作业12 反应历程与新信息-【创新教程·微点特训】2023-2025三年高考化学真题分类特训

　　 　　 作业１２　反应历程与新信息 考点１　反应历程与微粒变化 １．(２０２５􀅰河南卷,１３)在 MoS２负载的RhＧFe催 化剂作用下,CH４ 可在室 温 下 高 效 转 化 为 CH３COOH,其可能的反应机理如图所示. 下列说法错误的是 (　　) A．该反应的原子利用率为１００％ B．每消耗１molO２可生成１molCH３COOH C．反应过程中,Rh和Fe的化合价均发生变化 D．若以CD４ 为原料,用 H２O吸收产物可得 到CD３COOH ２．(２０２５􀅰黑吉辽蒙卷,１４)一定条件下,“BrO－３ －SO２－３ －[Fe(CN)６]４－－H＋”４种原料按固 定流速不断注入连续流动反应器中,体系pHＧt 振荡图像及涉及反应如下.其中AB 段发生 反应①~④,①②为快速反应.下列说法错误 的是 (　　) ① SO２－３ ＋H＋􀪅􀪅HSO－３ ② HSO－３ ＋H＋􀪅􀪅H２SO３ ③ ３HSO－３ ＋BrO－３ 􀪅􀪅３SO２－４ ＋Br－ ＋３H＋ ④ H２SO３＋BrO－３ → ⑤ BrO－３ ＋６H＋＋６[Fe(CN)６]４－􀪅􀪅Br－＋ ６[Fe(CN)６]３－＋３H２O A．原料中c(H＋)不影响振幅和周期 B．反 应④:３H２SO３＋BrO－３ 􀪅􀪅３SO２－４ ＋ Br－＋６H＋ C．反应①~④中,H＋对SO２－３ 的氧化起催化 作用 D．利用pH 响应变色材料,可将pH 振荡可 视化 ３．(２０２５􀅰江苏卷,１０) CO２ 与 NO－３ 通过电 催 化 反 应 生 成 CO(NH２)２,可 能 的 反 应 机 理 如 图 所 示 (图中吸附在催化剂 表面的物种用“∗”标 注).下列说法正确的是 (　　) A．过程Ⅱ和过程Ⅲ都有极性共价键形成 B．过程Ⅱ中NO－３ 发生了氧化反应 C．电催化CO２与NO－３ 生成CO(NH２)２的反 应方程式:CO２＋２NO－３ ＋１８H＋ 通电 催化剂 􀪅􀪅􀪅􀪅 CO(NH２)２＋７H２O D．常温常压、无催化剂条件下,CO２与NH３􀅰 H２O反应可生产CO(NH２)２ ４．(２０２３􀅰新课标卷,１２,６分)“肼合成酶”以其 中的Fe２＋配合物为催化中心,可将 NH２OH 与NH３转化为肼(NH２NH２),其反应历程如 图所示. 下列说法错误的是 (　　) A．NH２OH、NH３和 H２O均为极性分子 B．反应涉及N—H、N—O键断裂和N—N键 生成 C．催化中心的Fe２＋被氧化为Fe３＋,后又被还 原为Fe２＋ D．将 NH２OH 替 换 为 ND２OD,反 应 可 得ND２ND２ 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 ０５ 化学 考点２　反应历程与能量变化 １．(２０２５􀅰河南卷,１０)在催化剂a或催化剂b作 用下,丙烷发生脱氢反应制备丙烯,总反应的 化学方程式为CH３CH２CH３(g)􀜩􀜨􀜑 CH３CH 􀪅CH２(g)＋H２(g),反应进程中的相对能量 变化如图所示(∗表示吸附态,∗CH３CHCH２ ＋２∗H →CH３CH􀪅CH２(g)＋H２(g)中部 分进程已省略). 下列说法正确的是 (　　) A．总反应是放热反应 B．两种不同催化剂作用下总反应的化学平衡 常数不同 C．和催化剂b相比,丙烷被催化剂a吸附得到 的吸附态更稳定 D．① 转 化 为 ② 的 进 程 中,决 速 步 骤 为 ∗CH３CH２CH３ →∗CH３CHCH３＋∗H ２．(２０２５􀅰河北卷,１２)氮化镓(GaN)是一种重要 的半导体材料,广泛应用于光电信息材料等领 域,可利用反应 Ga２O３(s)＋２NH３(g)􀜩􀜨􀜑 ２GaN(s)＋３H２O(g)制备.反应历程(TS代 表过渡态)如下: 下列说法错误的是 (　　) A．反应ⅰ是吸热过程 B．反 应 ⅱ 中 H２O(g)脱 去 步 骤 的 活 化 能 为２．６９eV C．反应ⅲ包含２个基元反应 D．总反应的速控步包含在反应ⅱ中 ３．(２０２４􀅰河北卷,１４)我国科技工作者设计了如 图所示的可充电 MgＧCO２ 电池,以 Mg(TFSI)２ 为电解质,电解液中加入１,３Ｇ丙二胺(PDA)以捕 获CO２,使放电时CO２还原产物为MgC２O４.该 设计克服了 MgCO３ 导电性差和释放CO２ 能力 差的障碍,同时改善了Mg２＋的溶剂化环境,提高 了电池充放电循环性能. 对上述电池放电时CO２的捕获和转化过程开展 了进一步研究,电极上CO２转化的三种可能反应 路径及相对能量变化如图(∗表示吸附态). 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 １５ 作业１２　反应历程与新信息 下列说法错误的是 (　　) A．PDA捕获CO２的反应为 　 H２N NH２ ＋CO２ → 　 H２N N H O 􀪅􀪅 OH B．路径２是优先路径,速控步骤反应式为 ∗CO∗－２ ＋ H２N N H O 􀪅􀪅 OH ＋e－ → ∗C２O２－４ ＋ H２N NH２ C．路径１、３经历不同的反应步骤但产物相同;路 径２、３起始物相同但产物不同 D．三个路径速控步骤均涉及∗CO∗－２ 转化,路 径２、３的速控步骤均伴有PDA再生 ４．(２０２３􀅰湖北卷,１９,１４分)纳米碗C４０H１０是一 种奇特的碗状共轭体系.高温条件下,C４０H１０ 可以由C４０H２０分子经过连续５步氢抽提和闭 环脱氢反应生成. C４０H２０(g) H􀅰 →C４０H１８(g)＋H２(g)的反应机 理和能量变化如下: 回答下列问题: (１)已知C４０Hx 中的碳氢键和碳碳键的键能分别 为４３１．０kJ􀅰mol－１和２９８．０kJ􀅰mol－１,H—H键 能为４３６．０kJ􀅰mol－１.估算C４０H２０(g)􀜩􀜨􀜑 C４０H１８(g)＋H２(g)的ΔH＝　　　kJ􀅰mol－１. (２)图示历程包含　　　　个基元反应,其中 速率最慢的是第　　　　个. (３)C４０H１０纳米碗中五元环和六元环结构的数 目分别为　　　　、　　　　. (４)１２００K时,假定体系内只有反应C４０H１２(g) 􀜩􀜨􀜑 C４０H１０(g)＋H２(g)发生,反应过程中压 强恒定为p０(即C４０H１２的初始压强),平衡转 化率为α,该反应的平衡常数 Kp 为　　　　 (用平衡分压代替平衡浓度计算,分压＝总压 ×物质的量分数). (５)C 􀅰 ４０H１９(g)􀜩􀜨􀜑 C４０H１８(g)＋H􀅰(g)及 C 􀅰 ４０ H１１ (g) 􀜩􀜨􀜑 C４０H１０(g)＋H􀅰(g)反应的lnK(K 为平衡常 数)随温度倒数的关系如图所示.已知本实验 条件下,lnK＝－ΔHRT＋c (R 为理想气体常数, c为截距).图中两条线几乎平行,从结构的角 度分析其原因是 　. (６)下列措施既能提高反应物的平衡转化率,又 能增大生成C４０H１０的反应速率的是　　　　(填 标号). a．升高温度　b．增大压强　c．加入催化剂 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 ２５ 化学 ５．C　A．①A(g)􀜩􀜨􀜑 M(g)的K＝ k１ k－１ ,②A(g)􀜩􀜨􀜑 N(g)K ＝ k２ k－２ ,②－①得到 M(g)􀜩􀜨􀜑 N(g),则 K＝ xN,平衡 xM,平衡 ＝ k２ k－２ k１ k－１ ＝ k２k－１ k１k－２ ,A正确;B．由图可知,０~t１ 时间段,生成 M 和 N的物质的量相同,由此可知,生成 M 和 N 的平均反应 速率相等,B正确;C．若加入催化剂,k１ 增大,更有利于 生成 M,则x１ 变大,但催化剂不影响平衡移动,xM,平衡 不 变,C错误;D．若 A(g)→M(g)和 A(g)→N(g)均为放热 反应,升高温度,两个反应均逆向移动,A 的物质的量分 数变大,即xA,平衡 变大,D正确. ６．C　A．a线 所 示 物 种 为 NaF(s),为 固 相 产 物;B．温 度 (T１)时通入 N２,各物质分压不变,平衡不移动;C．恒容 密闭容器 的 平 衡 体 系 的 气 相 产 物 只 有 SiF４(g),Kp＝ p(SiF４),因此,p３ 与T３ 温度时热解反应的平衡常数 Kp 相等,D．b线所示物种为SiF４(g),T１ 温度时向容器加入 SiF４(g),化学平衡向逆反应方向移动,因此重新达平衡 时逆反应速率增大. ７．C　 在 溶 液 中 存 在 平 衡:CH３COOH 􀜩􀜨􀜑 CH３COO－ ＋ H＋ (①)、Ag＋ ＋CH３COO－ 􀜩􀜨􀜑 CH３COOAg(aq)(②), Ag＋ 的水解平衡 Ag＋ ＋H２O􀜩􀜨􀜑 AgOH＋H＋ (③),随 着pH 的 增 大,c(H＋ )减 小,平 衡 ① ③ 正 向 移 动, c(CH３COOH)、c(Ag＋ )减 小,pH 较 小 时(约 小 于 ７􀆰８) CH３COO－ 浓度增大的影响大于 Ag＋ 浓度减小的影响, CH３COOAg浓 度 增 大,pH 较 大 时 (约 大 于 ７􀆰８) CH３COO－ 浓度增大的影响小于 Ag＋ 浓度减小的影响, CH３COOAg浓度减小,故线Ⅰ表示 CH３COOH 的摩尔 分数随pH 变化的关系,线Ⅱ表示 CH３COO－ 的摩尔分 数随pH 变化的关系,线Ⅲ表示CH３COOAg随pH 变化 的关系. A．根据分析,线Ⅱ表示 CH３COO－ 变化情况,A 项错误; B．由图可知,当c(CH３COOH)＝c(CH３COO－ )时(即线 Ⅰ和线Ⅱ的交点),溶液的 pH＝m,则 CH３COOH 的电 离平衡 常 数 Ka＝ c(H＋ )􀅰c(CH３COO－ ) c(CH３COOH) ＝１０－m,B 项 错 误;C．pH ＝n 时, c(H＋ )􀅰c(CH３COO－ ) c(CH３COOH) ＝１０－m, c(CH３COO－ )＝ １０－mc(CH３COOH) c(H＋ ) ＝１０n－m c(CH３COOH),Ag＋ ＋CH３COO－ 􀜩􀜨􀜑 CH３COOAg(aq) 的K＝ c (CH３COOAg) c(Ag＋ )􀅰c(CH３COO－ ) ,c(Ag＋ )＝ c(CH３COOAg) Kc(CH３COO－ ) ,由图可知pH＝n时,c(CH３COOH)＝ c(CH３COOAg),代入 整 理 得c(Ag＋ )＝ １０m－n K mol /L,C 项正确;D．根据元素守恒,pH＝１０时溶液中c(Ag＋ )＋ c(CH３COOAg)＋c(AgOH)＝０􀆰０８mol/L,D项错误;答 案选 C. ８．BD　电解质溶液图像.图像分析, HgI２ 溶 液 中 各 反 应 达 到 平 衡 后,增 大c(I－ ),平 衡 HgI２(aq)􀜩􀜨􀜑 HgI＋ ＋I－ 、HgI２(aq)􀜩􀜨􀜑 Hg２＋ ＋２I－ 逆向 移动,c(HgI＋ )、c(Hg２＋ )均 减 小,且开始时c(HgI＋ )＜ c(Hg２＋);平衡 HgI２(aq)＋I－ 􀜩􀜨􀜑 HgI－３ 、HgI２(aq)＋２I－ 􀜩􀜨􀜑 HgI２－４ 正向移动,c(HgI－３ )、c(HgI２－４ )均增大,且开 始时c(HgI－３ )＞c(HgI２－４ ). 曲线 L 表 示lgc(HgI２－４ )的 变 化 情 况,A 正 确;增 大 c(I－ ),HgI２(aq)􀜩􀜨􀜑 Hg２＋ ＋２I－ 、HgI２(aq)􀜩􀜨􀜑 HgI＋ ＋ I－ 平衡逆向移动,c[HgI２(aq)]增大,从而使 HgI２(s)􀜩􀜨􀜑 HgI２(aq)平衡逆向移动,该溶液为 HgI２ 的饱和溶液,则 c[HgI２(aq)]不 变,B 错 误;已 知 HgI２ (aq)􀜩􀜨􀜑 Hg２＋ ＋ ２I－ 、HgI２(aq)􀜩􀜨􀜑 HgI＋ ＋I－ 的平衡常数分别为K１、K２, 由第二个反应－第一个反应,可得 Hg２＋ ＋I－􀜩􀜨􀜑 HgI＋ 　K ＝ c (HgI＋) c(Hg２＋)􀅰c(I－) ＝ K２ K１ ,M点c(HgI＋)＝c(Hg２＋),则c(I－) ＝ K１ K２ ,a＝lgc(I－)＝lg K１ K２ ,C正确;加入I－ 使各平衡移动, 故溶液中I元素与 Hg元素的物质的量之比不始终为２∶１, D错误. 作业１２　反应历程与新信息 考点１　反应历程与微粒变化 １．B　由反应历程可知,总反应为２CO＋２CH４＋O２ 􀪅􀪅 ２CH３COOH,据此解答. A．该反应为化合反应,原子利用率为１００％,A 正确;B． 由分析可知,每消耗１molO２ 可生成２molCH３COOH, B错误;C．由反应历程可知,催化剂 RhＧFe有连接４个S 原子和２个S原子的,这两种类型的原子成键数目均会 发生改变,所以 Rh和Fe的化合价均发生变化,C正确; D．若 以 CD４ 为 原 料,由 反 应 历 程 可 知,会 生 成 CD３COOD,用 H２O 吸 收 产 物 时,其 存 在 电 离 平 衡: CD３COOD􀜩􀜨􀜑 CD３COO－ ＋D＋ ,CD３COO－ 结合水电离 出的 H＋ 可得到 CD３COOH,D正确. ２．A　A．根据图像可知氢离子浓度影响振幅大小,A 错 误;B．反应 ④ 中 亚 硫 酸 被 氧 化,反 应 的 离 子 方 程 式 为 ３H２SO３＋BrO－３ 􀪅􀪅３SO２－４ ＋Br－ ＋６H＋ ,B正确;C．由 于①②为快 速 反 应,而 溴 酸 根 离 子 直 接 氧 化 的 是 亚 硫 酸,所以反应①~④中,H＋ 对SO２－３ 的氧化起催化作用, C正确;D．根据题干信息和图像可知利用pH 响应变色 材料,可将pH 振荡可视化,D正确. ３．A　过 程Ⅱ为∗CO２ 和∗NO－３ 在 酸 性 条 件 下 被 还 原 为 ∗CO和∗NH２ 的反应,生成了 N—H 等极性共价键;过 程Ⅲ为∗CO 与∗NH２ 生成∗CO(NH２)２的反应,生成 了 C—N极性共价键,A 正确.过程Ⅱ是得电子的还原 反应,N元素的化合价由＋５降为－２,C元素的化合价 由＋４降为＋２,B错误.所给离子方程式电荷和得失电 子不守恒,根据反应机理图可知,过程Ⅱ需要外界提供 电子,则正确的离子方程 式 为 CO２＋２NO－３ ＋１８H＋ ＋ １６e－ 通电 催化剂 􀪅􀪅􀪅􀪅CO(NH２)２＋７H２O,C错误.常温常压、无 催 化 剂 条 件 下,CO２ 与 NH３ 􀅰 H２O 反 应 生 成 (NH４)２CO３ 或 NH４HCO３,D错误. ４．D　A．NH２OH、NH３、H２O 的电荷分布都不均匀,不对 称,为极性分子,A 正确;B．由反应历程可知,有 N－H、 N－O键断裂,还有 N－N 键的生成,B正确;C．由反应 历程可知,反应过程中,Fe２＋ 先失去电子发生氧化反应 生成 Fe３＋ ,后面又得到电子生成 Fe２＋ ,C 正确;D．由反 应历程可知,反应过程中,生成的 NH２NH２ 有两个氢来 源于 NH３,所以将 NH２OH 替换为 ND２OD,不可能得到 ND２ND２,得到 ND２NH２ 和 HDO,D错误;故选 D. 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 ６１１ 化学 考点２　反应历程与能量变化 １．C　A．由图可知,生成物能量高,总反应为吸热反应,A错误;B． 平衡常数只和温度有关,与催化剂无关,B错误;C．由图可知,丙 烷被催化剂a吸附后能量更低,则被催化剂a吸附后得到的吸 附态更稳定,C正确;D．活化能高的反应速率慢,是反应的决速 步骤,故决速步骤为∗CH３CHCH３→∗CH３CHCH２＋∗H或∗ CH３CHCH３＋∗H→∗CH３CHCH２＋２∗H,D错误. ２．D　观察历程图,反应ⅰ的反应物 Ga２O３(s)＋NH３(g) 的相 对 能 量 为 ０,经 TS１、TS２、TS３ 完 成 反 应,生 成 Ga２O２NH(s)和 H２O,此时的相对能量为０．０５eV,因此 体系能量在反应中增加,则该反应为吸热过程,A 正确; 反应ⅲ中因 H２O(g)脱去步骤需要经过 TS５,则活化能 为０．７０eV与 TS５的相对能量差,即３．３９eV－０．７０eV ＝２．６９eV,B正确:反应ⅱ从 Ga２ON２H２(s)生成２GaN (s)＋H２O(g)经历过渡态 TS６、TS７,说明该反应分两步 进行,包含２个基元反应,C正确;整个反应历程中,活化 能最高的步骤是反应ⅲ中 TS７对应的 步 骤(活 化 能 为 ３．０７eV),所以总反应的速控步包含在反应ⅲ中,D错误. ３．D　根据题给反应路径图可知,PDA(１,３Ｇ丙二胺)捕获 CO２ 的产物为 H２N N H O 􀪅􀪅 OH ,因 此 PDA 捕 获 CO２ 的 反 应 为 H２N NH２ ＋CO２ → H２N N H O 􀪅􀪅 OH ,A 正确;由反应进程中的能量变化可知,路径２的最大能垒 最小,因此与路径１和路径３相比,路径２是优先路径, 且路径２的最大能垒存在于∗CO∗－２ →∗C２O２－４ 的步骤, 根 据 反 应 路 径 ２ 图 示 可 知, 该 步 骤 有 H２N N H O 􀪅􀪅 OH 参与反应,因此速控步骤反应式 为∗CO∗－２ ＋ H２N N H O 􀪅􀪅 OH ＋e－ →∗C２O２－４ ＋ H２N NH２ ,B正确;根据反应路径图可知,路径１、３ 的中间产物不同,经历了不同的反应步骤,但产物均为 ∗MgCO３, 而 路 径 ２、３ 的 起 始 物 均 为 ∗ H２N N H O 􀪅􀪅 OH ,产 物 分 别 为 ∗ MgC２O４ 和 ∗MgCO３,C正确;根据反应路径与相对能量的图像可知, 三个路径的速控步骤中∗CO∗－２ 都参与了反应,且由 B 项分析可知,路径２的速控步骤伴有 PDA 再生,但路径 ３ 的 速 控 步 骤 为 ∗CO∗－２ 得 电 子 转 化 为 ∗CO 和 ∗CO２－３ ,没有PDA的生成,D错误. ４．解析:(１)由 C４０H２０和 C４０H１８的结构式和反应历程可以 看出,C４０H２０中断裂了２根碳氢键,C４０H１８形成了１根碳 碳键,所以 C４０H２０(g)􀜩􀜨􀜑 C４０H１８(g)＋H２(g)的 ΔH＝ ４３１kJ􀅰mol－１×２－２９８kJ􀅰mol－１－４３６kJ􀅰mol－１＝＋１２８ kJ􀅰mol－１,故答案为:１２８; (２)由反应历程可知,包含３个基元反应,分别为:C４０H２０ ＋H􀅰􀜩􀜨􀜑 C 􀅰 ４０H１９＋H２,C 􀅰 ４０H１９＋H２ 􀜩􀜨􀜑 C 􀅰 ４０H１９′＋ H２,C 􀅰 ４０H１９′＋H２ 􀜩􀜨􀜑 C４０H１８＋H􀅰＋H２ 其中第三个 的活化能最大,反应速率最慢; (３)由 C４０H２０的结构分析,可知其中含有１个五元环,１０ 个六元环,每脱两个氢形成一个五元环,则 C４０H１０总共 含有６个五元环,１０个六元环; (４)１２００K 时,假 定 体 系 内 只 有 反 应 C４０ H１２ (g)􀜩􀜨􀜑 C４０H１０(g)＋H２(g)发生,反应过程中压强恒定为p０(即 C４０H１２的初始压强),平衡转化率为α,设起始量为１mol, 则根据信息列出三段式为: 　　　　　C４０H１２(g)􀜩􀜨􀜑 C４０H１０(g)＋H２(g) 起始量(mol) １ ０ ０ 变化量(mol) α α α 平衡量(mol) １－α α α 则p(C４０ H１２)＝p０ × １－α １＋α ,p(C４０ H１０)＝p０ × α １＋α , p(H２)＝ p０ × α １＋α ,该 反 应 的 平 衡 常 数 Kp ＝ p０× α １＋α×p０× α １＋α p０× １－α １＋α ＝p０ α２ １－α２ ; (５)C 􀅰 ４０H１９(g)􀜩􀜨􀜑 C４０H１８(g)＋H􀅰(g)及 C 􀅰 ４０H１１(g) 􀜩􀜨􀜑 C４０H１０(g)＋H􀅰(g)反应的lnK(K 为平衡常数)随 温度倒数的关系如图.图中两条线几乎平行,说明斜率 几乎相等,根据lnK＝－ΔHRT ＋c (R 为 理 想 气 体 常 数, c为截距)可知,斜率相等,则说明焓变相等,因为在反应 过程中,断裂和形成的化学键相同; (６)a．由反应历程可知,该反应为吸热反应,升温,反应正 向进 行,提 高 了 平 衡 转 化 率,反 应 速 率 也 加 快,a符 合 题意; b．由化学方程式可知,该反应为正向体积增大的反应, 加压,反应逆向进行,降低了平衡转化率,b不符合题意. c．加入催化剂,平衡不移动,不能提高平衡转化率,c不 符合题意. 答案:(１)１２８ (２)３　３ (３)６　１０ (４)p０ α２ １－α２ (５)在反应过程中,断裂和形成的化学键相同 (６)a 作业１３　化学反应原理综合 考点１　二氧化碳的利用 　解析:(１)电极 B是阴极,则电极反应式是 CO２＋２e－ ＋ ２H＋ 􀪅􀪅HCOOH; (２)① ΔH３ ＝ ΔH２ － ΔH１ ＝ － ３７８．７ kJ/mol＋ ３９３．５kJ/mol＝＋１４􀆰８kJ/mol; ②根据三段式,设转化的 CO２ 为x,则: 　　　　CO２ (g)＋H２ (g)􀜩􀜨􀜑 HCOOH(g) 起始(mol/L)１ １ ０ 转化(mol/L)x x x 平衡(mol/L)１－x １－x x 则K＝ x(１－x)２ ＝２．４×１０－８,x≈２．４×１０－８mol/L,则转 化率＝２．４×１０ －８ １ ×１００％＝２．４×１０ －６％; ③用氨 水 吸 收 HCOOH,得 到 １􀆰００ mol􀅰L－１ 氨 水 和 ０􀆰１８mol􀅰L－１甲酸铵的混合溶液,得出c(NH＋４ )＝０􀆰１８ mol/L,根 据 Kb ＝ c(OH－ )􀅰c(NH＋４ ) c(NH３􀅰H２O) ,则c(OH－ )＝ 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 􀪋 ７１１ 详解详析