内容正文:
第一节 反应热
第1课时 反应热 焓变
第一章 化学反应的热效应
人 教 版 选 择 性 必 修 1
反应热的定义,知道化学反应、热效应与反应焓变之间的关系。
1
2
3
学习
目标
通过微观探析,认识宏观意义上的反应热与化学键的关系,以及反应热与反应物、生成物总能量的关系。
通过实验探究学会测定中和反应的反应热,会分析测定反应热时误差产生的原因,培养学生的创新意识。
2020年7月23日12时41分,长征五号遥四火箭托举着我国首次火星探测任务“天问一号”探测器,在中国海南文昌航天发射场点火升空。
导入
火箭的”油“是液体的或固体的燃料和氧化剂,称为火箭的推进剂,是不需要石油的。推进剂在发动机燃烧室里边燃烧,然后产生大量的高压气体从发动机喷管高速喷出。火箭就会沿气体喷射的反方向前进了。
火箭推进剂
火箭发动机一般选用化学推进剂。它是由燃料(液氢+煤油)和氧化剂(液氧)组成的,反应后产生高温气体用于火箭推进。
液氢-液氧
煤油-液氧
导入
(1)所有燃烧、爆炸
(2)酸碱中和反应
(3)活泼金属与水、酸反应
(4)大多数化合反应
(5)缓慢氧化
(6)铝热反应
2Al + Fe2O3 Al2O3 + 2Fe
高温
放热反应
吸热反应
(1)大多数分解反应
(2)C与CO2/H2O
(3)铵盐与碱Ba(OH)2·8H2O与NH4Cl
(4)碳酸氢钠+盐酸/醋酸
C+H2O CO+H2
C+CO2 2CO
定性描述
特例:H2O2的分解、KClO3的分解,属于放热反应。
反应的吸放热与是否需要加热无关
复习巩固
在实际应用中,人们如何定量地准确描述化学反应过程中释放或吸收的热量呢?
天问一号的燃料主要是氢氧燃料,你知道为什么选取这种燃料吗?结合常见航天燃料热值表思考。
常见燃料 热值
1000千焦/千克
煤气 41.9
柴油 42.7
汽油 46.1
氢气 142.5
偏二甲肼 33
甲烷 32.8
定量描述?
被研究的物质及发生的反应(又称为系统)
体系:
反应物:盐酸、NaOH溶液
发生的反应:HCl+NaOH=NaCl+H2O
生成物:NaCl、H2O
如试管、空气等
1.体系与环境(以盐酸与NaOH溶液之间的反应为例)
体系与环境
1.1
体系
环境
热量
以盐酸与NaOH溶液的反应为例
与体系相互影响的其他部分称为环境。
环境:
2.热量: 因温度不同在体系与环境之间交换或传递的能量
化学反应
体系与环境
温度不同
能量交换
或传递
1.反应热:
反应热
1.2
在等温条件下,化学反应体系向环境释放或从环境吸收的热量,
称为化学反应的热效应,简称反应热。
如何定量地测定化学反应中释放或者吸收的热量?
等温条件下,指化学反应发生后,使反应后体系的温度恢复到反应前体系的温度,即反应前后体系的温度相等。
测量仪器 测定原理
量热计
用温度计测量反应前后体系的温度变化,根据测定体系的温度变化和有关物质的比热容等来计算反应热。
Q:测定的关键是?
绝热(保温)→防止(或减少)热量的散失。
保温杯式量热计
现代量热计
反应热
1.2
2.直接测定反应热的方法:
弹式量热计:测量物质燃烧热的
1.实验原理:
在测定中和反应的反应热时,应该测量哪些数据? 如何根据测得的数据计算反应热?
Q = cm△t
Q:中和反应放出的热量 m:反应混合液的质量
c:反应混合液的比热容 Δt:反应前后溶液温度的差值
比热容:热力学中常用的一个物理量。它指单位质量的某种物质升高(或下降)单位温度所吸收(或放出)的热量。
中和反应反应热的测定
1.3
比热容:热力学中常用的一个物理量。它指单位质量的某种物质升高(或下降)单位温度所吸收(或放出)的热量。
为了计算简便,可以近似地认为实验所用酸、碱稀溶液的密度、比热容与水的相同,并忽略量热计的比热容,则:
①50 mL0.50 mol/L盐酸的质量m1=50 g, 50 mL0.55 mol/L NaOH溶液的质量m2=50 g
②反应后生成的溶液的比热容c=4.18 J/(g . 0C)。
使反应物迅速混合,使反应充分进行,保持体系的温度均匀。
测量反应前后
体系的温度
反应容器
减少热量散失,
降低实验误差。
减少热量散失,降低实验误差。
2.测量工具(简易量热计):
1.3
中和反应反应热的测定
1.3
中和反应反应热的测定
如何测量中和反应的反应热(中和热)?以盐酸和氢氧化钠反应为例,
结合计算公式Q = cm△t,思考,需要收集哪些数据?
①用量简量取50mL 0.50 mol/L盐酸,打开杯盖,倒入量热计的内简中,盖上杯盖。插入温度计,测量并记录盐酸的温度。用水把温度计上的酸冲洗干净,擦干备用。
→反应物温度的测量:
为了保证HCl被完全中和,
中和反应进行完全。
②用另一个量筒量取50 mL 0.55 moI/L NaOH溶液中,用温度计测量并记录NaOH溶液的温度。
3.实验操作:
打开杯盖,将量简中的NaOH溶液迅速倒入量热计的内筒中,立即盖上杯盖,插入温度计,用搅拌器匀速搅拌。密切关注温度变化,将最高温度记为反应后体系的温度。
→反应后体系温度的测量:
→重复上述步骤2次。
1.3
中和反应反应热的测定
减小误差,防止热量损失
减小误差
4.数据处理:
1.3
中和反应反应热的测定
某小组用50 mL 0.5 mol·L-1的盐酸与50 mL 0.55 mol·L-1的NaOH溶液进行实验。
取三次测量所得温度差的平均值作为计算依据。
实验次数 反应物的温度/℃ 反应前体系的温度 反应后体系的温度 温度差
盐酸 NaOH溶液 t1/ ℃ t2/ ℃ (t2-t1)/ ℃
1 29.5 29.5 29.5 32.5 3
2 30 29 29.5 32.5 3
3 29.5 29.5 29.5 32.2 3
设溶液的密度均为1 g·cm-3,反应后溶液的比热容c=4.18 J•g-1•℃-1, 则反应放出的热量Q≈ ,那么生成1 mol H2O放出的热量为 =
1.254kJ/0.025=50.16kJ•mol-1
4.18*(50+50)*1*3=1254J=1.254kJ
1.定义:
1.4
中和反应反应热(简称中和热)
25 ℃和101 kPa下,强酸与强碱的稀溶液发生中和反应生成1mol H2O(l)的反应热。
H+(aq)+OH-(aq)=H2O(l)
要点:
①稀溶液
②强酸与强碱
③生成1mol液态水
④放出的热量:57.3kJ
⑤中和反应反应热是反应热的一种!!!
提醒:
①中和热与酸、碱的用量无关;
②不是所有的中和反应放出的热都叫中和热;
③弱酸弱碱电离吸热,中和热偏小;
④浓酸和浓碱溶液稀释会放热,中和热偏大;
⑤若生成BaSO4等沉淀会放热,中和热偏大。
①量取溶液时,操作或读数不当,量取体积小于50 mL;
②量热计保温效果不好;
③溶液混合时速度不够快,或没有及时盖上杯盖;
④读取反应后温度时,过早或过晚,不是读取的最高温度。
科学事实告诉我们,中和热应为57.3KJ/mol,但上述实验测量得到的中和热却为50.16KJ/mol,结合实验装置与操作尝试分析,产生误差的原因有哪些?
1.4
中和反应反应热(简称中和热)
2.提高测定中和热准确度的措施:
①反应物:
a.准确配制浓度,且NaOH溶液浓度稍大于盐酸;
b.一次性迅速混合,不洒出,且匀速搅拌;
②减少热量损失:
a.量热计保温隔热(隔热层,杯盖,外壳等的使用);
b.不能用铜制搅拌器代替玻璃搅拌器;
c.酸碱混合要迅速,并盖上盖子;
1.4
中和反应反应热(简称中和热)
③仪器:
a.温度计测定一种溶液后洗净擦干再测别的溶液;
b.不能用同一个量筒量取酸碱;
④重复三次,减小误差。
2.提高测定中和热准确度的措施:
1.4
中和反应反应热(简称中和热)
1.如果某一次实验的数据与另外两次实验的数据差异明显,怎么办?
将差异明显的数据舍去。
2.能否用浓硫酸代替盐酸?对结果会产生什么影响?
不能。浓硫酸溶解于水时放热,所测数值会偏大。
3.能否测完酸后直接测量碱的温度?应该如何操作?
不能,残留的酸与碱反应,造成酸碱消耗,热量损失。
测定一种溶液后必须用水冲洗干净并用滤纸擦干再测别的溶液。
3.
思
考
讨
论
1.4
中和反应反应热(简称中和热)
4.能否将NaOH分多次倒入量热计中?
不能,操作时动作要快,尽量减少热量的散失。
5.为什么NaOH的浓度稍稍比酸大?
为了保证盐酸完全被中和。
6.能不能是盐酸过量?
不能,氢氧化钠溶液吸收空气中的二氧化碳,消耗了一部分氢氧化钠,无法保证氢氧化钠完全与盐酸反应。
3.
思
考
讨
论
1.4
中和反应反应热(简称中和热)
7.玻璃搅拌棒能否用金属搅拌棒代替?
不能用弱酸或弱碱,因弱酸、弱碱电离时吸收热量而使测量数值偏低。
8.能否用醋酸代替盐酸?
不能,原因是金属质搅拌器易导热,造成热量损失。
9.测量盐酸和NaOH溶液的温度时能否选用不同的温度计?
不能,会存在仪器误差
3.
思
考
讨
论
1.4
中和反应反应热(简称中和热)
10.若改用100 mL 0.50 mol·L-1的盐酸与100 mL 0.55 mol·L-1 NaOH溶液混合,所测中和反应反应热的数值是否为本实验结果的2倍?
否;中和反应反应热是指在稀溶液中强酸与强碱发生中和反应生成1 mol H2O时的反应热,其数值与反应物的量的多少无关,故所测结果应与本次实验结果基本相同。
1.4
中和反应反应热(简称中和热)
3.
思
考
讨
论
1.在测定中和热的实验中,下列说法正确的是( )
A.使用环形玻璃搅拌棒是为了加快反应速率,减小实验误差
B.为了准确测定反应混合溶液的温度,实验中温度计水银球应与小烧杯底部接触
C.用0.5 mol·L-1 NaOH溶液分别与0.5 mol·L-1的盐酸、醋酸溶液反应,如所取的溶液体积相等,则测得的中和热数值相同
D.在测定中和热实验中需要使用的仪器有量筒、烧杯、滴定管、温度计等
跟踪强化
解析 实验中温度计水银球不能接触烧杯底部,B不正确;醋酸是弱酸,电离时吸收热量,C不正确;测定中和热时不需要滴定管,D项不正确。
答案 A
√
跟踪强化
2、50 mL 0.50 mol·L-1盐酸与50 mL 0.55 mol·L-1NaOH溶液在如图所示的装置中进行中和反应。通过测定反应过程中所放出的热量可计算中和反应反应热。
(1)从实验装置上看,图中尚缺少的一种玻璃仪器是_____________。
(2)如果不盖杯盖,所求得的中和反应反应热的绝对值将会__________
(3)实验中改用60 mL 0.50 mol·L-1盐酸跟50 mL 0.55 mol·L-1 NaOH溶液进行反应,调整反应物用量后所放出的热量与原实验_________(填“相等”或“不相等”,下同);所求中和反应反应热与原实验_____,简述理由:_________。
【答案】 (1)玻璃搅拌器 (2)偏小
(3) 不相等 相等 中和反应反应热是指强酸与强碱的稀溶液发生中和反应
生成1 mol水时的反应热,与酸碱的用量无关
2.1
反应热与焓变
化学反应中为什么会有反应热?
产生
反应热
体系内能改变
焓(H)
与之有关的物理量
焓变(ΔH)
等压条件下
U
内能:
体系内物质的各种能量的总和,内能受温度、压强和物质的聚集状态等影响, 符号U。
焓(H):
与内能有关的物理量, 用符号H表示。
反应热:中学阶段认为,等压条件下化学反应的反应热等于反应的焓变(严格来说,对反应体系做功还有限定,中学阶段一般不考虑)
焓变: ΔH=H生成物-H反应物
单位:kJ/mol或kJ·mol-1。
反应热:在等温T条件下,化学反应体系向环境释放或从环境吸收的热量,称为化学反应的热效应,简称反应热。
焓H = U + PV
焓—决定因素:反应物本身的性质 物质的状态:g > l> s 温度:T↑→H↑ 压强:P↑→H↑
一般反应都是在敞口容器中进行的,系统的压力等于外界压力,是在恒压条件下进行的反应,化学反应的反应热等于焓变。
以放热反应为例:为什么△H的符号是“正吸负放”,既然向外界放出热量,那么自身体系的能量肯定减少,所以为“-”号。比如你花出去了5元钱,对你自身而言,你的钱的变化应该是-5元。
2.2
化学反应中焓的变化
1.宏观分析
焓(H)
反应物
生成物
反应进程
焓(H)
生成物
反应物
反应进程
ΔH=生成物的总焓(能量) -反应物的总焓(能量)
ΔH=H生成物-H反应物
放热反应,△H为“-”,即△H < 0,
反应体系对环境放热,其焓减小
吸热反应,△H为“+”,即△H > 0,
反应体系从环境吸热,其焓增大
反应热:在等温T条件下,化学反应体系向环境释放或从环境吸收的热量,称为化学反应的热效应,简称反应热。
焓H = U + PV
焓—决定因素:反应物本身的性质 物质的状态:g > l> s 温度:T↑→H↑ 压强:P↑→H↑
一般反应都是在敞口容器中进行的,系统的压力等于外界压力,是在恒压条件下进行的反应,化学反应的反应热等于焓变。
以放热反应为例:为什么△H的符号是“正吸负放”,既然向外界放出热量,那么自身体系的能量肯定减少,所以为“-”号。比如你花出去了5元钱,对你自身而言,你的钱的变化应该是-5元。
用△H如何表示反应热呢?
1.在25℃和101kPa下,1molH2与1molCl2反应生成2molHCl放出184.6kJ的热量,该反应的反应热表示为?
2.在25℃和101kPa下,1molC(如无特别说明,C均指石墨)与1molH2O(g)反应,生成1molCO和1mol H2,需要吸收131.5kJ的热量,该反应的反应热表示为?
△H=-184.6kJ/mol
△H=+131.5kJ/mol
注意:ΔH 右端的+或-不可省略,单位kJ/mol必须标出。
课本P10
2.2
化学反应中焓的变化
2.微观分析(键能变化)
①化学反应的本质是 。
②断键需要 能量,成键需要 能量。
③键能:在25 ℃和101 kPa下,1mol气态分子离解成气态原子所吸收的能量。→理解:断开1mol化学键所吸收的能量或是生成1mol化学键所放出的能量。
单位:kJ/mol。
旧化学键的断裂和新化学键的形成
吸收
放出
436 kJ/mol
H
H
H
H
键断裂,吸收能量
键形成,释放能量
436 kJ/mol
H-H键的键能为436kJ/mol
反应热:在等温T条件下,化学反应体系向环境释放或从环境吸收的热量,称为化学反应的热效应,简称反应热。
焓H = U + PV
焓—决定因素:反应物本身的性质 物质的状态:g > l> s 温度:T↑→H↑ 压强:P↑→H↑
一般反应都是在敞口容器中进行的,系统的压力等于外界压力,是在恒压条件下进行的反应,化学反应的反应热等于焓变。
以放热反应为例:为什么△H的符号是“正吸负放”,既然向外界放出热量,那么自身体系的能量肯定减少,所以为“-”号。比如你花出去了5元钱,对你自身而言,你的钱的变化应该是-5元。
以H2(g)+Cl2(g)===2HCl(g)(25 ℃,101 kPa下)的能量变化为例。
∆H=反应物的总键能(E吸) - 生成物的总键能(E放)=679-862=-183kJ/mol
吸收能量679 kJ
释放能量862 kJ
吸收
放出
H =−183 kJ/mol
2.2
化学反应中焓的变化
2.微观分析(键能变化)
实验测得:ΔH=−184.6 kJ/mol
29
能量
反应进程
反应物
生成物
E吸
E放
能量
反应进程
生成物
反应物
E放
E吸
放热反应( ΔH<0 )
吸热反应 ( ΔH>0 )
∆H=反应物的总键能(E吸) - 生成物的总键能(E放)
2.2
化学反应中焓的变化
2.微观分析(键能变化)
键能是指断开1mol共价键吸收的能量或形成1mol共价键放出的能量
键能:气态原子形成1mol化学键所释放的能量;拆开1mol化学键形成气态原子所吸收的能量。
1 mol物质 CO2
( ) P4
(P—P) SiO2
(Si—O) 石墨
(C—C) 金刚石
(C—C) Si
(Si—Si)
化学键数 2NA 6NA 4NA 1.5NA 2NA 2NA
相关链接
常见物质的化学键数目
断开 1mol H-H键、1mol N-H键、1mol N≡N键分别需要的能量是436kJ、391kJ、946kJ,
则1mol N2生成NH3的反应热为
则1mol H2生成NH3的反应热为
-92.0 kJ/mol
-30.67 kJ/mol
32
(1)ΔH>0 →吸热反应,ΔH<0 → 放热反应
(2)ΔH=H生成物-H反应物
(3)∆H=反应物的总键能(E吸) - 生成物的总键能(E放)
2.3
ΔH 的计算
2.4
物质的稳定性
能量越低越稳定
键能越大越稳定
宏观角度
微观角度
键能越大,破坏该化学键需要的能量越高,该化学键越难断裂,所以物质越稳定。
能量
反应进程
石墨
金刚石
E吸
E放
∆H > 0,吸热反应,
石墨键能大,总能量低,更稳定
C (石墨,s) = C (金刚石,s)
ΔH = +1.9 kJ/mol,石墨、金刚石哪个更稳定?
2.5
基元反应、过渡态理论及活化能
基元反应
大多数化学反应并不是经过简单碰撞就能完成的,往往要经过多个反应步骤才能实现。每一步反应都称为基元反应。
过渡态理论
反应物分子并不只是通过简单碰撞直接形成产物,而是必须要经过一个过渡状态,并且达到这个过渡状态需要一定的活化能。
CH4(g)+H2O(g) = CO(g)+3H2(g) ΔH>0
反应吸收大量的热
如果不及时供应所需的热量,反应就不能顺利进行,甚至停止。
2.6
反应热的综合利用
反应放热。如果不设法将这些热量移走,反应器内的温度就会过高,不仅会烧毁催化剂,使产量降低,还可能发生爆炸事故。
ΔH<0
选择工艺操作条件 保证生产的正常进行
2.6
反应热的综合利用
37
反应热:
在等温条件下,化学反应体系向环境释放或从环境吸收的热量,称为化学反应的热效应,简称反应热。
中和热:
25 ℃和101 kPa下,强酸与强碱的稀溶液发生中和反应生成1mol H2O(l)的反应热。
小 结
小 结
反应热
与焓变
内能,反应热
恒压反应热 = 焓变 ΔH
宏观
微观
体系内能的变化
放热反应 ΔH <0
吸热反应 ΔH >0
断键吸热,成键放热
ΔH = ∑E(反应物键能) -∑E(生成物键能)
区分
原因
反应热的综合应用
ΔH=H生成物-H反应物
物质的稳定性
能量越低越稳定,键能越大越稳定
基元反应、过渡态理论及活化能
1.下列说法正确的是( )
A.反应热是1mol物质参加反应时的能量变化
B.当反应放热时△H>0,反应吸热时△H<0
C.任何条件下,化学反应的焓变都等于化学反应的反应热
D.在一定条件下,某一化学反应是吸热反应还是放热反应,由生成物与反应物的焓值差决定
D
跟踪强化
40
2.反应 A+B= C(ΔH<0)分两步进行: ①A+B→ X(ΔH>0) ②X→C(ΔH<0)。下列图中能正确表示总反应过程中能量变化的是( )
B
跟踪强化
化学键的断裂和形成是物质在化学反应中能量变化的主要原因
3.单斜硫和正交硫是硫的两种同素异形体,下列说法正确的是( )
A.S(s,单斜)===S(s,正交) ΔH3=-0.33 kJ·mol-1B.单斜硫比正交硫稳定C.相同物质的量的正交硫比单斜硫
所含有的能量高D.①式表示断裂1 mol O2 中的共价键
所吸收的能量比形成1 mol SO2中的共价键
所放出的能量多297.16 kJ
A
跟踪强化
42
A
[根据图知,单斜硫能量大于正交硫,所以单斜硫转化为正交硫放出热量,焓变=(296.83-297.16)kJ·mol-1=-0.33 kJ·mol-1,所以S(s,单斜)===S(s,正交) ΔH3=-0.33 kJ·mol-1, A正确;能量越低越稳定,相同质量的单斜硫所含能量大于正交硫所含能量,所以正交硫较稳定, B错误;根据图知,相同物质的量的正交硫比单斜硫所含有的能量低, C错误;①式反应需断裂单斜硫中S—S键和氧气中的O===O键,不仅仅是断裂1 mol O2中的共价键所吸收的能量, D错误。]
跟踪强化
43
4.已知断裂1 mol H—H需吸收的能量为436 kJ,形成1 mol N—H放出的能量为391 kJ,根据化学方程式N2+3H2 2NH3,1 mol N2完全反应放出92.4 kJ能量。则断裂1 mol N≡N所需吸收的能量为( )
A.431 kJ B.945.6 kJ
C.649 kJ D.896 kJ
答案 B
解析 根据ΔH=E总(断键)-E总(成键),设断裂1 mol N≡N所需吸收的能量为E,则有E+3×436 kJ-6×391 kJ=-92.4 kJ,E=945.6 kJ。
B
跟踪强化
(1)a、b、c分别代表的意义是
________________________、
________________________、
________________________。(2)该反应是______(填“吸热”或“放热”)反应,ΔH____(填“<”或“>”)0。
旧化学键断裂所吸收的能量
新化学键形成所放出的能量
反应热
放热
<
5.(长春高二期中)已知H2(g)+1/2O2(g) =H2O(g)反应过程中的能量变化如图所示。
跟踪强化
45
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