第10讲　氯及其化合物　卤素-【精准备考】2026年高考化学一轮复习·知识清单（新高考通用）

大单元三　非金属元素及其化合物 第10讲　氯及其化合物　卤素 学习导航站 核心知识库：重难考点总结，梳理必背知识、归纳重点 考点1氯气及含氯化合物的结构与性质★★☆☆☆ 考点2卤族元素★★★☆☆ （星级越高，重要程度越高） 真题挑战场：感知真题，检验成果，考点追溯 考点1　氯气及含氯化合物的结构与性质 知识点一氯原子的结构和氯气分子的结构 1.氯原子与氯离子的结构示意图 2.氯气分子的电子式和结构式 电子式：，结构式：Cl—Cl，是非极性(填“极性”或“非极性”)分子，属于分子晶体。 知识点二氯气的物理性质 氯气是具有刺激性气味的黄绿色有毒气体，密度比空气大，常温常压下，1体积水能溶解约2体积Cl2。 知识点三氯气的化学性质 1.氯气的氧化性 (1)与金属反应 2Fe＋3Cl22FeCl3； Cu＋Cl2CuCl2。 注意：Cl2的氧化性强，与变价金属反应生成高价态的金属氯化物。 (2)与H2反应 ①H2＋Cl22HCl(用于工业制盐酸) 现象：苍白色火焰，瓶口有白雾。 ②H2＋Cl22HCl(易发生爆炸) (3)与P反应 2P＋3Cl22PCl3、PCl3＋Cl2PCl5 (4)与还原性物质反应(完成化学或离子方程式) Cl2＋2NaBr===2NaCl＋Br2； Cl2＋2KI===2KCl＋I2； (检验Cl2：Cl2能使使湿润的淀粉碘化钾试纸变蓝) Cl2＋2Fe2＋===2Fe3＋＋2Cl－； Cl2＋SO2＋2H2O===H2SO4＋2HCl(或SO＋2Cl－＋4H＋)； Cl2＋SO＋H2O===2H＋＋2Cl－＋SO； Cl2＋H2S===2HCl＋S↓(或2H＋＋2Cl－＋S↓)(氧化性：Cl2＞S) Cl2＋H2O2===2HCl＋O2(或2H＋＋2Cl－＋O2)； 3Cl2＋8NH3===N2＋6NH4Cl (检验输氯管道是否发生泄漏)。 2.氯气的歧化反应(Cl2既显氧化性又显还原性) (1)与水反应 化学方程式：Cl2＋H2OHCl＋HClO (离子方程式：Cl2＋H2OH＋＋Cl－＋HClO)。 (2)与碱反应 ①与NaOH反应(写化学方程式，下同)： Cl2＋2NaOH===NaCl＋NaClO＋H2O (吸收尾气或制漂白液)。 ②与Ca(OH)2反应：2Cl2＋2Ca(OH)2===CaCl2＋Ca(ClO)2＋2H2O(工业制漂白粉或漂粉精)。 【考法归纳】 (1)次氯酸(HClO，结构式为H—O—Cl，电子式为) ①HClO具有不稳定性，见光易分解：2HClO2HCl＋O2↑，久置的氯水会变成稀盐酸。 ②HClO具有较强氧化性：作杀菌消毒剂、漂白剂。干燥的氯气不具有漂白性。 ③HClO是弱酸，酸性比碳酸弱(填“强”或“弱”)。 (2)NaClO ①NaClO(ClO－)具有强氧化性，能杀菌消毒，可以漂白棉、麻、纸张等。 ②“84”消毒液(有效成分是NaClO)与洁厕灵(有效成分是HCl)混合立即会产生氯气，其离子方程式： ClO－＋Cl－＋2H＋===Cl2↑＋H2O。 (3)漂白粉 ①工业上制取漂白粉的原料是氯气与石灰乳。 ②漂白粉的漂白原理(写化学方程式)： Ca(ClO)2＋CO2＋H2O===2HClO＋CaCO3↓。 ③漂白粉露置于空气中发生反应的化学方程式为Ca(ClO)2＋CO2＋H2O===2HClO＋CaCO3↓、2HClO2HCl＋O2↑。漂白粉，需要密封保存。 【知识拓展】 氯水及其成分的检验 氯水中含氯微粒主要为Cl2，只有少量Cl2与水反应生成HCl和HClO。氯水中存在三种平衡：①Cl2＋H2OHCl＋HClO，②HClOH＋＋ClO－，③H2OH＋＋OH－。氯水中存在三种分子(Cl2、H2O、HClO)和四种离子(Cl－、ClO－、H＋、OH－)。 知识点四氯气的制法 1.实验室制法 (1)实验装置图 (2)实验原理：MnO2＋4HCl(浓)MnCl2＋Cl2↑＋2H2O (写化学方程式)。 (3)净化方法：先用饱和食盐水除去HCl，再用浓硫酸除去水蒸气。 (4)收集方法：向上排空气法或排饱和食盐水法。 (5)验满方法 ①将湿润的淀粉碘化钾试纸靠近盛Cl2的集气瓶口，若观察到试纸变蓝，证明已收集满。 ②将湿润的蓝色石蕊试纸靠近盛Cl2的集气瓶口，若观察到试纸先变红后褪色，证明已集满。 (6)尾气吸收：用氢氧化钠(答案合理即可)溶液吸收氯气。 (7)注意事项 ①反应物盐酸必须用浓盐酸；发生装置中须有加热措施。 ②随着反应进行，浓盐酸将逐渐变稀，MnO2与稀盐酸不反应，HCl不可能完全反应。 【考法归纳】实验室制取氯气的其他方法： H(浓)2 (1)KMnO4与浓盐酸反应制氯气 ①原理：2MnO＋16H＋＋10Cl－===2Mn2＋＋5Cl2↑＋8H2O　(写离子方程式)。 ②发生装置如图所示。不需要加热措施。 (2)K2Cr2O7与浓盐酸反应制氯气 离子方程式：Cr2O＋14H＋＋6Cl－===2Cr3＋＋3Cl2↑＋7H2O。 (3)KClO3与浓盐酸反应制氯气 化学方程式：KClO3＋6HCl(浓)===KCl＋3Cl2↑＋3H2O。　 2.Cl2的工业制法 电解饱和食盐水：2NaCl＋2H2O2NaOH＋H2↑＋Cl2↑(写化学方程式)。 3.粗盐的精制 海水―→粗盐(含Fe3＋、Mg2＋、Ca2＋、SO)溶解、过滤过滤蒸发结晶 其中，①依次加NaOH、BaCl2、Na2CO3或依次加BaCl2、NaOH、Na2CO3或依次加BaCl2、Na2CO3、NaOH；②过滤后，在溶液中滴入盐酸，调节溶液的pH＝7。 知识点三Cl2的用途 制漂白粉、消毒、制盐酸、农药、氯仿等。 【知识拓展】 卤素的歧化反应与归中反应及其应用 1.碱性歧化 价态变化规律为“中间价―→高价＋低价”。 (1)Cl2＋2OH－===Cl－＋ClO－＋H2O (2)3Cl2＋6OH－(浓)5Cl－＋ClO＋3H2O(在加热条件下，氯元素的化合价升高为＋5) 2.酸性归中 价态变化规律为“高价＋低价―→中间价”。 (1)2H＋＋Cl－＋ClO－===Cl2↑＋H2O (2)5Cl－＋ClO＋6H＋===3Cl2↑＋3H2O 3.应用 (1)从海水中提取溴 提取溴涉及的步骤和相关反应： ①氧化：向母液中通入Cl2，将Br－氧化为Br2(Cl2＋2Br－===Br2＋2Cl－)。 ②吹出：利用溴的挥发性，通入热空气或水蒸气，吹出溴蒸气。 ③吸收：3Br2＋3Na2CO3===5NaBr＋NaBrO3＋3CO2↑(也可用SO2吸收)。 ④制粗溴：5Br－＋BrO＋6H＋===3Br2＋3H2O (写离子方程式)。 ⑤精制：粗溴精制后得到高纯度溴。 (2)从海带中提取碘 提取碘涉及的离子方程式： 2I－＋2H＋＋H2O2===I2＋2H2O、 3I2＋6OH－===5I－＋IO＋3H2O、 5I－＋IO＋6H＋===3I2＋3H2O。 [易错提醒] ①从I2的CCl4溶液中分离出I2，采用蒸馏法分离不合理，因为I2易与CCl4形成共沸物，且I2易升华，会导致碘损失。②海带要放在坩埚中灼烧，不可用烧杯或蒸发皿灼烧。 考点2　卤族元素 知识点一卤族元素性质比较 1.卤素单质的物理性质 卤素 F2 Cl2 Br2 I2 状态 气体 气体 液体 固体 颜色 浅黄绿色 黄绿色 深红棕色 紫黑色 2.卤素单质的化学性质 (1)与H2反应： H2＋F2===2HF(暗处爆炸)、 H2＋Cl22HCl、 H2＋Br22HBr、H2＋I22HI F2、Cl2、Br2、I2与氢气反应越来越困难，稳定性：HF>HCl>HBr>HI(填“＞”或“＜”，下同)，说明非金属性：F>Cl>Br>I。 (2)与水反应 X2＋H2OHX＋HXO(X＝Cl、Br、I) 特例：2F2＋2H2O===4HF＋O2 (3)与碱(如NaOH)反应(写离子方程式) ①Cl2与碱反应：Cl2＋2OH－===Cl－＋ClO－＋H2O。 Cl2与碱在加热的条件下的反应：3Cl2＋6OH－(浓)5Cl－＋ClO＋3H2O。 ②Br2、I2与碱反应：3Br2＋6OH－===5Br－＋BrO＋3H2O、3I2＋6OH－===5I－＋IO＋3H2O。 ③Br2与碳酸钠溶液反应：3Br2＋3CO===5Br－＋BrO＋3CO2↑。 (4)与Fe反应 2Fe＋3X22FeX3(X＝F、Cl、Br) 特例：Fe＋I2FeI2 (5)与SO2、H2O反应 X2＋SO2＋2H2O===2HX＋H2SO4 (X＝Cl、Br、I) 【考法归纳】 (1)Cl2能置换出Br2(Cl2＋2Br－===2Cl－＋Br2)，同理，Br2也能置换出I2(Br2＋2I－===2Br－＋I2)，可证明氧化性：Cl2>Br2>I2，阴离子的还原性：Cl－<Br－<I－。 (2)HF的特性 ①HF是有剧毒的气体。 ②HF的水溶液是氢氟酸，氢氟酸是弱酸(氢溴酸和氢碘酸是强酸)。 ③氢氟酸能腐蚀玻璃，故应保存在塑料瓶中。 (3)液溴有剧毒，易挥发，存放在带磨口的棕色细口瓶中，加水液封。液溴有强氧化性，不能使用橡胶塞。 (4)常温常压下，碘(I2)是紫黑色的固体，加热升华，遇淀粉溶液变蓝。食用盐中加入的是KIO3(填化学式)，可防治甲状腺肿大。 (5)卤化银：一般AgX难溶于水，但AgF可溶于水；AgBr和AgI可用作感光材料；AgI可用于人工降雨。 知识点二卤素离子的检验方法 1.AgNO3溶液——沉淀法 待测液生成 2.置换——萃取法 待测液有机层呈 3.I－的其他检验方法： 待测液溶液变蓝，表明有I－ 【考法归纳】 溴水和碘水的萃取 [易错提醒] ①酒精易溶于水，不能作萃取卤素单质的萃取剂； ②直馏汽油可作萃取卤素单质的萃取剂，裂化汽油分子中含有不饱和键，不能作萃取卤素单质的萃取剂。 知识点三HF、HCl的制备 1.CaF2＋H2SO4(浓)CaSO4＋2HF↑(反应在铅皿中进行) 2.H2SO4(浓)＋NaClNaHSO4＋HCl↑ 【考法归纳】 ①制备原理：难挥发性酸制挥发性酸或高沸点酸制低沸点酸。 ②HBr、HI可被浓硫酸氧化成单质，不能用NaBr、NaI与浓硫酸共热制HBr、HI。可以利用无氧化性的浓磷酸代替浓硫酸，在加热条件下制备。 知识点四卤素互化物 1.概念：由两种或三种卤素组成的共价型化合物。如：IBr、ICl、ICl3、BrF3、ClF3等。 2.化学性质 (1)强氧化性 2Mg＋2IBr===MgI2＋MgBr2 (2)易水解 ICl＋H2O===HCl＋HIO 注意：该反应是非氧化还原反应。 【真题挑战】 一、单选题 1．（2025·山东·高考真题）化学应用体现在生活的方方面面，下列用法不合理的是 A．用明矾净化黄河水 B．用漂白粉漂白蚕丝制品 C．用食醋去除水壶中水垢 D．用小苏打作烘焙糕点膨松剂 2．（2025·广东·高考真题）下列陈述Ⅰ与陈述Ⅱ均正确，且两者间具有因果关系的是 选项 陈述Ⅰ 陈述Ⅱ A 浓硝酸保存在棕色试剂瓶中 浓硝酸具有强氧化性 B 向蔗糖中加适量浓硫酸，蔗糖变黑 浓硫酸具有脱水性 C 与可生成蓝色物质 KSCN溶液可用于检验 D 与浓盐酸共热，生成黄绿色气体 A．A B．B C．C D．D 3．（2025·北京·高考真题）时，在浓溶液中通入过量，充分反应后，可通过调控温度从反应后的固液混合物中获得和固体。已知：、、溶解度(S)随温度变化关系如下图。 下列说法不正确的是 A．通入后开始发生反应： B．时，随反应进行先析出 C．将反应后的固液混合物过滤，滤液降温可析出固体 D．在冷却结晶的过程中，大量会和一起析出 4．（2025·浙江·高考真题）关于实验室安全，下列说法不正确的是 A．若不慎盐酸沾到皮肤上，应立即用大量水冲洗，然后用溶液冲洗 B．实验室制备时，可用溶液吸收尾气 C．水银易挥发，若不慎有水银洒落，无需处理 D．难溶于水，可用处理废水中的，再将沉淀物集中送至环保单位进一步处理 5．（2024·福建·高考真题）多卤离子在水溶液中的分解反应及平衡常数值如下： 离子 分解反应 平衡常数值 K 下列说法错误的是 A． B．上述分解反应均为氧化还原反应 C．共价键极性： D．可分解为和 6．（2024·浙江·高考真题）工业上将Cl2通入冷的溶液中制得漂白液，下列说法不正确的是 A．漂白液的有效成分是 B． ClO-水解生成使漂白液呈酸性 C．通入CO2后的漂白液消毒能力增强 D．溶液比溶液稳定 7．（2023·辽宁·高考真题）某小组进行实验，向蒸馏水中加入，充分振荡，溶液呈浅棕色，再加入锌粒，溶液颜色加深；最终紫黑色晶体消失，溶液褪色。已知为棕色，下列关于颜色变化的解释错误的是 选项 颜色变化 解释 A 溶液呈浅棕色 在水中溶解度较小 B 溶液颜色加深 发生了反应： C 紫黑色晶体消失 ()的消耗使溶解平衡右移 D 溶液褪色 与有色物质发生了置换反应 A．A B．B C．C D．D 学科网（北京）股份有限公司 $$ 大单元三　非金属元素及其化合物 第10讲　氯及其化合物　卤素 学习导航站 核心知识库：重难考点总结，梳理必背知识、归纳重点 考点1氯气及含氯化合物的结构与性质★★☆☆☆ 考点2卤族元素★★★☆☆ （星级越高，重要程度越高） 真题挑战场：感知真题，检验成果，考点追溯 考点1　氯气及含氯化合物的结构与性质 知识点一氯原子的结构和氯气分子的结构 1.氯原子与氯离子的结构示意图 2.氯气分子的电子式和结构式 电子式：，结构式：Cl—Cl，是非极性(填“极性”或“非极性”)分子，属于分子晶体。 知识点二氯气的物理性质 氯气是具有刺激性气味的黄绿色有毒气体，密度比空气大，常温常压下，1体积水能溶解约2体积Cl2。 知识点三氯气的化学性质 1.氯气的氧化性 (1)与金属反应 2Fe＋3Cl22FeCl3； Cu＋Cl2CuCl2。 注意：Cl2的氧化性强，与变价金属反应生成高价态的金属氯化物。 (2)与H2反应 ①H2＋Cl22HCl(用于工业制盐酸) 现象：苍白色火焰，瓶口有白雾。 ②H2＋Cl22HCl(易发生爆炸) (3)与P反应 2P＋3Cl22PCl3、PCl3＋Cl2PCl5 (4)与还原性物质反应(完成化学或离子方程式) Cl2＋2NaBr===2NaCl＋Br2； Cl2＋2KI===2KCl＋I2； (检验Cl2：Cl2能使使湿润的淀粉碘化钾试纸变蓝) Cl2＋2Fe2＋===2Fe3＋＋2Cl－； Cl2＋SO2＋2H2O===H2SO4＋2HCl(或SO＋2Cl－＋4H＋)； Cl2＋SO＋H2O===2H＋＋2Cl－＋SO； Cl2＋H2S===2HCl＋S↓(或2H＋＋2Cl－＋S↓)(氧化性：Cl2＞S) Cl2＋H2O2===2HCl＋O2(或2H＋＋2Cl－＋O2)； 3Cl2＋8NH3===N2＋6NH4Cl (检验输氯管道是否发生泄漏)。 2.氯气的歧化反应(Cl2既显氧化性又显还原性) (1)与水反应 化学方程式：Cl2＋H2OHCl＋HClO (离子方程式：Cl2＋H2OH＋＋Cl－＋HClO)。 (2)与碱反应 ①与NaOH反应(写化学方程式，下同)： Cl2＋2NaOH===NaCl＋NaClO＋H2O (吸收尾气或制漂白液)。 ②与Ca(OH)2反应：2Cl2＋2Ca(OH)2===CaCl2＋Ca(ClO)2＋2H2O(工业制漂白粉或漂粉精)。 【考法归纳】 (1)次氯酸(HClO，结构式为H—O—Cl，电子式为) ①HClO具有不稳定性，见光易分解：2HClO2HCl＋O2↑，久置的氯水会变成稀盐酸。 ②HClO具有较强氧化性：作杀菌消毒剂、漂白剂。干燥的氯气不具有漂白性。 ③HClO是弱酸，酸性比碳酸弱(填“强”或“弱”)。 (2)NaClO ①NaClO(ClO－)具有强氧化性，能杀菌消毒，可以漂白棉、麻、纸张等。 ②“84”消毒液(有效成分是NaClO)与洁厕灵(有效成分是HCl)混合立即会产生氯气，其离子方程式： ClO－＋Cl－＋2H＋===Cl2↑＋H2O。 (3)漂白粉 ①工业上制取漂白粉的原料是氯气与石灰乳。 ②漂白粉的漂白原理(写化学方程式)： Ca(ClO)2＋CO2＋H2O===2HClO＋CaCO3↓。 ③漂白粉露置于空气中发生反应的化学方程式为Ca(ClO)2＋CO2＋H2O===2HClO＋CaCO3↓、2HClO2HCl＋O2↑。漂白粉，需要密封保存。 【知识拓展】 氯水及其成分的检验 氯水中含氯微粒主要为Cl2，只有少量Cl2与水反应生成HCl和HClO。氯水中存在三种平衡：①Cl2＋H2OHCl＋HClO，②HClOH＋＋ClO－，③H2OH＋＋OH－。氯水中存在三种分子(Cl2、H2O、HClO)和四种离子(Cl－、ClO－、H＋、OH－)。 知识点四氯气的制法 1.实验室制法 (1)实验装置图 (2)实验原理：MnO2＋4HCl(浓)MnCl2＋Cl2↑＋2H2O (写化学方程式)。 (3)净化方法：先用饱和食盐水除去HCl，再用浓硫酸除去水蒸气。 (4)收集方法：向上排空气法或排饱和食盐水法。 (5)验满方法 ①将湿润的淀粉碘化钾试纸靠近盛Cl2的集气瓶口，若观察到试纸变蓝，证明已收集满。 ②将湿润的蓝色石蕊试纸靠近盛Cl2的集气瓶口，若观察到试纸先变红后褪色，证明已集满。 (6)尾气吸收：用氢氧化钠(答案合理即可)溶液吸收氯气。 (7)注意事项 ①反应物盐酸必须用浓盐酸；发生装置中须有加热措施。 ②随着反应进行，浓盐酸将逐渐变稀，MnO2与稀盐酸不反应，HCl不可能完全反应。 【考法归纳】实验室制取氯气的其他方法： H(浓)2 (1)KMnO4与浓盐酸反应制氯气 ①原理：2MnO＋16H＋＋10Cl－===2Mn2＋＋5Cl2↑＋8H2O　(写离子方程式)。 ②发生装置如图所示。不需要加热措施。 (2)K2Cr2O7与浓盐酸反应制氯气 离子方程式：Cr2O＋14H＋＋6Cl－===2Cr3＋＋3Cl2↑＋7H2O。 (3)KClO3与浓盐酸反应制氯气 化学方程式：KClO3＋6HCl(浓)===KCl＋3Cl2↑＋3H2O。　 2.Cl2的工业制法 电解饱和食盐水：2NaCl＋2H2O2NaOH＋H2↑＋Cl2↑(写化学方程式)。 3.粗盐的精制 海水―→粗盐(含Fe3＋、Mg2＋、Ca2＋、SO)溶解、过滤过滤蒸发结晶 其中，①依次加NaOH、BaCl2、Na2CO3或依次加BaCl2、NaOH、Na2CO3或依次加BaCl2、Na2CO3、NaOH；②过滤后，在溶液中滴入盐酸，调节溶液的pH＝7。 知识点三Cl2的用途 制漂白粉、消毒、制盐酸、农药、氯仿等。 【知识拓展】 卤素的歧化反应与归中反应及其应用 1.碱性歧化 价态变化规律为“中间价―→高价＋低价”。 (1)Cl2＋2OH－===Cl－＋ClO－＋H2O (2)3Cl2＋6OH－(浓)5Cl－＋ClO＋3H2O(在加热条件下，氯元素的化合价升高为＋5) 2.酸性归中 价态变化规律为“高价＋低价―→中间价”。 (1)2H＋＋Cl－＋ClO－===Cl2↑＋H2O (2)5Cl－＋ClO＋6H＋===3Cl2↑＋3H2O 3.应用 (1)从海水中提取溴 提取溴涉及的步骤和相关反应： ①氧化：向母液中通入Cl2，将Br－氧化为Br2(Cl2＋2Br－===Br2＋2Cl－)。 ②吹出：利用溴的挥发性，通入热空气或水蒸气，吹出溴蒸气。 ③吸收：3Br2＋3Na2CO3===5NaBr＋NaBrO3＋3CO2↑(也可用SO2吸收)。 ④制粗溴：5Br－＋BrO＋6H＋===3Br2＋3H2O (写离子方程式)。 ⑤精制：粗溴精制后得到高纯度溴。 (2)从海带中提取碘 提取碘涉及的离子方程式： 2I－＋2H＋＋H2O2===I2＋2H2O、 3I2＋6OH－===5I－＋IO＋3H2O、 5I－＋IO＋6H＋===3I2＋3H2O。 [易错提醒] ①从I2的CCl4溶液中分离出I2，采用蒸馏法分离不合理，因为I2易与CCl4形成共沸物，且I2易升华，会导致碘损失。②海带要放在坩埚中灼烧，不可用烧杯或蒸发皿灼烧。 考点2　卤族元素 知识点一卤族元素性质比较 1.卤素单质的物理性质 卤素 F2 Cl2 Br2 I2 状态 气体 气体 液体 固体 颜色 浅黄绿色 黄绿色 深红棕色 紫黑色 2.卤素单质的化学性质 (1)与H2反应： H2＋F2===2HF(暗处爆炸)、 H2＋Cl22HCl、 H2＋Br22HBr、H2＋I22HI F2、Cl2、Br2、I2与氢气反应越来越困难，稳定性：HF>HCl>HBr>HI(填“＞”或“＜”，下同)，说明非金属性：F>Cl>Br>I。 (2)与水反应 X2＋H2OHX＋HXO(X＝Cl、Br、I) 特例：2F2＋2H2O===4HF＋O2 (3)与碱(如NaOH)反应(写离子方程式) ①Cl2与碱反应：Cl2＋2OH－===Cl－＋ClO－＋H2O。 Cl2与碱在加热的条件下的反应：3Cl2＋6OH－(浓)5Cl－＋ClO＋3H2O。 ②Br2、I2与碱反应：3Br2＋6OH－===5Br－＋BrO＋3H2O、3I2＋6OH－===5I－＋IO＋3H2O。 ③Br2与碳酸钠溶液反应：3Br2＋3CO===5Br－＋BrO＋3CO2↑。 (4)与Fe反应 2Fe＋3X22FeX3(X＝F、Cl、Br) 特例：Fe＋I2FeI2 (5)与SO2、H2O反应 X2＋SO2＋2H2O===2HX＋H2SO4 (X＝Cl、Br、I) 【考法归纳】 (1)Cl2能置换出Br2(Cl2＋2Br－===2Cl－＋Br2)，同理，Br2也能置换出I2(Br2＋2I－===2Br－＋I2)，可证明氧化性：Cl2>Br2>I2，阴离子的还原性：Cl－<Br－<I－。 (2)HF的特性 ①HF是有剧毒的气体。 ②HF的水溶液是氢氟酸，氢氟酸是弱酸(氢溴酸和氢碘酸是强酸)。 ③氢氟酸能腐蚀玻璃，故应保存在塑料瓶中。 (3)液溴有剧毒，易挥发，存放在带磨口的棕色细口瓶中，加水液封。液溴有强氧化性，不能使用橡胶塞。 (4)常温常压下，碘(I2)是紫黑色的固体，加热升华，遇淀粉溶液变蓝。食用盐中加入的是KIO3(填化学式)，可防治甲状腺肿大。 (5)卤化银：一般AgX难溶于水，但AgF可溶于水；AgBr和AgI可用作感光材料；AgI可用于人工降雨。 知识点二卤素离子的检验方法 1.AgNO3溶液——沉淀法 待测液生成 2.置换——萃取法 待测液有机层呈 3.I－的其他检验方法： 待测液溶液变蓝，表明有I－ 【考法归纳】 溴水和碘水的萃取 [易错提醒] ①酒精易溶于水，不能作萃取卤素单质的萃取剂； ②直馏汽油可作萃取卤素单质的萃取剂，裂化汽油分子中含有不饱和键，不能作萃取卤素单质的萃取剂。 知识点三HF、HCl的制备 1.CaF2＋H2SO4(浓)CaSO4＋2HF↑(反应在铅皿中进行) 2.H2SO4(浓)＋NaClNaHSO4＋HCl↑ 【考法归纳】 ①制备原理：难挥发性酸制挥发性酸或高沸点酸制低沸点酸。 ②HBr、HI可被浓硫酸氧化成单质，不能用NaBr、NaI与浓硫酸共热制HBr、HI。可以利用无氧化性的浓磷酸代替浓硫酸，在加热条件下制备。 知识点四卤素互化物 1.概念：由两种或三种卤素组成的共价型化合物。如：IBr、ICl、ICl3、BrF3、ClF3等。 2.化学性质 (1)强氧化性 2Mg＋2IBr===MgI2＋MgBr2 (2)易水解 ICl＋H2O===HCl＋HIO 注意：该反应是非氧化还原反应。 【真题挑战】 一、单选题 1．（2025·山东·高考真题）化学应用体现在生活的方方面面，下列用法不合理的是 A．用明矾净化黄河水 B．用漂白粉漂白蚕丝制品 C．用食醋去除水壶中水垢 D．用小苏打作烘焙糕点膨松剂 【答案】B 【详解】A．明矾水解生成氢氧化铝胶体可吸附水中悬浮杂质，可用于净水，用法合理，A正确； B．漂白粉含次氯酸钙，其强氧化性会破坏蚕丝（蛋白质）结构，导致丝制品损坏，用法不合理，B不正确； C．食醋中的醋酸与水垢（碳酸钙、氢氧化镁）反应生成可溶物，可用于除水垢，用法合理，C正确； D．小苏打（碳酸氢钠）受热分解产生CO2使糕点疏松，可用于烘焙糕点，用法合理，D正确； 故选B。 2．（2025·广东·高考真题）下列陈述Ⅰ与陈述Ⅱ均正确，且两者间具有因果关系的是 选项 陈述Ⅰ 陈述Ⅱ A 浓硝酸保存在棕色试剂瓶中 浓硝酸具有强氧化性 B 向蔗糖中加适量浓硫酸，蔗糖变黑 浓硫酸具有脱水性 C 与可生成蓝色物质 KSCN溶液可用于检验 D 与浓盐酸共热，生成黄绿色气体 A．A B．B C．C D．D 【答案】B 【详解】A．浓硝酸保存在棕色试剂瓶中是因为其见光易分解，而非因其强氧化性，陈述Ⅰ正确但因果关系错误，A不符合题意； B．浓硫酸使蔗糖变黑体现其脱水性，陈述Ⅰ和Ⅱ均正确且存在因果关系，B符合题意； C．Fe2+与K3[Fe(CN)6]生成蓝色沉淀用于检验Fe2+，而KSCN用于检验Fe3+，两者无直接因果关系，C不符合题意； D．MnO2与浓盐酸生成Cl2是独立反应，与Cl2和SO2的反应无因果关系，D不符合题意； 故选B。 3．（2025·北京·高考真题）时，在浓溶液中通入过量，充分反应后，可通过调控温度从反应后的固液混合物中获得和固体。已知：、、溶解度(S)随温度变化关系如下图。 下列说法不正确的是 A．通入后开始发生反应： B．时，随反应进行先析出 C．将反应后的固液混合物过滤，滤液降温可析出固体 D．在冷却结晶的过程中，大量会和一起析出 【答案】D 【详解】A．氯气与氢氧化钠反应，生成氯化钠，次氯酸钠和水，开始发生反应为，A正确； B．时，氯化钠溶解度最小，随反应进行，逐渐增多，则最先析出，B正确； C．由于次氯酸钠的溶解度随温度的变化趋势较大，将反应后的固液混合物过滤，滤液降温可析出固体，C正确； D．由于氢氧化钠的溶解度随温度的变化趋势较小，次氯酸钠的溶解度随温度的变化趋势较大，在冷却结晶的过程中，会大量析出，氢氧化钠则不会，D错误； 故选D。 4．（2025·浙江·高考真题）关于实验室安全，下列说法不正确的是 A．若不慎盐酸沾到皮肤上，应立即用大量水冲洗，然后用溶液冲洗 B．实验室制备时，可用溶液吸收尾气 C．水银易挥发，若不慎有水银洒落，无需处理 D．难溶于水，可用处理废水中的，再将沉淀物集中送至环保单位进一步处理 【答案】C 【详解】A．不慎将强酸沾到皮肤上，应立即用大量水冲洗，将其稀释，然后用弱碱性物质如3%~5%的NaHCO3溶液进行中和，A正确； B．Cl2是有毒气体，可根据其能够与碱反应的性质，利用NaOH溶液进行尾气处理，B正确； C．水银是重金属，有毒，硫能与汞反应生成硫化汞，若不慎有水银洒落，可撒上硫粉进行处理，C错误； D．PbS难溶于水，Na2S可与Pb2+反应生成硫化物沉淀，因此处理废水中Pb2+等重金属离子常用沉淀法，D正确； 故选C。 5．（2024·福建·高考真题）多卤离子在水溶液中的分解反应及平衡常数值如下： 离子 分解反应 平衡常数值 K 下列说法错误的是 A． B．上述分解反应均为氧化还原反应 C．共价键极性： D．可分解为和 【答案】B 【详解】A．已知电负性，因此氯在化合物中更容易吸引电子，导致比更容易断裂，所以电离程度＞，，A正确； B．每个碘离子可以与一个碘分子结合，形成，这个过程中，离子能够离解成碘和碘离子，形成平衡反应：，所以溶液中存在的电离平衡，此变化不是氧化还原反应，、中碘元素是价，氯元素是价，和中，碘元素是价，溴元素是价；三个变化过程中，各元素化合价都没有改变，不是氧化还原反应，B错误； C．同主族元素从上往下，电负性逐渐减小，因此氯的电负性大于溴的电负性，形成共价键的两元素之间的电负性的差值越大，则键的极性越强，因此共价键极性的大小关系为，C正确； D．已知电负性，因此氯在化合物中更容易吸引电子，导致容易断裂产生为和，D正确； 故故选B。 6．（2024·浙江·高考真题）工业上将Cl2通入冷的溶液中制得漂白液，下列说法不正确的是 A．漂白液的有效成分是 B． ClO-水解生成使漂白液呈酸性 C．通入CO2后的漂白液消毒能力增强 D．溶液比溶液稳定 【答案】B 【详解】A．漂白液的主要成分是次氯酸钠(NaClO)和氯化钠(NaCl)，有效成分是次氯酸钠，A正确； B．ClO-水解生成HClO，水解方程式为ClO-+H2O HClO+OH-，使漂白液呈碱性，B错误； C．通入CO2后，发生反应NaClO+CO2+H2O=NaHCO3+HClO，漂白液消毒能力增强，C正确； D．次氯酸不稳定，次氯酸盐稳定，所以热稳定性NaClO＞HClO，D正确； 故选B。 7．（2023·辽宁·高考真题）某小组进行实验，向蒸馏水中加入，充分振荡，溶液呈浅棕色，再加入锌粒，溶液颜色加深；最终紫黑色晶体消失，溶液褪色。已知为棕色，下列关于颜色变化的解释错误的是 选项 颜色变化 解释 A 溶液呈浅棕色 在水中溶解度较小 B 溶液颜色加深 发生了反应： C 紫黑色晶体消失 ()的消耗使溶解平衡右移 D 溶液褪色 与有色物质发生了置换反应 A．A B．B C．C D．D 【答案】D 【详解】A．向10mL蒸馏水中加入0.4gI2，充分振荡，溶液呈浅棕色，说明I2的浓度较小，因为I2在水中溶解度较小，A项正确； B．已知(aq)为棕色，加入0.2g锌粒后，Zn与I2反应生成ZnI2，生成的I-与I2发生反应I-+I2⇌，生成使溶液颜色加深，B项正确； C．I2在水中存在溶解平衡I2(s)⇌I2(aq)，Zn与I2反应生成的I-与I2(aq)反应生成，I2(aq)浓度减小，上述溶解平衡向右移动，紫黑色晶体消失，C项正确； D．最终溶液褪色是Zn与有色物质发生了化合反应，不是置换反应，D项错误； 故选D。 学科网（北京）股份有限公司 $$