳定性增 强,抗氧化性增强,B正确;随原子序数递增,同周期主 族元素的原子半径逐渐减小,因此(CF)x 中 C—C的键 长比 C—F长,C错误;由题图知,(CF)x 中每个碳原子 形成３个 C—C键、１个 C—F键,其中每个 C—C键被 ２个碳原子共用,则１mol(CF)x中含有２．５x mol共价 单键,D错误. ２６．C　HClO分子中 O 与 H、Cl分别形成共价键,每个原 子最外层均达到稳定结构,A项正确;中子数为１０的氧 原子,其质量数为８＋１０＝１８,可表示为１８８O,B项正确; NH３ 中中心原子 N形成３个σ键,孤电子对数为 １ ２× (５－３×１)＝１,价层电子对数为４,故 NH３ 的 VSEPR 模型为四面体形,图示给出的是 NH３ 的空间结构,C项 错误;基态 N原子的价层电子排布式为２s２２p３,２s轨道 上的２个电子自旋相反,２p轨道上的３个电子分别占 据３个轨道,自旋平行,D项正确. 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 ５６１ 知识归纳　中心原子的价层电子对数＝σ键数＋孤电 子对数,中心原子上的孤电子对数＝１２ (a－xb),a为中 心原子的 价 电 子 数,x 为 与 中 心 原 子 结 合 的 原 子 数, b为与中心原子结合的原子最多能接受的电子数. ２７．A　物质结构与性质.连有４个不同原子或原子团的 饱和碳原子为手性碳原子,手性分子是指与其镜像不 相同,不能互相重合的具有一定构型或构象的分子,含 有 手 性 碳 原 子 的 分 子 不 一 定 为 手 性 分 子,如 HOOC OH OH COOH ,A项错误;邻羟基苯甲醛存在分 子内氢键,而对羟基苯甲醛存在分子间氢键,故邻羟基 苯甲醛的沸点低于对羟基苯甲醛,B项正确;酰胺中的 酰胺基在酸或碱存在并加热时可发生水解反应,C项正 确;冠醚(１８Ｇ冠Ｇ６)的空腔直径与 K＋ 尺寸适配,二者可 通过弱相互作用形成超分子,D项正确. ２８．C　由题图可知,晶胞中 K 处于顶角,数目为 １８ ×８＝ １,Ca在晶胞的体心,数目为１,B在晶胞的面上,数目为 １ ２×２×６＝６ ,C也在晶胞的面上,数目为 １２ ×２×６＝ ６,故晶体的最简化学式为 KCaB６C６,A项正确;由晶胞图 可知,与 Ca２＋ 最近且距离相等的 K＋ 有８个,而晶胞中 Ca２＋ 、K＋ 数目之比为１∶１,故与 K＋ 最近且距离相等的 Ca２＋ 有８个,B项正确;结合图示可知,B、C原子围成的 多面体,有６个面位于晶胞的六个面上,上半部分和下 半部分还各有４个面,故该多面体中共有１４个面,C项 错误;该晶胞的摩尔质量为２１７g􀅰mol－１,晶胞体积为 (a×１０－１０)３cm３,故 晶 体 密 度 为２．１７×１０ ３２ a３􀅰NA g􀅰cm－３, D项正确. ２９．B　根据质量守恒可知,X微粒为６２He,Y微粒为４２He,据 此分析解题.A．由分析可知,X微粒为６２He,根据质量 数等于质子数加中子数可知,该微粒的中子数为４,A 错误;B．由分析可知,X 微粒为６２He,Y 微粒为４２He,二 者是具有相同的质子数而不同的中子数的原子,故互 为同位素,B正确;C．由题干信息可知,１３８O 与１５８O 的半 衰期很短,故不适宜用作示踪原子研究化学反应历程, C错误;D．自然界中不存在１３８O２ 与１５８O２ 并不是其化学 键不稳定,而是由于１３８O与１５８O的半衰期很短,很容易发 生核变化,转化为其他原子,O􀪅O 的键能与形成该键 的核素无关,D错误;故答案为:B. ３０．A　A．因为 AlN、GaN为结构相似的共价晶体,由于 Al 原子的半径小于 Ga,N—Al的键长小于 N—Ga的,则 N—Al的键能较大,键能越大则其对应的共价晶体的 熔点越高,故 GaN 的熔点低于 AlN,A 说法错误;B．不 同种元素的原子之间形成的共价键为极性键,故两种 晶体中所有化学键均为极性键,B说法正确;C．金刚石 中每个 C原子形成４个共价键(即 C原子的价层电子 对数为４),C原子无孤电子对,故 C原子均采取sp３ 杂 化;由于 AlN、GaN 成键结构与金刚石相似,则其晶体 中所有原子均采取sp３ 杂化,C说法正确;D．金刚石中 每个 C原子与其周围４个 C原子形成共价键,即 C原 子的配位数是４,由于 AlN、GaN 成键结构与金刚石相 似,则其晶体中所有原子的配位数也均为４,D 说法正 确.综上所述,本题选 A. ３１．A　A．离子键和共价键都属于化学键,氢键属于分子 间作用力,A说法错误;B．第一张元素周期表是俄国化 学家门捷列夫编制的,B说法正确;C．药剂师和营养师 的工作分别与药剂和营养物质有关,因此必须具备相 关的化学专业知识才能胜任相关工作,C说法正确;D． 制造玻璃的主要原料是石灰石、石英和纯碱,制造水泥 的主要原料是石灰石和黏土,D说法正确;综上所述,本 题选 A. ３２．解析:(１)基态硫原子价电子排布式为３s２３p４,Se与 S 同族,Se为第四周期元素,因此基态硒原子价电子排布 式为４s２４p４;故答案为:４s２４p４.(２)H２Se的沸点低于 H２O,其原因是两者都是分子晶体,由于水存在分子间 氢键,沸点高;故答案为:两者都是分子晶体,由于水存 在分子间氢键,沸点高.(３)A．Ⅰ中有σ键,还有大 π 键,故 A 错误;B．Se—Se是同种元素,因此Ⅰ中的Se—Se 键为非极性共价键,故 B正确;C．烃都难溶于水,因此 Ⅱ难溶于水,故 C错误;D．Ⅱ中苯环上的碳原子和碳碳 双键上的碳原子杂化类型为sp２,碳碳三键上的碳原子 杂化类型为sp,故D正确;E．根据同周期从左到右电负 性逐渐增大,同主族从上到下电负性逐渐减小,因此Ⅰ ~Ⅲ含有的元素中,O 电负性最大,故 E 正确;综上所 述,答案为:BDE.(４)根据题中信息Ⅳ中 O、Se都有孤 对电子,碳、氢、硫 都 没 有 孤 对 电 子;故 答 案 为:O、Se. (５)根据非羟基氧越多,酸性越强,因此硒的两种含氧 酸的酸性强弱为 H２SeO４＞H２SeO３.SeO２－４ 中Se价层 电子对数为４＋ １２ (６＋２－２×４)＝４,其立体构型为正 四面体形;故答案为:＞;正四面体形.(６)①根据晶胞 结构得到 K有８个,含有SeBr２－６ 的数目是８× １ ８＋６× １ ２＝４ ,则 X的化学式为 K２SeBr６;故答案为:K２SeBr６. ②设 X的最简式的式量为 Mr,晶体密度为ρg􀅰cm －３, 设晶胞参数为anm,得到ρ＝ m V ＝ Mrg􀅰mol－１ NAmol－１ ×４ (a×１０－７cm)３ ＝ ρg􀅰cm －３,解得a＝ ３ ４Mr NAρ ×１０７nm,X 中相邻 K 之间 的最短距离为晶胞参数的一半即１ ２× ３ ４Mr NAρ ×１０７nm; 故答案为:１ ２× ３ ４Mr NAρ ×１０７nm. 答案:(１)４s２４p４ (２)两者都是分子晶体,由于水存在分子间氢键,沸点高 (３)BDE　(４)O、Se　(５)＞　正四面体形 (６)①K２SeBr６　② １ ２× ３ ４Mr NAρ ×１０７ ３３．解析:(１)①硒元素的原子序数为３４,基态原子的电子 排布式为[Ar]３d１０４s２４p４,故答案为:[Ar]３d１０４s２４p４; ②由结构简式可知,乙烷硒啉的分子结构对称,分子中 含有８种化学环境不同的碳原子,故答案为:８;③三氧 化硒分子中硒原子的价层电子对数为３,孤对电子对数 为０,分子的空间构型为平面三角形,键角为１２０°,亚硒 酸根离子中硒原子的价层电子对数为４,孤对电子对数 为１,离子的空间构型为三角锥形,键角小于１２０°,故答 案为:＞;SeO３ 的空间构型为平面三角形,SeO２－３ 的空 间构型为三角锥形;(２)①由结构模型可知,富马酸的 结构 式 为 HOOCCH 􀪅CHCOOH,分 子 中 的 单 键 为 σ键,双键中含有１个σ键和１个π键,则分子中σ键和 π键的数目比为１１∶３,故答案为:１１∶３;②金属元素的 电负性小于非金属元素,则铁元素的电负性最小,非金 属元素的非金属性越强,电负性越大,氢碳氧的非金属 性依次增强,则电负性依次增大,所以富马酸亚铁中四 种元素的电负性由大到小的顺序为 O＞C＞H＞Fe,故 答案为:O＞C＞H＞Fe;(３)①由结构简式可知,产物中 氮原子的价层电子对数为４,原子的杂化方式为sp３ 杂 化,故答案为:sp３ 杂化;②水分子和氨基阴离子的原子 个数都为３、价电子数都为８,互为等电子体,故答案为 H２O;(４)①由平面投影图可知,晶胞中位于顶点和体 心的钾原子个数为８×１８＋１＝２ ,均位于棱上和面上的 铁原子和硒原子的个数为１２× １４＋２× １ ２＝４ ,则超导 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 ６６１ 材料最简化学式为 KFe２Se２;②由平面投影图可知,位 于棱上的铁原子与位于面上的硒原子的距离最近,所 以铁原子的配位数为４;③设晶体的密度为dg/cm３,由 晶胞的质量公式可得:２×(３９＋５６×２＋７９×２) NA ＝abc× １０—２１×d,解得d＝２× (３９＋５６×２＋７９×２) NAabc×１０－２１ . 答案:(１)①[Ar]３d１０４s２４p４　②８　③＞　SeO３ 的空 间构型为平面三角形,SeO２－３ 的空间构型为三角锥形 (２)①１１∶３　②O＞C＞H＞Fe (３)①sp３ 杂化　H２O (４)①KFe２Se２　②４　③ ２×(３９＋５６×２＋７９×２) NAabc×１０－２１ ３４．解析:(１)F为第９号元素其电子排布式为１s２２s２２p５, 则其价电子排布图为 　 . (２)C、N、O、F四种元素在同一周期,同一周期第一电离 能的总体趋势是依次升高的,但由于 N 元素的２p能级 为半充满状态,因此 N元素的第一电离能较 C、O 两种 元素高,因此 C、N、O、F四种元素的第一电离能从小到 大的顺序为 C＜O＜N＜F,满足这一规律的图像为图 a,气态基态＋２价阳离子失去１个电子生成气态基态 ＋３价阳离子所需要的能量为该原子的第三电离能,同 一周期原子的第三电离能的总体趋势也依次升高,但 由于C原子在失去２个电子之后的２s能级为全充满状 态,因此其再失去一个电子需要的能量稍高,则满足这 一规律的图像为图b,故答案为:图a;同一周期第一电 离能的总体趋势是依次升高的,但由于 N 元素的２p能 级为半充满状态,因此 N元素的第一电离能较 C、O 两 种元素高;图b.(３)固体 HF中存在氢键,则(HF)３ 的 链状结构为 H F F 􀜛 H F 􀜛 H .(４)CF２ 􀪅CF２ 中 C 原子存在３对共用电子对,其 C原子的杂化方式为sp２ 杂化,但其共聚物 ETFE中 C 原子存在４对共用电子 对,其C原子为sp３ 杂化;由于F元素的电负性较大,因 此在与 C原子的结合过程中形成的 C－F键的键能大 于聚乙烯中C－H 的键能,键能的强弱决定物质的化学 性质,键能越大,化学性质越稳定,因此聚四氟乙烯的 化学稳定性高于聚乙烯,故答案为:sp２、sp３、C－F键的 键能大于聚乙烯中 C－H 的键能,键能越大,化学性质 越稳定.(５)根据萤石晶胞结构,浅色 X离子分布在晶 胞的顶点和面心上,则１个晶胞中浅色 X离子共有８× １ ８＋６× １ ２ ＝４ 个,深色 Y 离子分布在晶胞内部,则１ 个晶胞中共有８个深色 Y 离子,因此该晶胞的化学式 应为 XY２,结合萤石的化学式可知,X 为 Ca２＋ ;根据晶 胞,将晶胞分成８个相等的小 正 方 体,仔 细 观 察 CaF２ 的晶胞结构不难发现 F－ 位于晶胞中８个小立方体中 互不 相 邻 的 ４ 个 小 立 方 体 的 体 心,小 立 方 体 边 长 为 １ ２a ,体对角线为 ３ ２a ,Ca２＋ 与 F－ 之间距离就是小晶胞 体对角线的一半,因此晶体中正负离子的核间距的最 小的距离为 ３ ４apm . 答案:(１) 　 　(２)图a　同一周期第一电离 能的总体趋势是依次升高的,但由于 N元素的２p能级 为半充满状态,因此 N元素的第一电离能较 C、O两种 元素高　图b (３) H F F 􀜛 H F 􀜛 H (４)sp２　sp３　聚四氟乙烯　 C－F键的键能大于聚乙烯中C－H的键能,键能越大, 化学性质越稳定　(５)Ca２＋ 　 ３４a ３５．解析:(１)乙醇和水均可形成分子晶体,且其均可形成 分子间氢键,但是,水分子中的２个 H 均可参与形成氢 键,而乙醇分子中只有羟基上的１个 H 可以参与形成 氢键,故水分子间形成氢键的数量较多,水分子间的作 用力较大,水的沸点较高而乙醇的沸点较低.因此,乙 醇的挥发性比水的强的原因是:乙醇分子间形成氢键 的数量比水分子间形成氢键的数量少,分子间作用力 小.(２)KH 和 NaH 均可形成离子晶体,Na＋ 半径小于 K＋ ,故 NaH 的晶格能较大,Na＋ 与 H— 的离子键作用较 强,其中的 H— 更难失电子、还原性更弱,因此,KH 的还原 性比 NaH的强的原因是:Na＋ 半径小于 K＋ ,Na＋ 与 H— 的 离子键作用强,H— 更难失电子,还原性更弱. 答案:(１)乙醇分子间形成氢键的数量比水分子间形成 氢键的数量少,分子间作用力小 (２)Na＋ 半径小于 K＋ ,Na＋ 与 H— 的离子键作用强,H— 更难失电子,还原性更弱 ３６．D　A．X为 Al,Q为 N或 O或F,同一周期从左往右元 素非金属性依次增强,同一主族从上往下依次减弱,故 非金属性:Q＞X,A 错误;B．由分析可知,X为 Al属于 金属晶体,Y为Si属于原子晶体或共价晶体,故单质熔 点Si＞Al,即 Y＞X,B错误;C．含有氢键的物质沸点升 高,由分 析 可 知 Q 为 N 或 O 或 F,其 简 单 氢 化 物 为 H２O或 NH３ 或 HF,Z为Cl或S或P,其简单氢化物为 HCl或 H２S或PH３,由于前者物质中存在分子间氢键, 而后者物质中不存在,故沸点 Q＞Z,C错误;D．元素的 非金属性越强,其最高价含氧酸的酸性越强,P、S、Cl的 非金属性 均 强 于 Si,因 此 最 高 价 含 氧 酸 酸 性:Z＞Y, D正确;故答案为:D. ３７．B　A．白磷的化学式为:P４,A不合题意;B．２Ｇ甲基丁烷 的结构简式为:(CH３)２CHCH２CH３,B符合题意;C．胆 矾的化学式为:CuSO４􀅰５H２O,而FeSO４􀅰７H２O是绿矾的 化学式,C不合题意;D．硬脂酸的化学式为:C１７H３５COOH, 而 C１５H３１COOH 是软脂酸的化学式,D不合题意;故答 案为:B. ３８．D　A．乙醛含醛基,其结构简式为:CH３CHO,A 错误; B．２Ｇ丁烯的结构简式为 CH３CH 􀪅CHCH３,键线式为:􀪅 ,B错误;C．硫的原子序数为１６,硫原子最外层 有６个电子,得２个电子形成硫离子,硫离子的结构示 意图为: ,C 错误;D．过氧化钠为离子化 合物,含 离 子 键 和 氧 氧 非 极 性 共 价 键,其 电 子 式 为: Na＋ [︰O 􀅰􀅰 􀅰􀅰 ︰O 􀅰􀅰 􀅰􀅰 ︰]２－Na＋ ,D正确;答案选 D. ３９．A　A．结构相似,组成上相差若干个—CH２ 原子团的 有机化合物为同系物,乙醇(CH３CH２OH)是饱和一元 醇,丙三醇是饱和三元醇,两者所含官能团数目不同, 不互为同系物,A 错误;B．质子数相同、中子数不同的 同种元素互 为 同 位 素,３５Cl的 质 子 数 为 １７,中 子 数 为 １８,３７Cl的质子数为１７,中子数为２０,两者质子数相同、 中子数不同,互为同位素,B正确;C．由同种元素组成 的不同的单质互为同素异形体,O２ 和 O３ 是由氧元素 组成 的 不 同 的 单 质,两 者 互 为 同 素 异 形 体,C 正 确; D．分子式相同、结构不同的化合物互为同分异构体,丙 酮和环氧丙烷的分子式相同、结构不同,两者互为同分 异构体,D正确;答案选 A. ４０．解析:(１)A．基态原子满足能量最低原理,Cr有２４个核 外电子,轨道处于半充满时体系总能量低,核外电子排 布应为[Ar]３d５４s１,A 正确;B．根据核外电子的电子云 图,４s电子运动的区域不一定比３s电子运动的区域离 核更远,B错 误;C．电 负 性 为 原 子 对 键 合 电 子 的 吸 引 力,同周期除零族原子序数越大电负性越强,钾与铬位 于同周期,铬原子序数大于钾,故铬电负性比钾高,原 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 ７６１ 子对键合 电 子 的 吸 引 力 比 钾 大,C 正 确;故 答 案 为: AC;(２)[Cr(NH３)３(H２O)２Cl]２＋ 中三价铬离子提供空 轨道,N、O、Cl提供孤对电子与三价铬离子形成 配 位 键,中心离子的配位数为 N、O、Cl三种原子的个数和即 ３＋２＋１＝６,故答案为:N、O、Cl;６;(３)PH３ 的价层电子 对为３＋１＝４,故PH３ 中 P的杂化类型是sp３;N 原子 电负 性 较 强,NH３ 分 子 之 间 存 在 分 子 间 氢 键,因 此 NH３ 的沸点比PH３ 的高;H２O的键角小于 NH３ 的,原 因是:NH３ 含有一对孤对电子,而 H２O 含有两对孤对 电子,H２O中的孤对电子对成键电子对的排斥作用较 大,故答案为:sp３;高;NH３ 存在分子间氢键;NH３ 含有 一对孤对电子,而 H２O 含有两对孤对电子,H２O 中的 孤对电子 对 成 键 电 子 对 的 排 斥 作 用 较 大;(４)已 知 AlCr２具有体心四方结构,如图所示,黑球个数为８× １ ８ ＋１＝２,白球个数为８× １４ ＋２＝４ ,结合化学式 AlCr２ 可知,白球为Cr,黑球为 Al,即处于顶角位置的是 Al原 子.设 Cr和 Al原子半径分别为rCr和rAl,则金属原子 的体积为 ４πr３Cr ３ ×４＋ ４πr３Al ３ ×２＝ ８π(２r３Cr＋r３Al) ３ ,故金属 原 子 空 间 占 有 率 ＝ ８π(２r３Cr＋r３Al) ３ a２c × １００％ ＝ ８π(２r３Cr＋r３Al) ３a２c ×１００％,故 答 案 为:Al; ８π(２r３Cr＋r３Al) ３a２c ×１００. 答案:(１)AC　(２)N、O、Cl　６　(３)sp３　高　NH３ 存 在分子间氢键　NH３ 含有一对孤对电子,而 H２O含有 两对孤对电子,H２O 中的孤对电子对成键电子对的排 斥作用较大 (４)Al　 ８π(２r３Cr＋r３Al) ３a２c ×１００ [考点２] １．D　Q、W、X、Y 和 Z为 原 子 序 数 依 次 增 大 的 短 周 期 元 素,基态 X原子的s轨道中电子总数比p轨道中电子数 多１,X是 N;X所在族的族序数等于 Q 的质子数,Q 是 B,所以 W 是C;基态 Y和Z原子的原子核外均只有１个 未成对电子,且二者核电荷数之和为 Q 的４倍,即质子 数之和为２０,所以 Y是F,Z是 Na. A．BF３ 为平面正三角形结构,结构对称,属于非极性分 子,A 错误;B．NaF是离子晶体,B错误;C．同周期元素 自左向右原子半径逐渐减小,同主族元素从上到下原子 半径逐渐增大,则原子半径 C＜Li＜Na,C错误;D．N２ 分 子中含有三键,所以含有２个π键,D正确. ２．C　A．根据同周期从左往右元素的第一电离能呈增大趋 势,ⅡA与ⅢA,ⅤA 与ⅥA 反常,故第一电离能:N＞O ＞S,A正确;B．已知同周期从左往右元素的电负性依次 增大,电负性Si＜P＜Cl,电负性差值越大,键的极性越 大,故化合物中键的极性:SiCl４＞PCl３,B正确;C．同主 族从上往下元素的金属性依次增大,金属性 Li＜K,故碱 性:LiOH＜KOH,C错误;D．已知同周期从左往右元素 的电负性依次增大,即电负性 Mg＜Al,故 Mg与 O 的电 负性差值＞Al与 O 的电负性差值,电负性差值越大离 子键百分 数 越 大,故 化 合 物 中 离 子 键 百 分 数:MgO＞ Al２O３,D正确. ３．D　(YW２)２XZ为有机物,基态 X、Z原子均有２个单电 子,X、Z分别为ⅣA族和ⅥA族元素,X、Y、Z同周期、原 子序数依次增大,若 X、Y、Z为第三周期元素,则 X、Y、Z 分别为Si、P、S;若 X、Y、Z为第二周期元素,则 X、Y、Z 分别为 C、N、O;又 YW４ZXY为无机物,(YW２)２XZ为有 机物,所以 X、Y、Z分别为 C、N、O,W、X、Y、Z原子序数 依次增大,能形成 YW４ZXY,则 W 为 H,综上所述,W、 X、Y、Z分别为 H、C、N、O. A．C、N、O同周期,同一周期主族元素,从左到右第一电 离能有逐渐增大的趋势,第ⅤA 族的第一电离能大于同 周期相邻的两种元素,则第一电离能 N＞O＞C,故 A 错 误;B．甲为 NH４OCN,NH＋４ 中有 N 原子提供孤电子对、 H＋ 提供空轨道形成的 N→H 配位键,故B错误;C．乙为 H２N C O 􀪅􀪅 NH２ ,其中有４个N—H、２个 C—N、碳氧 原子之间１个σ键,则一个 H２N C O 􀪅􀪅 NH２ 中有７个σ 键、１个π键,σ键与π键的数目比为７∶１,故 C错误; D．甲为 NH４OCN,其中的 C原子与 N原子形成三键、与 O原子形成单键,σ键电子对数为２,无孤电子对,C原子 采取sp杂化,乙为 H２N C O 􀪅􀪅 NH２ ,其中的 C原子形 成３个σ键,即σ键电子对数为３,无孤电子对,C原子采 取sp２ 杂化,故 D正确. ４．D　W、X、Y、Z是原子序数依次增大的短周期元素,其中 X、Z位于同一主族,且 X、Z均形成２个共价键,则 X 为 O,Z为S;Y形成５个共价键且原子序数位于 O、S之间, 则 Y 为 P;W 形 成 １ 个 共 价 键,原 子 序 数 最 小,则 W 为 H; A．同周期从左向右电负性逐渐增大,同主族从上向下电 负性逐渐减小,故元素电负性 O＞S＞P,即 X＞Z＞Y,A 项正确;B．该 物 质 中,P 原 子 的 价 层 电 子 对 数 为 ４＋ ５－１×２－１－２ ２ ＝４ ,为sp３ 杂化,S原子的价层电子对数 为２＋６－１－１２ ＝４ ,为sp３ 杂化,B项正确;C．基态 H 原 子未成对电 子 数 为１,基 态 O 原 子 的 价 电 子 排 布 式 为 ２s２２p４,未成对电子数为２,基态 P原子的价电子排布式 为３s２３p３,未成对电子数为３,则基态原子未成对电子数 H＜O＜P,即 W＜X＜Y ,C项正确;D．基态原子的第一 电离能同周期从左向右逐渐增大,由于ⅤA 族原子的 p 轨道处于半充满状态,第一电离能大于同周期相邻主族 元素,即P＞S,D项错误. ５．A　A．H２O 沸点高于 H２S是因为 H２O 存在氢键,与电 离能无关,解释错误;B．HClO酸性强于 HBrO是因为Cl 和Br的电负性差异导致羟基中 O—H 键极性不同;C． 金刚石硬度大于晶体硅是因为 C原子半径小于Si,共价 键键能更大;D．MgO 熔点高于 NaF是因为 Mg２＋ 、O２－ 电荷数多于 Na＋ 、F－ ,离子键更强. ６．C　苄氯分子含有饱和 C原子,且饱和碳原子连有三种 不同的基团,分子空间结构不对称,故苄氯为极性分子, A错误;同主族元素从上到下电负性逐渐减小,故电负 性:χ(F)＞χ(Cl),B错误;电子层结构相同时,离子半径 随原子序数增大而减小,故离子半径:r(F－ )＞r(Na＋ ), C正确;１５Ｇ冠Ｇ５是分子,与阳离子 Na＋ 之间不存在离子 键,二者通过分子间相互作用形成超分子,D 错误. ７．D　同素异形体是同种元素形成的不同单质间的互称, S２－ 是离子不是单质,A错误;根据信息可知青蒿素中含 有—O—O—,不稳定,高温条件下易分解,B错误;NH３ 中心原子 N原子价层电子对数为３＋１２× (５－１×３)＝ ４采用sp３ 杂化,孤电子对数为１,CH４ 中心原子 C原子 价层电子对数为４＋１２× (４－１×４)＝４,采用sp３ 杂化, 孤电子对数为０,中心原子杂化方式相同时,孤电子对数 越多,孤电子对对成键电子对的排斥力越大,键角越小, 则 NH３ 分 子 中 H—N—H 键 角 小 于 CH４ 分 子 中 H—C—H 键 角,C 错 误;鸟 嘌 呤、胞 嘧 啶 中 含 有 —NH—、—NH２、O原子、N 原 子,可 形 成 氢 键,从 而 实 现互补配对,如图所示: ,D正确. 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 ８６１ ８．A　 由 题 意 分 析 W、X、Y、Z 依 次 为 S、O、N、F.基 态 X(O)原子失去一个电子后电子排布式为１s２２s２２p３,基 态 Y(N)原子失去一个电子后电子排布式为１s２２s２２p２, 基态 O原子失去一个电子后为半充满的稳定结构,则第 二电离能:O＞N,即 X＞Y,A 错误;同主族元素从上到 下,原子半径逐渐增大,则原子半径:O＜S,同周期主族 元素从左到右,原子半径逐渐减小,则原子半径:F＜O, 故原子半径:F＜S,即 Z＜W,B正确;Y 的单质为 N２,Z 的单质为F２,二者均为分子晶体,一般来说,相对分子质 量越大,沸点越高,则单质沸点:N２＜F２,即 Y＜Z,C 正 确;同主族元素从上到下,元素的电负性逐渐变小,则电 负性:S＜O,即 W＜X,D正确. ９．D　X、Y价电子数相等,X、Y属于同一主族,且 X形成５ 个键,Y形成３个键,基态 Y 的２p轨道半充满,则 X 为 P元素,Y为 N元素,X、Z电子层数相同,Z的最外层只 有１个未成对电子,Z 形 成 １个 键,Z 为 Cl元 素,以 此 分析. A．第一电离能同周期元素从左到右有增大趋势,第一电 离能:Cl＞P,A错误;B．X、Y 的简单氢化物分别为:PH３ 和 NH３,电负性:N＞P,共用电子对距 N近,成键电子对 斥力 N—H 大于P—H,键角:NH３＞PH３,B错误;C．元 素的非金属性越强,其最高价含氧酸酸性越强,非金属 性:Cl＞N＞P,酸性:HClO４＞HNO３＞H３PO４,C错误; D．P、N、Cl均能形成多种氧化物,D正确. １０．A　M 是原子半径最小的为 H,Q 是形成物质种类最 多的元素,则为 C,R是地壳中含量最高的元素,为 O, T、X、Y同周期且原子序数递增.Q(C)和 X均与 Y 相 邻,结合Z的原子序数 Z＝M＋R＋T＝１＋８＋T,Z≤ ２０,得 T＝１１(Na),Z ＝２０(Ca).又因为 T、X、Y 同周 期,Q、X均与 Y相邻,可推出 Q(C)与 Y(Si)同主族相 邻,X(Al)与 Y(Si)相邻且 T(Na)、X(Al)、Y(Si)同属第 三周期,故推出 M 为 H、Q为 C、R为 O、T为 Na、X为 Al、Y为Si、Z为 Ca,据此解答. A．H 与Ca形成CaH２,为活泼金属形成的氢化物,为离 子化合物,A正确;B．同周期元素原子半径从左到右逐 渐减小,同主族元素原子半径从上到下逐渐增大,R 为 O、T为 Na、X为 Al,则它们的原子半径大小为 O＜Al ＜Na,即 R＜X＜T,B错误;C．QR２ 为 CO２,为直线形 的非极性分子,C错误;D．同周期元素电负性从左到右 逐渐增大,同主族元素电负性从下到上逐渐增大,Q 为 C、R为 O、Y为Si,则电负性Si＜C＜O,正确顺序为 Y ＜Q＜R,D错误. １１．A　W、X、Y、Z为原子序数依次增大的短周期元素,且 能形成离子化合物 W＋ [ZY６]－ ,则 W 为Li或 Na;又由 于 W 和 X原子序数之和等于 Y－ 的核外电子数,若 W 为 Na,X原子序数大于 Na,则 W 和 X原子序数之和大 于１８,不符合题意,因此 W 只能为 Li元素;由于 Y 可 形成 Y－ ,故 Y为ⅦA族元素,且原子序数Z大于 Y,故 Y不可能为 Cl元素,因此 Y 为 F元素,X 的原子序数 为１０－３＝７,X为 N元素;根据 W、Y、Z形成离子化合 物 W＋ [ZY６]－ ,可知Z为P元素;综上所述,W 为Li元 素,X为 N元素,Y 为 F元素,Z为 P元素.A．由分析 可知,X为 N元素,Z为P元素,X和 Z属于同一主族, A项正确;B．由分析可知,X为 N 元素,Y 为 F元素,Z 为P元素,非金属性:F＞N＞P,B项错误;C．由分析可 知,Y为F元素,Z为 P元素,非金属性越强,其简单气 态氢化物的稳定性越强,即气态氢化物的稳定性:HF ＞PH３,C项错误;D．由分析可知,W 为 Li元素,X为 N 元素,Y为F元素,同周期主族元素原子半径随着原子 序数的增大而减小,故原子半径:Li＞N＞F,D项错误. １２．D　X半 径 最 小 为 H,短 周 期 中 电 负 性 最 小,则 M 为 Na,Z原子的s能级与p能级的电子数相等,则Z为 O, Z与 Y、Q相邻,Y为 N,Q为S,以此分析;A．H２O中含 有氢键,则 沸 点 高 于 H２S,A 正 确;B．Na与 O 形 成 Na２O、Na２O２,则 S与 O 同族,化学性质相似,B正确; C．Na２O的电子式为 Na＋ [︰O ‥ ‥ ︰]２－ Na＋ ,Na２S的电 子式为 Na＋ [︰S ‥ ‥ ︰]２－Na＋ ,离子键百分比＝(电负性 差值/总电负性差值),O 的电负性大于 S,则 Na２O 离 子键成分的百分数大于 Na２S,C正确;D．NO－３ 中心原 子 N 为sp２ 杂化,孤电子对为０,为平面三角形,SO２－３ 中心原子S为sp３ 杂化,孤电子对数为１,为三角锥形, D错误. １３．C　由分析可知,Q 为 Na,R 为 Cl,Y 为 N,W 为 H,X 为 C,Z为 O.一般原子的电子层数越多半径越大,电 子层数相同时,核电荷数越大,半径越小,则原子半径: H＜N＜C,A错误;同周期从左到右元素第一电离能呈 增大趋势,第ⅤA 族元素第一电离能反常,大于第ⅥA 族元素,则第一电离能:N＞O＞C,B错误;O２、Cl２ 为分 子晶体,相对分子质量越大,沸点越高,二者在常温下 均为气体,Na在常温下为固体,则沸点:O２＜Cl２＜Na, C正确;元素非金属性越强,电负性越大,非金属性:Na ＜H＜Cl,则电负性:Na＜H＜Cl,D错误. １４．A　W、X、Y、Z的原子序数依次增加,且 W、X、Y 属于 不同族的短周期元素.W 的外层电子数是其内层电子 数的２倍,则 W 为C元素;每个周期的ⅡA族和ⅤA族 的元素的第一电离都比左右相邻元素的高,由于配合 物 Y３[Z(WX)６]２ 中 Y在外界,Y可形成简单阳离子,则 Y属于金属元素,故X和 Y分别为 N和 Mg;Z的 M 层未 成对电子数为４,则其３d轨道上有４个未成对电子,其价 电子 排 布 式 为 ３d６４s２,Z 为 Fe 元 素,Y３ [Z(WX)６]２ 为Mg３[Fe(CN)６]２. A．W、X、Y、Z四种元素的单质中,N元素的单质形成分 子晶体,Mg和Fe均形成金属晶体,C元素既可以形成 金刚石又可以形成石墨,石墨的熔点最高,A不正确;B．X 的简单氢化物是 NH３,其中 N原子轨道杂化类型为sp３,B 正确;C．Y的氢氧化物是 Mg(OH)２,其属于中强碱,难溶 于水,难溶于 NaCl溶液,但是,由于 NH４Cl电离产生的 NH＋４ 可以破坏 Mg(OH)２ 的沉淀溶解平衡,因此Mg(OH)２ 可溶于NH４Cl溶液,C正确;D．Mg３[Fe(CN)６]２ 中 CN－ 提供电子对与Fe３＋ 形成配位键,D 正确;综上所述,本 题选 A. １５．C　W、X、Y、Z为短周期主族元素,原子序数依次增大, WX２ 是形成酸雨的物质之一,根据原子序数的规律,则 W 为 N,X为 O,Y的最外层电子数与其 K 层电子数相 等,又因为 Y 的 原 子 序 数 大 于 氧 的,则 Y 电 子 层 为３ 层,最外层电子数为２,所以 Y 为 Mg,四种元素最外层 电子数之和为１９,则Z的最外层电子数为６,Z为S,据 此解答.A．X 为 O,W 为 N,同周期从左往右,原子半 径依次减小,所以半径大小为 W＞X,A 错误;B．X 为 O,Z为S,X的简单氢化物为 H２O,含有分子间氢键,Z 的简单氢化物为 H２S,没有氢键,所以简单氢化物的沸 点为 X＞Z,B 错 误;C．Y 为 Mg,X 为 O,他 们 可 形 成 MgO,为离子化合物,C正确;D．Z为 S,硫的最高价含 氧酸为硫酸,是强酸,D错误;故选 C. １６．A　A．由晶体结构图可知,[C(NH２)３]＋ 中 的－NH２ 的 H 与[B(OCH３)４]－ 中的 O 形成氢键,因此,该晶体 中存在 N—H􀆺O氢键,A 说法正确;B．同一周期元素 原子的第一电离能呈递增趋势,但是第ⅡA、ⅤA 元素 的原子结构比较稳定,其第一电离能高于同周期的相 邻元素的原子.因此,基态原子的第一电离能从小到 大的顺序为C＜O＜N,B说法不正确;C．B、C、O、N 的 未成对电子数分别为１、２、２、３.因此,基态原子未成对 电子数B＜C＝O＜N,C说法不正确;D．[C(NH２)３]＋ 为平面结构,则其中的 C和 N 原子轨道杂化类型均为 sp２;[B(OCH３)４]－ 中 B与４个 O 形成了４个σ键,B 没有 孤 电 子 对,则 B 的 原 子 轨 道 杂 化 类 型 为 sp３; [B(OCH３)４]－ 中 O分别与B和 C形成了２个σ键,O 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 ９６１ 原子还有２个孤电子对,则 O 的原子轨道的杂化类型 均为sp３;综上所述,晶体中B、О和 N 原子轨道的杂化 类型不相同,D说法不正确;综上所述,本题选 A. １７．A　Z２ 是氧化性最强的单质,则 Z是 F,X、Y、Z相邻, 且 X、Y、Z为原子序数依次增加的同一短周期元素,则 X为 N,Y为 O,W 的核外电子数与 X的价层电子数相 等,则 W 为B,即:W 为B,X为 N,Y为 O,Z是 F,以此 解题.A．由分析可知,W 为 B,X为 N,Z是 F,WZ３ 为 BF３,XZ３ 为 NF３,其中前者的价层电子对数为３,空间 结构为平面三角形,为非极性分子,后者的价层电子对 数为４,有一个孤电子对,空间结构为三角锥形,为极性 分子,则分子的极性:WZ３＜XZ３,A 正确;B．由分析可 知,X为 N,Y为 O,Z是 F,同一周期越靠右,第一电离 能越大,但是 N的价层电子排布式为２s２２p３,为半充满 稳定结构,其第一电离能大于相邻主族的元素,则第一 电离能:Y＜X＜Z,B错误;C．由分析可知,W 为B,X为 N,Y为 O,则 X２Y３ 为 N２O３,W２Y３ 为 B２O３,两种化合 物中 N和B的化合价都是＋３价,但是 N 的非金属性 更强一些,故 N２O３ 的氧化性更强一些,C错误;D．由分 析可知,X为 N,Y 为 O,Z是 F,其中 N 对应的单质为 氮气,其中包含三键,键能较大,D错误;故选 A. １８．A　W、X、Y、Z、Q是核电荷数依次增大的短周期元素, W 形成１条单键且核电荷数最小,W 为 H,X形成４条 单键,核电荷数大于 H,且小于其他三种元素,X 为 C, Y形成２条单键,核电荷数大于 C,Y 为 O,W、Y 原子 序数之和等于 Z,Z为 F,Y 原子价电子数为 Q 原子价 电子数的２倍,Q为 Al.A．W 与 X的化合物不一定为 极性分子,如 CH４ 就是非极性分子,A 错误;B．同周期 元素从左到右第一电离能呈增大趋势,则第一电离能 F ＞O＞C,B正确;C．Q为 Al,Al２O３ 为两性氧化物,C正 确;D．该阴离子中 L与 Q 之间形成配位键,D 正确;故 答案选 A. １９．C　根据基态 X原子s轨道上的电子数与 p轨道上的 电子数相等,可知 X 的电子排布式为１s２２s２２p４,为 O 元素,基态 O原子的未成对电子数为２,则基态 Y、Z原 子的未成对电子数分别为１、３,结合原子序数关系可确定 Y为F元素或 Na元素,Z为P元素,则该荧光粉的主要成 分为３W３(PO４)２􀅰WF２,结合化合物中各元素化合价代 数和为０可确定 W 为＋２价,又其原子序数最大,故 W 为 Ca元素,Y为F元素. 元素电负性:F＞O＞P＞Ca,A项错误;原子半径:F＜O ＜P＜Ca,B项错误;F２、Ca与水反应生成的气体分别为 O２ 和 H２,C项正确;P元素的最高价氧化物对应的水 化物 H３PO４ 不具有强氧化性,D项错误. ２０．C　A．根据层多径大,同电子层结构核多径小原则,则 原子半径:丁＞戊＞乙,故 A 正确;B．根据同周期从左 到右非金属性逐渐增强,则非金属性:戊＞丁＞丙,故 B 正确;C．甲的氢化物可能为氨气、甲烷、乙烷等,若是氨 气,则遇氯化氢一定有白烟产生;若是甲烷、乙烷等,则 遇氯化氢不反应,没有白烟生成,故 C错误;D．丙的最 高价氧化物对应的水化物可能是硅酸、也可能是磷酸, 都一定能与强碱反应,故D正确.综上所述,答案为C. ２１．C　A．同周期元素,从左到右原子半径依次减小,则 C、 O、F的原子半径大小顺序为 C＞O＞F,故 A 正确;B． 同周期元素,从左到右元素的非金属性依次增强,同主 族元素,从上到下元素的非金属性依次减弱,则 C、O、Si 的非金属性强弱顺序为 O＞C＞Si,故 B正确;C．位于 元素周期表右上角的氟元素的非金属性最强,单质具 有很强的氧化性,故 C错误;D．原子序数为８２的元素 为铅元素,与硅元素都位于元素周期表ⅣA 族,故 D正 确;故选 C. ２２．D　A．X(B)的单质常温下为固体,故 A错误;B．根据非 金属性越强,其最高价氧化物的水化物酸性越强,则最 高价氧化物的水化物酸性:X(H３BO３)＜Y(HNO３),故 B 错误;C．根据前面已知２００℃以下热分解时无刺激性气 体逸出,则说明失去的是水,若１００~２００℃阶段热分解 失去４个 H２O,则质量分数 １４＋４＋１１×５＋１６×８ １４＋４＋１１×５＋１６×８＋１８×４×１００％≈７３．６％ ,则说明 不是失去４个 H２O,故 C错误;D．化合物(NH４B５O８􀅰 ４H２O)在 ５００ ℃ 热 分 解 后 若 生 成 固 体 化 合 物 X２Z３ (B２O３),根据硼元素守恒,则得到关系式２NH４B５O８􀅰 ４H２O~５B２O３,则 固 体 化 合 物 B２O３ 质 量 分 数 为 (１１×２＋１６×３)×５ (１４＋４＋１１×５＋１６×８＋１８×４)×２×１００％≈６４．１％ ,说 明假设正确,故 D正确.综上所述,答案为 D. ２３．B　A．由分析可知 X为 H,Z为 O,则其形成的１０电子 微粒有 H２O、OH－ 、H３O＋ ,A错误;B．由分析可知Z为 O,Q为 Cl,可 形 成 ClO２,有 氧 化 性,可 用 于 自 来 水 消 毒,B正确;C．由分析可知Z为 O,M 为 Na,Q 为 Cl,则 M２Z为 Na２O,为离子晶体,MQ 为 NaCl,为离子晶体, 晶体类型相同,C错误;D．由分析可知 X为 H,Y 为 N, Z为 O,这三种元素可以形成 NH３􀅰H２O,其溶液显碱 性,D错误;故选B. [考点３] １．A　A．该化合物在氦气的气氛中加热,先失去 CH３OH, 若x＝１,CH３OH 的 质 量 分 数 为 ３２ ８７０＋３２×１００％ ≈ ３．５％,结合图像可知,该化合物中x＝１,故 A 项说法正 确;B．同周期元素从左到右,第一电离能呈增大趋势,但 N原子２p轨道为半充满稳定结构,第一电离能:N＞O＞ C,故B项说法错误;C．该化合物中,配离子与 NO－３ 之间 为离子键,故 C项说法错误;D．该化合物中,根据 O、N 原子成键数可知,O—Fe为共价键,N—Fe为配位键,配 位数为与中心原子或离子键合的原子总数,因此配位数 为６,配体为与中心原子或离子形成配位键的分子或离 子个数,因此配体个数为２,故 D项说法错误;综上所述, 说法正确的为 A项. ２．C　A．焰色试验的本质是电子跃迁释放特定波长的光, 不同元素的原子能级(能量量子化)导致焰色差异,事实 与结构因素有关,A不符合题意;B．SiH４ 和 CH４ 均为分 子晶体,沸 点 差 异 由 分 子 间 作 用 力(范 德 华 力)强 弱 决 定,事实与结构因素有关,B不符合题意;C．金属延展性 源于金属键的特性(自由电子使原子层滑动),而离子键 对应离子晶体(延展性差),事实与结构因素无关,C符合 题意;D．四大晶体类型只是理想的模型,共价晶体与离 子晶 体 没 有 明 显 的 边 界,二 者 间 存 在 过 渡 区 域,刚 玉 (Al２O３)的硬 度 大,熔 点 高,说 明 其 具 有 共 价 晶 体 的 特 征,事实与结构因素有关,D不符合题意. ３．B　A．主体分子内羟基与磺酸基相邻较近,磺酸基中含 有羟基的结构,可以形成分子内氢键,A 正确;B．主体与 客体间通过非共价键形成超分子,B错误;C．已知单键 的键能小于双键,则S—O的键能比S􀪅O 键能小,C正 确;D．N 原子价电子数为５,(CH３)４N＋ 中 N 有 ４条 σ 键,失去１个电子形成阳离子,无孤电子对,采用sp３ 杂 化,(CH３)３N中 N有３条σ键,１个孤电子对,价层电子 对数为４,采用sp３ 杂化,D正确. ４．A　A．葡萄糖分子中含有醛基,具有还原性,能发生银 镜反应,可与银氨溶液反应制作银镜,A 符合题意;B．橡 胶的分子链可以交联,交联后的橡胶受外力作用发生变 形时,具有迅速复原的能力,因此其弹性好,强度高,且 具有良好的物理力学性能和化学稳定性,故可用作汽车 轮胎材料,B不符合题意;C．SiC中原子以共价键形成空 间网状结构,熔点高、硬度大,可用作砂轮、砂纸的磨料, C不符合 题 意;D．NaHCO３ 可 中 和 酸 生 成 二 氧 化 碳 气 体,并受热分解产生大量二氧化碳气体,可用作食品膨 松剂,D不符合题意. ５．D　A．由图可知该化合物中存在离子键、配位键和分子 间作用力,故晶体类型为混合晶体,A正确;B．NH３ 与二 价 铁 通 过 配 位 键 形 成 [Fe(NH３ )２ ]２＋ ,B 正 确; C．Fe(NH３)２Cl２与水反应可以生成Fe(OH)２ 沉淀,方程 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 ０７１ 式为Fe(NH３)２Cl２＋２H２O􀪅􀪅Fe(OH)２↓＋２NH４Cl,C 正确;D．Fe(NH３)２Cl中[Fe(NH３)２]２＋ 半径大于 Fe２＋ , [Fe(NH３)２]２＋ 与 Cl－ 之间的键能小于 Fe２＋ 与 Cl－ 之间 的键能,Fe(NH３)２Cl２ 热稳定性小于FeCl２,D错误. ６．B　A．W 位于立方体的顶角,以顶角 W 为例,在此晶胞 内,离该顶角最近且距离相等的 O 原子位于该顶角所在 ３条棱的棱心,由于该顶角在８个晶胞里,而棱上的原子 被４个晶胞共有,所以与 W 最近且距离相等的 O 原子 有３×８×１４＝６ ,故 A正确;B．O元素化合价为－２价,负 化合价总数为－６,设 W 元素的平均化合价为y,据正负化 合价代数和为０可得:－６＋y＋x＝０,y＝６－x,x的值增大 y减小,即 W 元素的平均化合价降低,故B错误;C．０．４４≤ x≤０．９５时,立方晶胞中 W 个数为８×１８＝１ 、O个数为１２ ×１４＝３ ,若x＝０．５,晶胞质量为m＝１８４＋１６×３＋２３xNA g ,晶 胞 体 积 为 V ＝ (a×１０－１０)３cm３,则 密 度 ρ＝ m V ＝ １８４＋１６×３＋２３×０．５ NA (a×１０－１０)３ g /cm３＝２４３．５×１０ ３０ a３􀅰NA g/cm３,所以密度 为２４３．５×１０ ３０ a３􀅰NA g􀅰cm－３时,x＝０．５,故C正确;D．NaxWO３晶 体因x变化形成空位而导致颜色各异,即空位数不同,吸收 的可见光波长不同,故D正确. ７．B　A．根据题干信息,NaNH２ 遇水转化为 NaOH,反应 为:NaNH２＋H—OH􀪅􀪅NaOH＋H—NH２,说明 NH－２ 结合 H＋ 能 力 更 强,A 错 误;B．根 据 题 干 信 息,深 蓝 色 [Cu(NH３)４](OH)２ 溶 液,加 入 稀 硫 酸 又 转 化 为 蓝 色 [Cu(H２O)４]SO４溶 液,说 明 NH３ 更 容 易 与 H＋ 配 位 形 成 NH＋４ ,故与氨形成配位键的能力:H＋ ＞Cu２＋ ,B正确;C．原子 半径N＞O,则键长:O—H＜N—H,C错误;D．NH＋４ 所含电 子数为７＋４－１＝１０,NH－２ 所含电子数７＋２＋１＝１０,相同数 量的两种微粒所含电子数相等,D错误. ８．D　由于 N２ 分子中存在氮氮三键,该共价键键能较大, 断键需要较多能量,所以常温下很难与其他物质反应, 可稳定存在于自然界中,A 正确;苯分子中不存在单双 键交替的结构,而是形成了稳定的大 π键,所以不能与 溴发生加成反应而使溴的 CCl４ 溶液褪色,B正确;水晶 为SiO２ 晶体,为共价晶体,由Si原子和 O原子通过共价 键在三维空间里周期性有序排列而成,呈现规则的多面 体外形,C正确;NaCl属于离子晶体,微粒间作用力为离 子键,而 AlCl３ 属于分子晶体,相邻分子间只存在范德华 力,分子晶体有低熔点的特性,AlCl３ 熔点低于 NaCl,D 错误. ９．D　白球位于体心,晶胞中数目为１,黑球位于顶角、棱 心、晶胞内,晶胞中数目为８× １８ ＋８× １ ４ ＋２＝５ ,结合 题意知,白球为Sm、黑球为Co,该物质化学式为SmCo５, A 正 确;体 心 原 子 位 于 晶 胞 的 中 心,其 分 数 坐 标 为 １ ２ ,１ ２ ,１ ２( ) ,B正确;每个 晶 胞 中 含 有１个“SmCo５”, 晶胞底面为菱形,晶胞体积为 ３ ２a ２cpm３,则晶体密度＝ １ NA 􀅰(１５０＋５９×５)g ３ ２a ２cpm３ ＝ ８９０ ３ ３NA×１０－２２ g􀅰cm－３,C正确;原 子 Q的分数坐标为 ０,１２ ,１( ) ,由体心原子向上底面作 垂线,垂足为上底面面心,连接该面心与原子 Q、体心与 原子 Q可得直角三角形; ,则 原子 Q 到体心的距离＝ ２５０２＋２００２ pm＝５０ ４１pm, D错误. １０．A　A．由晶胞图可知,晶胞中 Ag位于体心,B位于顶 角,C、N位于体对角线上,沿晶胞体对角线方向投影, 体对角线上的原子投影到中心(重叠),其余６个顶角原 子分别投影到六元环的顶角上,其他体内的 C、N 原子 投影到对应顶角原子投影与体心的连线上,则投影图 为 ,A错误;B．Ag位于体心,与周围４个 N原子成键,价层电子对数为４,且与４个 N 原子形成 正四面体,则 Ag为sp３ 杂化;由晶胞中成键情况知,共 用顶角B原子的８个晶胞中,有４个晶胞中存在１个C 原子与该B原子成键,即 B原子的价层电子对数为４, 为sp３ 杂化,B正确;C．晶胞中 Ag位于体心,与 Ag最 近且距离相等的 Ag就是该晶胞上、下、左、右、前、后６ 个相邻的晶胞体心中的 Ag原子,为６个,C正确;D．B 位于顶角,其个数为８× １８ ＝１ ,Ag、C、N 均位于晶胞 内,个数分别为１、４、４,故晶体化学式为 AgB(CN)４,由 晶胞密度可知晶胞参数a＝ ３ １０８＋１１＋１２×４＋１４×４ NAd ×１０１０pm,Ag和 B的最短距离为体对角线的一半,即 ３ ２× ３ ２２３ NAd ×１０１０pm. １１．C　A．由晶胞结构可知,Sc原子分布在晶胞的８个棱 心和４个面心,由均摊法算出其原子个数为８× １４ ＋４ ×１２＝４ ,由晶体的化学式(Li０．４５La０．８５)ScO３ 可 知,O 原子的个数是Sc的３倍,因此,每个晶胞中 O２－ 个数为 １２,A正确;B．由晶胞结构可知,该晶胞在yz平面的投 影就是其前视图 ,B正确;C．Ce４＋ 取代 La３＋ 后,Li＋ 数目减小并产生空位,因此,根据化合价的 代数和为０可知,取代后该电解质的化学式为(Li０．４５－y La０．８５－yCey)ScO３,C错误;D．Li ＋ 与电子所带的电荷数 目相同,只是电性不同,原电池中内电路和外电路通过 的电量相等,因此,若只有 Li＋ 发生迁移,外电路转移的 电子数与通过截面 MNPQ的 Li＋ 数目相等,D正确. 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 １７１ １２．B　A．根据题意,导电时 Li＋ 发生迁移,化合价不变,则 Ti和 La的价态不变,A项正确;B．根据“均摊法”,１个 晶胞中含 Ti:８× １８ ＝１ 个,含 O:１２× １４ ＝３ 个,含 La 或 Li或 空 位 共 １ 个,若 x＝ １３ ,则 La和 空 位 共 ２３ , n(La)＋n(空位)＝２３ ,结合化合物各元素正、负化合价 代数和为０,(＋１)×１３＋ (＋３)×n(La)＋(＋４)×１＋ (－２)×３＝０,解得n(La)＝５９ 、n(空位)＝ １９ ,Li＋ 与空 位数目不相等,B项错误;C．由立方晶胞的结构可知, 与体心最邻近的 O原子数为１２,即位于棱心的１２个 O 原子,C项正确;D．导电时 Li＋ 向阴极方向移动,即与电 流方 向 相 同,则 空 位 移 动 方 向 与 电 流 方 向 相 反,D 项 正确. １３．B　金刚石(C)、单晶硅(Si)、金刚砂(SiC)、立方氮化硼 (BN)都为共价晶体,结构相似,则原子半径越大,键长 越长,键能越小,熔、沸点越低,在这几种晶体中,键长 Si－Si＞Si－C＞B－N＞C－C,所以熔点最低的为单晶 硅.故选B. １４．D　根据题给晶胞结构,由均摊法可知,每个晶胞中含 有１＋１２×１４＝４ 个Bi,含有８＋８×１８＋６× １ ２＝１２ 个 F,故该铋氟化物的化学式为 BiF３,A 正确;将晶胞均分 为８个小立方体,则晶胞体内的８个F位于８个小立方 体的体心,以 M 为原点建立坐标系,设 N 的原子分数 坐标为(０,０,１),与 Q、M 均在同一条棱上的 F的原子 分数 坐 标 为 (１,０,０),则 T 的 原 子 分 数 坐 标 为 １,１２ ,１ ２( ) ,与 Q、M 均在同一条棱上的F的原子分数 坐标为(１,０,０),S的原子分数坐标为 １４ ,１ ４ ,３ ４( ) ,故 粒 子 S、 T 之 间 的 距 离 为 １－１４( ) ２ ＋ １２－ １ ４( ) ２ ＋ １２－ ３ ４( ) ２ × a pm ＝ １１ ４ apm ,B正确;由 A 项分析可知,每个晶胞中有４ 个BiF３ 单元,晶胞体积为a３×１０－３０cm３,则晶体密度为 ４×２６６ NA×a３×１０－３０ g􀅰cm－３＝ １０６４NA×a３×１０－３０ g􀅰cm－３,C 正确;以晶胞体心处铋离子为分析对象,距离其最近且 等距的氟离子位于晶胞体内,有８个,D错误. １５．D　A．NH２OH,NH３,H２O的电荷分布都不均匀,不对 称,为极性分子,A正确;B．由反应历程可知,有 N－H, N－O键断裂,还有 N－N 键的生成,B正确;C．由反应 历程可知,反应过程中,Fe２＋ 先失去电子发生氧化反应 生成Fe３＋ ,后面又得到电子生成 Fe２＋ ,C正确;D．由反 应历程可知,反应过程中,生成的 NH２NH２ 有两个氢 来源于 NH３,所以将 NH２OH 替换为 ND２OD,不可能 得到 ND２ND２,得到 ND２NH２ 和 HDO,D错误;故选D. １６．D　A．根据反应机理的图示知,含 N 分子发生的反应 有 NO＋􀅰OOH 􀪅􀪅NO２＋􀅰OH、NO＋NO２＋H２O 􀪅􀪅２HONO、NO２ ＋ 􀅰C３H７ 􀪅􀪅C３H６ ＋ HONO、 HONO􀪅􀪅NO＋􀅰OH,含 N 分 子 NO、NO２、HONO 中 N元素的化合价依次为＋２价、＋４价、＋３价,上述 反应中均有元素化合价的升降,都为氧化还原反应,一 定有电 子 转 移,A 项 正 确;B．根 据 图 示,由 NO 生 成 HONO的反应历程有２种,B项正确;C．NO是催化剂, 增大 NO 的 量,C３H８ 的 平 衡 转 化 率 不 变,C 项 正 确; D．无论反应历程如何,在 NO催化下丙烷与 O２ 反应制 备丙烯的总反应都为２C３H８＋O２ NO 　 􀜩􀜨􀜑 ２C３H６＋２H２O, 当主要发生包含②的历程时,最终生成的水不变,D 项 错误;答案选 D. １７．D　根据图示写出过程Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ的反应式如下: Ⅰ．NO－２ ＋２H＋ ＋e－ 􀪅􀪅NO＋H２O Ⅱ．NO＋NH＋４ ＋２H＋ ＋３e－ 􀪅􀪅N２H４＋H２O Ⅲ．N２H４ 􀪅􀪅N２＋４H＋ ＋４e－ 过程Ⅰ NO－２ 得电子发生还原反应,A 错误.根据过程 Ⅰ、Ⅱ的反应式可知a和b转移的e－ 数目之比为１∶３, B错误.过程Ⅱ中n(NO)∶n(NH＋４ )＝１∶１,C错误. 将三个反应式相加可知,D正确. １８．AD　A．由图中信息可知,进程Ⅰ中S的总能量大于产 物P的总能量,因此进程Ⅰ是放热反应,A 说法正确; B．进程Ⅱ中使用了催化剂 X,但是催化剂不能改变平 衡产率,因此在两个进程中平衡时 P的产率相同,B说 法不正确;C．进程Ⅲ中由S􀅰Y 转化为 P􀅰Y 的活化能 高于进程Ⅱ中由S􀅰X转化为 P􀅰X的活化能,由于这 两步反应分别是两个进程的决速步骤,因此生成 P的 速率为Ⅲ＜Ⅱ,C说法不正确;D．由图中信息可知,进 程Ⅳ中S吸附到Z表面生成S􀅰Z,然后S􀅰Z转化为产 物P􀅰Z,由于P􀅰Z没有转化为 P＋Z,因此,Z没有表 现出催化作用,D说法正确;综上所述,本题选 AD. １９．B　A．一般来说,反应的活化能越高,反应速率越慢,由 图可知,反应Ⅰ和反应Ⅳ的活化能较高,因此反应的决 速步为反应Ⅰ、Ⅳ,故 A错误;B．反应Ⅰ为加成反应,而 CH３C １８O－ OH OCH３ 与 CH３C １８OH O－ OCH３ 为 快 速 平 衡, 反应 Ⅱ 的 成 键 和 断 键 方 式 为 或 ,后者能生成１８OH－ ,因此反应结束 后,溶液中存在１８OH－ ,故 B正确;C．反应Ⅲ的成键和 断键方式为 或 ,因 此反应结束后溶液中不会存在 CH３１８OH,故 C 错误; D．该总反应对应反应物的总能量高于生成物总能量, 总反应为放热反应,因此 CH３C １８O　 􀪅􀪅 OH 和 CH３O－ 的 总能量与 CH３C １８O　 􀪅􀪅 OCH３ 和 OH－ 的 总 能 量 之 差 等 于图示总反应的焓变,故D错误;综上所述,正确的是B 项,故答案为B. ２０．解析:(１)Fe为２６号元素,位于元素周期表中第四周期 Ⅷ族;基态Fe原子电子排布式为[Ar]３d６４s２,未成对电 子数为４,基态 Fe３＋ 电子排布式为[Ar]３d５,未成对电 子数为５. (２)①同周期元素从左到右,第一电离能呈增大趋势, 但 N原子２p轨道为半充满稳定结构,第一电离能:N＞ O＞C;同周期元素从左到右,电负性逐渐增大,因此电 负性:O＞N＞C. ②尿素分子(H２NCONH２)中 C原子形成３个σ键,无 孤电子对,采取的轨道杂化方式为sp２ 杂化. ③八面体配离子[Fe(H２NCONH２)６]３＋ 中 Fe３＋ 的配位 数为６,碳氮键的键长均相等,因此 N 原子不会参与形 成配位键,说明C􀪅O中O原子参与配位,所以与Fe３＋ 配位的原子是 O. 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 ２７１ (３)①αＧFe为体心立方晶胞,晶胞边长为apm,体对角 线长度为 ３apm,体心立方晶胞中 Fe原子半径r与体 对角线关系为４r＝ ３a,因此Fe原子的半径为 ３a４ pm . ②m 截面面积Sm＝a２pm２,每个角原子被 ４个相邻晶 胞共享(二 维 共 享),如 图 所 示: ,每 个 晶 胞的顶点原子贡献１ ４ 个原子给该晶面,所含原子数为４ ×１４＝１ ,单位面积原子数为 １ a２ 个􀅰pm－２,n截面面积 为a× ２a＝ ２a２pm２,每个角原子被４个相邻晶胞共 享,体 心 原 子 完 全 属 于 本 截 面,所 含 原 子 数 为 ４×１４( ) ＋１＝２,单 位 面 积 原 子 数 为 ２ ２a２ ＝ ２ a２ 个 􀅰 pm－２,因此催化活性较低的是n截面,该截面单位面积 含有的Fe原子为 ２ a２ 个􀅰pm－２. 答案:(１)４　Ⅷ　４∶５　(２)①N　O　②sp２　③O　 (３)① ３a４ 　②n　 ２ a２ ２１．解析:(１)A．基态 P原子价层电子排布式为３s２３p３,根 据洪特规则,３p轨道上的３个电子自旋方向相同,故 A 正确;B．基态 As原子价层电子排布式为４s２４p３,As３＋ 的价层电子排布式为４s２,最外层电子数为２,故 B错 误;C．P３＋ 比 P５＋ 多一个电子层,所以 P３＋ 的半径大于 P５＋ 的半径,故 C错误;D．基态 P原子的电子排布式为 [Ne]３s２３p３,电子排布式为[Ne]３s１３p４ 的 P原子处于 激发态,故 D正确;选 AD. (２)①根据均摊法原则,晶胞中 Cl原子数６× １２ ＝３ 、P 原子数８×１８＝１ 、Ca原子数１２× １４ ＝３ ,所以化学式 是 Ca３PCl３; ②Ca３PCl３ 中P显－３价,将０．０１mol该化合物加入到 含少量石蕊的１０mLH２O中,反应生成氯化钙、氢氧化 钙、PH３ 气体,溶液呈碱性,实验现象是溶液变蓝,有气 体放出. (３)当两分子 H３PO４ 脱水聚合时,结构发生变化,聚合 结构的体积更大,负电荷分布更分散,更容易电离出氢 离子,而PO３－４ 的负电荷密度大,更易结合氢离子,所以 聚合后的Ka３值增大; (４)① 方 法 Ⅰ 中,Ca５ (PO４ )３OH、Ca５ (PO４ )３F、 Ca５(PO４)３Cl和浓硫酸反应生成硫酸钙、磷酸、氢氟酸、 盐酸,氢 氟 酸 和 SiO２ 反 应 生 成 SiF４ 气 体 和 水,所 得 H３PO４ 溶液中含有的杂质酸是盐酸、氢氟酸. ②碳酸钠和硫酸钙反应,硫酸钙转化为碳酸钙沉淀和 硫酸钠,溶液 A 是碳酸钠溶液;过滤出碳酸钙,得硫酸 钠、碳酸钠混合液,加硫酸除碳酸钠,蒸发浓缩、冷却结 晶、过滤、洗涤得 Na２SO４􀅰xH２O,系列操作 B是过滤、 加硫酸、蒸 发 浓 缩、冷 却 结 晶、过 滤、洗 涤,Na２SO４ 􀅰 xH２O加热脱水得无水硫酸钠,操作 C是加热脱水. ③方 法 Ⅱ 中,脱 水 得 到 的 Ca１０ (PO４)６O(足 量)与 炭 (C)、SiO２ 高温下反应,生成白磷(P４)和另一种可燃性 气体,根据元素守恒,可燃性气体为 CO,该反应的化学 方程式是２Ca１０(PO４)６O＋３０C＋２０SiO２ 高温 　 􀪅􀪅２０CaSiO３ ＋３P４＋３０CO↑. 答案:(１)AD　(２)①Ca３PCl３ 　②溶液变蓝,有气体 放出 (３)PO３－４ 的负电荷密度大,更易结合氢离子 (４)①盐酸、氢氟酸　②碳酸钠溶液　过滤、加硫酸、蒸 发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤　加热脱水 ③２Ca１０(PO４)６O＋３０C＋２０SiO２ 高温 　 􀪅􀪅２０CaSiO３＋３P４＋ ３０CO↑ ２２．解析:(１)由晶胞图可知,化学式为 CrCl２􀅰４H２O;构成 晶胞的粒子为 CrCl２􀅰４H２O分子,故为分子晶体; (２)A．同一周期元素,从左到右,电负性依次增强,故顺 序为 O＞N＞B,A 错误;B．核外电子排布相同,核电荷 数越大,半径越小,故顺序为 P３－ ＞S２－ ＞Cl－ ,B错误; C．同一周期,从左到右,第一电离能呈增大的趋势,ⅤA 族和ⅥA族相反,故顺序为 Ge＜Se＜As,C正确;D．基 态 Cr的简化电子排布式:[Ar]３d５４s１,Cr２＋ 的简化电子 排布式为[Ar]３d４,D正确;故选 CD; (３)①－NH２ 的价层电子对数为３＋ ５－１×３ ２ ＝４ ,故杂 化方式为sp３;－NH２ 价层电子对数为４,有一个孤电 子对,－NH＋３ 价层电子对数４＋ ５－１－１×４ ２ ＝４ ,无孤 电子对,又因为孤电子对对成键电子对的排斥力大于成键 电子 对 对 成 键 电 子 对 的 排 斥 力,故 键 角 ∠HNH: H２N－NH２中的－NH２＜H２N－NH＋３ 中的－NH＋３ ; ②HNO３ 与SO３ 按物质的量之比１∶２发生化合反应 生成 A,测得 A由２种微粒构成,其中之一是 NO＋２ ,则 A为 NO２HS２O７,NO＋２ 为硝酸失去一个 OH－ ,得电子 能力更强,氧化性更强,故氧化性强弱:NO＋２ ＞HNO３; 阴 离 子 为 HS２O－７ 根 据 已 知 可 知 其 结 构 式 为 S O 􀪅􀪅 O 􀪅􀪅O O S O 􀪅􀪅 O 􀪅􀪅 O H é ë ê ê êê ù û ú ú úú － . 答案:(１)CrCl２􀅰４H２O　分子晶体　(２)CD (３)①sp３　＜　－NH２ 有孤电子对,孤电子对成键电 子 排 斥 力 大, 键 角 变 小 　 ② ＞ 　 S O 􀪅􀪅 O 􀪅􀪅O O S O 􀪅􀪅 O 􀪅􀪅 O H é ë ê ê êê ù û ú ú úú － ２３．解析:(１)ⅣA 族 元 素 基 态 原 子 的 价 层 电 子 排 布 为 ns２np２,其核外未成对电子数为２,因最外层电子数均 为４,所以在与其他元素形成化合物时,呈现的最高化 合价为＋４; (２)CaC２ 俗 称 电 石,为 离 子 化 合 物,由 Ca２＋ 和 C２－２ 构 成,两种离子间存在离子键,C２－２ 中两个 C原子之间存 在非极性共价键,因此,该化合物中不存在的化学键类 型为极性共价键和配位键,故选bd; (３)聚甲基硅烷􀰷Si CH３ H 􀰻,含 C、Si、H 三种元素,其电负性 大小顺序:C＞H＞Si,则电负性最大的元素是 C,硅原 子与周围的４个原子形成共价键,没有孤电子对,价层 电子对数为４,则硅原子的杂化轨道类型为sp３; (４)根据表中数据可知,SnF４ 的熔点均远高于其余三种 物质,SnF４ 属于离子晶体,SnCl４、SnBr４、SnI４ 属于分子 晶体,离子晶体的熔点比分子晶体的高,SnCl４、SnBr４、 SnI４ 三种物质的相对分子质量依次增大,分子间作用 力依次增强,熔点升高,故原因为:SnF４ 属于离子晶体, SnCl４、SnBr４、SnI４ 属于分子晶体,离子晶体的熔点比分 子晶体的高,分子晶体的相对分子质量越大,分子间作 用力越强,熔点越高; 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 ３７１ (５)由PbS晶胞结构图可知,该晶胞中有４个 Pb和４ 个S,距离每个Pb原子周围最近的S原子数均为６,因 此Pb的配位数为６.设 NA 为阿伏加德罗常数的值, 则 NA 个晶胞的质量为４×(２０７＋３２)g,NA 个晶胞的 体积 为 NA ×(５９４×１０－１０cm)３,因 此 该 晶 体 密 度 为 ４×(２０７＋３２) NA×(５９４×１０－１０)３ g􀅰cm－３ (或 ９５６ NA×(５９４×１０－１０)３ g􀅰cm－３). 答案:(１)２　＋４ (２)bd (３)C　sp３ (４)SnF４ 属于离子晶体,SnCl４、SnBr４、SnI４ 属于分子晶 体,离子晶体的熔点比分子晶体的高,分子晶体的相对 分子质量越大,分子间作用力越强,熔点越高 (５)６ 　 ４× (２０７＋３２) NA×(５９４×１０－１０)３ g 􀅰 cm－３ (或 ９５６ NA×(５９４×１０－１０)３ g􀅰cm－３) ２４．解析:(１)在化学反应中,断开化学键要消耗能量,形成 化学键要释放能量,反应的焓变等于反应物的键能总 和与生成物的键能总和的差,因此,由图１数据可知,反 应１ ２N２ (g)＋３２H２ (g)􀪅􀪅NH３(g)的 ΔH＝(４７３＋６５４ －４３６－３９７－３３９)kJ􀅰mol－１＝－４５kJ􀅰mol－１. (２)由图１中信息可知,１２N２ (g)􀪅􀪅N(g)的ΔH＝＋４７３kJ􀅰 mol－１,则 N≡N的键能为９４６kJ􀅰mol－１;３２H２ (g)􀪅􀪅 ３H(g)的 ΔH＝＋６５４kJ􀅰mol－１,则 H－H 的 键 能 为 ４３６kJ􀅰mol－１.在化学反应中,最大的能垒为速率控 制步骤,而断开化学键的步骤都属于能垒,由于 N≡N 的键能比 H－H 的大很多,因此,在上述反应机理中, 速率控制步骤为(ⅱ). (３)已知αＧFe属于立方晶系,晶胞参数a＝２８７pm,密度为 ７．８g􀅰cm－３,设其晶胞中含有Fe的原子数为x,则αＧFe 晶体密度ρ＝ ５６x×１０３０ NA􀅰２８７３ g􀅰cm－３＝７．８g􀅰cm－３,解之得x ＝ ７．８×２８７３NA ５６×１０３０ ,即αＧFe晶 胞 中 含 有 Fe 的 原 子 数 为 ７．８×２８７３NA ５６×１０３０ . (４)①合成氨的反应中,压强越大越有利于氨的合成, 因此,压强越大平衡时氨的摩尔分数越大.由图中信 息可知,在相 同 温 度 下,反 应 达 平 衡 时 氨 的 摩 尔 分 数 p１＜p２＜p３.因此,图中压强由小到大的顺序为p１＜ p２＜p３,判断的依据是:合成氨的反应为气体分子数减 少的反应,压强越大平衡时氨的摩尔分数越大.②对 比图３和图４中的信息可知,在相同温度和相同压强 下,图４中平衡时氨的摩尔分数较小.在恒压下充入惰 性气体 Ar,反应混合物中各组分的浓度减小,各组分的 分压也减小,化学平衡要向气体分子数增大的方向移 动.因此,充入惰性气体 Ar不利于合成氨,进料组成 中含有惰性气体 Ar的图是图４.③图３中,进料组成 为xH２＝０．７５、xN２ ＝０．２５两者物质的量之比为３∶１. 假设 进 料 中 氢 气 和 氮 气 的 物 质 的 量 分 别 为３mol和 １mol,达到平衡时氮气的变化量为xmol,则有: 　　　　　N２(g)＋３H２(g)􀜩􀜨􀜑 ２NH３(g) 始(mol)　 　１　　　　３　　　 　０ 变(mol) x ３x ２x 平(mol) １－x ３－３x ２x 当p２＝２０MPa、xNH３ ＝０．２０时,xNH３ ＝ ２x ４－２x＝０．２０ , 解之得x＝１３ ,则氮气的转化率α＝１３≈３３．３３％ ,平衡 时 N２、H２、NH３ 的 物 质 的 量 分 别 为 ２ ３ mol 、２ mol、 ２ ３ mol ,其物质的量分数分别为 １ ５ 、３ ５ 、１ ５ ,则该温度 下K′p＝ １ ５p２( ) ２ １ ５p２× ３ ５p２( ) ３＝ ２５ ２７×４００ (MPa)－２因此,该 温度时,反应１ ２N２ (g)＋ ３２H２ (g)􀜩􀜨􀜑 NH３(g)的平衡 常数Kp＝ K′p＝ ２５ ２７×４００ (MPa)－２＝ １４３２ (MPa)－１. 答案:(１)－４５ (２)(ⅱ)　在化学反应中,最大的能垒为速率控制步 骤,而断开化学键的步骤都属于能垒,由于 N≡N 的键 能比 H－H 的大很多.因此,在上述反应机理中,速率 控制步骤为(ⅱ) (３) ７．８×２８７３NA ５６×１０３０ (４)①p１＜p２＜p３　合成氨的反应为气体分子数减少 的反应,压强越大平衡时氨的摩尔分数越大　②图４　 ③３３．３３％　 １４３２ 专题四　化学反应与能量 [考点１] １．D　观察历程图,反应ⅰ的反应物 Ga２O３(s)＋NH３(g) 的相 对 能 量 为 ０,经 TS１、TS２、TS３ 完 成 反 应,生 成 Ga２O２NH(s)和 H２O,此时的相对能量为０．０５eV,因此 体系能量在反应中增加,则该反应为吸热过程,A 正确; 反应ⅲ中因 H２O(g)脱去步骤需要经过 TS５,则活化能 为０．７０eV与 TS５的相对能量差,即３．３９eV－０．７０eV ＝２．６９eV,B正确:反应ⅱ从 Ga２ON２H２(s)生成２GaN(s)＋ H２O(g)经历过渡态TS６、TS７,说明该反应分两步进行,包含 ２个基元反应,C正确;整个反应历程中,活化能最高的步骤 是反应ⅲ中TS７对应的步骤(活化能为３．０７eV),所以总反 应的速控步包含在反应ⅲ中,D错误. ２．A　５５０ ℃ 时,n(H２)＝５ mol,n(CO２)＝２．２ mol, n(CH４)＝n(CO)＝０．４ mol,根 据 C 原 子 守 恒,可 得 n(C３H８O３)＝ n(C)－n(CO２)－n(CO)－n(CH４) ３ ＝０ ,根 据 O 原 子 守 恒, 可 得 n (H２O ) ＝ n(O)－２n(CO２)－n(CO)－３n(C３H８O３) １ ＝７．２mol (也 可利用 H 原 子 守 恒 计 算,结 果 相 同),则α(H２O)＝ ９mol－７．２mol ９mol ×１００％ ＝２０％ ,A 正 确;５５０ ℃ 时, n(CO２)＝２．２ mol,n(CO)＝０．４ mol,则 n(CO２)∶ n(CO)＝１１∶２,B错误;４００~５５０℃范围,随温度升高, 反应Ⅱ、Ⅲ平衡均逆向移动,n(CO２)增大,说明反应Ⅲ逆 向移动程度更大,则 H２O 的物质的量减小,C错误;增大 压强,反应Ⅰ平衡逆向移动,反应Ⅱ平衡不移动,反应Ⅲ 平衡正向移动,H２ 的物质的量减小,D错误. ３．C　A．由图可知,Ⅰ到Ⅱ的过程中消耗了氢离子和电子, 属于还原反应,A 错误;B．Ⅱ到Ⅲ的过程中生成了一个 C—H 键,如图 ,有 极 性 键 生 成,不 是 非 极 性 键,B错误;C．Ⅱ到Ⅲ的过程中生成了一个 C—H 键,由 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 ４７１ 　　　 专题三　物质结构　元素周期律 考点１　原子结构　化学键　化学用语 １．(２０２５􀅰河南卷,２)下列化学用语或图示正确的是 (　　) A．反Ｇ１,２Ｇ二氟乙烯的结构式: C F H C􀪅 F H B．二氯甲烷分子的球棍模型: C．基态S原子的价电子轨道表示式:↓↑ ３s ↓↑↓↑ ３p D．用电子式表示CsCl的形成过程: ２．(２０２５􀅰甘肃卷,２)马家窑文化遗址出土了大量新石器时代陶制文物,陶制文物的主要成分为 硅酸盐,下列有关表述错误的是 (　　) A．基态Si原子的价层电子排布图:↑↓ ３s ↑ ↑ ３p B．１６８O的同位素１８８O可作为有机反应示踪原子 C．SiCl４ 的电子式为:︰Cl ‥ ‥ ︰Si ‥ ︰Cl ‥ ︰ ‥ ︰Cl ‥ ︰ ︰Cl ‥ ‥ ︰ D．SiO２ 的球棍模型为: ３．(２０２５􀅰甘肃卷,５)X、Y、Z、W、Q分别为原子序数依次增大的短周期主族元素,Y、Q基态原子 的价电子数相同,均为其K层电子数的３倍,X与Z同族,W 为金属元素,其原子序数等于X 与Z的原子序数之和.下列说法错误的是 (　　) A．X与Q组成的化合物具有还原性 B．Y与Q组成的化合物水溶液显碱性 C．Z、W的单质均可在空气中燃烧 D．Z与Y按原子数１∶１组成的化合物具有氧化性 C３H８N６I６ ４．(２０２５􀅰甘肃卷,１０)我国科学家制备了具有优良双折射性能的C３H８N６I６􀅰 ３H２O材料.下列说法正确的是 (　　) A．电负性N＜C＜O B．原子半径C＜N＜O C．I－３ 中所有I的孤电子对数相同 D．C３H８N６２＋中所有N—H极性相同 ５．(２０２５􀅰浙江１月卷,１)下列属于极性分子的是 (　　) A．HCl B．N２ C．He D．CH４ ３１ ６．(２０２５􀅰浙江１月卷,２)下列化学用语表示不正确 的是 (　　) A．基态S原子的电子排布式:２s２２p４ B．质量数为１４的碳原子:１４６C C．乙烯的结构简式:CH２􀪅CH２ D．H２O的电子式:H︰O ‥ ‥ ︰H ７．(２０２５􀅰黑吉辽蒙卷,２)侯氏制碱法突破西方技术垄断,推动了世界制碱技术的发展,其主要反 应为NaCl＋CO２＋NH３＋H２O􀪅􀪅NaHCO３↓＋NH４Cl.下列有关化学用语或说法正确的是 (　　) A．CO２ 的电子式:O ‥ ‥ ︰C ‥ ‥ ︰O ‥ ‥ B．H２O的空间结构:直线形 C．NH４Cl的晶体类型:离子晶体 D．溶解度:NaHCO３＞NH４HCO３ ８．(２０２５􀅰黑吉辽蒙卷,３)Cl２O可用于水的杀菌消毒,遇水发生反应:Cl２O＋H２O􀪅􀪅２HClO.下列 说法正确的是 (　　) A．反应中各分子的σ键均为pＧpσ键 B．反应中各分子的VSEPR模型均为四面体形 C．Cl—O键长小于 H—O键长 D．HClO分子中Cl的价电子层有２个孤电子对 ９．(２０２５􀅰河北卷,５)下列化学用语表述正确的是 (　　) A．中子数为１２的氖核素:２２１２Ne B．氯化镁的电子式:︰Cl ‥ ‥ ︰Mg︰Cl ‥ ‥ ︰ C．甲醛分子的球棍模型: D．CO２－３ 的价层电子对互斥模型: １０．(２０２５􀅰山东卷,６)第７０号元素镱(Yb)的基态原子价电子排布式为４f１４６s２.下列说法正确 的是 (　　) A．１７４７０Yb的中子数与质子数之差为１０４ B．１７４７０Yb与１７６７０Yb是同一种核素 C．基态Yb原子核外共有１０个d电子 D．Yb位于元素周期表中第６周期 １１．(２０２５􀅰江苏卷,２)科学家通过核反应１０n＋６３Li →３１H＋４２He发现氚(３１H).下列说法正确 的是 (　　) A．１０n表示一个质子 B．６３Li的基态原子核外电子排布式为１s１２s２ C．３１H与２１H互为同位素 D．４２He的原子结构示意图为 １２．(２０２５􀅰陕晋青宁卷,２)下列化学用语或图示表达正确的是 (　　) A．CS２ 的电子式为︰S ‥ ︰︰C︰︰S ‥ ︰ B．基态Be原子的价电子排布式为２s２２p２ C．C２H２ 的球棍模型为 D．反Ｇ２Ｇ丁烯的结构简式为 C H３C H C􀪅 CH３ H １３．(２０２５􀅰陕晋青宁卷,６)下列对物质性质的解释错误的是 (　　) 选项 物质性质 解释 A 氯化钠熔点高于氯化铯 氯化钠离子键强于氯化铯 B 碘易溶于四氯化碳 碘和四氯化碳都是非极性分子 C 草酸氢钠溶液显酸性 草酸氢根离子水解程度大于电离程度 D 离子液体导电性良好 离子液体中有可移动的阴、阳离子 ４１ １４．(２０２５􀅰云南卷,２)下列化学用语或图示表示正确的是 (　　) A．NH３ 的VSEPR模型: B．Na２S的电子式:Na＋２ [︰S ‥ ‥ ︰]２－ C．Cl的原子结构示意图: D．Al２(SO４)３ 溶于水的电离方程式:Al２(SO４)３􀜩􀜨􀜑 ２Al３＋＋３SO２－４ １５．(２０２４􀅰湖北卷,１２)O２ 在超高压下转化为平行六面体的O８ 分子(如图). 下列说法错误的是 (　　 ) A．O２ 和O８ 互为同素异形体 B．O８ 中存在不同的氧氧键 C．O２ 转化为O８ 是熵减反应 D．常压低温下O８ 能稳定存在 １６．(２０２３􀅰全国乙卷,１０)一种矿物由短周期元素 W、X、Y组成,溶于稀盐酸有无色无味气体生 成.W、X、Y原子序数依次增大.简单离子X２－与Y２＋具有相同的电子结构.下列叙述正确 的是 (　　) A．X的常见化合价有－１、－２ B．原子半径大小为Y＞X＞W C．YX的水合物具有两性 D．W单质只有４种同素异形体 １７．(２０２３􀅰全国甲卷,３５)将酞菁—钴酞菁—三氯化铝复合嵌接在碳纳米管上,制得一种高效催 化还原二氧化碳的催化剂.回答下列问题: (１)如图１所示的几种碳单质,它们互为　　　　,其中属于原子晶体的是　　　　,C６０间的 作用力是　　　　. (２)酞菁和钴酞菁的分子结构如图２所示. 　　酞菁分子中所有原子共平面,其中p轨道能提供一对电子的N原子是　　　　(填图２ 酞菁中N原子的标号).钴酞菁分子中,钴离子的化合价为　　　　,氮原子提供孤对电子与 钴离子形成　　　　键. (３)气态AlCl３ 通常以二聚体Al２Cl６ 的形式存在,其空间结 构如图３a所示,二聚体中Al的轨道杂化类型为　　　　. AlF３ 的熔点为１０９０℃,远高于AlCl３ 的１９２℃,由此可以 判断铝氟之间的化学键为　　　　键.AlF３ 结构属立方晶 系,晶胞如图３b所示,F－的配位数为　　　　.若晶胞参数 为apm,晶体密度ρ＝　　　　g􀅰cm －３(列出计算式,阿伏 加德罗常数的值为NA). ５１ １８．(２０２３􀅰全国乙卷,３５)中国第一辆火星车“祝融号”成功登陆火星.探测发现火星上存在大量橄榄 石矿物(MgxFe２－xSiO４).回答下列问题: (１)基态Fe原子的价电子排布式为　　　　　　　　.橄榄石中,各元素电负性大小顺序为 　　　　,铁的化合价为　　　　. (２)已知一些物质的熔点数据如下表: 物质 熔点/℃ NaCl ８００．７ SiCl４ －６８．８ GeCl４ －５１．５ SnCl４ －３４．１ Na与Si均为第三周期元素,NaCl熔点明显高于SiCl４,原因是 　. 分析同族元素的氯化物SiCl４、GeCl４、SnCl４ 熔点变化趋势及其原因　　　　　　　　　　　 　　　　　.SiCl４ 的空间结构为　　　　,其中Si的轨道杂化形式为　　　　　　　　. (３)一种硼镁化合物具有超导性能,晶体结构属于六方晶系,其晶体结构、晶胞沿c轴的投影 图如图所示,晶胞中含有　　　　个 Mg.该物质化学式为　　　　　　　　,B—B最近距 离为　　　　. １９．(２０２２􀅰山东卷,１６)研究笼形包合物结构和性质具有重要意义.化 学式为Ni(CN)x􀅰Zn(NH３)y􀅰zC６H６ 的笼形包合物四方晶胞结构 如图所示(H原子未画出),每个苯环只有一半属于该晶胞.晶胞参 数为a＝b≠c,α＝β＝γ＝９０°.回答下列问题: (１)基态Ni原子的价电子排布式为　　　　,在元素周期表中位置 为　　　　. (２)晶胞中N原子均参与形成配位键,Ni２＋与Zn２＋的配位数之比为　　　　　　;x∶y∶z＝ 　　　　;晶胞中有d轨道参与杂化的金属离子是　　　　　　　　　　　　　　　　. (３)吡啶( N 􀜍􀜍 􀜏􀜏􀜏)替代苯也可形成类似的笼形包合物.已知吡啶中含有与苯类似的Π６６ 大π 键,则吡啶中N原子的价层孤电子对占据　　　　(填标号). A．２s轨道　　　　B．２p轨道　　　　C．sp杂化轨道　　　D．sp２ 杂化轨道 (４)在水中的溶解度,吡啶远大于苯,主要原因是①　　　　　　　　,②　　　　　　　　. (５) N 􀜍􀜍 􀜏􀜏􀜏、 N 􀜍􀜍 􀜏􀜏􀜏 CH３ 、 N 􀜍􀜍 􀜏􀜏􀜏 Cl 的碱性随N原子电子云密度的增大而增强,其中碱性 最弱的是　　　　. ６１ ２０．(２０２３􀅰湖北卷,１２)下列事实不涉及烯醇式与酮式互变异构原理的是 (　　) C O 􀪅􀪅 CH２ R 􀜩􀜨􀜑 CCH 􀪅 OH R (R为烃基或氢) 　　　　酮式　　　　　　烯醇式 A．HC≡CH能与水反应生成CH３CHO B．􀜁 OH 可与 H２ 反应生成 C． 􀜏 O O 􀪅􀪅 OCH３ 水解生成 O 􀪅 D． 中存在具有分子内氢键的异构体 ２１．(２０２３􀅰湖北卷,１５)镧La和 H可以形成一系列晶体材料LaHn,在储氢和超导等领域具有重 要应用.LaHn 属于立方晶系,晶胞结构和参数如图所示.高压下,LaH２ 中的每个 H结合４ 个 H形成类似CH４ 的结构,即得到晶体LaHx.下列说法错误的是 (　　) A．LaH２ 晶体中La的配位数为８ B．晶体中 H和 H的最短距离:LaH２＞LaHx C．在LaHx 晶胞中,H形成一个顶点数为４０的闭合多面体笼 D．LaHx 单位体积中含氢质量的计算式为 ４０ (４．８４×１０－８)３×６．０２×１０２３g 􀅰cm－３ ２２．(２０２３􀅰辽宁卷,１４)晶体结构的缺陷美与对称美同样受关注.某富锂超离子导体的晶胞是立 方体(图１),进行镁离子取代及卤素共掺杂后,可获得高性能固体电解质材料(图２).下列说 法错误的是 (　　) A．图１晶体密度为７２．５/(NA×a３×１０－３０)g􀅰cm－３ B．图１中O原子的配位数为６ C．图２表示的化学式为LiMg２OClxBr１－x D．Mg２＋取代产生的空位有利于Li＋传导 ２３．(２０２３􀅰辽宁卷,２)下列化学用语或表述正确的是 (　　) A．BeCl２ 的空间结构:V形 B．P４ 中的共价键类型:非极性键 C．基态Ni原子价电子排布式:３d１０ D．顺Ｇ２Ｇ丁烯的结构简式: C CH３ H C􀪅 H CH３ ７１ ２４．(２０２３􀅰山东卷,３)下列分子属于极性分子的是 (　　) A．CS２　　　　　　B．NF３　　　　　　C．SO３　　　　　　D．SiF４ ２５．(２０２３􀅰山东卷,５)石墨与F２ 在４５０℃反应,石墨层间插入F得到层 状结构化合物(CF)x,该物质仍具润滑性,其单层局部结构如图所示. 下列关于该化合物的说法正确的是 (　　) A．与石墨相比,(CF)x 导电性增强 B．与石墨相比,(CF)x 抗氧化性增强 C．(CF)x 中C—C的键长比C—F短 D．１mol(CF)x 中含有２xmol共价单键 ２６．(２０２３􀅰湖南卷,２)下列化学用语表述错误的是 (　　) A．HClO的电子式:H︰O ‥ ‥ ︰Cl ‥ ‥ ︰ B．中子数为１０的氧原子:１８８O C．NH３ 分子的VSEPR模型: D．基态N原子的价层电子排布图:↑↓　 ↑ ↑ ↑ ２s　　　　２p ２７．(２０２３􀅰湖南卷,４)下列有关物质结构和性质的说法错误的是 (　　) A．含有手性碳原子的分子叫做手性分子 B．邻羟基苯甲醛的沸点低于对羟基苯甲醛的沸点 C．酰胺在酸或碱存在并加热的条件下可发生水解反应 D．冠醚(１８Ｇ冠Ｇ６)的空穴与K＋尺寸适配,两者能通过弱相互作用形成超分子 ２８．(２０２３􀅰湖南卷,１１)科学家合成了一种高温超导材料,其晶胞结构如 图所示,该立方晶胞参数为apm.阿伏加德罗常数的值为NA.下列说 法错误的是 (　　) A．晶体最简化学式为KCaB６C６ B．晶体中与K＋最近且距离相等的Ca２＋有８个 C．晶胞中B和C原子构成的多面体有１２个面 D．晶体的密度为２．１７×１０ ３２ a３􀅰NA g􀅰cm－３ ２９．(２０２２􀅰山东卷,３)１３８O、１５８O的半衰期很短,自然界中不能稳定存在.人工合成反应如下: １６ ８O＋３２He →１３８O＋abX;１６８O＋３２He →１５８O＋mnY.下列说法正确的是 (　　) A．X的中子数为２ B．X、Y互为同位素 C．１３８O、１５８O可用作示踪原子研究化学反应历程 D．自然界不存在１３８O２、１５８O２ 分子是因其化学键不稳定 ３０．(２０２２􀅰山东卷,５)AlN、GaN属于第三代半导体材料,二者成键结构与金刚石相似,晶体中只 存在N—Al键、N—Ga键.下列说法错误的是 (　　) A．GaN的熔点高于AlN B．晶体中所有化学键均为极性键 C．晶体中所有原子均采取sp３ 杂化 D．晶体中所有原子的配位数均相同 ３１．(２０２２􀅰湖南卷,２)下列说法错误的是 (　　) A．氢键、离子键和共价键都属于化学键 B．化学家门捷列夫编制了第一张元素周期表 C．药剂师和营养师必须具备化学相关专业知识 D．石灰石是制造玻璃和水泥的主要原料之一 ８１ ３２．(２０２２􀅰广东卷,２０)硒(Se)是人体必需微量元素之一,含硒化合物在材料和药物领域具有重 要应用.自我国科学家发现聚集诱导发光(AIE)效应以来,AIE在发光材料、生物医学等领 域引起广泛关注.一种含Se的新型AIE分子Ⅳ的合成路线如下: 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 Se Se 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 ＋ C 􀜏􀜏 􀜏 􀜏􀜏 􀜏 C􀪅 􀜏􀜏 􀜏 􀜏􀜏 􀜏 C C􀜁 H ＋ 􀜏 􀜏 􀜏􀜏 S O 􀪅 O 􀪅 N H N H H → C 􀜏􀜏 􀜏 􀜏􀜏 􀜏 C􀪅 􀜏􀜏 􀜏 􀜏􀜏 􀜏 C Se 􀜏􀜏 􀜏 C􀪅 H S O 􀪅 O 􀪅 􀜏􀜏 􀜏 　Ⅰ　　　　　Ⅱ　　　　　　　　　　Ⅲ　　　　　　　　　　Ⅳ (１)Se与S同族,基态硒原子价电子排布式为　　　　. (２)H２Se的沸点低于 H２O,其原因是 　. (３)关于Ⅰ~Ⅲ三种反应物,下列说法正确的有　　　　. A．Ⅰ中仅有σ键　　　　　　　　　　　B．Ⅰ中的Se—Se键为非极性共价键 C．Ⅱ易溶于水 D．Ⅱ中原子的杂化轨道类型只有sp与sp２ E．Ⅰ~Ⅲ含有的元素中,O电负性最大 (４)Ⅳ中具有孤对电子的原子有　　　　. (５)硒的两种含氧酸的酸性强弱为 H２SeO４　　　　H２SeO３(填“＞”或“＜”).研究发现,给 小鼠喂 食 适 量 硒 酸 钠(Na２SeO４)可 减 轻 重 金 属 铊 引 起 的 中 毒.SeO２－４ 的 立 体 构 型 为　　　　. (６)我国科学家发展了一种理论计算方法,可利用材料的晶体结构数据预测其热电性能,该方 法有助于加速新型热电材料的研发进程.化合物X是通过该方法筛选出的潜在热电材料之 一,其晶胞结构如图a,沿x、y、z轴方向的投影均为图b. ①X的化学式为　　　　　　　　　　　　. ②设X的最简式的式量为 Mr,晶体密度为ρg􀅰cm －３,则X中相邻 K之间的最短距离为 　　　　nm(列出计算式,NA 为阿伏加德罗常数的值). ３３．(２０２２􀅰湖南卷,１８)铁和硒(Se)都是人体所必需的微量元素,且在医药、催化、材料等领域有 广泛应用.回答下列问题: (１)乙烷硒啉(Ethaselen)是一种抗癌新药,其结构式如下: ①基态Se原子的核外电子排布式为[Ar]　　　　; ②该新药分子中有　　　　种不同化学环境的C原子; ９１ ③比较键角大小:气态SeO３ 分子　　　　SeO２－３ 离子(填“＞”“＜”或“＝”),原因是 　 　. (２)富马酸亚铁(FeC４H２O４)是一种补铁剂.富马酸分子的结构模型如图所示; ①富马酸分子中σ键与π键的数目比为　　　　; ②富马酸亚铁中各元素的电负性由大到小的顺序为　　　　. (３)科学家近期合成了一种固氮酶模型配合物,该物质可以在温和条件下直接活化 H２,将 N３－转化为NH－２ ,反应过程如图所示: ①产物中N原子的杂化轨道类型为　　　　; ②与NH－２ 互为等电子体的一种分子为　　　　(填化学式). (４)钾、铁、硒可以形成一种超导材料,其晶胞在xz、yz和xy 平 面投影分别如图所示; ①该超导材料的最简化学式为 　; ②Fe原子的配位数为　　　　; ③该晶胞参数a＝b＝０．４nm、c＝１．４nm,阿伏加德罗常数的值为 NA,则该晶体的密度为　　　　g􀅰cm－３(列出计算式). ３４．(２０２２􀅰全国甲卷,３５)２００８年北京奥运会的“水立方”,在２０２２年冬奥会上华丽转身为“冰立 方”,实现了奥运场馆的再利用,其美丽的透光气囊材料由乙烯(CH２ 􀪅CH２)与四氟乙烯 (CF２􀪅CF２)的共聚物(ETFE)制成.回答下列问题: (１)基态F原子的价电子排布图(轨道表示式)为　　　　　　. (２)图a、b、c分别表示C、N、O和F的逐级电离能I变化趋势(纵坐标的标度不同).第一电 离能的变化图是　　　　　　(填标号),判断的根据是　　　　　　;第三电离能的变化图 是　　　　　　(填标号). (３)固态氟化氢中存在(HF)n 形式,画出(HF)３ 的链状结构　　　　　　. (４)CF２􀪅CF２ 和ETFE分子中C的杂化轨道类型分别为　　　　和 　　　　　　;聚四氟乙烯的化学稳定性高于聚乙烯,从化学键的角度 解释原因　　　　　　. (５)萤石(CaF２)是自然界中常见的含氟矿物,其晶胞结构如图所示,X代 表的离子是　　　　　　;若该立方晶胞参数为apm,正负离子的核间 距最小为　　　　　　pm. ３５．(２０２２􀅰浙江卷,２６)回答下列问题: (１)乙醇的挥发性比水的强,原因是 　. (２)金属氢化物是应用广泛的还原剂.KH的还原性比NaH的强,原因是 　 　. ０２ ３６．(２０２２􀅰全国甲卷,１２)Q、X、Y、Z是原子序数依次增大的短周期主 族元素,其最外层电子数之和为１９.Q与X、Y、Z位于不同周期, X、Y相邻,Y原子最外层电子数是Q原子内层电子数的２倍.下 列说法正确的是 (　　) A．非金属性:X＞Q B．单质的熔点:X＞Y C．简单氢化物的沸点:Z＞Q D．最高价含氧酸的酸性:Z＞Y ３７．(２０２２􀅰浙江卷,４)下列物质对应的化学式正确的是 (　　) A．白磷:P２ B．２Ｇ甲基丁烷:(CH３)２CHCH２CH３ C．胆矾:FeSO４􀅰７H２O D．硬脂酸:C１５H３１COOH ３８．(２０２２􀅰浙江卷,５)下列表示正确的是 (　　) A．乙醛的结构简式:CH３COH B．２Ｇ丁烯的键线式: C．S２－的结构示意图: D．过氧化钠的电子式:Na＋[︰O 􀅰􀅰 􀅰􀅰 ︰O 􀅰􀅰 􀅰􀅰 ︰]２－Na＋ ３９．(２０２２􀅰浙江卷,７)下列说法不正确 的是 (　　) A．乙醇和丙三醇互为同系物 B．３５Cl和３７Cl互为同位素 C．O２ 和O３ 互为同素异形体 D．丙酮( CH３C CH３ O 􀪅􀪅 )和环氧丙烷( O CH３CH CH２ )互为同分异构体 ４０．(２０２１􀅰全国乙卷,３５)过渡金属元素铬(Cr)是不锈钢的重要成分,在工农业生产和国防建设中有 着广泛应用.回答下列问题. (１)对于基态Cr原子,下列叙述正确的是　　　(填标号). A．轨道处于半充满时体系总能量低,核外电子排布应为[Ar]３d５４s１ B．４s电子能量较高,总是在比３s电子离核更远的地方运动 C．电负性比钾高,原子对键合电子的吸引力比钾大 (２)三价铬离子能形成多种配位化合物.[Cr(NH３)３(H２O)２Cl]２＋中提供电子对形成配位键 的原子是　　　　,中心离子的配位数为　　　　. (３)[Cr(NH３)３(H２O)２Cl]２＋中配体分子NH３、H２O以及分子PH３ 的空间结构和相应的键角 如下图所示. PH３ 中P的杂化类型是　　　　.NH３ 的沸点比PH３ 的　　　　　,原因是 　　　　　　　　.H２O的键角小于NH３ 的,分析原因 　. (４)在金属材料中添加 AlCr２ 颗粒,可以增强材料的耐腐蚀性、硬度和机械性能. AlCr２ 具有体心四方结构,如图所示.处于顶角位置的是　　　　原子.设Cr和Al 原子半径分别为rCr和rAl,则金属原子空间占有率为　　　　％(列出计算表达式). １２ 考点２　元素周期表与元素周期律 １．(２０２５􀅰河南卷,６)我国科研人员合成了一种深紫外双折射晶体材料,其由原子序数依次增大 的五种短周期元素Q、W、X、Y和Z组成.基态X原子的s轨道中电子总数比p轨道中电子数 多１,X所在族的族序数等于Q的质子数,基态Y和Z原子的原子核外均只有１个未成对电 子,且二者核电荷数之和为Q的４倍.下列说法正确的是 (　　) A．QY３ 为极性分子 B．ZY为共价晶体 C．原子半径:W＞Z D．１个X２ 分子中有２个π键 ２．(２０２５􀅰浙江１月卷,４)根据元素周期律,下列说法不正确 的是 (　　) A．第一电离能:N＞O＞S B．化合物中键的极性:SiCl４＞PCl３ C．碱性:LiOH＞KOH D．化合物中离子键百分数:MgO＞Al２O３ ３．(２０２５􀅰黑吉辽蒙卷,７)化学家用无机物甲(YW４ZXY)成功制备了有机物乙[(YW２)２XZ],开 创了有机化学人工合成的新纪元.其中 W、X、Y、Z原子序数依次增大,X、Y、Z同周期,基态 X、Z原子均有２个单电子.下列说法正确的是 (　　) A．第一电离能:Z＞Y＞X B．甲中不存在配位键 C．乙中σ键和π键的数目比为６∶１ D．甲和乙中X杂化方式分别为sp和sp２ ４．(２０２５􀅰安徽卷,９)某化合物的结构如图所示.W、X、Y、Z是原子序数依次增大的短周期元 素,其中X、Z位于同一主族.下列说法错误的是 (　　) W X Y X 􀪅􀪅 X W Z Z Y X 􀪅􀪅 X W X W A．元素电负性:X＞Z＞Y B．该物质中Y和Z均采取sp３ 杂化 C．基态原子未成对电子数:W＜X＜Y D．基态原子的第一电离能:X＞Z＞Y ５．(２０２５􀅰山东卷,８)物质性质与组成元素的性质有关,下列对物质性质差异解释错误的是 (　　) 选项 性质差异 主要原因 A 沸点:H２O＞H２S 电离能:O＞S B 酸性:HClO＞HBrO 电负性:Cl＞Br C 硬度:金刚石＞晶体硅 原子半径:Si＞C D 熔点:MgO＞NaF 离子电荷:Mg２＋＞Na＋,O２－＞F－ ６．(２０２５􀅰江苏卷,４)在溶有１５Ｇ冠Ｇ５( )的有机溶剂中,苄氯( 􀜍􀜍 􀜏􀜏 Cl )与NaF发生反应: 下列说法正确的是 (　　) A．苄氯是非极性分子 B．电负性:χ(F)＜χ(Cl) C．离子半径:r(F－)＞r(Na＋) D．X中１５Ｇ冠Ｇ５与Na＋间存在离子键 ２２ (２０２５􀅰江苏卷,５)阅读下列材料,完成下题: 　　中国对人类科学进步与技术发展贡献卓著.黑火药(主要成分:KNO３、S和C)是中国古代 四大发明之一.侯德榜发明的“联合制碱法”将合成氨法与氨碱法联合,突破了国外制碱技术封 锁.我国科学家在世界上首次人工合成结晶牛胰岛素;采用有机合成与酶促合成相结合的方法, 人工合成了酵母丙氨酸转移核糖核酸.徐光宪提出的稀土串级萃取理论使我国稀土提取技术取 得重大进步.屠呦呦等采用低温、乙醚冷浸提取的青蒿素(C１５H２２O５,含—O—O—)在治疗疟疾 中起到重要作用.闵恩泽研制新型催化剂解决了重油裂解难题. ７．下列说法正确的是 (　　) A．硫黄有S２、S２－、S４ 等多种同素异形体 B．高温下青蒿素分子结构稳定 C．NH３ 分子中 H—N—H键角大于CH４ 分子中 H—C—H键角 D．题图所示的碱基鸟嘌呤与胞嘧啶通过氢键互补配对 ８．(２０２５􀅰河北卷,９)W、X、Y、Z为四种短周期非金属元素,W 原子中电子排布已充满的能级数 与最高能级中的电子数相等,X与 W 同族,Y与X相邻且Y原子比X原子多一个未成对电 子,Z位于 W的对角线位置.下列说法错误的是 (　　) A．第二电离能:X＜Y B．原子半径:Z＜W C．单质沸点:Y＜Z D．电负性:W＜X ９．(２０２５􀅰陕晋青宁卷,９)一种高聚物(XYZ２)n 被称为“无机橡胶”,可由如图所示的环状三聚体 制备.X、Y和Z都是短周期元素,X、Y价电子数相等,X、Z电子层数相同,基态Y的２p轨道 半充满,Z的最外层只有１个未成对电子.下列说法正确的是 (　　) A．X、Z的第一电离能:X＞Z B．X、Y的简单氢化物的键角:X＞Y C．最高价含氧酸的酸性:Z＞X＞Y D．X、Y、Z均能形成多种氧化物 １０．(２０２５􀅰云南卷,９)钙霞石是一种生产玻璃陶瓷的原料,所含 M、Q、R、T、X、Y、Z为原子序数 依次增大的前２０号主族元素,M 是原子半径最小的元素,Q是形成物质种类最多的元素,R 是地壳中含量最高的元素;T、X、Y同周期,Q、X均与Y相邻,Z的原子序数等于 M、R和T 的原子序数之和.下列说法正确的是 (　　) A．M与Z可形成离子化合物 B．原子半径:R＜T＜X C．QR２ 是极性分子 D．电负性:Y＜R＜Q １１．(２０２４􀅰全国甲卷,１１)W、X、Y、Z为原子序数依次增大的短周期元素.W和X原子序数之和 等于Y－的核外电子数,化合物 W＋[ZY６]－可用作化学电源的电解质.下列叙述正确的是 (　　 ) A．X和Z属于同一主族 B．非金属性:X＞Y＞Z C．气态氢化物的稳定性:Z＞Y D．原子半径:Y＞X＞W ３２ １２．(２０２４􀅰浙江１月卷,１２)X、Y、Z、M 和 Q五种主族元素,原子序数依次增大,X原子半径最 小,短周期中 M电负性最小,Z与Y、Q相邻,基态Z原子的s能级与p能级的电子数相等,下 列说法不正确 的是 (　　) A．沸点:X２Z＞X２Q B．M与Q可形成化合物 M２Q、M２Q２ C．化学键中离子键成分的百分数:M２Z＞M２Q D．YZ－３ 与QZ２－３ 空间结构均为三角锥形 １３．(２０２４􀅰河北卷,７)侯氏制碱法工艺流程中的主反应为QR＋YW３＋XZ２＋W２Z􀪅􀪅QWXZ３ ＋YW４R,其中 W、X、Y、Z、Q、R分别代表相关化学元素.下列说法正确的是 (　　) A．原子半径:W＜X＜Y B．第一电离能:X＜Y＜Z C．单质沸点:Z＜R＜Q D．电负性:W＜Q＜R １４．(２０２４􀅰新课标卷,１１)我国科学家最近研究的一种无机盐Y３[Z(WX)６]２ 纳米药物,具有高效 的细胞内亚铁离子捕获和抗氧化能力.W、X、Y、Z的原子序数依次递增,且 W、X、Y属于不 同族的短周期元素.W的外层电子数是其内层电子数的２倍,X和Y的第一电离能都比左、 右相邻元素的高.Z的 M层未成对电子数为４.下列叙述错误的是 (　　) A．W、X、Y、Z四种元素的单质中Z的熔点最高 B．在X的简单氢化物中X原子轨道杂化类型为sp３ C．Y的氢氧化物难溶于NaCl溶液,可溶于NH４Cl溶液 D．Y３[Z(WX)６]２ 中 WX－提供电子对与Z３＋形成配位键 １５．(２０２３􀅰全国甲卷,１１)W、X、Y、Z为短周期主族元素,原子序数依次增大,最外层电子数之和 为１９.Y的最外层电子数与其K层电子数相等,WX２ 是形成酸雨的物质之一.下列说法正 确的是 (　　) A．原子半径:X＞W B．简单氢化物的沸点:X＜Z C．Y与X可形成离子化合物 D．Z的最高价含氧酸是弱酸 １６．(２０２３􀅰新课标卷,９)一种可吸附甲醇的材料,其化学式 为[C(NH２)３]４[B(OCH３)４]３Cl,部分晶体结构如图所 示,其中[C(NH２)３]＋为平面结构. 下列说法正确的是 (　　) A．该晶体中存在N—H􀆺O氢键 B．基态原子的第一电离能:C＜N＜O C．基态原子未成对电子数:B＜C＜O＜N D．晶体中B、N和O原子轨道的杂化类型相同 １７．(２０２３􀅰湖北卷,６)W、X、Y、Z为原子序数依次增加的同一短周期元素,其中X、Y、Z相邻,W 的核外电子数与X的价层电子数相等,Z２ 是氧化性最强的单质,４种元素可形成离子化合物 (XY)＋(WZ４)－.下列说法正确的是 (　　) A．分子的极性:WZ３＜XZ３ B．第一电离能:X＜Y＜Z C．氧化性:X２Y３＜W２Y３ D．键能:X２＜Y２＜Z２ １８．(２０２３􀅰辽宁卷,９)某种镁盐具有良好的电化学性能,其阴离子结构如图所示.W、X、Y、Z、Q 是核电荷数依次增大的短周期元素,W、Y原子序数之和等于Z,Y原子价电子数是Q原子价 电子数的２倍.下列说法错误的是 (　　) Q L L L L é ë ê ê ê ê ù û ú ú ú ú － L为 XZ３X W Y XZ３ A．W与X的化合物为极性分子 B．第一电离能Z＞Y＞X C．Q的氧化物是两性氧化物 D．该阴离子中含有配位键 ４２ １９．(２０２３􀅰湖南卷,６)日光灯中用到的某种荧光粉的主要成分为 ３W３(ZX４)２􀅰WY２.已知:X、Y、Z和 W 为原子序数依次增大的前 ２０号元素,W为金属元素.基态X原子s轨道上的电子数和p轨 道上的电子数相等,基态 X、Y、Z原子的未成对电子数之比为 ２∶１∶３.下列说法正确的是 (　　) A．电负性:X＞Y＞Z＞W B．原子半径:X＜Y＜Z＜W C．Y和 W的单质都能与水反应生成气体 D．Z元素最高价氧化物对应的水化物具有强氧化性 ２０．(２０２２􀅰广东卷,７)甲~戊均为短周期元素,在元素周期表中的相对位置如图所示;戊的最高 价氧化物对应的水化物为强酸.下列说法不正确的是 (　　) A．原子半径:丁＞戊＞乙 B．非金属性:戊＞丁＞丙 C．甲的氢化物遇氯化氢一定有白烟产生 D．丙的最高价氧化物对应的水化物一定能与强碱反应 ２１．(２０２２􀅰湖南卷,５)科学家合成一种新的共价化合物(结构如图所示),X、Y、Z、 W为原子序数依次增大的短周期元素,W 的原子序数等于X与Y的原子序数之和,下列说 法错误的是 (　　) Z５X２ W X２Z５ X２Z５ Y W X２Z５ X２Z５ X２Z５ A．原子半径:X＞Y＞Z B．非金属性:Y＞X＞W C．Z的单质具有较强的还原性 D．原子序数为８２的元素与 W位于同一主族 ２２．(２０２２􀅰全国乙卷,１１)化合物(YW４X５Z８􀅰４W２Z)可用于电 讯器材、高级玻璃的制造.W、X、Y、Z为短周期元素,原子序 数依次增加,且加和为２１.YZ２ 分子的总电子数为奇数,常 温下为气体.该化合物的热重曲线如图所示,在２００℃以下 热分解时无刺激性气体逸出.下列叙述正确的是 (　　) A．W、X、Y、Z的单质常温下均为气体 B．最高价氧化物的水化物酸性:Y＜X C．１００~２００℃阶段热分解失去４个 W２Z D．５００℃热分解后生成固体化合物X２Z３ ２３．(２０２２􀅰浙江卷,１６)X、Y、Z、M、Q五种短周期主族元素,原子序数依次增大.X的核外电子 数等于其周期数,YX３ 分子呈三角锥形,Z的核外电子数等于X、Y核外电子数之和.M与X 同主族,Q是同周期中非金属性最强的元素.下列说法正确的是 (　　) A．X与Z形成的１０电子微粒有２种 B．Z与Q形成的一种化合物可用于饮用水的消毒 C．M２Z与 MQ的晶体类型不同 D．由X、Y、Z三种元素组成的化合物的水溶液均显酸性 ５２ 考点３　物质结构与性质 １．(２０２５􀅰河南卷,９)自旋交叉化合物在分子开关、信息存储等方面具有潜在的应用价值.某自 旋交叉化合物的结构及在氦气气氛下的热重曲线分别如图１和图２所示.该化合物的相对分 子质量 Mr＝８７０＋３２x(x为整数). 　 图１　　　　　　　　　　　　　　　　图２　 下列说法正确的是 (　　) A．x＝１ B．第一电离能:C＜N＜O C．该化合物中不存在离子键 D．该化合物中配位数与配体个数相等 ２．(２０２５􀅰甘肃卷,７)物质的结构决定性质,下列事实与结构因素无关的是 (　　) 选项 事实 结构因素 A K与Na产生的焰色不同 能量量子化 B SiH４ 的沸点高于CH４ 分子间作用力 C 金属有良好的延展性 离子键 D 刚玉(Al２O３)的硬度大,熔点高 共价晶体 ３．(２０２５􀅰甘肃卷,９)我国化学家合成了一种带有空腔的杯状主体分子(结构式如图a),该分子和 客体分子(CH３)４NCl可形成主客体包合物:(CH３)４N＋被固定在空腔内部(结构示意图见图 b).下列说法错误的是 (　　) 　　　　　图a　　　　　　　　　　　图b A．主体分子存在分子内氢键 B．主客体分子之间存在共价键 C．磺酸基中的S—O键能比S􀪅O小 D．(CH３)４N＋和(CH３)３N中N均采用sp３ 杂化 ４．(２０２５􀅰浙江１月卷,７)下列物质的结构或性质不能 说明其用途的是 (　　) A．葡萄糖分子结构中有多个羟基,故葡萄糖可与银氨溶液反应制作银镜 B．具有网状结构的交联橡胶弹性好、强度高,故可用作汽车轮胎材料 C．SiC的碳、硅原子间通过共价键形成空间网状结构,硬度大,故SiC可用作砂轮磨料 D．NaHCO３ 能中和酸并受热分解产生气体,故可用作加工馒头的膨松剂 ６２ ５．(２０２５􀅰浙江１月卷,１３)某化合物Fe(NH３)２Cl２ 的晶胞如图所示,下列说法 不正确 的是 (　　) A．晶体类型为混合晶体 B．NH３ 与二价铁形成配位键 C．该化合物与水反应有难溶物生成 D．该化合物热稳定性比FeCl２ 高 ６．(２０２５􀅰黑吉辽蒙卷,９)NaxWO３晶体因x变化形成空位而导致颜 色各异,当０．４４≤x≤０．９５时,其立方晶胞结构如图.设 NA 为 阿伏加德罗常数的值,下列说法错误的是 (　　) A．与 W最近且等距的O有６个 B．x增大时,W的平均价态升高 C．密度为２４３．５×１０ ３０ a３􀅰NA g􀅰cm－３时,x＝０．５ D．空位数不同,吸收的可见光波长不同 ７．(２０２５􀅰安徽卷,７)下列有关物质结构或性质的比较中,正确的是 (　　) A．与 H＋结合的能力:OH－＞NH－２ B．与氨形成配位键的能力:H＋＞Cu２＋ C．H２O和NH３ 分子中的键长:O—H＞N—H D．微粒所含电子数:NH＋４ ＞NH－２ ８．(２０２５􀅰河北卷,８)化学研究应当注重宏观与微观相结合.下列宏观现象与微观解释不符的是 (　　) 选项 宏观现象 微观解释 A 氮气稳定存在于自然界中 氮分子中存在氮氮三键,断开该共价键需要较多的 能量 B 苯不能使溴的CCl４ 溶液褪色 苯分子中碳原子形成了稳定的大π键 C 天然水晶呈现多面体外形 原子在三维空间里呈周期性有序排列 D 氯化钠晶体熔点高于氯化铝晶体 离子晶体中离子所带电荷数越少,离子半径越大,离 子晶体熔点越低 ９．(２０２５􀅰河北卷,１１)SmCok(k＞１)是一种具有优异磁性能的稀土永磁材料,在航空航天等领域 中获得重要应用.SmCok 的六方晶胞示意图如下,晶胞参数a＝５００pm、c＝４００pm,M、N原 子的分数坐标分别为 ５ ６ ,１ ６ ,１ ２ æ è ç ö ø ÷、１ ６ ,５ ６ ,１ ２ æ è ç ö ø ÷.设NA 是阿伏加德罗常数的值. 下列说法错误的是 (　　) A．该物质的化学式为SmCo５ B．体心原子的分数坐标为 １ ２ ,１ ２ ,１ ２ æ è ç ö ø ÷ C．晶体的密度为 ８９０３ ３NA×１０－２２ g􀅰cm－３ D．原子Q到体心的距离为１００ ４１pm ７２ １０．(２０２５􀅰陕晋青宁卷,８)一种负热膨胀材料的立方晶胞结构如图,晶胞密 度为dg􀅰cm－３,阿伏加德罗常数的值为NA.下列说法错误的是 (　　) A．沿晶胞体对角线方向的投影图为 B．Ag和B均为sp３ 杂化 C．晶体中与Ag最近且距离相等的Ag有６个 D．Ag和B的最短距离为 ３２× ３ ２２３ NAd ×１０１０pm １１．(２０２５􀅰云南卷,１３)(Li０．４５La０．８５)ScO３ 是优良的固态电解质材料,Ce４＋取代部分La３＋后产生 空位,可提升Li＋传导性能.取代后材料的晶胞结构示意图(O２－未画出)及其作为电解质的 电池装置如下.下列说法错误的是 (　　) A．每个晶胞中O２－个数为１２ B．该晶胞在yz平面的投影为 C．Ce４＋取代后,该电解质的化学式为(Li０．４５La０．８５－yCey)ScO３ D．若只有Li＋发生迁移,外电路转移的电子数与通过截面 MNPQ的Li＋数目相等 １２．(２０２４􀅰安徽卷,１４)研究人员制备了一种具有锂离子通道的导电氧化物(LixLayTiO３),其立 方晶胞和导电时Li＋迁移过程如图所示.已知该氧化物中Ti为＋４价,La为＋３价.下列说 法错误的是 (　　) A．导电时,Ti和La的价态不变 B．若x＝１３ ,Li＋与空位的数目相等 C．与体心最邻近的O原子数为１２ D．导电时,空位移动方向与电流方向相反 １３．(２０２４􀅰山东卷,４)下列物质均为共价晶体且成键结构相似,其中熔点最低的是 (　　) A．金刚石(C) B．单晶硅(Si) C．金刚砂(SiC) D．氮化硼(BN,立方相) ８２ １４．(２０２４􀅰河北卷,１２)金属铋及其化合物广泛应用于电子设备、医药等领域.如图是铋的一种 氟化物的立方晶胞及晶胞中 MNPQ点的截面图,晶胞的边长为apm,NA 为阿伏加德罗常数 的值.下列说法错误的是 (　　) 　　　　　　　　　 　　　 A．该铋氟化物的化学式为BiF３ B．粒子S、T之间的距离为 １１４apm C．该晶体的密度为 １０６４ NA×a３×１０－３０ g􀅰cm－３ D．晶体中与铋离子最近且等距的氟离子有６个 １５．(２０２３􀅰新课标卷,１２)“肼合成酶”以其中的Fe２＋配合物为催化中心,可将NH２OH与NH３ 转化为肼(NH２NH２),其反应历程如图所示. 下列说法错误的是 (　　) A．NH２OH、NH３ 和 H２O均为极性分子 B．反应涉及N—H、N—O键断裂和N—N键生成 C．催化中心的Fe２＋被氧化为Fe３＋,后又被还原为Fe２＋ D．将NH２OH替换为ND２OD,反应可得ND２ND２ １６．(２０２２􀅰山东卷,１０)在NO催化下,丙烷与氧气反应制备丙 烯的部分反应机理如图所示.下列说法错误的是 (　　) A．含N分子参与的反应一定有电子转移 B．由NO生成 HONO的反应历程有２种 C．增大NO的量,C３H８ 的平衡转化率不变 D．当主要发生包含②的历程时,最终生成的水减少 １７．(２０２２􀅰湖南卷,９)科学家发现某些生物酶体系可以促进H＋和e－的转移(如a、b和c),能将海洋 中的NO－２ 转化为N２ 进入大气层,反应过程如图所示.下列说法正确的是 (　　) A．过程Ⅰ中NO－２ 发生氧化反应 B．a和b中转移的e－数目相等 C．过程Ⅱ中参与反应的n(NO)∶n(NH＋４ )＝１∶４ D．过程Ⅰ→Ⅲ的总反应为NO－２ ＋NH＋４ 􀪅􀪅N２↑＋２H２O １８．(多选)(２０２２􀅰湖南卷,１２)反应物(S)转化为产物(P或P􀅰Z)的能量与反应进程的关系如 图所示: 下列有关四种不同反应进程的说法正确的是 (　　) A．进程Ⅰ是放热反应　　　　　　　　　　B．平衡时P的产率:Ⅱ＞Ⅰ C．生成P的速率:Ⅲ＞Ⅱ D．进程Ⅳ中,Z没有催化作用 ９２ １９．(２０２１􀅰山东卷,１４)１８O标记的乙酸甲酯在足量NaOH溶液中发生水解,部分反应历程可表示为: H３C C １８O　 􀪅􀪅 OCH３ ＋OH－ Ⅰ Ⅱ􀜩􀜨􀜑 CH３C １８O－ OH OCH３ Ⅲ Ⅳ􀜩􀜨􀜑 H３C C １８O　 􀪅􀪅 OH ＋CH３O－能量变化如 图所示,已知 CH３C １８O－ OH OCH３ 􀜩􀜨􀜑 CH３C １８OH O－ OCH３ 为快速平衡,下列说法正确的是 (　　) A．反应Ⅱ、Ⅲ为决速步 B．反应结束后,溶液中存在１８OH－ C．反应结束后,溶液中存在CH３１８OH D．反应Ⅰ与反应Ⅳ活化能的差值等于图示总反应的焓变 　　　　　 ２０．(２０２５􀅰山东卷,１６)(１２分)Fe单质及其化合物应用广泛.回答下列问题: (１)在元素周期表中,Fe位于第　　　　周期　　　　族.基态Fe原子与基态Fe３＋未成对 电子数之比为　　　　. (２)尿素分子(H２NCONH２)与Fe３＋形成配离子的硝酸盐[Fe(H２NCONH２)６](NO３)３,俗称 尿素铁,既可作铁肥,又可作缓释氮肥. ①元素C、N、O中,第一电离能最大的是　　　　,电负性最大的是　　　　. ②尿素分子中,C原子采取的轨道杂化方式为　　　　. ③八面体配离子[Fe(H２NCONH２)６]３＋ 中Fe３＋ 的配位数为６,碳氮键的键长均相等,则与 Fe３＋配位的原子是　　　　(填元素符号). (３)αＧFe可用作合成氨催化剂,其体心立方晶胞如图所示(晶胞边长为apm). ①αＧFe晶胞中Fe原子的半径为　　　　pm. ②研究发现,αＧFe晶胞中阴影所示m,n两个截面的催化活性不同,截面单位面积含有Fe原 子个数越多,催化活性越低.m,n截面中,催化活性较低的是　　　　,该截面单位面积含有 的Fe原子为　　　　个􀅰pm－２. 　 ２１．(２０２５􀅰浙江１月卷,１７)(１６分)磷是生命活动中不可或缺的元素.请回答: (１)关于ⅤA族元素原子结构的描述,下列说法正确的是　　　　(填标号). A．基态P原子３p轨道上的电子自旋方向相同 B．As３＋的最外层电子数为１８ C．P３＋的半径小于P５＋的半径 D．电子排布为[Ne]３s１３p４ 的P原子处于激发态 (２)某化合物的晶胞如图. ①化学式是　　　　. ０３ ②将０．０１mol该化合物加入到含少量石蕊的１０mLH２O中,实验现象是　　　　(从酸碱性 和溶解性角度推测). (３)两分子 H３PO４(Ka３＝４．８×１０－１３)脱水聚合得到一分子 H４P２O７(Ka３＝２．０×１０－７),从 PO３－４ 、HP２O３－７ 的结构角度分析Ka３差异的原因: 　. (４)兴趣小组对某磷灰石[主要成分为Ca５(PO４)３OH、Ca５(PO４)３F、Ca５(PO４)３Cl和少量 SiO２]进行探究,设计了两种制备 H３PO４ 的方法: Ⅰ．用稍过量的浓 H２SO４ 与磷灰石反应,得到 H３PO４ 溶液、少量SiF４ 气体、渣(主要成分为 CaSO４). Ⅱ．将磷灰石脱水、还原,得到的白磷(P４)燃烧后与水反应制得 H３PO４ 溶液. ①方法Ⅰ,所得 H３PO４ 溶液中含有的杂质酸是　　 　. ②以方法Ⅰ中所得渣为硫源,设计实验制备无水Na２SO４,流程如下: 无水Na２SO４ 操作C 　→Na２SO４ 􀅰xH２O 系列操作B 　 → 充分反应 　 → 渣(CaSO４) 溶液A 溶液A是　　 　,系列操作B是　　　　　　　,操作C是　　 　. ③方法Ⅱ中,脱水得到的Ca１０(PO４)６O(足量)与炭(C)、SiO２ 高温下反应,生成白磷(P４)和另 一种可燃性气体,该反应的化学方程式是 　. ２２．(２０２４􀅰浙江１月卷,１７)(１０分)氮和氧是构建化合物的常见 元素. 已知: S O 􀪅􀪅 O 􀪅 O 􀪅 ＋H２O → S O 􀪅􀪅 O 􀪅􀪅HO OH 请回答: (１)某化合物的晶胞如图,其化学式是　　　,晶体类型是　　　. (２)下列说法正确的是　　　. A．电负性:B＞N＞O B．离子半径:P３－＜S２－＜Cl－ C．第一电离能:Ge＜Se＜As D．基态Cr２＋的简化电子排布式:[Ar]３d４ (３)①H２N－NH２＋H＋ →H２N－NH＋３ ,其中－NH２ 的 N原子杂化方式为　　　　　;比 较键角∠HNH:H２N－NH２ 中的－NH２ 　　　H２N－NH＋３ 中的－NH＋３ (填“＞”“＜”或 “＝”),请说明理由　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　. ②HNO３ 与SO３ 按物质的量之比１∶２发生化合反应生成A,测得A由２种微粒构成,其中之 一是NO＋２ .比较氧化性强弱:NO＋２ 　　　HNO３(填“＞”“＜”或“＝”);写出A中阴离子的 结构式　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　. ２３．(２０２４􀅰全国甲卷,３５)[化学—选修３:物质结构与性质](１５分) ⅣA族元素具有丰富的化学性质,其化合物有着广泛的应用.回答下列问题: (１)该族元素基态原子核外未成对电子数为　　　 　,在与其他元素形成化合物时,呈现的 最高化合价为　　　 　. (２)CaC２ 俗称电石,该化合物中不存在的化学键类型为　　　 　(填标号). a．离子键　　　　　　b．极性共价键　　　　　　c．非极性共价键　　　　　　d．配位键 (３)一种光刻胶薄膜成分为聚甲基硅烷􀰷 Si CH３ H 􀰻,其中电负性最大的元素是　　　 　,硅原 子的杂化轨道类型为　　　 　. １３ (４)早在青铜器时代,人类就认识了锡.锡的卤化物熔点数据如下表,结合变化规律说明原 因: 　 　. 物质 SnF４ SnCl４ SnBr４ SnI４ 熔点/℃ ４４２ －３４ ２９ １４３ (５)结晶型PbS可作为放射性探测器元件材料,其立方晶胞如图所示.其中Pb的 配位数为　　　　　　 　.设 NA 为阿伏加德罗常数的值,则该晶体密度为 　　　　　g􀅰cm－３(列出计算式). ２４．(２０２３􀅰新课标卷,２９)氨是最重要的化学品之一,我国目前氨的生产能力位居世界首位.回 答下列问题: (１)根据图１数据计算反应１２N２ (g)＋３２H２ (g)􀪅􀪅NH３(g)的ΔH＝　　　　　kJ􀅰mol－１. (２)研究表明,合成氨反应在Fe催化剂上可能通过图２机理进行(∗表示催化剂表面吸附位, N∗２ 表示被吸附于催化剂表面的 N２).判断上述反应机理中,速率控制步骤(即速率最慢步 骤)为　　　　　(填步骤前的标号),理由是 　. (３)合成氨催化剂前驱体(主要成分为Fe３O４)使用前经H２ 还原,生成αＧFe包裹的Fe３O４.已 知αＧFe属于立方晶系,晶胞参数a＝２８７pm,密度为７．８g􀅰cm－３.则αＧFe晶胞中含有Fe的 原子数为　　　　　(列出计算式,阿伏加德罗常数的值为NA). (４)在不同压强下,以两种不同组成进料,反应达平衡时氨的摩尔分数与温度的计算结果如图所示. 其中一种进料组成为xH２＝０．７５、xN２＝０．２５,另一种为xH２＝０．６７５、xN２＝０．２２５、xAr＝０．１０.(物质i的 摩尔分数:xi＝ni/n总) ①图中压强由小到大的顺序为　　　　 　,判断的依据是　　　　 　　　　　 　　　. ②进料组成中含有惰性气体Ar的图是　　　　 　. ③图３中,当p２＝２０MPa、xNH３＝０．２０时,氮气的转化率α＝　　　　　.该温度时,反应 １ ２N２ (g)＋３２H２ (g)􀜩􀜨􀜑 NH３(g)的平衡常数Kp＝　　　　　(MPa) －１(化为最简式). ２３