第03讲 离子共存、离子的检验与推断（复习讲义）（安徽专用）2026年高考化学一轮复习讲练测

第03讲 离子共存、离子的检验与推断 目录 01 考情解码·命题预警 2 02 体系构建·思维可视 2 03 核心突破·靶向攻坚 3 考点一 离子共存 3 知识点1 离子共存的实质 3 知识点2 离子不能大量共存的原因 3 知识点3 判断离子能否大量共存的“六个要点” 3 考向1 考查无限制条件的离子共存的判断 5 考向2 考查有限制条件的离子共存 6 思维建模 警惕题干中的常见“陷阱” 考点二 离子的检验与推断 8 知识点1 离子的检验 8 知识点2 离子推断 10 考向1 常见离子的检验 11 考向2 溶液中离子的推断 14 思维建模 离子推断的思维模式 04 真题溯源·考向感知 15 考点要求 考查形式 2025年 2024年 离子共存的判断 选择题 非选择题 安徽卷T8，3分 考情分析： 离子共存判断、离子的检验与推断是高中化学重要知识内容，也是安徽高考常考类型，主要在选择题中出现，如2025年安徽卷第8题考查了离子共存的判断；对于离子的检验和推断这两年高考几乎没有涉及。对于未来安徽卷对于该部分知识的考查，注意主观题中可能会考查离子检验方案的设计。 复习目标： 1.掌握离子共存的条件，会判断溶液中离子能否大量共存。 2.掌握常见离子的检验，能根据实验现象推断溶液中的某些离子。 考点一 离子共存 知识点1 离子共存的实质 几种离子在同一溶液中能大量共存，就是指离子之间____________；若离子之间能____________，则不能大量共存。 知识点2 离子不能大量共存的原因 发生复分解反应 生成难电离物质 H＋ CH3COO－、ClO－、F－、C2O/HC2O、NO、PO/HPO/H2PO等(生成弱酸)、OH－(生成H2O) OH－ NH(生成NH3·H2O) HCO、HSO、HC2O、HS－、HPO、H2PO等(生成H2O) 生成生成气体 H＋ S2－/HS－、CO/HCO、SO/HSO 生成沉淀 或微溶物 H＋ SiO、AlO Ba2＋、Ca2＋ SO、CO、SO、SiO、PO等 Ag＋ Cl－、Br－、I－、SO、CO、PO、S2－等 OH－ Mg2＋、Cu2＋、Fe2＋、Fe3＋、Al3＋、Zn2＋等 CO Ba2＋、Ca2＋、Mg2＋、Pb2＋、Zn2＋、Cu2＋、Fe2＋、Ag＋等 S2－ Zn2＋、Fe2＋、Pb2＋、Cu2＋、Ag＋等 发生氧化还原反应 S2－(HS－) SO(HSO) I－ Br－ Cl－ Fe2＋ MnO(H＋) √ √ √ √ √ √ NO(H＋) √ √ √ — — √ ClO－ √ √ √ — √ √ Fe3＋ √ √ √ — — — Cr2O(H＋) √ √ √ √ √ √ 关注 H＋与S2O不能大量共存：2H＋＋S2O＝S↓＋SO2↑＋H2O S2－、SO在酸性条件下不能大量共存：2S2－＋SO＋6H＋＝3S↓＋3H2O 发生相互促进的水解反应 Al3＋ CO、HCO、AlO、S2－、HS－、SiO、ClO－等 Fe3＋ CO、HCO、AlO、SiO、ClO－等 NH AlO、SiO等 发生配合反应 Fe3＋ SCN－、苯酚 NH3·H2O Ag＋、Cu2＋、Zn2＋等 知识点3 判断离子能否大量共存的“六个要点” 1.一色——溶液颜色 几种常见离子的颜色： 离子 Cu2＋ Fe3＋ Fe2＋ MnO 溶液颜色 蓝色 ______ 浅绿色 ______ 2.二性——溶液的酸碱性 ①在强酸性溶液中，OH－及弱酸根阴离子(如AlO、ClO－、CH3COO－、SO、CO、S2－等)不能大量存在。 ②在强碱性溶液中，H＋及弱碱阳离子(如NH、Mg2＋、Al3＋、Cu2＋、Ag＋、Fe3＋、Fe2＋等)不能大量存在。 得分速记 1)常见表示呈酸性的溶液：①常温下，pH＜7的溶液；②使pH试纸变红的溶液；③使甲基橙呈红色的溶液；④与镁粉反应放出氢气的溶液；⑤常温下，c(OH－)＜1×10－7 mol·L－1的溶液。 2)常见表示呈碱性的溶液：①常温下，pH＞7的溶液；②使pH试纸变蓝的溶液；③使酚酞溶液变红的溶液；④常温下，c(H＋)＜1×10－7 mol·L－1的溶液。 3)常见表示可能呈酸性也可能呈碱性的溶液 ①与铝粉反应放出氢气的溶液；②常温下水电离出的c(OH－)＝1×10－12 mol·L－1的溶液；③与NH4HCO3反应能产生气体的溶液。（附：常见既与酸反应又与碱反应的离子：HCO、HS－、HSO、H2PO。） 3.三特殊——三种特殊情况： ①AlO与HCO______大量共存：AlO＋HCO＋H2O===Al(OH)3↓＋CO。 ②“NO＋H＋”组合具有______性，能与S2－、Fe2＋、I－、SO等还原性的离子发生氧化还原反应而不能大量共存。 ③NH与CH3COO－、CO，Mg2＋与HCO等组合中，虽然两种离子都能水解且水解相互促进，但总的水解程度仍很小，它们在溶液中仍______大量共存。 4.四反应——四种反应类型 四反应是指离子间通常能发生的四种类型的反应，能相互反应的离子显然不能大量共存。 ①______反应：如Ba2＋与SO，NH与OH－，H＋与CH3COO－等。 ②氧化还原反应：如Fe3＋与I－、S2－，NO(H＋)与Fe2＋等。 ③相互促进的______反应：如Al3＋与CO、HCO或AlO等。 ④络合反应：如Fe3＋与SCN－等。 5.注意特定情况下的隐含因素 充分考虑指定微粒或物质对溶液酸碱性、氧化性和还原性的影响，如： ①含有大量Fe3＋的溶液，隐含溶液呈______性，并具有较强氧化性。 ②含有大量NO的酸性溶液，隐含溶液具有______性。 ③含有大量S2－、SO的溶液，隐含不是______性溶液。 ④含有大量AlO的溶液，隐含是______性溶液。 6.掌握4种氧化性离子与7种还原性离子 ①氧化性离子：MnO(H＋)、Fe3＋、NO(H＋)、ClO－。 ②还原性离子：I－、Fe2＋、SO、S2－、HSO、HS－、Br－。 考向1 考查无限制条件的离子共存的判断 例1 下列各组离子能大量共存的 A．Fe3＋、Na＋、SCN－、SO B．K＋、Na＋、ClO－、I－ C．Al3＋、Ca2＋、HCO、NO D．NH、Cu2＋、CH3COO－、NO 【变式训练1·变考法】（2024·安徽合肥·三模）下列各组离子在溶液中可以大量共存，且加入试剂后发生反应的离子方程式书写也正确的是 选项 微粒组 加入试剂 发生反应的离子方程式 A 、、、 少量HCl溶液 B 、、、 少量溶液 C 、、、 过量醋酸溶液 D 、、、 通入少量 【变式训练2·变载体】在溶液中能大量共存的离子组是 A．、、、 B．、、、 C．、、、 D．、、、 考向2 考查有限制条件的离子共存 例2 室温下，下列离子在指定溶液中能大量共存的是 A．在澄清的KNO3溶液中：MnO4－、OH－、Zn2＋、Fe2＋ B．0.1 mol·L－1 Ba(NO3)2溶液中：Cl－、HCO3－、Fe3＋、NH C．在稀氢氧化钠溶液中：S2O32－、S2－、Ca2＋、Al3＋ D．在稀盐酸中：NO3－、SO42－、Na＋、K＋ 思维建模 警惕题干中的常见“陷阱” 条件类型 高考中的常见表述 误点点悟 常见的 限制条件 “无色” 有色离子不能大量存在 “pH＝1”或“pH＝13” 溶液显酸性或碱性 “因发生氧化还原反应而不能大量共存” 只能是氧化性离子和还原性离子不能大量共存，不包括其他类型反应的离子 常见的 易错点 “透明” “透明”也可“有色” “不大量共存” 易看成大量“共存” 常见的 隐含条件 “与Al反应放出H2” 溶液既可能显酸性也可能显碱性 “由水电离出的c(H＋)＝1×10－12 mol·L－1” 溶液既可能显酸性也可能显碱性 NO 在酸性条件下具有强氧化性 常见题干要求 ①一定大共存；②可能大量共存；③不能大量共存 审清关键字 【变式训练1·变载体】下列离子可以在指定溶液中大量共存的是 A．常温下，＝1010的溶液：Mg2＋、NH、HCO、NO B．电解饱和食盐水一段时间后的溶液：K＋、Na＋、CO、SO C．硫酸酸化的高锰酸钾溶液：Ba2＋、NH、I－、Cl－ D．生锈铁钉溶于盐酸后形成的溶液：H＋、Ca2＋、SCN－、Br－ 【变式训练2·变考法】常温下，下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是 A．的溶液中：、、、 B．的溶液中：、、、 C．的溶液中：、、、 D．水电离出来的的溶液中：、、、 考点二 离子的检验与推断 知识点1 离子的检验 1.常见离子的检验方法 根据离子性质不同而在实验中所表现出的现象不同，可以把检验离子的方法归纳为三种类型：①生成______；②生成______；③显现______颜色。 离子 试剂 现象 注意 Cl－、Br－、I－ AgNO3溶液和稀HNO3 AgCl(白色)、AgBr(______色)、AgI(黄色) SO 稀盐酸和BaCl2溶液 白色沉淀 先用稀盐酸酸化 Fe2＋ NaOH溶液 白色沉淀→______色沉淀→红褐色沉淀 Fe3＋ NaOH溶液 红褐色沉淀 NH 浓NaOH溶液和湿润的红色石蕊试纸 产生有刺激性气味的气体，且该气体能使湿润的______石蕊试纸变蓝 需加热 CO 稀盐酸和澄清石灰水 产生无色无味气体，且该气体能使澄清石灰水变______ SO、HSO、HCO有干扰 SO 稀H2SO4和品红溶液 产生有刺激性气味的气体，且该气体能使品红溶液______ HSO有干扰 I－ 氯水(少量)，CCl4 下层为______色 H＋ 紫色石蕊溶液 溶液变______ Fe2＋ ①KSCN溶液和氯水 ②铁氰化钾溶液K3[Fe(CN)6] ①先是无变化，滴加氯水后变______色 ②生成______沉淀 Fe3[Fe(CN)6]2 先加KSCN溶液，无变化，再加氯水 Fe3＋ KSCN溶液 ______色 苯酚溶液 ______色 Na＋、K＋ Pt(Fe)丝和稀盐酸 火焰分别呈______色、______色 K＋要透过______色钴玻璃片观察焰色 2.离子检验中的常见干扰离子以及排除措施 待检离子 干扰离子 排除措施 Cl－ SO 加过量的______溶液 CO 加______酸化 OH－ SO CO 加______酸化 SO Ag＋ SO CO 加盐酸后将产生的气体通入______溶液中 CO SO 加______后将产生的无色无味气体通入澄清石灰水，变浑浊 得分速记  ①向某溶液中加入BaCl2溶液后生成白色沉淀，再加入稀盐酸沉淀不消失，不能判断原溶液中一定存在SO，若原溶液中存在Ag＋，也有相同的现象。 ②向某溶液中加入Ca(OH)2溶液，有白色沉淀生成，不能判断原溶液中一定存在CO，若原溶液中存在SO、HSO、HCO等，也有相同的现象。 ③向某溶液中滴入稀盐酸，产生能使澄清石灰水变浑浊的气体，不能判断原溶液中一定存在CO，若原溶液中存在HCO、SO、HSO等，也有相同的现象。 ④向某溶液中滴入BaCl2溶液，产生白色沉淀，再加入稀HNO3，白色沉淀不溶解，不能确定原溶液中一定存在SO，若原溶液中存在SO和Ag＋，也有相同的现象。 ⑤向某溶液中滴加氯水，再加入KSCN溶液，溶液变红色，原溶液中不一定存在Fe2＋，检验Fe2＋时，应先加KSCN，再加氯水，否则，Fe3＋干扰结果的判断。 ⑥做某溶液的焰色反应实验，火焰呈黄色，溶液中一定存在Na＋，也可能存在K＋，因为钾的焰色反应必须透过蓝色钴玻璃才能观察到。 3.离子检验的规范答题 A.实验操作(取少量或适量待检溶液于试管中，加入……试剂，再加入……试剂) B.现象描述(①溶液由……变为……，②有……生成，③没有……等) C.得出结论(如“若……说明……，若……说明……”) 知识点2 离子推断 利用离子反应进行物质的推断是推断题中的一种重要题型，它既考查了常见离子的典型性质，又考查了考生的推断能力。这类试题常将物质拆分为离子，通过实验并根据其现象推断出相关物质。解答此类试题，易出现一错全错的连锁错误，因此，解答的关键是依据题目表述的现象和离子的性质，初步推出可能的物质，然后逐步分析，从而得出正确的结果。 1.物质检验的一般步骤 2.物质检验的一般依据 任何具有明显实验现象差异的物理性质、化学性质都可作为物质检验的依据。在物质鉴定过程中常常是根据颜色的变化、是否有气体产生、能否溶解、有无沉淀、有无吸热或放热等现象来判断；还可以根据能不能产生某个现象来判断，也可以根据产生某个现象的快慢进行判断。 得分速记 必须注意两点： ①所加试剂引入的离子对后续实验的影响； ②用电荷守恒判断溶液中还可能含有的离子时要将定性与定量的方法相结合。 3.离子推断的“四项基本原则” ①肯定性原则：根据实验现象推出溶液中肯定存在或肯定不存在的离子(记住几种常见的有色离子：______________________________)。 ②互斥性原则：在肯定某些离子存在的同时，结合离子共存规律，否定一些离子的存在(注意题目中的隐含条件，如酸性、碱性、指示剂的颜色变化、与铝反应产生H2、水的电离情况等)。 ③电中性原则：溶液呈电中性，溶液中有阳离子，必有阴离子，且溶液中阳离子所带正电荷总数与阴离子所带负电荷总数______(这一原则可帮助我们确定一些隐含的离子)。 ④进出性原则：通常是在实验过程中使用，是指在实验过程中反应生成的离子或引入的离子对后续实验的干扰。 4.电荷守恒在定量型离子推断试题中的应用 离子定量推断试题常根据离子的物质的量(或浓度)定量推断最后一种离子的存在：如果多种离子共存，且只有一种离子的物质的量未知，可以用电荷守恒来确定最后一种离子是否存在，即阳离子所带的正电荷总数等于阴离子所带的负电荷总数。 5.离子推断常见解题思路 离子推断题将离子共存、离子检验设定在一个可能的离子组中，要求通过多重推断，确定某些离子肯定存在，某些离子肯定不存在，某些离子不能确定是否存在，有的最后还设置一个探究问题或者一个计算题。其一般解题思路如下所示: →→ 考向1 常见离子的检验 例1通过实验得出的结论正确的是 A．将某固体试样完全溶于盐酸，再滴加Ba(NO3)2溶液，出现白色沉淀，则该固体试样中存在SO B．将某固体试样完全溶于盐酸，再滴加KSCN溶液，没有出现红色，则该固体试样中不存在Fe3＋ C．在某固体试样加水后的溶液中，滴加NaOH溶液，没有产生使湿润红色石蕊试纸变蓝的气体，该固体试样中仍可能存在NH D．在某固体试样加水后的上层清液中，滴加盐酸出现白色沉淀，再加NaOH溶液沉淀溶解，则该固体试样中存在SiO 例2按要求回答下列问题： （1）结晶析出Na2S2O3·5H2O，其中可能含有Na2SO3、Na2SO4等杂质。利用所给试剂设计实验，检测产品中是否存在Na2SO4，简要说明实验操作、现象和结论：_______________________________。 已知Na2S2O3·5H2O遇酸易分解：S2O＋2H＋＝S↓＋SO2↑＋H2O 供选择的试剂：稀盐酸、稀硫酸、稀硝酸、BaCl2溶液、AgNO3溶液 （2）榴石矿石可以看作由CaO、FeO、Fe2O3、Al2O3、SiO2组成。试设计实验证明榴石矿石中含有FeO(试剂任选，说明实验操作与现象)：__________________________________________________________。 思维建模 离子检验实验操作的答题模板 操作 ⇒ 现象 ⇒ 结论 少许溶液…，加入… ⇒ 有…生成 ⇒…说明有… 例如：检验某溶液中含有Fe2＋而不含Fe3＋的方法是——取适量溶液于洁净的试管中，滴加几滴KSCN溶液，不显血红色，再向溶液中滴加几滴H2O2(或新制氯水)，溶液变为血红色，说明溶液中含有Fe2＋而不含Fe3＋。 【变式训练1·变载体】以下说法中，正确的是_________①加入稀盐酸产生无色气体，将气体通入澄清石灰水中，溶液变浑浊，一定有CO32－②加入氢氧化钠溶液并加热，产生的气体能使湿润红色石蕊试纸变蓝，一定有NH4＋ ③加入氯化钡溶液有白色沉淀产生，再加盐酸，沉淀不消失，一定有SO42－ ④加入碳酸钠溶液产生白色沉淀，再加盐酸白色沉淀消失，一定有Ba2＋ ⑤检验亚硫酸钠试样是否变质：试样白色沉淀沉淀不溶 ⑥无色溶液加入CCl4无现象，滴加氯水后CCl4层呈紫红色，则溶液中一定存在I－ ⑦某溶液的焰色试验呈黄色，则溶液中一定有钠元素，不能确定是否有钾元素 ⑧向某溶液中加入Ca(OH)2溶液，有白色沉淀生成，则溶液中一定存在CO 【变式训练2·变考法】（2025·安徽师范大学附属中学模拟）由下列实验操作和现象，得出的结论正确的是 选项 操作 现象 结论 A 向某补血口服液中滴加几滴酸性溶液 酸性溶液紫色褪去 该补血口服液中一定含有 B 将溶液加热到，用传感器监测溶液变化 溶液的逐渐减小 温度升高，水解平衡正向移动 C 将收集满甲烷和氯气混合气的试管倒扣在盛满水的水槽中，久置光照 试管内液面上升 甲烷和氯气发生取代反应 D 常温下，用pH计测定溶液的pH 溶液的pH=3.71 H2RO3为二元酸 【变式训练3·变考法】（2025·安徽省A10联盟最后一卷）某化学兴趣小组利用废铁屑制备硫酸亚铁铵晶体[，]，并进行纯度测定。相关步骤如下： 步骤1.原料预处理 （1）称取2.00g铁屑于100mL仪器a中，加入溶液，加热煮沸，分离碱液，用蒸馏水多次洗涤铁屑。 仪器a的名称为 ；将废铁屑与溶液混合加热的目的是 。 步骤II.酸溶与检验 （2）加于仪器a中，水浴加热并不停搅拌，加热搅拌至不再产生气泡，过滤除去杂质。 过滤前需检验溶液中是否含有，其操作为：取少量清液向其中滴加 溶液(填化学式)，若溶液变红，需向仪器a中加入适量 (填试剂名称)。 考向2 溶液中离子的推断 例3由制氢废液（含有大量的硫酸锌，同时含少量硫酸亚铁、硫酸铅等杂质）制备硫酸锌晶体（ZnSO4·7H2O）的流程如图所示： 废液溶液硫酸锌晶体ZnO 下列有关说法正确的是 A．步骤①发生反应的离子方程式为Fe2＋＋H2O2＋H＋＝Fe3＋＋2H2O B．步骤②加入的ZnO可用Zn(OH)2或Zn2(OH)2CO3替换 C．步骤③过滤后所得溶液中主要存在的离子有Zn2＋、Fe3＋、SO42－、H＋ D．步骤④溶液获得硫酸锌晶体的操作为蒸发结晶 【变式训练1·变考法】工业上以硫酸泥(主要含S、Se、Fe2O3、CuO、ZnO、SiO2等)为原料提取硒，流程如图所示。下列说法不正确的是 A．脱硫过程中，利用了相似相溶原理 B．氧化过程中，Se转化为H2SeO3的反应中氧化剂和还原剂的物质的量之比为4∶5 C．滤液Ⅲ中主要存在的离子有Na＋、Zn2＋、Fe3＋、Cu2＋、SO、SO D．还原过程中生成粗硒的化学方程式为H2SeO3＋2Na2SO3＝Se↓＋2Na2SO4＋H2O 思维建模 离子推断的思维模式 第一步：审清题意，一般包括通读题目，判明条件、知识回顾、确定解题方向。 第二步：寻求突破，寻找解题的突破口，即所谓的“题眼”； 第三步：猜测分析，从“题眼”出发，联系相应实验现象、物质性质和所学知识，结合下面“四项”原则，进行大胆猜测，运用多种思维模式进行综合分析、推理，初步得出结论。 第四步：验证假设，将初步得出的结论或结果代入原理检验，完全符合才算正确。 第五步：规范答题，根据题目要求，进行规范书写、答题。 1．（2025·安徽卷）下列实验产生的废液中，可能大量存在的粒子组是 选项 实验 粒子组 A 稀硝酸与铜片制 B 硫酸与制 C 浓盐酸与制 D 双氧水与溶液制 2．（2025·广东卷）下列陈述Ⅰ与陈述Ⅱ均正确，且两者间具有因果关系的是 选项 陈述Ⅰ 陈述Ⅱ A 浓硝酸保存在棕色试剂瓶中 浓硝酸具有强氧化性 B 向蔗糖中加适量浓硫酸，蔗糖变黑 浓硫酸具有脱水性 C 与可生成蓝色物质 KSCN溶液可用于检验 D 与浓盐酸共热，生成黄绿色气体 3．（2023·湖南卷）取一定体积的两种试剂进行反应，改变两种试剂的滴加顺序(试剂浓度均为)，反应现象没有明显差别的是 选项 试剂① 试剂② A 氨水 溶液 B 溶液 溶液 C 溶液 酸性溶液 D 溶液 溶液 4．（2022·天津卷）25℃时，下列各组离子中可以在水溶液中大量共存的是 A．、、、 B．、、、 C．、、、 D．、、、 / 学科网（北京）股份有限公司 $$ 第03讲 离子共存、离子的检验与推断 目录 01 考情解码·命题预警 2 02 体系构建·思维可视 2 03 核心突破·靶向攻坚 3 考点一 离子共存 3 知识点1 离子共存的实质 3 知识点2 离子不能大量共存的原因 3 知识点3 判断离子能否大量共存的“六个要点” 3 考向1 考查无限制条件的离子共存的判断 5 考向2 考查有限制条件的离子共存 6 思维建模 警惕题干中的常见“陷阱” 考点二 离子的检验与推断 8 知识点1 离子的检验 8 知识点2 离子推断 10 考向1 常见离子的检验 11 考向2 溶液中离子的推断 14 思维建模 离子推断的思维模式 04 真题溯源·考向感知 15 考点要求 考查形式 2025年 2024年 离子共存的判断 选择题 非选择题 安徽卷T8，3分 考情分析： 离子共存判断、离子的检验与推断是高中化学重要知识内容，也是安徽高考常考类型，主要在选择题中出现，如2025年安徽卷第8题考查了离子共存的判断；对于离子的检验和推断这两年高考几乎没有涉及。对于未来安徽卷对于该部分知识的考查，注意主观题中可能会考查离子检验方案的设计。 复习目标： 1.掌握离子共存的条件，会判断溶液中离子能否大量共存。 2.掌握常见离子的检验，能根据实验现象推断溶液中的某些离子。 考点一 离子共存 知识点1 离子共存的实质 几种离子在同一溶液中能大量共存，就是指离子之间不发生任何反应；若离子之间能发生反应，则不能大量共存。 知识点2 离子不能大量共存的原因 发生复分解反应 生成难电离物质 H＋ CH3COO－、ClO－、F－、C2O/HC2O、NO、PO/HPO/H2PO等(生成弱酸)、OH－(生成H2O) OH－ NH(生成NH3·H2O) HCO、HSO、HC2O、HS－、HPO、H2PO等(生成H2O) 生成生成气体 H＋ S2－/HS－、CO/HCO、SO/HSO 生成沉淀 或微溶物 H＋ SiO、AlO Ba2＋、Ca2＋ SO、CO、SO、SiO、PO等 Ag＋ Cl－、Br－、I－、SO、CO、PO、S2－等 OH－ Mg2＋、Cu2＋、Fe2＋、Fe3＋、Al3＋、Zn2＋等 CO Ba2＋、Ca2＋、Mg2＋、Pb2＋、Zn2＋、Cu2＋、Fe2＋、Ag＋等 S2－ Zn2＋、Fe2＋、Pb2＋、Cu2＋、Ag＋等 发生氧化还原反应 S2－(HS－) SO(HSO) I－ Br－ Cl－ Fe2＋ MnO(H＋) √ √ √ √ √ √ NO(H＋) √ √ √ — — √ ClO－ √ √ √ — √ √ Fe3＋ √ √ √ — — — Cr2O(H＋) √ √ √ √ √ √ 关注 H＋与S2O不能大量共存：2H＋＋S2O＝S↓＋SO2↑＋H2O S2－、SO在酸性条件下不能大量共存：2S2－＋SO＋6H＋＝3S↓＋3H2O 发生相互促进的水解反应 Al3＋ CO、HCO、AlO、S2－、HS－、SiO、ClO－等 Fe3＋ CO、HCO、AlO、SiO、ClO－等 NH AlO、SiO等 发生配合反应 Fe3＋ SCN－、苯酚 NH3·H2O Ag＋、Cu2＋、Zn2＋等 知识点3 判断离子能否大量共存的“六个要点” 1.一色——溶液颜色 几种常见离子的颜色： 离子 Cu2＋ Fe3＋ Fe2＋ MnO 溶液颜色 蓝色 棕黄色 浅绿色 紫红色 2.二性——溶液的酸碱性 ①在强酸性溶液中，OH－及弱酸根阴离子(如AlO、ClO－、CH3COO－、SO、CO、S2－等)不能大量存在。 ②在强碱性溶液中，H＋及弱碱阳离子(如NH、Mg2＋、Al3＋、Cu2＋、Ag＋、Fe3＋、Fe2＋等)不能大量存在。 得分速记 1)常见表示呈酸性的溶液：①常温下，pH＜7的溶液；②使pH试纸变红的溶液；③使甲基橙呈红色的溶液；④与镁粉反应放出氢气的溶液；⑤常温下，c(OH－)＜1×10－7 mol·L－1的溶液。 2)常见表示呈碱性的溶液：①常温下，pH＞7的溶液；②使pH试纸变蓝的溶液；③使酚酞溶液变红的溶液；④常温下，c(H＋)＜1×10－7 mol·L－1的溶液。 3)常见表示可能呈酸性也可能呈碱性的溶液 ①与铝粉反应放出氢气的溶液；②常温下水电离出的c(OH－)＝1×10－12 mol·L－1的溶液；③与NH4HCO3反应能产生气体的溶液。（附：常见既与酸反应又与碱反应的离子：HCO、HS－、HSO、H2PO。） 3.三特殊——三种特殊情况： ①AlO与HCO不能大量共存：AlO＋HCO＋H2O===Al(OH)3↓＋CO。 ②“NO＋H＋”组合具有强氧化性，能与S2－、Fe2＋、I－、SO等还原性的离子发生氧化还原反应而不能大量共存。 ③NH与CH3COO－、CO，Mg2＋与HCO等组合中，虽然两种离子都能水解且水解相互促进，但总的水解程度仍很小，它们在溶液中仍能大量共存。 4.四反应——四种反应类型 四反应是指离子间通常能发生的四种类型的反应，能相互反应的离子显然不能大量共存。 ①复分解反应：如Ba2＋与SO，NH与OH－，H＋与CH3COO－等。 ②氧化还原反应：如Fe3＋与I－、S2－，NO(H＋)与Fe2＋等。 ③相互促进的水解反应：如Al3＋与CO、HCO或AlO等。 ④络合反应：如Fe3＋与SCN－等。 5.注意特定情况下的隐含因素 充分考虑指定微粒或物质对溶液酸碱性、氧化性和还原性的影响，如： ①含有大量Fe3＋的溶液，隐含溶液呈酸性，并具有较强氧化性。 ②含有大量NO的酸性溶液，隐含溶液具有强氧化性。 ③含有大量S2－、SO的溶液，隐含不是酸性溶液。 ④含有大量AlO的溶液，隐含是碱性溶液。 6.掌握4种氧化性离子与7种还原性离子 ①氧化性离子：MnO(H＋)、Fe3＋、NO(H＋)、ClO－。 ②还原性离子：I－、Fe2＋、SO、S2－、HSO、HS－、Br－。 考向1 考查无限制条件的离子共存的判断 例1 下列各组离子能大量共存的 A．Fe3＋、Na＋、SCN－、SO B．K＋、Na＋、ClO－、I－ C．Al3＋、Ca2＋、HCO、NO D．NH、Cu2＋、CH3COO－、NO 【答案】D 【解析】A项，Fe3＋和SCN－反应生成络合离子，不能大量共存，错误；B项，ClO－、I－两者会发生氧化还原反应，不能大量共存，错误；C项，Al3＋和HCO会发生相互促进的水解反应，不能大量共存，错误；D项，四种离子相互之间不反应，能大量共存，正确。 【变式训练1·变考法】（2024·安徽合肥·三模）下列各组离子在溶液中可以大量共存，且加入试剂后发生反应的离子方程式书写也正确的是 选项 微粒组 加入试剂 发生反应的离子方程式 A 、、、 少量HCl溶液 B 、、、 少量溶液 C 、、、 过量醋酸溶液 D 、、、 通入少量 【答案】A 【解析】A．该组离子间不发生反应，能大量共存，加入少量HCl溶液，H+优先与反应，其离子方程式为，A正确； B．原溶液中各离子间不反应，可大量共存，加入少量溶液后，酸性条件下具有氧化性，与发生氧化还原反应，离子方程式为：，B错误； C．与不能大量共存，醋酸为弱酸，不能拆开，加入过量醋酸溶液，反应的离子方程式为：，C错误； D．通入少量后，氧化性更强，优先与发生氧化还原反应，反应的离子方程式为：，D错误； 答案选A。 【变式训练2·变载体】在溶液中能大量共存的离子组是 A．、、、 B．、、、 C．、、、 D．、、、 【答案】B 【解析】A．和可形成红色络合物，A不符合题意； B．、、、相互不反应，可大量共存，B符合题意； C．和可形成Ag2S沉淀，C不符合题意； D． 在酸性条件下可氧化，D不符合题意； 故选B。 考向2 考查有限制条件的离子共存 例2 室温下，下列离子在指定溶液中能大量共存的是 A．在澄清的KNO3溶液中：MnO4－、OH－、Zn2＋、Fe2＋ B．0.1 mol·L－1 Ba(NO3)2溶液中：Cl－、HCO3－、Fe3＋、NH C．在稀氢氧化钠溶液中：S2O32－、S2－、Ca2＋、Al3＋ D．在稀盐酸中：NO3－、SO42－、Na＋、K＋ 【答案】D 【解析】A项，OH－与Zn2＋和Fe2＋反应会生成沉淀，同时MnO4－具有氧化性，Fe2＋具有还原性，能发生氧化还原反应，均不能大量共存，错误；B项，0.1 mol·L－1 Ba(NO3)2溶液中，HCO3－与Fe3＋发生双水解反应，而不能大量共存，错误；C项，在稀氢氧化钠溶液中，Al3＋可以和氢氧化钠发生反应生成Al(OH)3沉淀，不能大量共存，错误；D项，在稀盐酸中，NO3－、SO42－、Na＋、K＋均不互相反应，可以大量共存，正确。 思维建模 警惕题干中的常见“陷阱” 条件类型 高考中的常见表述 误点点悟 常见的 限制条件 “无色” 有色离子不能大量存在 “pH＝1”或“pH＝13” 溶液显酸性或碱性 “因发生氧化还原反应而不能大量共存” 只能是氧化性离子和还原性离子不能大量共存，不包括其他类型反应的离子 常见的 易错点 “透明” “透明”也可“有色” “不大量共存” 易看成大量“共存” 常见的 隐含条件 “与Al反应放出H2” 溶液既可能显酸性也可能显碱性 “由水电离出的c(H＋)＝1×10－12 mol·L－1” 溶液既可能显酸性也可能显碱性 NO 在酸性条件下具有强氧化性 常见题干要求 ①一定大共存；②可能大量共存；③不能大量共存 审清关键字 【变式训练1·变载体】下列离子可以在指定溶液中大量共存的是 A．常温下，＝1010的溶液：Mg2＋、NH、HCO、NO B．电解饱和食盐水一段时间后的溶液：K＋、Na＋、CO、SO C．硫酸酸化的高锰酸钾溶液：Ba2＋、NH、I－、Cl－ D．生锈铁钉溶于盐酸后形成的溶液：H＋、Ca2＋、SCN－、Br－ 【答案】B 【解析】A项，常温下，＝1010的溶液，pH＝2，HCO不能大量存在，不符合题意；B项，电解饱和食盐水一段时间后的溶液含氢氧化钠，K＋、Na＋、CO、SO互不反应可以共存，符合题意；C项，硫酸酸化的高锰酸钾溶液，MnO4－与I－、Cl－不能大量存在，不符合题意；D项，生锈铁钉溶于盐酸后生成的Fe3＋与SCN－不能大量共存，不符合题意。 【变式训练2·变考法】常温下，下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是 A．的溶液中：、、、 B．的溶液中：、、、 C．的溶液中：、、、 D．水电离出来的的溶液中：、、、 【答案】A 【解析】A．的溶液显碱性，、、、在碱性溶液中能大量共存，A符合； B．有强氧化性，有强还原性，二者不能大量共存，B不符合； C．水解，溶液显酸性，而水解，溶液显碱性，二者相互促进最终生成沉淀和气体，二者不能大量共存，C不符合； D．水电离出来的，说明水的电离受到抑制，溶液可能呈酸性，也可能呈碱性，在酸性条件下会转化为单质S和，所以在酸性条件下，不能大量共存，D不符合。 答案选A。 考点二 离子的检验与推断 知识点1 离子的检验 1.常见离子的检验方法 根据离子性质不同而在实验中所表现出的现象不同，可以把检验离子的方法归纳为三种类型：①生成沉淀；②生成气体；③显现特殊颜色。 离子 试剂 现象 注意 Cl－、Br－、I－ AgNO3溶液和稀HNO3 AgCl(白色)、AgBr(淡黄色)、AgI(黄色) SO 稀盐酸和BaCl2溶液 白色沉淀 先用稀盐酸酸化 Fe2＋ NaOH溶液 白色沉淀→灰绿色沉淀→红褐色沉淀 Fe3＋ NaOH溶液 红褐色沉淀 NH 浓NaOH溶液和湿润的红色石蕊试纸 产生有刺激性气味的气体，且该气体能使湿润的红色石蕊试纸变蓝 需加热 CO 稀盐酸和澄清石灰水 产生无色无味气体，且该气体能使澄清石灰水变浑浊 SO、HSO、HCO有干扰 SO 稀H2SO4和品红溶液 产生有刺激性气味的气体，且该气体能使品红溶液褪色 HSO有干扰 I－ 氯水(少量)，CCl4 下层为紫色 H＋ 紫色石蕊溶液 溶液变红 Fe2＋ ①KSCN溶液和氯水 ②铁氰化钾溶液K3[Fe(CN)6] ①先是无变化，滴加氯水后变红色 ②生成蓝色沉淀 Fe3[Fe(CN)6]2 先加KSCN溶液，无变化，再加氯水 Fe3＋ KSCN溶液 红色 苯酚溶液 紫色 Na＋、K＋ Pt(Fe)丝和稀盐酸 火焰分别呈黄色、紫色 K＋要透过蓝色钴玻璃片观察焰色 2.离子检验中的常见干扰离子以及排除措施 待检离子 干扰离子 排除措施 Cl－ SO 加过量的Ba(NO3)2溶液 CO 加稀硝酸酸化 OH－ SO CO 加盐酸酸化 SO Ag＋ SO CO 加盐酸后将产生的气体通入品红溶液中 CO SO 加硝酸后将产生的无色无味气体通入澄清石灰水，变浑浊 得分速记  ①向某溶液中加入BaCl2溶液后生成白色沉淀，再加入稀盐酸沉淀不消失，不能判断原溶液中一定存在SO，若原溶液中存在Ag＋，也有相同的现象。 ②向某溶液中加入Ca(OH)2溶液，有白色沉淀生成，不能判断原溶液中一定存在CO，若原溶液中存在SO、HSO、HCO等，也有相同的现象。 ③向某溶液中滴入稀盐酸，产生能使澄清石灰水变浑浊的气体，不能判断原溶液中一定存在CO，若原溶液中存在HCO、SO、HSO等，也有相同的现象。 ④向某溶液中滴入BaCl2溶液，产生白色沉淀，再加入稀HNO3，白色沉淀不溶解，不能确定原溶液中一定存在SO，若原溶液中存在SO和Ag＋，也有相同的现象。 ⑤向某溶液中滴加氯水，再加入KSCN溶液，溶液变红色，原溶液中不一定存在Fe2＋，检验Fe2＋时，应先加KSCN，再加氯水，否则，Fe3＋干扰结果的判断。 ⑥做某溶液的焰色反应实验，火焰呈黄色，溶液中一定存在Na＋，也可能存在K＋，因为钾的焰色反应必须透过蓝色钴玻璃才能观察到。 3.离子检验的规范答题 A.实验操作(取少量或适量待检溶液于试管中，加入……试剂，再加入……试剂) B.现象描述(①溶液由……变为……，②有……生成，③没有……等) C.得出结论(如“若……说明……，若……说明……”) 知识点2 离子推断 利用离子反应进行物质的推断是推断题中的一种重要题型，它既考查了常见离子的典型性质，又考查了考生的推断能力。这类试题常将物质拆分为离子，通过实验并根据其现象推断出相关物质。解答此类试题，易出现一错全错的连锁错误，因此，解答的关键是依据题目表述的现象和离子的性质，初步推出可能的物质，然后逐步分析，从而得出正确的结果。 1.物质检验的一般步骤 2.物质检验的一般依据 任何具有明显实验现象差异的物理性质、化学性质都可作为物质检验的依据。在物质鉴定过程中常常是根据颜色的变化、是否有气体产生、能否溶解、有无沉淀、有无吸热或放热等现象来判断；还可以根据能不能产生某个现象来判断，也可以根据产生某个现象的快慢进行判断。 得分速记 必须注意两点： ①所加试剂引入的离子对后续实验的影响； ②用电荷守恒判断溶液中还可能含有的离子时要将定性与定量的方法相结合。 3.离子推断的“四项基本原则” ①肯定性原则：根据实验现象推出溶液中肯定存在或肯定不存在的离子(记住几种常见的有色离子：Fe2＋、Fe3＋、Cu2＋、MnO、CrO、Cr2O)。 ②互斥性原则：在肯定某些离子存在的同时，结合离子共存规律，否定一些离子的存在(注意题目中的隐含条件，如酸性、碱性、指示剂的颜色变化、与铝反应产生H2、水的电离情况等)。 ③电中性原则：溶液呈电中性，溶液中有阳离子，必有阴离子，且溶液中阳离子所带正电荷总数与阴离子所带负电荷总数相等(这一原则可帮助我们确定一些隐含的离子)。 ④进出性原则：通常是在实验过程中使用，是指在实验过程中反应生成的离子或引入的离子对后续实验的干扰。 4.电荷守恒在定量型离子推断试题中的应用 离子定量推断试题常根据离子的物质的量(或浓度)定量推断最后一种离子的存在：如果多种离子共存，且只有一种离子的物质的量未知，可以用电荷守恒来确定最后一种离子是否存在，即阳离子所带的正电荷总数等于阴离子所带的负电荷总数。 5.离子推断常见解题思路 离子推断题将离子共存、离子检验设定在一个可能的离子组中，要求通过多重推断，确定某些离子肯定存在，某些离子肯定不存在，某些离子不能确定是否存在，有的最后还设置一个探究问题或者一个计算题。其一般解题思路如下所示: →→ 考向1 常见离子的检验 例1通过实验得出的结论正确的是 A．将某固体试样完全溶于盐酸，再滴加Ba(NO3)2溶液，出现白色沉淀，则该固体试样中存在SO B．将某固体试样完全溶于盐酸，再滴加KSCN溶液，没有出现红色，则该固体试样中不存在Fe3＋ C．在某固体试样加水后的溶液中，滴加NaOH溶液，没有产生使湿润红色石蕊试纸变蓝的气体，该固体试样中仍可能存在NH D．在某固体试样加水后的上层清液中，滴加盐酸出现白色沉淀，再加NaOH溶液沉淀溶解，则该固体试样中存在SiO 【答案】C 【解析】A项，当固体中含有SO时，在酸性条件下滴加Ba(NO3)2溶液会被氧化生成硫酸根离子，有相同现象，故不一定是SO，错误；B项，若固体为FeCl3和Fe的混合物时，也有相同的现象，故固体试样中可能存在Fe3＋，错误；C项，检验NH时应加NaOH溶液，加热，产生使湿润红色石蕊试纸变蓝的气体，选项中没有加热，故不能确定有没有铵根离子，正确；D项，滴加盐酸出现白色沉淀，再加NaOH溶液沉淀溶解，可能原固体中有AlO，不一定为SiO，错误。 例2按要求回答下列问题： （1）结晶析出Na2S2O3·5H2O，其中可能含有Na2SO3、Na2SO4等杂质。利用所给试剂设计实验，检测产品中是否存在Na2SO4，简要说明实验操作、现象和结论： __________________________________________________________________________________________。 已知Na2S2O3·5H2O遇酸易分解：S2O＋2H＋＝S↓＋SO2↑＋H2O 供选择的试剂：稀盐酸、稀硫酸、稀硝酸、BaCl2溶液、AgNO3溶液 （2）榴石矿石可以看作由CaO、FeO、Fe2O3、Al2O3、SiO2组成。试设计实验证明榴石矿石中含有FeO(试剂任选，说明实验操作与现象)：__________________________________________________________ _______________________________________________________________________________。 【答案】（1）取少量产品溶于足量稀盐酸，静置，取上层溶液(或过滤，取滤液)于一试管中，滴加BaCl2溶液，若产生白色沉淀则说明含有Na2SO4杂质(合理即可)；（2）取矿石少许，加稀硫酸充分溶解后，向其中滴加酸性高锰酸钾溶液，若紫色褪去，证明矿石中含有FeO(不能加盐酸溶解) 思维建模 离子检验实验操作的答题模板 操作 ⇒ 现象 ⇒ 结论 少许溶液…，加入… ⇒ 有…生成 ⇒…说明有… 例如：检验某溶液中含有Fe2＋而不含Fe3＋的方法是——取适量溶液于洁净的试管中，滴加几滴KSCN溶液，不显血红色，再向溶液中滴加几滴H2O2(或新制氯水)，溶液变为血红色，说明溶液中含有Fe2＋而不含Fe3＋。 【变式训练1·变载体】以下说法中，正确的是_________ ①加入稀盐酸产生无色气体，将气体通入澄清石灰水中，溶液变浑浊，一定有CO32－ ②加入氢氧化钠溶液并加热，产生的气体能使湿润红色石蕊试纸变蓝，一定有NH4＋ ③加入氯化钡溶液有白色沉淀产生，再加盐酸，沉淀不消失，一定有SO42－ ④加入碳酸钠溶液产生白色沉淀，再加盐酸白色沉淀消失，一定有Ba2＋ ⑤检验亚硫酸钠试样是否变质：试样白色沉淀沉淀不溶 ⑥无色溶液加入CCl4无现象，滴加氯水后CCl4层呈紫红色，则溶液中一定存在I－ ⑦某溶液的焰色试验呈黄色，则溶液中一定有钠元素，不能确定是否有钾元素 ⑧向某溶液中加入Ca(OH)2溶液，有白色沉淀生成，则溶液中一定存在CO 【答案】②⑥⑦ 【变式训练2·变考法】（2025·安徽师范大学附属中学模拟）由下列实验操作和现象，得出的结论正确的是 选项 操作 现象 结论 A 向某补血口服液中滴加几滴酸性溶液 酸性溶液紫色褪去 该补血口服液中一定含有 B 将溶液加热到，用传感器监测溶液变化 溶液的逐渐减小 温度升高，水解平衡正向移动 C 将收集满甲烷和氯气混合气的试管倒扣在盛满水的水槽中，久置光照 试管内液面上升 甲烷和氯气发生取代反应 D 常温下，用pH计测定溶液的pH 溶液的pH=3.71 H2RO3为二元酸 【答案】D 【解析】A．补血口服液中可能还有其它成分能使酸性高锰酸钾褪色，如氯离子等，因此不能确定该口服液中一定含有亚铁离子，故A错误； B．加热亚硫酸钠溶液pH逐渐减小的原因是因为亚硫酸钠被氧化为硫酸钠，亚硫硫酸钠溶液显碱性而硫酸钠溶液显中性，故B错误； C．氯气与水反应生成盐酸和HClO，久置光照HClO分解生成HCI和氧气，则试管内液面上升，不能证明甲烷和氯气发生取代反应，故C错误； D．常温下，用pH计测定溶液的pH=3.71，可知电离显酸性，对应的酸不是一元酸，则H2RO3为二元酸，故D正确； 故选：D。 【变式训练3·变考法】（2025·安徽省A10联盟最后一卷）某化学兴趣小组利用废铁屑制备硫酸亚铁铵晶体[，]，并进行纯度测定。相关步骤如下： 步骤1.原料预处理 （1）称取2.00g铁屑于100mL仪器a中，加入溶液，加热煮沸，分离碱液，用蒸馏水多次洗涤铁屑。 仪器a的名称为 ；将废铁屑与溶液混合加热的目的是 。 步骤II.酸溶与检验 （2）加于仪器a中，水浴加热并不停搅拌，加热搅拌至不再产生气泡，过滤除去杂质。 过滤前需检验溶液中是否含有，其操作为：取少量清液向其中滴加 溶液(填化学式)，若溶液变红，需向仪器a中加入适量 (填试剂名称)。 【答案】（1）具支锥形瓶 除去油污 （2）KSCN 铁或铁粉 【分析】某化学兴趣小组利用废铁屑制备硫酸亚铁铵晶体[，]，称取2.00g铁屑于100mL仪器a中，加入溶液， 除去铁屑表面的油污，加于仪器a中，水浴加热并不停搅拌，加热搅拌至不再产生气泡，过滤除去杂质，加入铁或铁粉将还原为Fe2+，向滤液中缓慢滴加固体，搅拌，反应完毕后，蒸发浓缩、冷却结晶得到。 【解析】（1）仪器a的名称为具支锥形瓶，溶液呈碱性，油脂在碱性条件下会发生水解，将废铁屑与溶液混合加热的目的是除去油污。 （2）过滤前需检验溶液中是否含有，其操作为：取少量清液向其中滴加KSCN溶液，若溶液变红，说明溶液中含有，需向仪器a中加入适量铁或铁粉，将还原为Fe2+。 考向2 溶液中离子的推断 例3由制氢废液（含有大量的硫酸锌，同时含少量硫酸亚铁、硫酸铅等杂质）制备硫酸锌晶体（ZnSO4·7H2O）的流程如图所示： 废液溶液硫酸锌晶体ZnO 下列有关说法正确的是 A．步骤①发生反应的离子方程式为Fe2＋＋H2O2＋H＋＝Fe3＋＋2H2O B．步骤②加入的ZnO可用Zn(OH)2或Zn2(OH)2CO3替换 C．步骤③过滤后所得溶液中主要存在的离子有Zn2＋、Fe3＋、SO42－、H＋ D．步骤④溶液获得硫酸锌晶体的操作为蒸发结晶 【答案】B 【解析】A项，废液加双氧水将Fe2＋氧化成Fe3＋，加ZnO调节溶液的pH，使Fe3＋完全转化成Fe(OH)3沉淀，与硫酸铅沉淀一并过滤除去，滤液主要成分为硫酸锌溶液，蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥得到硫酸锌晶体，经过一系列操作得到氧化锌。由于制氢废液显酸性，故步骤①所发生反应的离子方程式应该为2Fe2＋＋H2O2＋2H＋＝2Fe3＋＋2H2O，错误；B项，步骤②加入适量ZnO，调节溶液的pH，使Fe3＋完全转化成Fe(OH)3沉淀，故用Zn(OH)2或Zn2(OH)2CO3替换ZnO也能实现，正确；C项，由于加入适量ZnO调节溶液的pH，使Fe3＋完全转化成Fe(OH)3沉淀，与硫酸铅沉淀一并过滤除去，则过滤后所得溶液中肯定没有Fe3＋，错误；D项，步骤④溶液获得硫酸锌晶体的操作为蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥，错误。 【变式训练1·变考法】工业上以硫酸泥(主要含S、Se、Fe2O3、CuO、ZnO、SiO2等)为原料提取硒，流程如图所示。下列说法不正确的是 A．脱硫过程中，利用了相似相溶原理 B．氧化过程中，Se转化为H2SeO3的反应中氧化剂和还原剂的物质的量之比为4∶5 C．滤液Ⅲ中主要存在的离子有Na＋、Zn2＋、Fe3＋、Cu2＋、SO、SO D．还原过程中生成粗硒的化学方程式为H2SeO3＋2Na2SO3＝Se↓＋2Na2SO4＋H2O 【答案】C 【解析】】硫酸泥中加煤油将S溶解，过滤后以滤液的形式除去，加入NaClO3、稀H2SO4，滤渣中的Se被氧化成H2SeO3，同时Fe2O3、CuO、ZnO被硫酸溶解，过滤，滤渣Ⅱ为SiO2；滤液中主要含有Na＋、Zn2＋、Fe3＋、Cu2＋、H2SeO3、SO，加入Na2SO3等，H2SeO3被还原成Se，Fe3＋被还原为Fe2＋，然后过滤使Na＋、Zn2＋、Fe2＋、Cu2＋等以滤液Ⅲ的形式除去，得到粗硒。 A项，硫酸泥中加煤油将S溶解，过滤后以滤液的形式除去，脱硫过程中，利用了相似相溶原理，正确；B项，氧化过程方程式为4NaClO3＋5Se＋2H2SO4＋3H2O＝2Na2SO4＋2Cl2↑＋5H2SeO3，氧化剂和还原剂的比为4∶5，正确；C项，由流程分析，加入Na2SO3，H2SeO3被还原成Se，Fe3＋被还原为Fe2＋，故滤液Ⅲ中不含有Fe3＋，错误；D项，还原过程中生成粗硒的化学方程式为H2SeO3＋2Na2SO3＝Se↓＋2Na2SO4＋H2O，正确。 思维建模 离子推断的思维模式 第一步：审清题意，一般包括通读题目，判明条件、知识回顾、确定解题方向。 第二步：寻求突破，寻找解题的突破口，即所谓的“题眼”； 第三步：猜测分析，从“题眼”出发，联系相应实验现象、物质性质和所学知识，结合下面“四项”原则，进行大胆猜测，运用多种思维模式进行综合分析、推理，初步得出结论。 第四步：验证假设，将初步得出的结论或结果代入原理检验，完全符合才算正确。 第五步：规范答题，根据题目要求，进行规范书写、答题。 1．（2025·安徽卷）下列实验产生的废液中，可能大量存在的粒子组是 选项 实验 粒子组 A 稀硝酸与铜片制 B 硫酸与制 C 浓盐酸与制 D 双氧水与溶液制 【答案】C 【解析】A．稀硝酸与铜反应生成和NO，NO难溶于水，无法大量存在，A不符合题意； B．70%硫酸与Na2SO3反应生成SO2，溶液中应含，但在强酸性条件下会转化为SO2和H2O，无法大量存在，B不符合题意； C．浓盐酸与KMnO4反应生成Cl2，产物为、、和，这些离子在酸性环境中稳定共存，无后续反应干扰，C符合题意； D．FeCl3催化H2O2分解生成O2，溶液中应含Fe3＋而非Fe2＋，D不符合题意； 故选C。 2．（2025·广东卷）下列陈述Ⅰ与陈述Ⅱ均正确，且两者间具有因果关系的是 选项 陈述Ⅰ 陈述Ⅱ A 浓硝酸保存在棕色试剂瓶中 浓硝酸具有强氧化性 B 向蔗糖中加适量浓硫酸，蔗糖变黑 浓硫酸具有脱水性 C 与可生成蓝色物质 KSCN溶液可用于检验 D 与浓盐酸共热，生成黄绿色气体 【答案】B 【解析】A．浓硝酸保存在棕色试剂瓶中是因为其见光易分解，而非因其强氧化性，陈述Ⅰ正确但因果关系错误，A不符合题意； B．浓硫酸使蔗糖变黑体现其脱水性，陈述Ⅰ和Ⅱ均正确且存在因果关系，B符合题意； C．Fe2+与K3[Fe(CN)6]生成蓝色沉淀用于检验Fe2+，而KSCN用于检验Fe3+，两者无直接因果关系，C不符合题意； D．MnO2与浓盐酸生成Cl2是独立反应，与Cl2和SO2的反应无因果关系，D不符合题意； 故选B。 3．（2023·湖南卷）取一定体积的两种试剂进行反应，改变两种试剂的滴加顺序(试剂浓度均为)，反应现象没有明显差别的是 选项 试剂① 试剂② A 氨水 溶液 B 溶液 溶液 C 溶液 酸性溶液 D 溶液 溶液 【答案】D 【解析】A．向氨水中滴加溶液并振荡，由于开始时氨水过量，振荡后没有沉淀产生，发生的反应为；向溶液中滴加氨水并振荡，开始时生成白色沉淀且沉淀逐渐增多，发生的反应为；当氨水过量后，继续滴加氨水沉淀逐渐减少直至沉淀完全溶解，发生的反应为，因此，改变两种试剂的滴加顺序后反应现象有明显差别，A不符合题意； B．向中滴加溶液并振荡，由于开始时过量，振荡后没有沉淀产生，发生的反应为；向溶液中滴加并振荡，开始时生成白色沉淀且沉淀逐渐增多，发生的反应为；当过量后，继续滴加沉淀逐渐减少直至沉淀完全溶解，发生的反应为，因此，改变两种试剂的滴加顺序后反应现象有明显差别，B不符合题意； C．向溶液中滴加酸性溶液并振荡，由于开始时是过量的，可以被完全还原，可以看到紫红色的溶液褪为无色，发生的反应为;向溶液中滴加酸性溶液并振荡，由于开始时是过量的，逐渐被还原，可以看到紫红色的溶液逐渐变浅，最后变为无色，因此，改变两种试剂的滴加顺序后反应现象有明显差别，C不符合题意； D．向溶液中滴加溶液，溶液立即变为血红色；向溶液中滴加溶液，溶液同样立即变为血红色，因此，改变两种试剂的滴加顺序后反应现象没有明显差别，D符合题意； 综上所述，本题选D。 4．（2022·天津卷）25℃时，下列各组离子中可以在水溶液中大量共存的是 A．、、、 B．、、、 C．、、、 D．、、、 【答案】D 【解析】A．与反应生成次氯酸而不能大量共存，故A不符合题意； B．、、发生氧化还原反应而不能大量共存，故B不符合题意； C．与反应生成氢氧化铝沉淀和二氧化碳气体而不能大量共存，故C不符合题意； D．、、、是大量共存，故D符合题意。 综上所述，答案为D。 / 学科网（北京）股份有限公司 $$