第6讲　晶体　配合物（知识点梳理+真题挑战）-【精准备考】2026年高考化学一轮复习·知识清单（新高考通用）

大单元一　化学基础知识 第6讲　晶体　配合物 复习导航 核心知识库：重难考点总结，梳理必背知识、归纳重点 考点1晶胞微粒数的计算★★★☆☆ 考点2晶体类型、结构与性质★★★☆☆ 考点3配合物★★★☆☆ 考点4超分子★★★☆☆ （星级越高，重要程度越高） 真题挑战场：感知真题，检验成果，考点追溯 考点1　晶胞微粒数的计算★★★☆☆ 知识点一 长方体(含立方体)晶胞中微粒数计算 知识点二 晶胞中粒子配位数的计算 一个粒子周围最邻近的粒子的数目称为配位数。 1. 晶体中原子(或分子)的配位数：若晶体中的微粒为同种原子或同种分子，则某原子(或分子)的配位数指的是该原子(或分子)等距离且紧邻的原子(或分子)的数目。常见晶胞的配位数如表： 晶胞 配位数 6 8 12 2. 离子晶体的配位数：指一个离子周围等距离且紧邻的异种电性离子的数目。 (1) NaCl晶体中，Cl－的配位数指的是每个Cl－周围等距离且紧邻的Na＋的个数，Cl－的配位数为6,6个Na＋所围成的图形为正八面体。Na＋的配位数为6。 (2) 由图2可知，CaF2晶胞内黑球共有8个，白球共有4个，说明白球是Ca2＋，黑球是F－。F－的配位数为4，Ca2＋的配位数为8。 知识点三 晶体密度的计算 1. 确定晶胞中各原子的个数和化学式。 2. 计算晶胞的质量：m＝×N，其中M为晶体的摩尔质量，N为晶胞拥有的粒子数，NA为阿伏加德罗常数。 3. 计算晶胞的体积。 4. 计算密度(常见晶胞的密度计算)。 晶胞 (铁) (NaCl) (干冰) 晶胞边长 a nm a pm a pm 晶胞体积/cm3 (a×10－7)3 (a×10－10)3 (a×10－10)3 晶胞质量/g ×2 ×4 ×4 晶体密度/(g/cm3) [注意] 单位换算：1 pm＝10－12 m＝10－10 cm,1 nm＝10－9 m＝10－7 cm。 考点2　晶体类型、结构与性质★★★☆☆ 知识点一 四种晶体类型比较 晶体类型 共价晶体 离子晶体 分子晶体 金属晶体 构成粒子 原子 阴、阳离子 分子 金属离子和自由电子 粒子间的作用力 共价键 离子键 范德华力(有些含氢键) 金属键 硬度 大 较大 较小 有的较小，有的较大 熔、沸点 高 较高 较低 有的较低，有的较高 导电、导热性 一般不具有导电性 晶体不导电，水溶液或熔融状态导电 一般不导电，溶于水后有的导电 电和热的良导体 物质类别及举例 金刚石、硅、硼、SiC、SiO2等 金属氧化物(如Na2O)、强碱(如KOH)、绝大部分盐(如NaCl) 大多数非金属单质、气态氢化物、酸、非金属氧化物(SiO2除外)、绝大多数有机物(有机盐除外) 金属单质(如Na、Al等) 知识点二 晶体熔、沸点的比较 1. 不同类型晶体的熔、沸点高低的一般规律：共价晶体＞离子晶体＞分子晶体。如熔点：SiO2＞NaCl＞CO2。 2. 相同类型晶体 (1) 共价晶体：原子半径越小，键长越短，熔、沸点越高。如熔点：金刚石＞碳化硅＞硅。 (2) 离子晶体：阴、阳离子所带电荷数越多、离子半径越小，离子键越强，晶体的熔、沸点越高，如熔点：MgO＞NaCl＞KCl。 (3) 分子晶体： ①组成和结构相似的分子晶体，相对分子质量越大，熔、沸点越高；具有分子间氢键的分子晶体的熔、沸点反常的高。如沸点：GeH4＞SiH4＞CH4，但H2O＞H2Se＞H2S；NH3＞AsH3＞PH3、HF＞HI＞HBr＞HCl。 ②组成和结构不相似的分子晶体(相对分子质量接近)，分子的极性越大，其熔、沸点越高。如沸点：CO>N2。 (4) 金属晶体：金属离子半径越小、离子所带电荷数越多，金属键越强，金属的熔、沸点越高，如熔点：Na＜Mg＜Al。 【考法归纳】晶体类型的判断 1. 依据构成晶体的微粒和微粒间的作用判断。 2. 依据物质的分类判断。 3. 依据晶体的熔点判断。 (1) 共价晶体的熔点高(如金刚石的熔点为3 550 ℃)。 (2) 离子晶体的熔点较高(如MgO的熔点为2 800 ℃，NaCl的熔点为801 ℃)。 (3) 分子晶体的熔点低(如硫的熔点为112 ℃，沸点为444.6 ℃)。 (4) 金属晶体的熔点差异大，如金属钨的熔点为3 380 ℃，金属铯的熔点为28 ℃。 4. 依据导电性判断。 5. 依据硬度判断。 知识点三 常见晶体结构模型 晶体 晶体结构 说明 离子晶体 NaCl (型) ①Na＋和Cl－之间的作用力为离子键，NaCl溶于水或熔融状态时，破坏离子键； ②每个晶胞中含4个Na＋和4个Cl－； ③Na＋的配位数为6，Cl－的配位数为6； ④每个Na＋周围等距离且紧邻的Na＋有12个，每个Cl－周围等距离且紧邻的Cl－有12个 CsCl (型) ⑤每个晶胞中含1个Cs＋、1个Cl－； ⑥Cs＋的配位数为8，Cl－的配位数为8； ⑦每个Cs＋周围等距离且紧邻的Cs＋有6个，每个Cl－周围等距离且紧邻的Cl－有6个 离子晶体 立方ZnS ⑧S2－位于立方晶胞顶点和面心，Zn2＋位于四条体对角线的处； ⑨每个晶胞中含4个Zn2＋和4个S2－； ⑩Zn2＋的配位数为4，Zn2＋周围等距离且紧邻的S2－所围成的图形为正四面体形； ⑪S2－的配位数为4 分子晶体 干冰 ①干冰中CO2分子之间的作用力为范德华力，CO2分子中C原子和O原子之间的作用力为共价键，干冰升华时，克服的作用力是范德华力； ②CO2分子占据8个顶点和6个面心位置； ③每个CO2分子周围等距离且紧邻的CO2分子有12个 冰 ④每个水分子与相邻的4个水分子以氢键相连接； ⑤含1 mol H2O的冰中，最多可形成2 mol氢键 共价晶体 金刚石 ①每个碳原子与相邻4个碳原子以共价键结合，形成正四面体形结构，C原子为sp3杂化，键长相等，键角为109°28′； ②最小碳环由6个碳原子构成，且6个碳原子不在同一平面内； ③C原子数与C—C数目之比为1∶2,1 mol金刚石中含有2 mol C—C； ④晶体硅的结构与金刚石类似 共价晶体 SiO2 ⑤每个Si原子与4个O原子以共价键结合，形成正四面体形结构；每个O原子与2个Si原子相连； ⑥1 mol SiO2中含有4 mol硅氧键 金属晶体 Po ①配位数为6 Cu、Ag、Au ②配位数为12 金属晶体 Na、K、Fe ③配位数为8 ⑤熔融时破坏金属键 Mg、Zn、Ti ④配位数为12 混合型 晶体 石墨 ①石墨层状晶体中，层内碳原子之间以共价键结合，碳原子采取的杂化方式是sp2。层与层之间的作用力是分子间作用力。 ②平均每个正六边形含有的碳原子个数是2，1 mol石墨中含有1.5 mol碳碳键。 ③石墨导电的原因：未参与杂化的2p电子的原子轨道相互平行且相互重叠，使p轨道的电子可在整个碳原子平面中运动 考点3　配合物★★★☆☆ 知识点一 配位键 1. “电子对给予—接受”键称为配位键。常用“→”来表示配位键，箭头指向接受孤电子对的原子，如NH可表示为(NH中虽然有1个N—H形成过程与其他3个N—H形成过程不同，但是一旦形成之后，4个共价键完全相同。 2. 配位键也是σ键。 知识点二 配位化合物 1. 定义：通常把金属离子(或原子)与某些分子或离子(称为配体)以配位键结合形成的化合物称为配位化合物，简称配合物。 2. 配合物的组成{以[Cu(NH3)4]SO4为例} (1) 常见过渡金属中心原子(或离子)：提供空轨道接受孤电子对的原子(或离子)。 如Co3＋、Fe3＋、Cu2＋、Zn2＋、Ag＋等离子，Fe、Ni等原子。 (2) 常见配体：提供孤电子对的阴离子或分子。阴离子如F－、Cl－、OH－、CN－、SCN－、CO、C2O等；分子如H2O、NH3、CO、乙二胺(H2NCH2CH2NH2)等。 (3) 配位数：配位原子总的数目称为配位数，配位数与配离子所带电荷数之间的关系一般如下： 中心离子所带电荷 配位数 实例 ＋1 2 [Ag(NH3)2]＋ 2 [Cu(CN)2]－ ＋2 4 [Cu(NH3)4]2＋ 4 [Cu(OH)4]2－ 4 [Zn(NH3)4]2＋ ＋3 6 [Fe(SCN)6]3－ 6 [Fe(H2O)6]3＋ 6 [Co(NH3)6]3＋ 单核配体的确认要注意是否带有电荷，如配合物[CoCl(NH3)5]Cl2的中心离子为Co3＋，配体是Cl－和NH3，而不是氯原子。 知识点三 配合物的制备 1. CuSO4溶液Cu(OH)2(蓝色沉淀)[Cu(NH3)4]2＋(深蓝色)，反应的离子方程式为Cu2＋＋2NH3·H2O===Cu(OH)2↓＋2NH、Cu(OH)2＋4NH3===[Cu(NH3)4]2＋＋2OH－。 2. FeCl3溶液红色溶液，若所得Fe3＋和SCN－的配合物中，主要是Fe3＋与SCN－以个数之比1∶1配合所得离子显红色，反应的离子方程式为Fe3＋＋SCN－[Fe(SCN)]2＋。 3. NaCl溶液AgCl(白色沉淀)[Ag(NH3)2]＋，反应的离子方程式为Cl－＋Ag＋===AgCl↓、AgCl＋2NH3===[Ag(NH3)2]＋＋Cl－。 知识点四 特殊的配位体形成的配合物 1. 螯合配位体：一个配位体中的几个配位原子能直接和同一个金属离子配位，形成具有环状结构的配合物。如： (1) 乙二胺与Cu2＋形成的配离子如图1，该配离子中配位数为4，σ键数为26。 (2) EDTA(乙二胺四乙酸或乙二胺四乙酸二钠盐，见图2)配体中有6个配位原子。 图1 2. π键配位体：CO、环戊二烯基(C5H5—)等含有π键的配位体，常和过渡金属结合形成配合物。如金属羰基化合物(见图3)等。 考点4　超分子★★★☆☆ 知识点 超分子 1. 定义：超分子是由两种或两种以上的分子通过分子间相互作用形成的分子聚集体。 2. 重要特征：分子识别和自组装。 3. 实例 (1) “杯酚”分离C60和C70。 (2) 冠醚识别碱金属离子(如K＋)。 【真题挑战】 1．（2025·河南·高考真题）某同学设计以下实验，探究简单配合物的形成和转化。 下列说法错误的是 A．②中沉淀与④中沉淀不是同一种物质 B．③中现象说明配体与的结合能力： C．④中深蓝色物质在乙醇中的溶解度比在水中小 D．若向⑤中加入稀硫酸，同样可以得到黄绿色溶液 2．（2025·河南·高考真题）自旋交叉化合物在分子开关、信息存储等方面具有潜在的应用价值。某自旋交叉化合物的结构及在氯气气氛下的热重曲线分别如图1和图2所示。该化合物的相对分子质量(x为整数)。 下列说法正确的是 A． B．第一电离能： C．该化合物中不存在离子键 D．该化合物中配位数与配体个数相等 3．（2025·河南·高考真题）我国科研人员合成了一种深紫外双折射晶体材料，其由原子序数依次增大的五种短周期元素和Z组成。基态X原子的s轨道中电子总数比p轨道中电子数多所在族的族序数等于Q的质子数，基态Y和Z原子的原子核外均只有1个未成对电子，且二者核电荷数之和为Q的4倍。下列说法正确的是 A．为极性分子 B．为共价晶体 C．原子半径： D．1个分子中有2个键 4．（2025·河北·高考真题）化学研究应当注重宏观与微观相结合。下列宏观现象与微观解释不符的是 选项 宏观现象 微观解释 A 氮气稳定存在于自然界中 氮分子中存在氮氮三键，断开该共价键需要较多的能量 B 苯不能使溴的溶液褪色 苯分子中碳原子形成了稳定的大键 C 天然水晶呈现多面体外形 原子在三维空间里呈周期性有序排列 D 氯化钠晶体熔点高于氯化铝晶体 离子晶体中离子所带电荷数越少，离子半径越大，离子晶体熔点越低 A．A B．B C．C D．D 5．（2025·河北·高考真题）是一种具有优异磁性能的稀土永磁材料，在航空航天等领域中获得重要应用。的六方晶胞示意图如下，晶胞参数、，M、N原子的分数坐标分别为、。设是阿伏加德罗常数的值。 下列说法错误的是 A．该物质的化学式为 B．体心原子的分数坐标为 C．晶体的密度为 D．原子Q到体心的距离为 6．（2025·湖北·高考真题）N和P为同主族相邻元素。下列关于物质性质或现象的解释错误的是 A．的熔点比的低，因为的离子键更强 B．磷单质通常不以形式存在，因为磷磷之间难以形成三键 C．次磷酸比硝酸的酸性弱，因为前者的键极性小 D．P形成而N形成，因为P的价层电子轨道更多且半径更大 7．（2025·湖北·高考真题）下列关于物质性质或应用解释错误的是 选项 性质或应用 解释 A 石蜡油的流动性比水的差 石蜡油的分子间作用力比水的小 B 溶于水显碱性 可结合水中的质子 C 可以氧化 中O显正电性 D 石墨作为润滑剂 石墨层间靠范德华力维系 A．A B．B C．C D．D 8．（2025·湖北·高考真题）晶胞是长方体，边长，如图所示。下列说法正确的是 A．一个晶胞中含有4个O原子 B．晶胞中分子的取向相同 C．1号和2号S原子间的核间距为 D．每个S原子周围与其等距且紧邻的S原子有4个 9．（2025·黑吉辽蒙卷·高考真题）晶体因x变化形成空位而导致颜色各异，当时，其立方晶胞结构如图。设为阿伏加德罗常数的值，下列说法错误的是 A．与W最近且等距的O有6个 B．x增大时，W的平均价态升高 C．密度为时， D．空位数不同，吸收的可见光波长不同 10．（2025·云南·高考真题）Be及其化合物的转化关系如图。下列说法错误的是 A．是两性氢氧化物 B．和的晶体类型相同 C．中Be原子的杂化方式为 D．与反应： 11．（2025·甘肃·高考真题）物质的结构决定性质，下列事实与结构因素无关的是 选项 事实 结构因素 A K与Na产生的焰色不同 能量量子化 B 的沸点高于 分子间作用力 C 金属有良好的延展性 离子键 D 刚玉的硬度大，熔点高 共价晶体 A．A B．B C．C D．D 12．（2025·陕晋青宁卷·高考真题）一种负热膨胀材料的立方晶胞结构如图，晶胞密度为，阿伏加德罗常数的值为，下列说法错误的是 A．沿晶胞体对角线方向的投影图为 B．和B均为杂化 C．晶体中与最近且距离相等的有6个 D．和B的最短距离为 学科网（北京）股份有限公司 $$ 大单元一　化学基础知识 第6讲　晶体　配合物 复习导航 核心知识库：重难考点总结，梳理必背知识、归纳重点 考点1晶胞微粒数的计算★★★☆☆ 考点2晶体类型、结构与性质★★★☆☆ 考点3配合物★★★☆☆ 考点4超分子★★★☆☆ （星级越高，重要程度越高） 真题挑战场：感知真题，检验成果，考点追溯 考点1　晶胞微粒数的计算★★★☆☆ 知识点一 长方体(含立方体)晶胞中微粒数计算 知识点二 晶胞中粒子配位数的计算 一个粒子周围最邻近的粒子的数目称为配位数。 1. 晶体中原子(或分子)的配位数：若晶体中的微粒为同种原子或同种分子，则某原子(或分子)的配位数指的是该原子(或分子)等距离且紧邻的原子(或分子)的数目。常见晶胞的配位数如表： 晶胞 配位数 6 8 12 2. 离子晶体的配位数：指一个离子周围等距离且紧邻的异种电性离子的数目。 (1) NaCl晶体中，Cl－的配位数指的是每个Cl－周围等距离且紧邻的Na＋的个数，Cl－的配位数为6,6个Na＋所围成的图形为正八面体。Na＋的配位数为6。 (2) 由图2可知，CaF2晶胞内黑球共有8个，白球共有4个，说明白球是Ca2＋，黑球是F－。F－的配位数为4，Ca2＋的配位数为8。 知识点三 晶体密度的计算 1. 确定晶胞中各原子的个数和化学式。 2. 计算晶胞的质量：m＝×N，其中M为晶体的摩尔质量，N为晶胞拥有的粒子数，NA为阿伏加德罗常数。 3. 计算晶胞的体积。 4. 计算密度(常见晶胞的密度计算)。 晶胞 (铁) (NaCl) (干冰) 晶胞边长 a nm a pm a pm 晶胞体积/cm3 (a×10－7)3 (a×10－10)3 (a×10－10)3 晶胞质量/g ×2 ×4 ×4 晶体密度/(g/cm3) [注意] 单位换算：1 pm＝10－12 m＝10－10 cm,1 nm＝10－9 m＝10－7 cm。 考点2　晶体类型、结构与性质★★★☆☆ 知识点一 四种晶体类型比较 晶体类型 共价晶体 离子晶体 分子晶体 金属晶体 构成粒子 原子 阴、阳离子 分子 金属离子和自由电子 粒子间的作用力 共价键 离子键 范德华力(有些含氢键) 金属键 硬度 大 较大 较小 有的较小，有的较大 熔、沸点 高 较高 较低 有的较低，有的较高 导电、导热性 一般不具有导电性 晶体不导电，水溶液或熔融状态导电 一般不导电，溶于水后有的导电 电和热的良导体 物质类别及举例 金刚石、硅、硼、SiC、SiO2等 金属氧化物(如Na2O)、强碱(如KOH)、绝大部分盐(如NaCl) 大多数非金属单质、气态氢化物、酸、非金属氧化物(SiO2除外)、绝大多数有机物(有机盐除外) 金属单质(如Na、Al等) 知识点二 晶体熔、沸点的比较 1. 不同类型晶体的熔、沸点高低的一般规律：共价晶体＞离子晶体＞分子晶体。如熔点：SiO2＞NaCl＞CO2。 2. 相同类型晶体 (1) 共价晶体：原子半径越小，键长越短，熔、沸点越高。如熔点：金刚石＞碳化硅＞硅。 (2) 离子晶体：阴、阳离子所带电荷数越多、离子半径越小，离子键越强，晶体的熔、沸点越高，如熔点：MgO＞NaCl＞KCl。 (3) 分子晶体： ①组成和结构相似的分子晶体，相对分子质量越大，熔、沸点越高；具有分子间氢键的分子晶体的熔、沸点反常的高。如沸点：GeH4＞SiH4＞CH4，但H2O＞H2Se＞H2S；NH3＞AsH3＞PH3、HF＞HI＞HBr＞HCl。 ②组成和结构不相似的分子晶体(相对分子质量接近)，分子的极性越大，其熔、沸点越高。如沸点：CO>N2。 (4) 金属晶体：金属离子半径越小、离子所带电荷数越多，金属键越强，金属的熔、沸点越高，如熔点：Na＜Mg＜Al。 【考法归纳】晶体类型的判断 1. 依据构成晶体的微粒和微粒间的作用判断。 2. 依据物质的分类判断。 3. 依据晶体的熔点判断。 (1) 共价晶体的熔点高(如金刚石的熔点为3 550 ℃)。 (2) 离子晶体的熔点较高(如MgO的熔点为2 800 ℃，NaCl的熔点为801 ℃)。 (3) 分子晶体的熔点低(如硫的熔点为112 ℃，沸点为444.6 ℃)。 (4) 金属晶体的熔点差异大，如金属钨的熔点为3 380 ℃，金属铯的熔点为28 ℃。 4. 依据导电性判断。 5. 依据硬度判断。 知识点三 常见晶体结构模型 晶体 晶体结构 说明 离子晶体 NaCl (型) ①Na＋和Cl－之间的作用力为离子键，NaCl溶于水或熔融状态时，破坏离子键； ②每个晶胞中含4个Na＋和4个Cl－； ③Na＋的配位数为6，Cl－的配位数为6； ④每个Na＋周围等距离且紧邻的Na＋有12个，每个Cl－周围等距离且紧邻的Cl－有12个 CsCl (型) ⑤每个晶胞中含1个Cs＋、1个Cl－； ⑥Cs＋的配位数为8，Cl－的配位数为8； ⑦每个Cs＋周围等距离且紧邻的Cs＋有6个，每个Cl－周围等距离且紧邻的Cl－有6个 离子晶体 立方ZnS ⑧S2－位于立方晶胞顶点和面心，Zn2＋位于四条体对角线的处； ⑨每个晶胞中含4个Zn2＋和4个S2－； ⑩Zn2＋的配位数为4，Zn2＋周围等距离且紧邻的S2－所围成的图形为正四面体形； ⑪S2－的配位数为4 分子晶体 干冰 ①干冰中CO2分子之间的作用力为范德华力，CO2分子中C原子和O原子之间的作用力为共价键，干冰升华时，克服的作用力是范德华力； ②CO2分子占据8个顶点和6个面心位置； ③每个CO2分子周围等距离且紧邻的CO2分子有12个 冰 ④每个水分子与相邻的4个水分子以氢键相连接； ⑤含1 mol H2O的冰中，最多可形成2 mol氢键 共价晶体 金刚石 ①每个碳原子与相邻4个碳原子以共价键结合，形成正四面体形结构，C原子为sp3杂化，键长相等，键角为109°28′； ②最小碳环由6个碳原子构成，且6个碳原子不在同一平面内； ③C原子数与C—C数目之比为1∶2,1 mol金刚石中含有2 mol C—C； ④晶体硅的结构与金刚石类似 共价晶体 SiO2 ⑤每个Si原子与4个O原子以共价键结合，形成正四面体形结构；每个O原子与2个Si原子相连； ⑥1 mol SiO2中含有4 mol硅氧键 金属晶体 Po ①配位数为6 Cu、Ag、Au ②配位数为12 金属晶体 Na、K、Fe ③配位数为8 ⑤熔融时破坏金属键 Mg、Zn、Ti ④配位数为12 混合型 晶体 石墨 ①石墨层状晶体中，层内碳原子之间以共价键结合，碳原子采取的杂化方式是sp2。层与层之间的作用力是分子间作用力。 ②平均每个正六边形含有的碳原子个数是2，1 mol石墨中含有1.5 mol碳碳键。 ③石墨导电的原因：未参与杂化的2p电子的原子轨道相互平行且相互重叠，使p轨道的电子可在整个碳原子平面中运动 考点3　配合物★★★☆☆ 知识点一 配位键 1. “电子对给予—接受”键称为配位键。常用“→”来表示配位键，箭头指向接受孤电子对的原子，如NH可表示为(NH中虽然有1个N—H形成过程与其他3个N—H形成过程不同，但是一旦形成之后，4个共价键完全相同。 2. 配位键也是σ键。 知识点二 配位化合物 1. 定义：通常把金属离子(或原子)与某些分子或离子(称为配体)以配位键结合形成的化合物称为配位化合物，简称配合物。 2. 配合物的组成{以[Cu(NH3)4]SO4为例} (1) 常见过渡金属中心原子(或离子)：提供空轨道接受孤电子对的原子(或离子)。 如Co3＋、Fe3＋、Cu2＋、Zn2＋、Ag＋等离子，Fe、Ni等原子。 (2) 常见配体：提供孤电子对的阴离子或分子。阴离子如F－、Cl－、OH－、CN－、SCN－、CO、C2O等；分子如H2O、NH3、CO、乙二胺(H2NCH2CH2NH2)等。 (3) 配位数：配位原子总的数目称为配位数，配位数与配离子所带电荷数之间的关系一般如下： 中心离子所带电荷 配位数 实例 ＋1 2 [Ag(NH3)2]＋ 2 [Cu(CN)2]－ ＋2 4 [Cu(NH3)4]2＋ 4 [Cu(OH)4]2－ 4 [Zn(NH3)4]2＋ ＋3 6 [Fe(SCN)6]3－ 6 [Fe(H2O)6]3＋ 6 [Co(NH3)6]3＋ 单核配体的确认要注意是否带有电荷，如配合物[CoCl(NH3)5]Cl2的中心离子为Co3＋，配体是Cl－和NH3，而不是氯原子。 知识点三 配合物的制备 1. CuSO4溶液Cu(OH)2(蓝色沉淀)[Cu(NH3)4]2＋(深蓝色)，反应的离子方程式为Cu2＋＋2NH3·H2O===Cu(OH)2↓＋2NH、Cu(OH)2＋4NH3===[Cu(NH3)4]2＋＋2OH－。 2. FeCl3溶液红色溶液，若所得Fe3＋和SCN－的配合物中，主要是Fe3＋与SCN－以个数之比1∶1配合所得离子显红色，反应的离子方程式为Fe3＋＋SCN－[Fe(SCN)]2＋。 3. NaCl溶液AgCl(白色沉淀)[Ag(NH3)2]＋，反应的离子方程式为Cl－＋Ag＋===AgCl↓、AgCl＋2NH3===[Ag(NH3)2]＋＋Cl－。 知识点四 特殊的配位体形成的配合物 1. 螯合配位体：一个配位体中的几个配位原子能直接和同一个金属离子配位，形成具有环状结构的配合物。如： (1) 乙二胺与Cu2＋形成的配离子如图1，该配离子中配位数为4，σ键数为26。 (2) EDTA(乙二胺四乙酸或乙二胺四乙酸二钠盐，见图2)配体中有6个配位原子。 图1 2. π键配位体：CO、环戊二烯基(C5H5—)等含有π键的配位体，常和过渡金属结合形成配合物。如金属羰基化合物(见图3)等。 考点4　超分子★★★☆☆ 知识点 超分子 1. 定义：超分子是由两种或两种以上的分子通过分子间相互作用形成的分子聚集体。 2. 重要特征：分子识别和自组装。 3. 实例 (1) “杯酚”分离C60和C70。 (2) 冠醚识别碱金属离子(如K＋)。 【真题挑战】 1．（2025·河南·高考真题）某同学设计以下实验，探究简单配合物的形成和转化。 下列说法错误的是 A．②中沉淀与④中沉淀不是同一种物质 B．③中现象说明配体与的结合能力： C．④中深蓝色物质在乙醇中的溶解度比在水中小 D．若向⑤中加入稀硫酸，同样可以得到黄绿色溶液 【答案】D 【分析】该实验过程中，相关物质转化如下：。 【详解】A．②中沉淀为，④中沉淀为，二者不是同一物质，故A项说法正确； B．③中含有的溶质为，Cu2+与NH3中N原子形成配位键，而未与H2O中O形成配位键，说明配体结合能力：NH3>H2O，故B项说法正确； C．为离子化合物，属于强极性物质，乙醇属于极性相对低的有机物，向的水溶液中加入乙醇，扩大了溶质与溶剂的极性差，使得在水溶液中析出，即在乙醇中的溶解度小于在水中，故C项说法正确； D．由于⑥中溶液呈黄绿色是由于含有，因此向⑤中加入稀硫酸无法得到黄绿色溶液，故D项说法错误； 故选D。 2．（2025·河南·高考真题）自旋交叉化合物在分子开关、信息存储等方面具有潜在的应用价值。某自旋交叉化合物的结构及在氯气气氛下的热重曲线分别如图1和图2所示。该化合物的相对分子质量(x为整数)。 下列说法正确的是 A． B．第一电离能： C．该化合物中不存在离子键 D．该化合物中配位数与配体个数相等 【答案】A 【详解】A．该化合物在氦气的气氛中加热，先失去CH3OH，若x=1，CH3OH的质量分数为，结合图像可知，该化合物中x=1，故A项说法正确； B．同周期元素从左到右，第一电离能呈增大趋势，但N原子2p轨道为半充满稳定结构，第一电离能：N>O>C，故B项说法错误； C．该化合物中，配离子与之间为离子键，故C项说法错误； D．该化合物中，根据O、N原子成键数可知，O-Fe为共价键，N-Fe为配位键，配位数为与中心原子或离子键合的原子总数，因此配位数为6，配体为与中心原子或离子形成配位键的分子或离子个数，因此配体个数为2，故D项说法错误； 故选A。 3．（2025·河南·高考真题）我国科研人员合成了一种深紫外双折射晶体材料，其由原子序数依次增大的五种短周期元素和Z组成。基态X原子的s轨道中电子总数比p轨道中电子数多所在族的族序数等于Q的质子数，基态Y和Z原子的原子核外均只有1个未成对电子，且二者核电荷数之和为Q的4倍。下列说法正确的是 A．为极性分子 B．为共价晶体 C．原子半径： D．1个分子中有2个键 【答案】D 【分析】Q、W、X、Y和Z为原子序最依次增大的短周期元素，基态X原子的s轨道中电子总数比P轨道中电子数多1，X是N；X所在族的族序数等于Q的质子数，Q是B，所以W是C；基态Y和Z原子的原子核外均只有1个未成对电子，且二者核电荷数之和为Q的4倍，即质子数之和为20，所以Y是F，Z是Na。 【详解】A．BF3为平面正三角形结构，结构对称，属于非极性分子，A错误； B．NaF是离子晶体，B错误； C．同周期自左向右原子半径逐渐减小，同主族从上到下原子半径逐渐增大，则原子半径C＜Li＜Na，C错误； D．N2分子中含有三键，所以含有2个π键，D正确； 故选D。 4．（2025·河北·高考真题）化学研究应当注重宏观与微观相结合。下列宏观现象与微观解释不符的是 选项 宏观现象 微观解释 A 氮气稳定存在于自然界中 氮分子中存在氮氮三键，断开该共价键需要较多的能量 B 苯不能使溴的溶液褪色 苯分子中碳原子形成了稳定的大键 C 天然水晶呈现多面体外形 原子在三维空间里呈周期性有序排列 D 氯化钠晶体熔点高于氯化铝晶体 离子晶体中离子所带电荷数越少，离子半径越大，离子晶体熔点越低 A．A B．B C．C D．D 【答案】D 【详解】A．氮气的稳定性源于氮分子中的三键，键能高难以断裂，A正确； B．苯因大π键结构稳定，难以与溴发生加成或取代，B正确； C．水晶的规则外形由原子三维有序排列（晶体结构）导致，C正确； D．氯化钠熔点高于氯化铝的真实原因是氯化铝为分子晶体而非离子晶体，选项中将二者均视为离子晶体并用离子电荷和半径解释，不符合实际，D错误； 故选D。 5．（2025·河北·高考真题）是一种具有优异磁性能的稀土永磁材料，在航空航天等领域中获得重要应用。的六方晶胞示意图如下，晶胞参数、，M、N原子的分数坐标分别为、。设是阿伏加德罗常数的值。 下列说法错误的是 A．该物质的化学式为 B．体心原子的分数坐标为 C．晶体的密度为 D．原子Q到体心的距离为 【答案】D 【详解】A．由晶胞图知，白球位于体心，晶胞中数目为1，黑球位于顶角、棱心、体内，晶胞中数目为，结合题意知，白球为Sm、黑球为Co，该物质化学式为，A正确； B．体心原子位于晶胞的中心，其分数坐标为，B正确； C．每个晶胞中含有1个“”，晶胞底面为菱形，晶胞体积为，则晶体密度为，C正确； D．原子Q的分数坐标为，由体心原子向上底面作垂线，垂足为上底面面心，连接该面心与原子Q、体心与原子Q可得直角三角形，则原子Q到体心的距离，D错误； 故选D。 6．（2025·湖北·高考真题）N和P为同主族相邻元素。下列关于物质性质或现象的解释错误的是 A．的熔点比的低，因为的离子键更强 B．磷单质通常不以形式存在，因为磷磷之间难以形成三键 C．次磷酸比硝酸的酸性弱，因为前者的键极性小 D．P形成而N形成，因为P的价层电子轨道更多且半径更大 【答案】A 【详解】A．熔点的差异源于离子键的强度。中带3个负电荷，而中只带1个负电荷；离子电荷越高，静电引力越强，离子键越强，熔点越高。因此，的离子键比更强，A错误； B．氮因原子半径小，p轨道有效重叠，能形成稳定的N≡N三键；磷原子半径大，p轨道重叠差，难以形成稳定的P≡P三键，因此倾向于形成四面体结构，B正确； C．含氧酸的酸性与O-H键极性有关。中心原子电负性越高，O-H键极性越大，越易解离；氮电负性高于磷，因此中O-H键极性大，酸性强；中P电负性低，O-H键极性小，酸性弱，C正确； D．氮价层仅有2s和2p轨道，的中心原子N形成杂化后有3个键和1个孤对电子；磷有3d轨道可参与杂化，且原子半径大，能容纳5个配体，故形成，D正确； 故选A。 7．（2025·湖北·高考真题）下列关于物质性质或应用解释错误的是 选项 性质或应用 解释 A 石蜡油的流动性比水的差 石蜡油的分子间作用力比水的小 B 溶于水显碱性 可结合水中的质子 C 可以氧化 中O显正电性 D 石墨作为润滑剂 石墨层间靠范德华力维系 A．A B．B C．C D．D 【答案】A 【详解】A．石蜡油的成分主要是高碳烷烃，相对分子质量大，分子间作用力大，导致粘度大，因此石蜡油流动性比水小的原因是分子间作用力比水分子间作用力大，A错误； B．NH3中N有一对孤电子，能与水提供的H+结合，从而释放OH-，因此NH3溶于水显碱性，B正确； C．F的电负性大于O，OF2中F显负电性，O显正电性，H2O中O显负电性，H2O中O容易转移电子给OF2中O，因OF2可以氧化H2O，C正确； D．石墨是层状结构，石墨层间靠范德华力维系，范德华力较弱，导致层与层之间容易滑动，故石墨具有润滑性，D正确； 故选A。 8．（2025·湖北·高考真题）晶胞是长方体，边长，如图所示。下列说法正确的是 A．一个晶胞中含有4个O原子 B．晶胞中分子的取向相同 C．1号和2号S原子间的核间距为 D．每个S原子周围与其等距且紧邻的S原子有4个 【答案】D 【详解】A．由晶胞图可知，SO2分子位于长方体的棱心和体心，1个晶胞中含(12×+1)个SO2分子，含有8个O原子，A错误； B．由图可知晶胞中SO2分子的取向不完全相同，如1和2，B错误； C．1号和2号S原子间的核间距离为上、下面面对角线的一半，即pm，C错误； D．以体心的S原子为例，由于a≠b≠c，每个S原子周围与其等距且紧邻(距离最小)的S原子有4个，D正确； 故选D。 9．（2025·黑吉辽蒙卷·高考真题）晶体因x变化形成空位而导致颜色各异，当时，其立方晶胞结构如图。设为阿伏加德罗常数的值，下列说法错误的是 A．与W最近且等距的O有6个 B．x增大时，W的平均价态升高 C．密度为时， D．空位数不同，吸收的可见光波长不同 【答案】B 【详解】A．W位于立方体的顶角，以顶角W为例，在此晶胞内，离该顶角最近且距离相等的O原子位于该顶角所在3条棱的棱心，由于该顶角在8个晶胞里，而棱上的原子被4个晶胞共有，所以与W最近且距离相等的O原子有，故A正确； B．O元素化合价为-2价，负化合价总数为-6，设W元素的平均化合价为y，据正负化合价代数和为0可得：-6+y+x=0，y=6-x，x的值增大y减小，即W元素的平均化合价降低，故B错误； C．时，立方晶胞中W个数为、O个数为，若x=0.5，晶胞质量为，晶胞体积为，则密度，所以密度为时，x=0.5，故C正确； D．晶体因x变化形成空位而导致颜色各异，即空位数不同，吸收的可见光波长不同，故D正确； 故选B。 10．（2025·云南·高考真题）Be及其化合物的转化关系如图。下列说法错误的是 A．是两性氢氧化物 B．和的晶体类型相同 C．中Be原子的杂化方式为 D．与反应： 【答案】B 【详解】A．由图中转化信息可知，既能与盐酸反应生成盐和水，又能与氢氧化钠反应生成盐，因此其是两性氢氧化物，A正确； B．由题中信息可知，的熔点远远高于的，因此不可能是分子晶体，而的熔点和沸点均较低，其为分子晶体，因此两者的晶体类型不相同，B错误； C．中 Be 原子与4个羟基形成4个σ键，没有孤电子对，只有4个成键电子对，因此，其杂化方式为 sp3，C正确； D．中的Be化合价为+2，C的化合价为-4，因此其与反应生成和，该反应的化学方程式为，D正确； 故选B。 11．（2025·甘肃·高考真题）物质的结构决定性质，下列事实与结构因素无关的是 选项 事实 结构因素 A K与Na产生的焰色不同 能量量子化 B 的沸点高于 分子间作用力 C 金属有良好的延展性 离子键 D 刚玉的硬度大，熔点高 共价晶体 A．A B．B C．C D．D 【答案】C 【详解】A．焰色反应的本质是电子跃迁释放特定波长的光，不同元素的原子能级（能量量子化）导致焰色差异，结构因素正确，A不符合题意； B．SiH4和CH4均为分子晶体，沸点差异由分子间作用力（范德华力）强弱决定，结构因素正确，B不符合题意； C．金属延展性源于金属键的特性（自由电子使原子层滑动），而离子键对应离子晶体（延展性差），结构因素“离子键”错误，C符合题意； D．四大晶体类型只是理想的模型，共价晶体与离子晶体没有明显的边界，二者间存在过渡区域，刚玉的硬度大，熔点高，说明其具有共价晶体的特征，结构因素正确，D不符合题意； 故选C。 12．（2025·陕晋青宁卷·高考真题）一种负热膨胀材料的立方晶胞结构如图，晶胞密度为，阿伏加德罗常数的值为，下列说法错误的是 A．沿晶胞体对角线方向的投影图为 B．和B均为杂化 C．晶体中与最近且距离相等的有6个 D．和B的最短距离为 【答案】A 【详解】 A．由晶胞图可知，晶胞中Ag位于体心，B位于顶点，C、N位于体对角线上，沿晶胞体对角线方向投影，体对角线上的原子投影到中心(重叠)，其余6个顶点原子分别投影到六元环的顶点上，其他体内的C、N原子抽影响到对应顶点原子投影与体心的连线上，则投影图为，A错误； B．Ag位于体心，与周围4个N原子原键，价层电子对数为4，且与4个N原子形成正四面体，则Ag为杂化；由晶胞中成键情况知，共用顶点B原子的8个晶胞中，有4个晶胞中存在1个C原子与该B原子成键，即B原子的价层电子对数为4，为杂化，B正确； C．晶胞中Ag位于体心，与最近且距离相等的就是该晶胞上、下、左、右、前、后6个相邻的晶胞体心中的原子，为6个，C正确； D．B位于顶点，其个数为，Ag、C、N均位于晶胞内，个数分别为1、4、4，由晶胞密度可知晶胞参数a=，和B的最短距离为体对角线的一半，即，D正确； 故选A。 学科网（北京）股份有限公司 $$