内容正文:
作业7 化学工艺流程
考点1 含金属元素物质的制备工艺流程
1.(2023辽宁卷,10,3分)某工厂采用如下工艺制备Cr(OH)3,已知焙烧后Cr元素以+6价形式存
在,下列说法错误的是 ( )
矿渣
(含FeO、Cr2O3)
焙烧→
↓
Na2CO3+O2
水浸→
滤渣
↓
滤液 ①
→转化
↓
淀粉水解液
滤液 ②
↓
Cr(OH)3→
A.“焙烧”中产生CO2 B.滤渣的主要成分为Fe(OH)2
C.滤液①中Cr元素的主要存在形式为CrO2-4 D.淀粉水解液中的葡萄糖起还原作用
2.(2025安徽卷,15)(14分)某含锶(Sr)废渣主要含有SrSO4、SiO2、CaCO3、SrCO3和 MgCO3等,一
种提取该废渣中锶的流程如图所示.
含锶废渣 酸浸→
↓
稀盐酸
浸出液
↓
浸出渣1
→盐浸
↓
BaCl2溶液
浸出渣2
↓
SrCl2溶液→ SrCl26H2O→
已知25℃时,Ksp(SrSO4)=10-6.46,Ksp(BaSO4)=10-9.97.
回答下列问题:
(1)锶位于元素周期表第五周期第ⅡA族.基态锶原子价电子排布式为 .
(2)“浸出液”中主要的金属离子有Sr2+、 (填离子符号).
(3)“盐浸”中SrSO4转化反应的离子方程式为 ;
25℃时,向0.01molSrSO4粉末中加入100mL0.11molL-1BaCl2溶液,充分反应后,理论上溶
液中c(Sr2+)c(SO2-4 )= (molL-1)2(忽略溶液体积的变化).
(4)其他条件相同时,盐浸2h,浸出温度对锶浸出率的影响如图1所示.随温度升高锶浸出率增大
的原因是 .
图1 图2
(5)“浸出渣2”中主要含有SrSO4、 (填化学式).
(6)将窝穴体a(结构如图2所示)与K+形成的超分子加入“浸出液”中,能提取其中的Sr2+,原因是
.
(7)由SrCl26H2O制备无水SrCl2的最优方法是 (填标号).
a.加热脱水 b.在 HCl气流中加热 c.常温加压 d.加热加压
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作业7 化学工艺流程
3.(2025江苏卷,14)(14分)ZnS可用于制备光学材料和回收砷.
(1)制备ZnS.由闪锌矿[含ZnS、FeS及少量硫化镉(CdS)等]制备ZnS的过程如下:
闪锌矿 酸浸 →
↓ ↓
H2SO4 O2
S
↓
除铁→ 除镉→
↓
H2S
CdS
↓
调pH→ 沉锌→ ZnS→
已知:Ksp(ZnS)=1.6×10-24,Ksp(CdS)=8.0×10-27,Ka1(H2S)=1.0×10-7,Ka2(H2S)=1.2
×10-13.当离子浓度小于1.0×10-5molL-1时,认为离子沉淀完全.
①酸浸时通入O2可提高Zn2+浸出率的原因是
.
②通入 H2S除镉.通过计算判断当溶液pH=0、c(H2S)=0.01molL-1时,Cd2+是否沉淀完全
(写出计算过程).
③沉锌前调节溶液的pH至4~5,加入的氧化物为 (填化学式).
(2)制备光学材料.如图甲所示,ZnS晶体中掺入少量CuCl后,会出现能量不同的“正电”区域、“负
电”区域,光照下发出特定波长的光.
甲
区域A“ ”中的离子为 (填离子符号),区域B带 (填“正电”或“负电”).
乙
(3)回收砷.用ZnS去除酸性废液中的三价砷[As(Ⅲ)],并回收生成的
As2S3沉淀.
已知:溶液中 As(Ⅲ)主要以弱酸 H3AsO3 形式存在,As2S3+6H2O
2H3AsO3+3H2S.
60℃时,按n(S)∶n(As)=7∶1向酸性废液中加入ZnS,砷回收率随反
应时间的变化如图乙所示.
①写出ZnS与 H3AsO3反应生成As2S3的离子方程式: .
②反应4h后,砷回收率下降的原因有
.
4.(2024黑吉辽卷,16)(14分)中国是世界上最早利用细菌冶金的国家.已知金属硫化物在“细菌氧
化”时转化为硫酸盐,某工厂用细菌冶金技术处理载金硫化矿粉(其中细小的 Au颗粒被 FeS2、
FeAsS包裹),以提高金的浸出率并冶炼金,工艺流程如下:
矿粉
细菌氧化
pH=2
→
↓
↓
足量空气 H2SO4
滤液 ①
→沉铁砷 净化液→
滤渣
→ 浸金
↓
↓
空气NaCN溶液
浸出液
含[Au(CN)2]-
→沉金
↓
Zn
Au→
滤液 ②
含[Zn(CN)4]2-
→
81
化学
回答下列问题:
(1)北宋时期我国就有多处矿场利用细菌氧化形成的天然“胆水”冶炼铜,“胆水”的主要溶质为
(填化学式).
(2)“细菌氧化”中,FeS2发生反应的离子方程式为 .
(3)“沉铁砷”时需加碱调节pH,生成 (填化学式)胶体起絮凝作用,促进了含As微粒
的沉降.
(4)“焙烧氧化”也可提高“浸金”效率,相比“焙烧氧化”,“细菌氧化”的优势为 (填标号).
A.无需控温 B.可减少有害气体产生 C.设备无需耐高温 D.不产生废液废渣
(5)“真金不怕火炼”表明Au难被O2氧化,“浸金”中NaCN的作用为 .
(6)“沉金”中Zn的作用为 .
(7)滤液②经 H2SO4酸化,[Zn(CN)4]2-转化为ZnSO4和 HCN 的化学方程式为
.用碱中和 HCN可生成 (填溶质化学式)溶液,从而实现循环
利用.
5.(2024山东卷,18)(12分)以铅精矿(含PbS,Ag2S等)为主要原料提取金属Pb和Ag的工艺流程
如下:
铅精矿 热浸→
含过量FeCl3的饱和食盐水
浓盐酸 ↓
过滤 Ⅰ→
含硫滤渣
↓
稀释、
冷却
→ 过滤 Ⅱ→
热溶
↓
电解 Ⅰ
↓
金属Pb→
还原→
↓
铅精矿
过滤 Ⅲ→
含硫
滤渣
↓
置换→ 尾液→
↓
试剂X
富银铅泥
↓
电解 Ⅱ
↓
金属Ag← 金属Pb→
回答下列问题:
(1)“热浸”时,难溶的PbS和Ag2S转化为[PbCl4]2-和 [AgCl2]-及单质硫.溶解等物质的量的
PbS和Ag2S时,消耗Fe3+物质的量之比为 ;溶液中盐酸浓度不宜过大,除防止“热浸”
时 HCl挥发外,另一目的是防止产生 (填化学式).
(2)将“过滤Ⅱ”得到的PbCl2沉淀反复用饱和食盐水热溶,电解所得溶液可制备金属Pb,“电解Ⅰ”
阳极产物用尾液吸收后在工艺中循环使用,利用该吸收液的操作单元为
.
(3)“还原”中加入铅精矿的目的是 .
(4)“置换”中可选用的试剂X为 (填标号);
A.Al B.Zn C.Pb D.Ag
“置换”反应的离子方程式为 .
(5)“电解Ⅱ”中将富银铅泥制成电极板,用作 (填“阴极”或“阳极”).
91
作业7 化学工艺流程
6.(2024新课标卷,27)(14分)钴及其化合物在制造合金、磁性材料、催化剂及陶瓷釉等方面有着广
泛应用.一种从湿法炼锌产生的废渣(主要含Co、Zn、Pb、Fe的单质或氧化物)中富集回收得到含
锰高钴成品的工艺如下:
已知溶液中相关离子开始沉淀和沉淀完全(c≤1.0×10-5molL-1))时的pH:
Fe3+ Fe2+ Co3+ Co2+ Zn2+
开始沉淀的pH 1.5 6.9 - 7.4 6.2
沉淀完全的pH 2.8 8.4 1.1 9.4 8.2
回答下列问题:
(1)“酸浸”前废渣需粉碎处理,目的是 ;“滤渣1”中金属元素主
要为 .
(2)“过滤1”后的溶液中加入 MnO2的作用是 .取少量反应后的溶液,加入化学
试剂 检验 ,若出现蓝色沉淀,需补加 MnO2.
(3)“氧化沉钴”中氧化还原反应的离子方程式为 、
.
(4)“除钴液”中主要的盐有 (写化学式),残留的Co3+浓度为 molL-1.
7.(2023全国甲卷,26,14分)BaTiO3 是一种压电材料.以BaSO4 为原料,采用下列路线可制备粉
状BaTiO3.
BaSO4
过量碳粉
过量氯化钙
焙烧→
CO
↓
浸取→
↓
水
滤渣
↓
酸化→
↓
酸
浓缩结晶→
母液
↓
溶解→
↓
水
沉淀→
↓
TiCl4
(NH4)2C2O4
滤液
↓
热分解→ BaTiO3→
回答下列问题:
(1)“焙烧”步骤中碳粉的主要作用是 .
(2)“焙烧”后固体产物有BaCl2、易溶于水的BaS和微溶于水的CaS.“浸取”时主要反应的离子方
程式为 .
(3)“酸化”步骤应选用的酸是 (填标号).
a.稀硫酸 b.浓硫酸 c.盐酸 d.磷酸
(4)如果焙烧后的产物直接用酸浸取,是否可行? 其原因是
.
(5)“沉淀”步骤中生成BaTiO(C2O4)2的化学方程式为
.
(6)“热分解”生成粉状钛酸钡,产生的nCO2∶nCO= .
02
化学
考点2 回收或提取物质的工艺流程
1.(2025河南卷,15)(14分)一种从预处理得到的贵金属合金粉[主要成分为Fe、Rh(铑)、Pt,含有少
量SiO2]中尽可能回收铑的工艺流程如下:
回答下列问题:
(1)“酸溶1”的目的是 .
(2)已知“酸溶2”中Rh转化为H3[RhCl6],则生成该物质的化学方程式为 ;“滤
渣”的主要成分是 (填化学式).
(3)“沉铑”中得到的沉淀经“灼烧”后分解成铑单质,但夹杂少量Rh2O3 和RhCl3,则“高温还原”中
发生反应的化学方程式为 .
(4)若“活化还原”在室温下进行,SnCl2 初始浓度为1.0×10-4molL-1,为避免生成Sn(OH)2沉
淀,溶液适宜的pH为 (填标号)[已知Sn(OH)2的Ksp=5.5×10-28].
A.2.0 B.4.0 C.6.0
(5)“活化还原”中,SnCl2必须过量,其与Rh(Ⅲ)反应可生成[Rh(SnCl3)5]4-,提升了Rh的还原速
率,该配离子中Rh的化合价为 ;反应中同时生成[SnCl6]2-,Rh(Ⅲ)以[RhCl6]3-计,则理
论上SnCl2和Rh(Ⅲ)反应的物质的量之比为 .
(6)“酸溶3”的目的是 .
2.(2025甘肃卷,16)(15分)研究人员设计了一种从铜冶炼烟尘(主要含S、As2O3 及Cu、Zn、Pb的
硫酸盐)中高效回收砷、铜、锌和铅的绿色工艺,部分流程如下:
铜冶炼烟尘 焙烧→
冷凝→
As2O3
↓
气体SOx
→制酸系统
↓
水浸→
ZnSO4溶液
↓
酸浸→
浸出渣
↓
浸出液→ Cu→
已知:As2O3熔点314℃,沸点460℃
分解温度:CuO1100℃,CuSO4560℃,ZnSO4680℃,PbSO4高于1000℃
Ksp(PbSO4)=1.8×10-8
(1)设计焙烧温度为600℃,理由为 .
(2)将SO2通入Na2CO3和Na2S的混合溶液可制得Na2S2O3,该反应的化学方程式为
.
(3)酸浸的目的为 .
(4)从浸出液得到Cu的方法为 (任写一种).
(5)某含Pb化合物是一种被广泛应用于太阳能电池领域的晶体材料,室温下该化合物晶胞如图所
示,晶胞参数a≠b≠c,α=β=γ=90°.Cs与Pb之间的距离为 pm(用带有晶胞参数的代数
式表示);该化合物的化学式为 ,晶体密度计算式为 g/cm3(用带有阿伏加德
罗常数NA 的代数式表示,MCs、MPb和 MBr分别表示Cs、Pb和Br的摩尔质量).
12
作业7 化学工艺流程
3.(2025黑吉辽蒙卷,16)(14分)某工厂采用如下工艺回收废渣(含
有ZnS、PbSO4、FeS和CuCl)中的Zn、Pb元素.
废渣 氧化浸出→
↓
(NH4)2S2O8+NH3H2O
滤液
→除铜
↓
Zn
↓
Cu
滤液
→沉锌
↓
(NH4)2S
滤液
↓
ZnS→
滤渣1
→浸铅
↓
H2A、Na2A溶液
↓
滤渣2
滤液结晶
→PbA 真空热解→ 纯Pb→
已知:①“氧化浸出”时,PbSO4不发生变化,ZnS转变为[Zn(NH3)4]2+;
②Ksp[Pb(OH)2]=10-14.8;
③酒石酸(记作 H2A)结构简式为 HOOC(CHOH)2COOH.
回答下列问题:
(1)H2A分子中手性碳原子数目为 .
(2)“氧化浸出”时,过二硫酸根(S2O2-8 )转变为 (填离子符号).
(3)“氧化浸出”时,浸出率随温度升高先增大后减小的原因为 .
(4)“除铜”步骤中发生反应的离子方程式为 .
(5)滤渣2中的金属元素为 (填元素符号).
(6)“浸铅”步骤,PbSO4和Na2A反应生成PbA.PbA产率随体系pH升高先增大的原因为
,pH过高可能生成 (填化学式).
(7)290℃“真空热解”生成2种气态氧化物,该反应的化学方程式为 .
4.(2025山东卷,17)(12分)采用两段焙烧G水浸法从铁锰氧化矿(主要含Fe2O3、MnO2 及Co、Cu、
Ca、Si等元素的氧化物)分离提取Cu、Co、Mn等元素,工艺流程如下:
已知:该工艺条件下,(NH4)2SO4低温分解生成NH4HSO4,高温则完全分解为气体;Fe2(SO4)3在
650℃完全分解,其他金属硫酸盐分解温度均高于700℃.
回答下列问题:
(1)“低温焙烧”时金属氧化物均转化为硫酸盐.MnO2 与NH4HSO4 反应转化为 MnSO4 时有N2
生成,该反应的化学方程式为 .“高温焙烧”温度为650℃,
“水浸”所得滤渣主要成分除SiO2外还含有 (填化学式).
(2)在(NH4)2SO4投料量不变的情况下,与两段焙烧工艺相比,直接“高温焙烧”,“水浸”时金属元
素的浸出率 (填“增大”“减小”或“不变”).
(3)HR萃取Cu2+反应为:2HR(有机相)+Cu2+(水相) CuR2(有机相)+2H+(水相).“反萃
取”时加入的试剂为 (填化学式).
(4)“沉钴”中,pH=4时Co2+恰好沉淀完全[c(Co2+)=1×10-5molL-1],则此时溶液中c(H2S)
= molL-1.已知:Ka1(H2S)=1×10-7,Ka2(H2S)=1×10-13,Ksp(CoS)=4×10-21.
CoS“溶解”时发生反应的离子方程式为 .
(5)“沉锰”所得滤液并入“吸收”液中,经处理后所得产品导入 (填操作单元名称)循环利用.
22
化学
5.(2025陕晋青宁卷,16)(14分)一种综合回收电解锰工业废盐(主要成分为 Mn2+、Mg2+、NH+4 的
硫酸盐)的工艺流程如下.
已知:①常温下Ksp(MgCO3)=10-5.17,Ksp[Mg(OH)2]=10-11.25,Ksp[Mn(OH)2]=10-12.72;
②S2O2-8 结构式为 O S
O
O
O O S
O
O
O
é
ë
ê
ê
ê
êê
ù
û
ú
ú
ú
úú
2-
.
回答下列问题:
(1)制备废盐溶液时,为加快废盐溶解,可采取的措施有 、 .(写出两种)
(2)“沉锰Ⅰ”中,写出形成的 Mn(OH)2被氧化成 Mn3O4的化学方程式: .
当Mg2+(c=10-0.68molL-1)将要开始沉淀时,溶液中剩余Mn2+浓度为 molL-1.
(3)“沉锰Ⅱ”中,过量的(NH4)2S2O8经加热水解去除,最终产物是NH4HSO4和 (填化学式).
(4)“沉镁Ⅰ”中,当pH为8.0~10.2时,生成碱式碳酸镁[xMgCO3yMg(OH)2zH2O],煅烧
得到疏松的轻质 MgO.pH过大时,不能得到轻质 MgO的原因是
.
(5)“沉镁Ⅱ”中,加H3PO4至pH=8.0时,Mg2+沉淀完全;若加至pH=4.0时沉淀完全溶解,据图
分析,写出沉淀溶解的离子方程式: .
(6)“结晶”中,产物X的化学式为 .
(7)“焙烧”中,Mn元素发生了 (填“氧化”或“还原”)反应.
6.(2024全国甲卷,26)(14分)钴在新能源、新材料领域具有重要用途.某炼锌废渣含有锌、铅、铜、铁、
钴、锰的+2价氧化物及锌和铜的单质.从该废渣中提取钴的一种流程如下.
炼锌废渣 酸浸→
↓
稀 H2SO4
↓
浸渣
→沉铜
↓
H2S
↓
CuS
→沉锰
↓
Na2S2O8
↓
MnO2
→沉淀
调pH=4↓
NaOH
↓
滤渣
→沉钴
↓
NaClO
↓
Co(OH)3
→滤液
注:加沉淀剂使一种金属离子浓度小于等于10-5molL-1,其他金属离子不沉淀,即认为完全分
离.已知:①Ksp(CuS)=6.3×10-36,Ksp(ZnS)=2.5×10-22,Ksp(CoS)=4.0×10-21.
32
作业7 化学工艺流程
②以氢氧化物形式沉淀时,lg[c(M)/(molL-1)]和溶液pH的关系如图所示.
回答下列问题:
(1)“酸浸”前,需将废渣磨碎,其目的是 .
(2)“酸浸”步骤中,CoO发生反应的化学方程式是 .
(3)假设“沉铜”后得到的滤液中c(Zn2+)和c(Co2+)均为0.10molL-1,向其中加入 Na2S至
Zn2+沉淀完全,此时溶液中c(Co2+)= molL-1,据此判断能否实现Zn2+和Co2+的完
全分离 (填“能”或“不能”).
(4)“沉锰”步骤中,生成1.0molMnO2,产生 H+的物质的量为 .
(5)“沉淀”步骤中,用NaOH调pH=4,分离出的滤渣是 .
(6)“沉钴”步骤中,控制溶液pH=5.0~5.5,加入适量的NaClO氧化Co2+,其反应的离子方程式
为 .
(7)根据题中给出的信息,从“沉钴”后的滤液中回收氢氧化锌的方法是
.
7.(2023新课标卷,27,14分)铬和钒具有广泛用途.铬钒渣中铬和钒以低价态含氧酸盐形式存在,
主要杂质为铁、铝、硅、磷等的化合物.从铬钒渣中分离提取铬和钒的一种流程如图所示:
铬
钒
渣
煅烧→
通空气↓
Na2CO3
NaOH
浸取→
水浸渣
↓
↓
H2O
沉淀→
滤渣
↓
调pH↓
稀 H2SO4
除硅磷→
滤渣
↓
↓
MgSO4溶液
(NH4)2SO4溶液
分离钒→
V2O5
↓
调pH↓
稀 H2SO4
还原→
↓
Na2S2O5溶液
调pH
→Cr(OH)3
已知:最高价铬酸根在酸性介质中以Cr2O2-7 存在,在碱性介质中以CrO2-4 存在.
回答下列问题:
(1)煅烧过程中,钒和铬被氧化为相应的最高价含氧酸盐,其中含铬化合物主要为 (填化学式).
(2)水浸渣中主要有SiO2和 .
(3)“沉淀”步骤调pH到弱碱性,主要除去的杂质是 .
(4)“除硅磷”步骤中,使硅、磷分别以 MgSiO3 和 MgNH4PO4 的形式沉淀.该步需要控制溶液的
pH≈9以达到最好的除杂效果.若pH<9时,会导致 ;pH>9时,
会导致 .
(5)“分离钒”步骤中,将溶液pH调到18左右得到V2O5沉淀,V2O5在pH<1时,溶解为VO+2 或
VO3+;在碱性条件下,溶解为VO-3 或VO3-4 .上述性质说明V2O5具有 (填标号).
A.酸性 B.碱性 C.两性
(6)“还原”步骤中加入焦亚硫酸钠(Na2S2O5)溶液,反应的离子方程式为 .
42
化学
考点3 碳、硅及其化合物
B 稻壳在一定条件下制备纳米 SiO2,纳米 SiO2 和 Mg
在650℃发生置换反应生成 MgO 和纳米 Si,加盐酸将
MgO转化为 MgCl2,过滤、洗涤、干燥得到纳米Si.
A.SiO2 是酸性氧化物,与 NaOH 反应生成 Na2SiO3 和
H2O,A 正确;B.盐酸参与的反应为:MgO+2HCl
MgCl2+H2O,该反应是非氧化还原反应,盐酸 体 现 酸
性,没有体现还原性,B错误;C.高纯硅可以将太阳能转
化为电能,故可用于制硅太阳能电池,C正确;D.SiO2 和
Mg在650℃条件下发生置换反应得到 MgO和纳米Si,
反应的化学方程式为 SiO2+2Mg
650℃
Si+2MgO,D
正确.
作业7 化学工艺流程
考点1 含金属元素物质的制备工艺流程
1.B 焙烧过程中铁、铬元素均被氧化,同时转化为对应钠
盐,水浸时铁酸钠遇水水解生成氢氧化铁沉淀,滤液中
存在铬酸钠,与淀粉的水解产物葡萄糖发生氧化还原得
到氢氧化铬沉淀.A.铁、铬氧化物与碳酸钠和氧气反应
时生成对应的钠盐和二氧化碳,A 正确;B.焙烧过程铁
元素被氧化,滤渣的主要成分为氢氧化铁,B错误;C.滤
液①中 Cr元素的化合价是+6价,铁酸钠遇水水解生成
氢氧化铁沉淀溶液显碱性,所以 Cr元素主要存在形式
为 CrO2-4 ,C正确;D.由分析知淀粉水解液中的葡萄糖
起还原作用,D正确;故选B.
2.解析:含 锶 (Sr)废 渣 主 要 含 有 SrSO4、SiO2、CaCO3、
SrCO3和 MgCO3等,加入稀盐酸酸浸,碳酸盐溶解进入
滤液,浸出渣1中含有SrSO4、SiO2,加入 BaCl2 溶液,发
生沉 淀 转 化,SrSO4(s)+Ba2+ (aq) BaSO4 (s)+
Sr2+ (aq),得到 SrCl2 溶液,经过系列操作得到 SrCl2
6H2O晶体;
(1)锶位于元素周期表第五周期第ⅡA 族,基态原子价
电子排布式为5s2;
(2)由分析可知,碳酸盐均能溶于盐酸,“浸出液”中主要
的金属离子有Sr2+ 、Ca2+ 、Mg2+ ;
(3)由分析可知,“盐浸”中发生沉淀的转化,反应的离子
方程式:SrSO4(s)+Ba2+ (aq) BaSO4(s)+Sr2+ (aq);
该反应的平衡常数 K=c
(Sr2+ )
c(Ba2+ )
=
c(Sr2+ )c(SO2-4 )
c(Ba2+ )c(SO2-4 )
=
Ksp(SrSO4)
Ksp(BaSO4)
=10
-6.46
10-9.97
=103.51,平衡常数很大,近似认为
SrSO4完全转化,溶液中剩余n(Ba2+ )=1×10-3mol,则
c(SO2-4 )=
Ksp(BaSO4)
c(Ba2+ )
=10-7.97mol/L,列三段式:
SrSO4(s)+Ba2+(aq) BaSO4(s)+Sr2+(aq)
初始 mol 0.01 0.011 0
变化 mol 0.01 0.01 0.01
平衡 mol 0.001 0.01,
理论 上 溶 液 中c(Sr2+ )c(SO2-4 )=10-1mol/L×
10-7.97mol/L=10-8.97(molL-1)2;
(4)随温度升高锶浸出率增大,原因是离子半径:Ba2+ >
Sr2+ ,晶格能:SrSO4>BaSO4,则 SrSO4(s)+Ba2+ (aq)
BaSO4(s)+Sr2+ (aq)为吸热反应,升高温度平衡正
向移动,所以锶浸出率增大;
(5)“盐浸”时发生沉淀的转化,生成了 BaSO4,SiO2 不参
与反应,故浸出渣2中主要含有SrSO4、BaSO4、SiO2;
(6)窝穴体a的空腔与 Sr2+ 的粒径相匹配,可通过分子
间相互作用形成超分子识别Sr2+ ,达到提取其中的Sr2+
的目的;
(7)Ca(OH)2 为强碱,则 Sr(OH)2 也是强碱,Sr2+ 不水
解,排除b,由平衡移动原理可知SrCl26H2O制备无水
SrCl2 的方法加压不利于脱水,排除c、d,故选a.
答案:(1)5s2
(2)Ca2+ 、Mg2+
(3)SrSO4 (s)+Ba2+ (aq) BaSO4 (s)+Sr2+ (aq)
10-8.97
(4)SrSO4(s)+Ba2+ (aq) BaSO4(s)+Sr2+ (aq)为吸
热反应,升高温度平衡正向移动,所以锶浸出率增大
(5)BaSO4、SiO2
(6)窝穴体a的空腔与 Sr2+ 的粒径相匹配,可通过分子
间相互作用形成超分子
(7)a
3.解析:(1)①酸 浸 时,若 不 通 入 O2,会 发 生 反 应:ZnS+
H2SO4 ZnSO4+H2S,通入 O2 可以氧化S2- 生成S,
促进酸浸反应正向进行,提高Zn2+ 浸出率;③由②知,除
镉时溶液酸性较强,故应在不引入新杂质的同时消耗溶
液中的 H+ ,加入的氧化物为ZnO.
(2)晶胞掺杂过程中,应由半径相近的微粒进行替换,则
区域 A 中,由 Cl- 替 换 S2- ,区 域 B 中,由 Cu+ 替 换
Zn2+ ,按照均摊法,区域 B中含 Zn2+ :3个、Cu+ :1个、
S2- :8× 18 +6×
1
2 =4
个,(+2)×3+(+1)×1+
(-2)×4=-1,则区域B带负电.
(3)①根据质量守恒、电荷守恒和题给信息“酸性废液”,
可写出反应的离子方程式:2H3AsO3+3ZnS+6H+
As2S3+3Zn2+ +6H2O.
答案:(1)①氧化S2- 生成S,促进酸浸反应正向进行
②否 pH=0时,c(H+ )=1molL-1
c(S2- )=Ka1
(H2S)Ka2(H2S)c(H2S)
c2(H+ )
=
1.0×10-7×1.2×10-13×10-2
12
mol L-1 = 1.2×
10-22molL-1
c(Cd2+ )=Ksp
(CdS)
c(S2- )
=8.0×10
-27
1.2×10-22
molL-1 ≈6.67×
10-5molL-1>1.0×10-5molL-1,则Cd2+ 未沉淀完全
③ZnO
(2)Cl- 负电
(3)①2H3AsO3 +3ZnS+6H+ As2S3 +3Zn2+
+6H2O
②随着反应的进行,溶液pH 增大,溶液中 H2S浓度减
小,促进 As2S3+6H2O 2H3AsO3+3H2S平衡正向
移动,As2S3 重新溶解,砷回收率下降
4.解析:矿粉中加入足量空气和 H2SO4,在pH=2时进行
细菌氧化,金属硫化物中的 S元素转化为硫酸盐,过滤,
滤液中 主 要 含 有 Fe3+ 、SO2-4 、As(Ⅵ),加 碱 调 节 pH,
Fe3+ 转化为Fe(OH)3胶体,可起到絮凝作用,促进含 As
微粒的沉降,过滤可得到净化液;滤渣主要为 Au,Au与
空气中的 O2 和 NaCN溶液反应,得到含[Au(CN)2]- 的
浸出液,加入Zn进行“沉金”得到 Au和含[Zn(CN)4]2-
的滤液②.
(1)“胆水”冶炼铜,“胆水”的主要成分为CuSO4;
(2)“细菌氧化”的过程中,FeS2 在酸性环境下被 O2 氧化为
Fe3+ 和 SO2-4 ,离 子 方 程 式 为:4FeS2 +15O2 +2H2O
细菌
4Fe3+ +8SO2-4 +4H+ ;
(3)“沉铁砷”时,加碱调节 pH,Fe3+ 转化为Fe(OH)3胶
体,可起到絮凝作用,促进含 As微粒的沉降;
(4)A.细菌的活性与温度息息相关,因此细菌氧化也需
要控温,A不符合题意;B.焙烧氧化时,金属硫化物中的
S元素通常转化为SO2,而细菌氧化时,金属硫化物中的
S元素转化为硫酸盐,可减少有害气体的产生,B符合题
意;C.焙烧氧化需要较高的温度,因此所使用的设备需
要耐高温,而细菌氧化不需要较高的温度就可进行,设
89
化学
备无需耐高温,C符合题意;D.由流程可知,细菌氧化也
会产生废液废渣,D不符合题意;故选BC;
(5)“浸金”中,Au作还原剂,O2 作氧化剂,NaCN 做络合
剂,将 Au转化为[Au(CN)2]- 从而浸出;
(6)“沉金”中Zn作还原剂,将[Au(CN)2]- 还原为 Au;
(7)滤 液 ② 含 有 [Zn(CN)4]2- ,经 过 H2SO4 的 酸 化,
[Zn(CN)4]2- 转化为 ZnSO4 和 HCN,反 应 的 化 学 方 程
式为:Na2[Zn(CN)4]+2H2SO4 ZnSO4+4HCN+
Na2SO4;用碱中和 HCN 得到的产物,可实现循环利用,
即用 NaOH 中 和 HCN 生 成 NaCN,NaCN 可 用 于 “浸
金”步骤,从而循环利用.
答案:(1)CuSO4
(2)4FeS2+15O2+2H2O
细菌
4Fe3+ +8SO2-4 +4H+
(3)Fe(OH)3
(4)BC
(5)做络合剂,将 Au转化为[Au(CN)2]- 从而浸出
(6)作还原剂,将[Au(CN)2]- 还原为 Au
(7)Na2 [Zn(CN)4]+2H2SO4 ZnSO4 +4HCN+
Na2SO4 NaCN
5.解析:本题以铅精矿(含 PbS,Ag2S等)为主要原料提取
金属Pb和 Ag,“热浸”时,难溶的 PbS和 Ag2S转化为
[PbCl4]2- 和[AgCl2]- 及单质硫,Fe3+ 被还 原 为 Fe2+ ,
过滤Ⅰ除掉单质硫滤渣,滤液中[PbCl4]2- 在稀释降温
的过程中转化为PbCl2 沉淀,然后用饱和食盐水热溶,增
大氯离子浓度,使 PbCl2 又转化为[PbCl4]2- ,电解得到
Pb;过 滤 Ⅱ 后 的 滤 液 成 分 主 要 为 [AgCl2]- 、FeCl2、
FeCl3,故加入铅精矿主要将 FeCl3 还原为 FeCl2,试剂 X
将[AgCl2]- 置换为 Ag,得到富银铅泥,试剂 X 为铅,尾
液为FeCl2.
(1)“热浸”时,Fe3+ 将PbS和 Ag2S中-2价的硫氧化为
单质硫,Fe3+ 被还原为Fe2+ ,在这个过程中 Pb和 Ag的
化合价保持不变,所以 等 物 质 的 量 的 PbS和 Ag2S时,
S2- 物质的量相等,所以消耗Fe3+ 的物质的量相等,比值
为1∶1;溶液中盐酸浓度过大,这里主要考虑氢离子浓
度会过大,会生成 H2S气体.
(2)“过滤Ⅱ”得到的PbCl2 沉淀反复用饱和食盐水热溶,
会溶解为[PbCl4]2- ,电解[PbCl4]2- 溶液制备金属 Pb,
Pb在 阴 极 产 生,阳 极 Cl- 放 电 产 生 Cl2,尾 液 成 分 为
FeCl2,FeCl2 吸收 Cl2 后转化为 FeCl3,可以在热浸中循
环使用.
(3)过滤Ⅱ所得的滤液中有过量的未反应的 Fe3+ ,根据
还原之后可以得到含硫滤渣,“还原”中加入铅精矿的目
的是将过量的Fe3+ 还原为Fe2+ .
(4)“置换”中加入试剂 X 可以得到富银铅泥,为了防止
引入其他杂质,则试剂 X 应为 Pb,发生的反应为:Pb+
2[AgCl2]- 2Ag+[PbCl4]2- .
(5)“电解Ⅱ”中将富银铅泥制成电极板,电解Ⅱ得到金
属银和金属铅,将银和铅分离出来,所以不可能作为阴
极,应作为阳极板,阳极放电时,银变成阳极泥而沉降下
来,铅失电子为 Pb2+ ,阴极得电子得到 Pb,所以电极板
应作阳极.
答案:(1)1∶1 H2S
(2)热浸 (3)将过量的Fe3+ 还原为Fe2+
(4)C Pb+2[AgCl2]- 2Ag+[PbCl4]2-
(5)阳极
6.解析:(1)在原料预处理过程中,粉碎固体原料能增大固
体与液体的接触面积,从而加快酸浸的反应速率,提高
浸取效率.“滤渣1”中金属主要是 Pb.(2)由题表中数
据可 知,当 Fe3+ 完 全 沉 淀 时,Co2+ 未 开 始 沉 淀,而 当
Fe2+ 完全沉淀时,Co2+ 已有一部分沉淀,因此为了除去
溶液中的 Fe元 素 且 Co2+ 不 沉 淀,应 先 将 Fe2+ 氧 化 为
Fe3+ 再调节pH 使Fe3+ 完全沉淀,则 MnO2 的作用是将
Fe2+ 氧化为 Fe3+ .常用 K3[Fe(CN)6]溶液检验 Fe2+ ,
若生 成 蓝 色 沉 淀,则 说 明 溶 液 中 仍 存 在 Fe2+ ,需 补 加
MnO2.(3)由流程分析可知,该过程发生两个氧化还原
反应,根据流程分析中两个反应的反应物、产物与反应
环境(pH=5),结合得失电子守恒、电荷守恒和原子守恒
可写出两 个 离 子 方 程 式:3Co2+ +MnO-4 +7H2O
3Co(OH)3 ↓ + MnO2 ↓ +5H+ 、3Mn2+ +2MnO-4 +
2H2O5MnO2↓+4H+ .(4)由流程分析可知,“除
钴液”中含有的金属阳离子主要是Zn2+ 和 K+ ,而阴离子
主要是“酸浸”步骤引入的 SO2-4 ,因此其中主要的盐有
ZnSO4 和 K2SO4.当 Co3+ 恰 好 完 全 沉 淀 时,溶 液 中,
c(Co3+ )=1.0×10-5 molL-1,此时溶液pH=1.1,即
c(H+ )=10-1.1 molL-1,则 c(OH- )= Kw
c(H+ )
=
10-12.9 molL-1,则 Ksp[Co(OH)3]=1.0×10-5 ×
(10-12.9)3=10-43.7.“除钴液”的 pH=5,即c(H+ )=
10-5 molL-1,则c(OH- )= Kw
c(H+ )
=10-9 molL-1,
此时溶液中c(Co3+ )=Ksp
[Co(OH)3]
c3(OH-)
=10
-43.7
(10-9)3
molL-1
=10-16.7 molL-1.
答案:(14分)(1)增大固液接触面积,加快酸浸速率,提
高浸取效率 Pb
(2)将溶液中的 Fe2+ 氧化为 Fe3+ ,以便在调pH 时除去
Fe元素 K3[Fe(CN)6] Fe2+
(3)3Co2+ +MnO-4 +7H2O3Co(OH)3↓+MnO2↓
+5H+ 3Mn2+ +2MnO-4 +2H2O 5MnO2 ↓
+4H+
(4)ZnSO4、K2SO4 10-16.7
7.解析:由流程和题中信息可知,BaSO4 与过量的碳粉及
过量的氯化钙在高温下焙烧得到CO、BaCl2、易溶于水的
BaS和微溶于水的 CaS;烧渣经水浸取后过滤,滤渣中碳
粉和 CaS,滤液中有BaCl2 和 BaS;滤液经酸化后浓缩结
晶得到BaCl2 晶体;BaCl2 晶体溶于水后,加入 TiCl4 和
(NH4)2C2O4 将 钡 离 子 充 分 沉 淀 得 到BaTiO(C2O4)2;
BaTiO(C2O4)2 经热分解得到BaTiO3.
(1)“焙烧”步骤中,BaSO4 与过量的碳粉及过量的氯化
钙在高温下焙烧得到 CO、BaCl2、BaS和 CaS,BaSO4 被
还原 为 BaS,因 此,碳 粉 的 主 要 作 用 是 做 还 原 剂,将
BaSO4 还原.
(2)浸 出 时 多 余 的 Ca2+ 与 硫 离 子 反 应 Ca2+ +S2-
CaS↓.
(3)“酸化”步骤是为了将 BaS转化为易溶于水的钡盐,
由于硫酸钡和磷酸钡均不溶于水,而 BaCl2 可 溶 于 水.
因此,应选用的酸是盐酸,选c.
(4)如果焙烧后的产物直接用酸浸取是不可行的,其原
因是产物中的硫化物与酸反应生成的有毒气体 H2S会
污染空气,而且 CaS与盐酸反应生成可溶于水的 CaCl2,
导致BaCl2 溶液中混有 CaCl2 杂质无法除去、最终所得产
品的纯度降低.
(5)令 BaTiO(C2O4)2 的 化 学 计 量 数 为 1,则 TiCl4、
(NH4)2C2O4、BaCl2 存在如下化学计量数关系:TiCl4+
2(NH4)2C2O4+BaCl2 →BaTiO(C2O4)2 由 于 各 元 素
化合价未变,属于非氧化还原反应,则根据原子守恒,反
应物中还有1个 H2O,生成物中有4个 NH4Cl和2个
HCl,而 HCl又可于(NH4)2C2O4 反应产生 H2C2O4 与
NH4Cl,故 最 终 得 到 该 反 应 的 化 学 方 程 式 为 TiCl4 +
3(NH4)2C2O4 +BaCl2 + H2O BaTiO(C2O4)2 ↓ +
H2C2O4+6NH4Cl.
99
详解详析
(6)“热分解”生成粉状钛酸钡,该反应的化学方程式为,
BaTiO(C2O4)2
△
BaTiO3+2CO2↑+2CO↑,因此,产生
的nCO2∶nCO=1∶1.
答案:(1)做还原剂,将BaSO4 转化为易溶于水的BaS
(2)Ca2+ +S2- CaS (3)c
(4)不可行.产物中的硫化物与酸反应生成的有毒气体
H2S会污染空气,而且CaS与盐酸反应生成可溶于水的
CaCl2,导致BaCl2 溶液中混有 CaCl2 杂质无法除去、最
终所得产品的纯度降低
(5)TiCl4 + 3 (NH4 )2C2O4 + BaCl2 + H2O
BaTiO(C2O4)2↓+H2C2O4+6NH4Cl (6)1∶1
考点2 回收或提取物质的工艺流程
1.解析:贵金属合金粉[主要成分为Fe、Rh(铑)、Pt,含有少
量SiO2]中尽可能回收铑的工艺流程中,加入浓盐酸溶
解其中Fe,过滤后实现分离,再向滤渣中加入王水(浓盐
酸 与 浓 硝 酸 混 合 酸 )氧 化 溶 解 Rh,Rh 转 化 为
H3[RhCl6],Pt转化为相关可溶物,SiO2 不溶,过滤后进
行分离;煮沸滤液除去盐酸、硝酸,再加入浓盐酸、DETA
将部分铑元素沉淀,过滤后,滤渣进行灼烧分解为 Rh、
Rh2O3 和 RhCl3,再用 H2 进行高温还原得到铑单质,向
滤液中加入 NH4Cl将铂元素相关化合物转化为沉淀除
去,加入SnCl2 将 Rh(Ⅲ)转化为[Rh(SnCl3)5]4- ,再加
入Zn进行还原,生成 Rh,由于 Zn过量有剩余,加入浓
盐酸溶解过量的 Zn,实现 Zn与 Rh分 离,过 滤 获 得 铑
粉,以此分析解答.
(1)原料合金粉主要成分为 Fe、Rh、Pt和少量 SiO2,Fe
易溶于酸(如盐酸或硫酸),而 Rh和 Pt在常温下不易被
非氧化性酸溶解,SiO2 不溶于酸,因此“酸溶1”使用非氧
化性酸溶解Fe生成可溶性盐,过滤后Fe(Ⅱ)进入滤液,
剩余滤渣主要为 Rh、Pt和SiO2,实现初步分离.
(2)“酸溶2”中 Rh转化为 H3[RhCl6],Rh元素化合价由
0升高至+3,HNO3 中 N 元素化合价由+5降低至+4,
结合化合价升降守恒以及原子守恒可知反应化学方程
式为 Rh+6HCl+3HNO3 H3[RhCl6]+3NO2↑+
3H2O;由 上 述 分 析 可 知 该 过 程 中 滤 渣 的 主 要 成 分
为SiO2.
(3)“高温还原”过程中,Rh2O3 和 RhCl3 均被 H2 还原为
Rh,Rh元素化合价均由+3降低至0,根据化合价升降
守恒以及原子守恒可知反应方程式为 Rh2O3+3H2
高温
2Rh+3H2O、2RhCl3+3H2
高温
2Rh+6HCl.
(4)SnCl2 初 始 浓 度 为 1.0×10-4molL-1,则 溶 液 中
c(Sn2+ )=1.0×10-4molL-1,当 恰 好 生 成 Sn(OH)2
沉淀 时,c(OH- )=
Ksp[Sn(OH)2]
c(Sn2+ )
molL-1 =
5.5×10-28
1.0×10-4
molL-1≈2.3×10-12molL-1,c(H+ )
=
Kw
c(OH-)
= 10
-14
2.3×10-12
molL-1≈4.3×10-3molL-1,
pH=-lgc(H+)=-lg(4.3×10-3)=3-0.6=2.4,因此为
避免生成Sn(OH)2沉淀,溶液的pH<2.4,故答案为 A.
(5)配离子[Rh(SnCl3)5]4- 中,配体[SnCl3]- 带1个负
电荷,设 Rh的 化 合 价 为x,则x+5×(-1)=-4,则
x=+1;Rh(Ⅲ)以[RhCl6]3- 计,反应中 Rh(Ⅲ)还原至
Rh(Ⅰ),每个Rh得到2个电子,SnCl2 为还原剂,部分被
氧化为[SnCl6]2- ,Sn(Ⅱ)被氧化为 Sn(Ⅳ),每个 Sn失
去2个电子,同时反应过程中,部分SnCl2 结合一个Cl- 形
成[SnCl3]- ,作为新的配体,每生成1个[Rh(SnCl3)5]4- ,需
要5个SnCl2,因此理论上SnCl2 和 Rh(Ⅲ)反应的物质的量
之比为(1+5)∶1=6∶1.
(6)由于“二 次 还 原”过 程 中,为 确 保[Rh(SnCl3)5]4- 完
全反应,加入的Zn需过量,过滤后剩余 Zn和生成物 Rh
存在于滤渣中,因此再向滤渣中加入浓盐酸的目的为除
去滤渣中未反应的Zn.
答案:(1)溶解 Fe,使其进入溶液,从而通过过滤实现
分离
(2)Rh+6HCl+3HNO3 H3[RhCl6]+3NO2 ↑ +
3H2O SiO2
(3)Rh2O3 +3H2
高温
2Rh+3H2O、2RhCl3 +3H2
高温
2Rh+6HCl
(4)A (5)+1 6∶1
(6)除去滤渣中未反应的Zn
2.解析:铜冶炼烟尘(主要含 S、As2O3 及 Cu、Zn、Pb的硫
酸盐)焙烧将 S转化为二氧化硫,As2O3 因沸点低被蒸
出,设计焙烧温度为600℃,根据已知信息,硫酸铜被分
解,生成氧化铜,硫酸锌和硫酸铅未分解,加水浸取后,
硫酸锌溶于水形成溶液被分离出去,留下氧化铜,硫酸
铅,加硫酸溶解,硫酸铅不溶于硫酸,氧化铜与硫酸反应
转化成硫酸铜,过滤分离,浸出渣为硫酸铅,浸出液主要
为硫 酸 铜,硫 酸 铜 经 过 电 解 或 置 换 法 转 化 为 铜,据 此
解答.
(1)设计焙烧温度600℃,使硫酸铜分解,而硫酸锌和硫
酸铅不分解,使 As2O3 沸腾收集;
(2)将 SO2 通 入 Na2CO3 和 Na2S 的 混 合 溶 液 可 制 得
Na2S2O3,根据元素守恒可知还生成了二氧化碳,该反应
的化学方程式为4SO2+Na2CO3+2Na2S3Na2S2O3
+CO2;
(3)酸浸时,硫酸铅不溶于硫酸,氧化铜与硫酸反应转化
成硫酸铜,过滤分离,浸出渣为硫酸铅,浸出液主要为硫
酸铜,故酸浸的目的为分离硫酸铅,得到较纯净的硫酸
铜溶液;
(4)浸出液主要为硫酸铜,经过电解或置换法转化为铜,
故从浸出液得到 Cu的方法有:电解法或置换法;
(5)某含Pb化合物室温下晶胞如题图所示,Cs位于体
心,个数为1,Pb位于顶点,个数为8×18=1
,Br位于棱
心,个数为12× 14 =3
,该化合物的化学式为 CsPbBr3,
Cs位于体心,Pb位于顶点,Cs与 Pb之间的距离为体对
角线的一半,由于晶胞参数a≠b≠c,α=β=γ =90 ℃,
Cs与Pb之间的距离为 a
2+b2+c2
2 pm
,该晶体密度计
算式为
MCs+MPb+3MBr
NA×abc×10-30
g/cm3.
答案:(1)使硫酸铜分解,硫酸锌和硫酸铅不分解,同时
使 As2O3 沸腾收集
(2)4SO2+Na2CO3+2Na2S3Na2S2O3+CO2
(3)分离硫酸铅,得到纯净的硫酸铜溶液
(4)电解法(或置换法)
(5) a
2+b2+c2
2 CsPbBr3
MCs+MPb+3MBr
NA×abc×10-30
3.解析:废渣用(NH4)2S2O8 和 NH3H2O 氧 化 浸 出 过
滤,滤液中 有[Cu(NH3)4]2+ 和[Zn(NH3)4]2+ ,滤 渣 1
有PbSO4 和Fe(OH)3,滤液加 Zn置换出 Cu,除铜后的
溶液 加 (NH4)2S 沉 锌,得 到 ZnS,滤 渣 1 用 H2A 和
Na2A浸铅后过滤,滤渣2含 Fe元素,滤液经过结晶得
到PbA,再真空热解得到纯Pb.
001
化学
(1)碳原子周围连接四个不同的原子或原子团为手性碳
原子,H2A分子中手性碳原子有2个,
HOOC C
H
OH
∗
C
H
OH
∗
COOH ;
(2)“氧化浸出”时,过二硫酸根作氧化剂,过二硫酸根转
变为SO2-4 ;
(3)“氧化浸出”时,温度升高,浸出速率增大,浸出率升
高,温度过高时,NH3H2O 分解生成 NH3 逸出,且温
度高时过二硫酸铵分解,造成浸出率减小;
(4)加入Zn发生置换反应,从[Cu(NH3)4]2+ 置换出 Cu
单质,反 应 的 离 子 方 程 式 为:Zn+[Cu(NH3)4]2+
[Zn(NH3)4]2+ +Cu;
(5)根据分析,滤渣1有 Fe(OH)3 和 PbSO4,用 H2A 和
Na2A浸铅后过滤,滤渣2含Fe元素的沉淀;
(6)“浸铅”步骤发生 PbSO4(s)+A2- PbA+SO2-4 ,
Na2A溶液中存在 A2- +H2O HA- +OH- ,pH 升
高,OH- 浓度增大,平衡 A2- +H2O HA- +OH- 逆
向移动,A2- 浓度增大,平衡 PbSO4(s)+A2- PbA+
SO2-4 正向移动,PbA 产率增大;pH 过高时,OH- 浓度
过大,会生成Pb(OH)2 沉淀,造成PbA产率降低;
(7)290℃“真空热解”PbA即Pb(OOC—CHOH—CHOH—
COO)生成Pb单质和2种气态氧化物为 CO和 H2O,反应
的 化 学 方 程 式 为:Pb(OOC—CHOH—CHOH—COO)
290℃
真空热解
Pb+4CO↑+2H2O↑.
答案:(1)2 (2)SO2-4
(3)温度升高,浸出速率增大,浸出率升高,温度过高时,
NH3H2O分解生成 NH3 逸出,且温度高时过二硫酸
铵分解,造成浸出率减小
(4)Zn+[Cu(NH3)4]2+ [Zn(NH3)4]2+ +Cu
(5)Fe (6)pH 升高,OH- 浓度增大,平衡 A2- +H2O
HA- + OH- 逆 向 移 动,A2- 浓 度 增 大,平 衡
PbSO4(s)+A2- PbA+SO2-4 正向移动,PbA产率增
大 Pb(OH)2
(7)Pb(OOC—CHOH—CHOH—COO)
290℃
真空热解
Pb+
4CO↑+2H2O↑
4.解析:采用两段焙烧G水浸法从铁锰氧化矿中分离提取
Cu、Co、Mn等元素,加入硫酸铵低温焙烧,金属氧化物均
转化为硫酸盐,如硫酸锰、硫酸铁、硫酸钴、硫酸钙等,产
生的气体有氨气、氮气等,氨气用稀硫酸吸收,得到硫酸
铵溶液,得到的硫酸盐经650 ℃高温焙烧,只有硫酸铁
发生了分解,产生三氧化硫气体和氧化铁,水浸后,过滤
分离出滤渣,滤渣主要为二氧化硅,氧化铁,及硫酸钙,
后续萃取分离,将铜元素萃取到有机相中,最终得到硫
酸铜溶液,水相主要含有钴元素和锰元素,加入硫化钠,
调节pH,生成硫化钴,过滤分离最终得到硫酸钴溶液,
滤液中加入碳酸氢铵,生成碳酸锰沉淀,据此解答.
(1)低温焙烧,金属氧化物均转化为硫酸盐,二氧化锰与
硫酸氢铵反应,转化为硫酸锰和氮气,根据电子得失守
恒可知还有氨气生成,反应的化学方程式为:3MnO2+
3NH4HSO4
低温焙烧
3MnSO4 + N2 ↑ + NH3 ↑ +
6H2O;根据已知条件,高温焙烧的温度为650℃,只有硫
酸铁发生分解,生成三氧化硫气体和氧化铁,二氧化硅,
氧化铁,硫酸钙等在水中溶解度都较小,所以“水浸”所
得滤渣的主要成分除了SiO2 外还含有Fe2O3、CaSO4;
(2)根据已知条件,硫酸铵低温分解成硫酸氢铵,高温则
完全分解成气体,如果直接高温焙烧,则硫酸铵会分解,
物质的量减少,导致金属元素的浸出率减小;
(3)根据萃取的化学方程式:2HR(有 机 相)+Cu2+ (水
相) CuR2(有机相)+2H+ (水相),加入有机相将铜
离子萃取到有机相中,反萃取时需要使平衡逆向移动,
生成铜离子,而且为了不引入新的杂质,应加入的试剂
为稀 H2SO4;
(4)沉 钴 时,pH=4 时 Co2+ 恰 好 沉 淀 完 全,其 浓 度 为
c(Co2+)=1×10-5mol/L,此时c(H+ )=1×10-4mol/L,根
据 Ksp (CoS)= 4×10-21,推 出c(S2- )=
Ksp(CoS)
c(Co2+)
=
4×10-21
1×10-5
mol/L=4×10-16mol/L,又因为 Ka1(H2S)=1×
10-7,Ka2(H2S)=1×10-13,Ka1Ka2=
c(H+)c(HS-)
c(H2S)
×c
(H+)c(S2-)
c(HS-)
=
c2(H+)c(S2-)
c(H2S)
,则c(H2S)=
c2(H+ )c(S2- )
Ka1Ka2
=
(1×10-4)2×4×10-16
1×10-7×1×10-13
mol/L=4×
10-4 mol/L;由流程图可知,CoS溶解时加入了 过 氧 化
氢,稀硫酸,生成了 CoSO4 和 S,反应的化学方程式为:
CoS+H2O2+H2SO4 CoSO4+S+2H2O,改写成离
子方程式为:CoS+H2O2+2H+ Co2+ +S+2H2O;
(5)由分析可知,沉锰过程中,加入碳酸氢铵,生成碳酸
锰,二氧化碳,硫酸铵等,过滤后滤液中的硫酸铵可并入
吸收液中,经过处理后导入低温焙烧循环使用.
答案:(1)3MnO2 +3NH4HSO4
低温焙烧
3MnSO4 +
N2↑+NH3↑+6H2O Fe2O3、CaSO4
(2)减小
(3)H2SO4
(4)4×10-4 CoS+H2O2+2H+Co2+ +S+2H2O
(5)低温焙烧
5.解析:废盐溶液加入氨水,通入氧气沉锰Ⅰ得到 Mn3O4,
溶液再加入(NH4)2S2O8,进行沉锰Ⅱ得到 MnO2,产生
O2,溶液再加入 NH4HCO3 和 NH3H2O 调节 pH 沉
镁Ⅰ,得到 MgCO3,煅烧得到 MgO,溶液再加入 H3PO4
沉镁 Ⅱ,得 到 MgNH4PO4 6H2O 沉 淀,溶 液 加 入
H2SO4 调节pH=6.0结晶得到 X硫酸铵,最后与 MnO2
和 Mn3O4 焙烧,经过多步处理得到 MnSO4H2O.
(1)加快废盐的溶解可以采取搅拌、适当升温、粉碎等;
(2)Mn(OH)2 被 O2 氧化得到 Mn3O4,反应的化学方程
式为:6Mn(OH)2+O2 2Mn3O4+6H2O;
根据c(Mg
2+ )
c(Mn2+ )
=
Ksp[Mg(OH)2]
Ksp[Mn(OH)2]
= 10
-0.68
c(Mn2+ )
=10
-11.25
10-12.72
,
c(Mn2+ )=10-2.15 mol/L;
(3)“沉锰Ⅱ”中,过量的(NH4)2S2O8 经加热水解去除,
(NH4)2S2O8 中存在过氧键,在加热和水存在下发生水
解,生成 NH4HSO4 和 H2O2:(NH4)2S2O8+2H2O
2NH4HSO4+ H2O2,H2O2 分 解 2H2O2 2H2O+
O2↑,总反应为2(NH4)2S2O8+2H2O4NH4HSO4
+O2↑,最终产物是 NH4HSO4 和 O2;
(4)[xMgCO3yMg(OH)2zH2O]煅烧有 CO2 生成,
可 以 得 到 疏 松 的 轻 质 氧 化 镁,pH 过 大,沉 淀 为
Mg(OH)2,不能分解产生CO2,不能得到疏松的轻质 MgO;
(5)由 图 可 知,pH=8时,阴 离 子 为 HPO2-4 ,阳 离 子 为
Mg2+ ,产生的沉淀为 MgHPO4,调节到 pH=4,磷元素
存在形式为 H2PO-4 ,磷酸不是强酸,不能拆,反应的离
子方程式为:MgHPO4+H3PO4 Mg2+ +2H2PO-4 ;
(6)溶液 中 存 在 铵 根 离 子 和 硫 酸 根 离 子,结 晶 后 X 为
(NH4)2SO4;
(7)“焙 烧”中,Mn3O4 和 MnO2 最 终 生 成 MnSO4
H2O,Mn元素化合价降低,发生了还原反应.
101
详解详析
答案:(1)搅拌 适当升温等
(2)6Mn(OH)2+O2 2Mn3O4+6H2O 10-2.15
(3)O2 (4)pH 过大,沉淀为 Mg(OH)2,不能分解产生
CO2,不能得到疏松的轻质 MgO
(5)MgHPO4+H3PO4 Mg2+ +2H2PO-4
(6)(NH4)2SO4 (7)还原
6.解析:炼锌废渣含有锌、铅、铜、铁、钴、锰的+2价氧化物
及锌和铜的单质,经稀硫酸酸浸时,铜不溶解,Zn及其他
+2价氧化物除铅元素转化为硫酸铅沉淀外,其他均转
化为相应的+2价阳离子进入溶液;然后通入硫化氢沉
铜生成 CuS沉淀;过滤后,滤液中加入 Na2S2O8 将锰离
子氧化为二氧化锰除去,同时亚铁离子也被氧化为铁离
子;再次过滤后,用氢氧化钠调节pH=4,铁离子完全转
化为氢氧化铁沉淀除去;第三次过滤后的滤液中加入次
氯酸钠沉钴,得到 Co(OH)3.
(1)“酸浸”前,需将废渣磨碎,其目的是增大固体与酸反
应的接触面积,提高钴元素的浸出效率.
(2)“酸浸”步骤中,Cu不溶解,Zn单质及其他+2价氧
化物除铅元素转化为硫酸铅沉淀外,其他均转化相应的
+2价阳离子进入溶液,即 CoO 转化为 CoSO4,反应的
化学方程式为 CoO+H2SO4 CoSO4+H2O.
(3)假设“沉铜”后得到的滤液中c(Zn2+ )和c(Co2+ )均为
0.10molL-1,向其中加入 Na2S至 Zn2+ 沉淀完全,此
时溶液中c(S2- )=2.5×10
-22
10-5
molL-1=2.5×10-17
molL-1,则c(Co2+ )=4.0×10
-21
2.5×10-17
molL-1=1.6×
10-4molL-1,c(Co2+ )小于0.10molL-1,说明大部
分 Co2+ 也转化为硫化物沉淀,据此判断不能实现 Zn2+
和 Co2+ 的完全分离.
(4)“沉锰”步骤中,Na2S2O8 将 Mn2+ 氧化为二氧化锰除
去,发生的反应为S2O2-8 +Mn2+ +2H2OMnO2↓+
4H+ +2SO2-4 ,因此,生成1.0molMnO2,产生 H+ 的物
质的量为4.0mol.
(5)“沉锰”步骤中,S2O2-8 同时将 Fe2+ 氧化为 Fe3+ ,“沉
淀”步骤中 用 NaOH 调 pH=4,Fe3+ 可 以 完 全 沉 淀 为
Fe(OH)3,因此,分离出的滤渣是Fe(OH)3.
(6)“沉钴”步骤中,控制溶液 pH=50~55,加入适量
的 NaClO氧化 Co2+ ,为了保证 Co2+ 被完全氧化,NaClO
要适当过量,其反应的离子方程式为2Co2+ +5ClO- +
5H2O2Co(OH)3↓+Cl- +4HClO.
(7)根据题中给出的信息,“沉钴”后的滤液的 pH=50
~55,溶液中有 Zn元素以 Zn2+ 形式存在,当 pH>12
后氢氧 化 锌 会 溶 解 转 化 为[Zn(OH)4]2- ,因 此,从“沉
钴”后的滤液中回收氢氧化锌的方法是:向滤液中滴加
NaOH 溶液,边加边搅拌,控制溶液的pH 接近12但不
大于12,静置后过滤、洗涤、干燥.
答案:(1)增大固体与酸反应的接触面积,提高钴元素的
浸出效率
(2)CoO+H2SO4 CoSO4+H2O
(3)1.6×10-4 不能
(4)4.0mol
(5)Fe(OH)3
(6)2Co2+ +5ClO- +5H2O 2Co(OH)3 ↓ +Cl-
+4HClO
(7)向滤液中滴加 NaOH 溶液,边加边搅拌,控制溶液的
pH 接近12但不大于12,静置后过滤、洗涤、干燥
7.解析:由题给流程可知,铬钒渣在碳酸钠、氢氧化钠和空
气中煅烧,将钒、铬、铝、硅、磷等元素转化为相应的最高
价含氧酸盐,煅烧渣加入水浸取、过滤得到含有二氧化
硅、氧化铁的滤渣和滤液;向滤液中加入稀硫酸调节溶
液pH 将铝元素转化为氢氧化铝沉淀,过滤得到氢氧化
铝滤渣和滤液;向滤液中加入硫酸镁溶液、硫酸铵溶液
将硅元素、磷元素转化为 MgSiO3 和 MgNH4PO4 沉淀,
过滤得到含有MgSiO3、MgNH4PO4 的滤渣和滤液;向滤
液中加入稀硫酸调节溶液pH 将钒元素转化为五氧化二
钒,过滤得到五氧化二钒和滤液;向滤液中加入焦亚硫
酸钠溶液将铬元素转化为三价铬离子,调节溶液pH 将
铬元素转化为氢氧化铬沉淀,过滤得到氢氧化铬.
(1)由分析可知,煅烧过程中,铬元素转化为铬酸钠.
(2)由分析可知,水浸渣中主要有二氧化硅、氧化铁.
(3)“沉淀”步骤加入稀 H2SO4 调pH 到弱碱性是为了让
[Al(OH)4]- 转化为 Al(OH)3 沉淀而除去.
(4)由分析可知,加入硫酸镁溶液、硫酸铵溶液的目的是
将硅元素、磷元素转化为 MgSiO3 和 MgNH4PO4 沉淀,
若溶液pH<9时,会导致磷元素不能形成 MgNH4PO4
沉淀;若溶液pH>9时,会导致镁离子生成氢氧化镁沉
淀,不能形成 MgSiO3 沉淀,导致产品中混有杂质.
(5)由题给信息可知,五氧化二钒是既能与酸溶液反应
生成盐和水,也能与碱溶液发生反应生成盐和水的两性
氧化物,故选 C.
(6)由题意可知,还原步骤中加入焦亚硫酸钠溶液的目
的是将 铬 元 素 转 化 为 铬 离 子,反 应 的 离 子 方 程 式 为
2Cr2O2-7 +3S2O2-5 +10H+ 4Cr3+ +6SO2-4 +5H2O.
答案:(1)Na2CrO4
(2)Fe2O3 (3)Al(OH)3
(4)不能形成 MgNH4PO4 沉淀 不能形成 MgSiO3 沉淀
(5)C
(6)2Cr2O2-7 +3S2O2-5 +10H+ 4Cr3+ +6SO2-4
+5H2O
作业8 化学实验基础
考点1 化学实验仪器识别与基本操作
1.C A.溶解固体 NaOH 时需要在烧杯中进行,100mL
烧杯可以用来溶解1.6gNaOH,A需要使用.B.因为要
配制400mL溶液,实验室没有400mL容量瓶,需要选
用500mL容量瓶来配制溶液,B需要使用.C.配制溶液
过程中,量取一定体积的水一般使用量筒,但本题是配
制溶液,不是 量 取 一 定 体 积 的 溶 液,不 需 要500mL 量
筒,C不需要使用.D.配好的溶液需要转移到细口试剂
瓶中保存,NaOH 溶液能与玻璃中的 SiO2 反应,要用具
橡胶塞的试剂瓶,500mL细口试剂瓶(具橡胶塞)可用来
保存配好的溶液,D需要使用.
2.A A.灼烧海带需在坩埚中进行,并用泥三角支撑坩埚
于铁架台上加热,仪器选择正确,A 正确;B.加 热 浓 缩
NaCl溶液应使用蒸发皿(而非表面皿)和玻璃棒,表面皿
无法直接加热,B错误;C.NaOH 固体易潮解且腐蚀性
强,称量时应置于烧杯或表面皿中,而非称量纸上,C错
误;D.量取25.00mL的稀硫酸可以用25mL的移液管
量取,并注入锥形瓶中,但移液管需要洗耳球配合使用,
D错误.
3.D 实验室将粗盐提纯时,需要将其溶于一定量的水中,
然后将其中的硫酸根离子、钙离子、镁离子依次用稍过
量的氯化钡溶液、碳酸钠溶液和氢氧化钠溶液除去,该
过程中有过滤操作,需要用到烧杯、漏斗和玻璃棒;将所
得滤液加适量盐酸酸化后蒸发结晶得到较纯的食盐,该
过程要用到蒸发皿和酒精灯;用提纯后得到的精盐配制
溶液的基本步骤有称量、溶解、转移、洗涤、定容、摇匀等
操作,需 要 用 到 天 平、容 量 瓶、烧 杯、玻 璃 棒、胶 头 滴 管
等.综上所述,本实验必须用到的有①天平、⑤容量瓶、
⑥烧杯、⑧酒精灯,因此本题选 D.
4.A 化学实验.①为漏 斗,②为 球 形 冷 凝 管,③为 温 度
计,④为酸式滴定管,⑤为蒸馏烧瓶,⑥为锥形瓶,重结
晶法提纯苯甲酸时不用仪器②,A 项错误;蒸馏法分离
CH2Cl2和 CCl4 时,用到仪器③⑤⑥,B项正确;浓硫酸
催化乙醇制备乙烯实验中,需迅速升温至170 ℃,用到
仪器③⑤,C项正确;酸碱中和滴定法测定 NaOH 溶液
浓度,用到仪器④⑥,D项正确.
201
化学