精品解析：山东省潍坊市2024-2025学年高二下学期期中测试化学试题

试卷类型：A 高二诊断性调研监测 化学试题 2025.5 1.答题前，考生先将自己的学校、班级、姓名、考生号、座号填写在相应位置。 2.选择题答案必须使用2B铅笔(按填涂样例)正确填涂；非选择题答案必须使用0.5毫米黑色签字笔书写，字体工整、笔迹清楚。 3.请按照题号在各题目的答题区域内作答，超出答题区域书写的答案无效；在草稿纸、试题卷上答题无效。保持卡面清洁，不折叠、不破损。 可能用到的相对原子质量：H1　C12　N14　O16　F19　Fe56　Cu64　Zn65 一、选择题：本题共10小题，每小题2分，共20分。每小题只有一个选项符合题意。 1. 化学与科学、技术、社会、环境密切联系。下列说法错误的是 A. X射线衍射可用于测定晶体中原子的空间排布 B. 动物油脂属于有机高分子，可利用皂化反应生产肥皂 C. 液晶分子在特定方向排列比较整齐，但不稳定 D. 聚乳酸制成的餐具可降解，减少白色污染 2. 下列有机物性质与用途的对应关系错误的是 A. 甲醛具有还原性，常用于制造酚醛树脂 B. 乙醇具有还原性，利用乙醇与酸性溶液反应检验“酒驾” C. 苯酚能使蛋白质变性，其水溶液可用于环境消毒 D. 聚乙烯醇具有良好的亲水性和保湿性，其水溶液可用作滴眼液 3. 下列化学用语表述错误的是 A. 的系统命名：2-羟基甲苯 B. 某种激发态氢原子的轨道表示式： C. 丙烷分子球棍模型： D. 中p-pπ键形成的轨道重叠示意图： 4. 实验室合成溴苯并进行纯化的装置如图。下列说法正确的是 A. 装置Ⅰ与装置Ⅲ中温度计作用均为测定蒸气的温度 B. 可用过滤法分离溴苯和未反应的苯 C. 用装置Ⅱ分液时，溴苯从分液漏斗下口放出 D. 装置Ⅰ与装置Ⅲ中冷凝水均为b进a出 5. 下列关于羧酸的说法错误的是 A. 羧基中O-H键和C-O键受的影响，容易发生断裂 B. 乙酸分子间可形成氢键，沸点较高 C. 甲酸中C-O键的极性小于O-H键 D. 与酸性溶液反应后可制得HCOOH 6. 一种有机物的结构简式如图。下列关于该有机物的说法错误的是 A. 1mol该有机物最多能与3mol反应 B. 分子中有2种含氧官能团 C. 既可以发生加聚反应又可以发生缩聚反应 D. 存在顺反异构现象 7. 下表列出的是某些晶体的熔点和硬度。 晶体 金刚石 石英 碳化硅 硅 石墨 熔点/℃ 3550 1710 x 1412 3850 硬度 10 7 9.5 6.5 1 由表中数据判断，下列说法正确的是 A. 构成共价晶体的原子种类越多，晶体的熔点越高 B. 构成共价晶体的原子的半径越大，晶体的硬度越大 C. 碳化硅的熔点介于1412℃与3550℃之间 D. 表中晶体微粒间作用力均为共价键 8. 2，5-呋喃二甲酸()与乙二醇合成聚2，5-呋喃二甲酸乙二酯(PEF)。下列说法正确的是 A. 合成PEF的反应为加聚反应 B. PEF不能与氢气发生加成反应 C. PEF的结构简式为 D. 1molPEF完全水解消耗nmol 9. 某种脱氢催化剂的主要成分为立方ZnO，其晶胞结构(与金刚石相似)如图所示，已知晶胞参数为apm，M的原子分数坐标为(0，0，0)。下列说法错误的是 A. 的价电子排布式为 B. N的原子分数坐标为 C. 的配位数为4 D. 该晶体的密度为 10. 配合物间的结构转变是一种有趣的现象。配合物1经过加热可转变为配合物2，如图所示。 下列说法错误的是 A. 配合物1中内界中心离子的配位数为6 B. 配合物2中N原子均杂化 C. 配合物1中有5个配体 D. 1mol配合物1中阴离子含有σ键的数目为 二、选择题：本题共5小题，每小题4分，共20分。每小题有一个或两个选项符合题目要求，全部选对得4分，选对但不全的得2分，有选错的得0分。 11. 室温下，下列实验过程及现象正确，且能得出相应结论的是 选项 实验过程及现象 结论 A 向蓝色的溶液中逐滴加入氨水至过量，最终形成深蓝色溶液 相同条件下，与配位的能力： B 向试管里滴入几滴1-溴丁烷，再加入2mL5％NaOH溶液，加热一段时间后静置，加入几滴溶液，产生沉淀 1-溴丁烷中含有溴原子 C 向鸡蛋清溶液中加入少量或溶液，均产生沉淀 或溶液都能使蛋白质溶解度降低而析出 D 向麦芽糖溶液中加少量稀硫酸，加热一段时间，冷却后加过量NaOH溶液至碱性，再加银氨溶液，水浴加热，出现银镜 麦芽糖已完全水解 A. A B. B C. C D. D 12. 某锂离子电池电极材料结构如图。结构1是钴硫化物晶胞的一部分，可代表其组成和结构；晶胞2是充电后的晶胞结构；所有晶胞均为立方晶胞。下列说法错误的是 A. 结构1中若M位于顶点，则N位于体心 B. 晶胞2对应硫化物为 C. 晶胞2中距离Li最近的S有6个 D. 晶胞2中Li与S的最短距离为 13. 实验室利用反应制备异辛烯醛的流程如下： 已知：正丁醛的沸点为75.7℃，微溶于水；异辛烯醛沸点为177℃并在此温度有分解，不溶于水。 下列说法错误的是 A. “洗涤”时，取最后一次洗涤液，测得其pH约7，则证明有机相已洗涤干净 B. “操作Ⅰ”和“操作Ⅱ”中均用到的玻璃仪器有漏斗、烧杯、玻璃棒 C. “减压蒸馏”开始时，先通冷凝水，再加热 D. “减压蒸馏”过程中，应收集177℃馏分 14. 一种感光材料的原料(D)合成路线如图。 已知：①(、为烃基或氢原子，下同)； ② 下列说法正确的是 A. A中最多有14个原子共平面 B. 可以使用溴水区分B和C C. B→C的反应类型为取代反应 D. D的结构简式为 15. 是一种重要的医药中间体，可利用酮肟的重排制取。重排时，与羟基处于反位的基团会快速迁移到氮原子上，机理如图所示： 下列说法错误的是 A. 物质Ⅲ→物质Ⅳ有配位键形成 B. 物质Ⅴ的结构为 C. 依据红外光谱可以区分Ⅵ和Ⅶ D. 发生上述反应生成 三、非选择题：本题共5小题，每小题12分，共60分。 16. 铁、镍及其化合物在生产、生活中有重要的应用。回答下列问题： （1）丁二酮肟常用于检验，原理如下： 的价电子轨道表示式为_____；相同条件下，丁二酮肟镍的沸点低于丁二酮肟的原因为_____。丁二酮肟镍中存在的化学键有_____(填标号)。 a．离子键b．金属键c．配位键d．氢键 （2）的结构如图所示，Fe、O、S的第一电离能由大到小的顺序_____；键角α、β、γ(由大到小的顺序是_____。加热时更易失去的水分子是_____(填“①”或“②”)。 （3）Fe在一定条件下可与CO形成分子，该配合物中提供孤对电子的是_____(填元素符号)。若Fe原子的价电子数及其周围CO提供的成键电子数之和为18，则分子构型为_____。 17. α-氰基丙烯酸酯M是常用医用胶，在常温下可以快速固化实现黏合。其相关信息如下： 试样30.6g 氧气流中燃烧测得生成70.4g、19.8g CuO作用下，二氧化碳气流中燃烧测得生成标况下2.24L 质谱分析法测得相对分子质量为153.0 红外光谱如图所示 回答下列问题： （1）M的分子式为_____，所含官能团的种数为_____。 （2）该有机物含有5种不同化学环境的氢原子，且个数比为(，、为两种不同环境的氢)，可推测其结构简式为_____。 （3）医用胶固化的机理如下： 该过程中的杂化方式为_____；已知不易发生固化反应，对比结构差异，分析医用胶易固化的原因是_____。 （4）最新研究表明，物质M可由下列反应制得：，则H的结构简式_____；H→M的反应类型为_____。 18. 富马酸二甲酯(，简称DMF，，易升华)是一种硬化症治疗药物，实验室可用马来酸酐(，，溶于水生成丁烯二酸)与甲醇制备DMF．实验步骤如下： ①合成：向图1所示的仪器A中加入4.9g马来酸酐、足量甲醇、固体酸催化剂，在70～75℃加热回流3h。 ②除杂：除去固体酸催化剂，滤液用10％溶液洗涤、抽滤，得白色晶体。粗产品提纯后得到4.68g纯品DMF． 回答下列问题： （1）图1装置中仪器A的名称是_____，宜选择_____(填“热水浴”或“酒精灯加热”)。 （2）写出生成富马酸二甲酯的化学方程式_____。 （3）实验过程中采用油水分离器的优点是_____。 （4）除杂过程中，滤液用10％溶液洗涤，其目的是_____。本实验的产率为_____。 （5）粗产品也可采用图2所示装置进行升华法提纯，粗品富马酸二甲酯放在_____(填“蒸发皿”或“带孔滤纸”)上。 19. TEGDA的聚合物是一种新型溶剂和离子导体材料，可应用于固态锂离子电池。其合成路线如下： 已知：①有C、G参与的反应，原子利用率均为100％； ② 回答下列问题： （1）实验室制备A需用的试剂为_____，B→C的化学方程式为_____。 （2）E的某同分异构体含有手性碳，核磁共振氢谱有4组峰且峰面积比为，其结构简式为_____；G的结构简式为_____。 （3）固态电解质的晶胞结构如图所示： ①TEGDA的聚合物可作溶剂是因为可与聚合物的_____(填元素符号)形成配位键；阴离子中，中心原子的价层电子对数为_____。 ②该晶胞沿x轴的投影为，则沿z轴的投影为_____。 20. 一种小分子靶向抗肿瘤药物阿帕替尼(I)的合成路线如图。 已知：①； ② 回答下列问题： （1）A结构简式为_____，D到F的反应类型为_____，E的化学名称为_____。 （2）F中含氧官能团的名称为_____；I中碳原子的杂化方式有_____种。 （3）A的芳香族同分异构体中，与A含有相同官能团的共有_____种。 （4）阿帕替尼(I)的另一条合成路线为： 除K外，J→K的另外一种有机产物为_____(填结构简式)。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $$ 试卷类型：A 高二诊断性调研监测 化学试题 2025.5 1.答题前，考生先将自己的学校、班级、姓名、考生号、座号填写在相应位置。 2.选择题答案必须使用2B铅笔(按填涂样例)正确填涂；非选择题答案必须使用0.5毫米黑色签字笔书写，字体工整、笔迹清楚。 3.请按照题号在各题目的答题区域内作答，超出答题区域书写的答案无效；在草稿纸、试题卷上答题无效。保持卡面清洁，不折叠、不破损。 可能用到的相对原子质量：H1　C12　N14　O16　F19　Fe56　Cu64　Zn65 一、选择题：本题共10小题，每小题2分，共20分。每小题只有一个选项符合题意。 1. 化学与科学、技术、社会、环境密切联系。下列说法错误的是 A. X射线衍射可用于测定晶体中原子的空间排布 B. 动物油脂属于有机高分子，可利用皂化反应生产肥皂 C. 液晶分子在特定方向排列比较整齐，但不稳定 D. 聚乳酸制成的餐具可降解，减少白色污染 【答案】B 【解析】 【详解】A．X射线衍射通过分析衍射图谱确定晶体结构，故A正确； B．动物油脂是高级脂肪酸甘油酯，相对分子质量较小，不属于高分子，故B错误； C．液晶分子在特定方向有序排列，但整体结构易受外界影响，故C正确； D．聚乳酸是乳酸缩聚的产物，可被微生物降解，减少传统塑料污染，故D正确； 选B。 2. 下列有机物性质与用途的对应关系错误的是 A. 甲醛具有还原性，常用于制造酚醛树脂 B. 乙醇具有还原性，利用乙醇与酸性溶液反应检验“酒驾” C. 苯酚能使蛋白质变性，其水溶液可用于环境消毒 D. 聚乙烯醇具有良好的亲水性和保湿性，其水溶液可用作滴眼液 【答案】A 【解析】 【详解】A．酚醛树脂的合成是甲醛与苯酚的缩聚反应，依赖醛基的缩合能力，而非还原性，故选A； B．乙醇能被强氧化剂K2Cr2O7氧化，体现乙醇还原性，用于检测酒驾，故不选B； C．苯酚能使蛋白质变性，能杀菌消毒，故不选C； D．聚乙烯醇的亲水性和保湿性使其适合作为滴眼液成分，故不选D； 选A。 3. 下列化学用语表述错误的是 A. 的系统命名：2-羟基甲苯 B. 某种激发态氢原子的轨道表示式： C. 丙烷分子的球棍模型： D. 中p-pπ键形成的轨道重叠示意图： 【答案】A 【解析】 【详解】A．的系统命名：2-甲基苯酚，故A错误； B．基态H原子的电子排布式为1s1，某种激发态氢原子的轨道表示式：，故B正确； C．丙烷分子式为C3H8，球棍模型为，故C正确； D．中以“肩并肩”形成p-pπ键的轨道重叠示意图为，故D正确； 选A。 4. 实验室合成溴苯并进行纯化的装置如图。下列说法正确的是 A. 装置Ⅰ与装置Ⅲ中温度计作用均为测定蒸气的温度 B. 可用过滤法分离溴苯和未反应的苯 C. 用装置Ⅱ分液时，溴苯从分液漏斗下口放出 D. 装置Ⅰ与装置Ⅲ中冷凝水均为b进a出 【答案】C 【解析】 【分析】根据题意，在Fe作催化剂条件下，苯和液溴发生取代反应生成溴苯和HBr，反应所得的混合液中主要含溴苯、未反应完的苯、溴单质及FeBr3，利用装置Ⅱ进行分液操作可得溴苯和苯的混合液，再通过蒸馏可分离溴苯和苯而得到较纯净的溴苯。 【详解】A．装置Ⅰ中温度计用于测定反应混合液温度，装置Ⅲ中温度计用于测定蒸气的温度，A错误； B．过滤是把不溶于液体的固体与液体分离的一种方法，溴苯和未反应的苯均为液体，分离溴苯和未反应的苯应用蒸馏法，B错误； C．用装置Ⅱ分液时，由于溴苯密度大，溴苯应从分液漏斗下口放出，C正确； D．冷凝水应下进上出，装置Ⅰ中a为进水口，b为出水口，装置Ⅲ中b为进水口，a为出水口，D错误； 故选C。 5. 下列关于羧酸的说法错误的是 A. 羧基中O-H键和C-O键受的影响，容易发生断裂 B. 乙酸分子间可形成氢键，沸点较高 C. 甲酸中C-O键的极性小于O-H键 D. 与酸性溶液反应后可制得HCOOH 【答案】D 【解析】 【详解】A．是吸电子基，能增大羧基中O-H键和C-O键的极性，使其容易断裂，A正确； B．乙酸分子中含有羧基，乙酸分子间可形成氢键，使分子间作用力增大，因此乙酸沸点较高，B正确； C．形成共价键的原子电负性相差越大，键的极性越大，电负性：C>H，则甲酸中C-O键的极性小于O-H键，C正确； D．与酸性溶液反应可得到CO2和HOOC-COOH，HOOC-COOH即草酸，能被酸性溶液继续氧化为CO2，所以与酸性溶液反应只能得到CO2，D错误； 故选D。 6. 一种有机物的结构简式如图。下列关于该有机物的说法错误的是 A. 1mol该有机物最多能与3mol反应 B. 分子中有2种含氧官能团 C. 既可以发生加聚反应又可以发生缩聚反应 D. 存在顺反异构现象 【答案】A 【解析】 【分析】该有机物含有三种官能团：羧基、羟基、碳碳双键。 【详解】A．该有机物分子含一个羧基，1mol该有机物最多能与1mol反应，故A错误； B．分子中有羟基、羧基两种含氧官能团，故B正确； C．含有碳碳双键，可以发生加聚反应，同时含有羟基和羧基，可以发生缩聚反应，故C正确； D．其结构中含有碳碳双键，且双键碳原子各连有两个不同的原子或基团，存在顺反异构现象，故D正确； 故选A。 7. 下表列出的是某些晶体的熔点和硬度。 晶体 金刚石 石英 碳化硅 硅 石墨 熔点/℃ 3550 1710 x 1412 3850 硬度 10 7 9.5 6.5 1 由表中数据判断，下列说法正确的是 A. 构成共价晶体的原子种类越多，晶体的熔点越高 B. 构成共价晶体的原子的半径越大，晶体的硬度越大 C. 碳化硅的熔点介于1412℃与3550℃之间 D. 表中晶体微粒间作用力均为共价键 【答案】C 【解析】 【详解】A．金刚石（原子）熔点高于石英（和原子），但原子种类更少，说明原子种类多不一定熔点高，A错误； B．原子半径越大，键长增加，键能减弱，硬度应降低。如（半径大）硬度低于（金刚石），B错误； C．碳化硅（）的键强介于和之间，熔点应高于硅（1412℃）而低于金刚石（3550℃），C正确； D．石墨层间为范德华力，并非全为共价键，D错误； 综上，答案是C。 8. 2，5-呋喃二甲酸()与乙二醇合成聚2，5-呋喃二甲酸乙二酯(PEF)。下列说法正确的是 A. 合成PEF的反应为加聚反应 B. PEF不能与氢气发生加成反应 C. PEF的结构简式为 D. 1molPEF完全水解消耗nmol 【答案】C 【解析】 【分析】2，5-呋喃二甲酸()含有两个羧基，乙二醇含有两个羟基，二者可以发生缩聚反应生成聚2，5-呋喃二甲酸乙二酯(PEF)，反应方程式：n+nHOCH2CH2OH+(2n-1)H2O。 【详解】A．合成PEF的过程中，生成物还有水，属于缩聚反应，A错误； B．PEF的结构简式为，其中含有碳碳双键，能和氢气在一定条件下发生加成反应，B错误； C．结合分析知，PEF的结构简式为，C正确； D．结合分析知，1molPEF（）完全水解消耗(2n-1)mol，D错误； 故选C。 9. 某种脱氢催化剂的主要成分为立方ZnO，其晶胞结构(与金刚石相似)如图所示，已知晶胞参数为apm，M的原子分数坐标为(0，0，0)。下列说法错误的是 A. 的价电子排布式为 B. N的原子分数坐标为 C. 的配位数为4 D. 该晶体的密度为 【答案】B 【解析】 【详解】A．Zn为30号元素，其基态原子的价电子排布式为，则的价电子排布式为，故A正确； B．观察知，N点在晶胞体内的靠右、下、后边的位置，N点在一个顶点、三个面心上构成的四面体中心，M的原子分数坐标为(0，0，0)，则N点的x轴分数坐标为，N点的y轴分数坐标为，N点的z轴分数坐标为，即N的原子分数坐标为，故B错误； C．是图中的小黑球，每个周围与它等距且最近的O2-有4个，则的配位数为4， C正确； D．图中处于8个顶点和6个面心处，根据均摊法，一个晶胞中含：个，Zn2+处于体内，有4个，则该晶胞的质量为，晶体的密度为，故D正确； 故选B。 10. 配合物间的结构转变是一种有趣的现象。配合物1经过加热可转变为配合物2，如图所示。 下列说法错误的是 A. 配合物1中内界中心离子的配位数为6 B. 配合物2中N原子均为杂化 C. 配合物1中有5个配体 D. 1mol配合物1中阴离子含有σ键的数目为 【答案】D 【解析】 【详解】A．配合物1中内界中心Co离子与6个原子形成配位键，配位数6，故A正确； B．配合物2中N原子有3个σ键，无孤电子对，均为杂化，故B正确； C．配合物1中Co离子与5个分子形成配位键，有5个配体，故C正确； D．配合物1中阴离子是，硫酸根离子中含有4个σ键，1mol配合物1中阴离子含有σ键的数目为4NA，故D错误； 选D。 二、选择题：本题共5小题，每小题4分，共20分。每小题有一个或两个选项符合题目要求，全部选对得4分，选对但不全的得2分，有选错的得0分。 11. 室温下，下列实验过程及现象正确，且能得出相应结论的是 选项 实验过程及现象 结论 A 向蓝色的溶液中逐滴加入氨水至过量，最终形成深蓝色溶液 相同条件下，与配位的能力： B 向试管里滴入几滴1-溴丁烷，再加入2mL5％NaOH溶液，加热一段时间后静置，加入几滴溶液，产生沉淀 1-溴丁烷中含有溴原子 C 向鸡蛋清溶液中加入少量或溶液，均产生沉淀 或溶液都能使蛋白质溶解度降低而析出 D 向麦芽糖溶液中加少量稀硫酸，加热一段时间，冷却后加过量NaOH溶液至碱性，再加银氨溶液，水浴加热，出现银镜 麦芽糖已完全水解 A. A B. B C. C D. D 【答案】A 【解析】 【详解】A．向CuSO4溶液中加入过量氨水形成深蓝色溶液， 转化为，说明NH3取代H2O与Cu2+配位，证明NH3的配位能力更强，故A正确； B．1-溴丁烷水解后未中和NaOH直接加AgNO3，生成的沉淀可能是AgOH或Ag2O而非AgBr，无法证明含溴原子，故B错误； C．(NH4)2SO4通过盐析使蛋白质析出，而CuSO4使蛋白质变性，两者原理不同，故C错误； D．麦芽糖本身是还原性糖，未完全水解时也可能出现银镜，无法证明完全水解，故D错误； 选A。 12. 某锂离子电池电极材料结构如图。结构1是钴硫化物晶胞的一部分，可代表其组成和结构；晶胞2是充电后的晶胞结构；所有晶胞均为立方晶胞。下列说法错误的是 A. 结构1中若M位于顶点，则N位于体心 B. 晶胞2对应硫化物为 C. 晶胞2中距离Li最近的S有6个 D. 晶胞2中Li与S的最短距离为 【答案】AC 【解析】 【详解】A．结构1中若M位于顶点，则N位于面心，故A错误； B．根据晶胞2的结构可知，S的个数为，Li的个数为8，则晶胞2表示的化学式为Li2S，故B正确； C．根据晶胞2的结构可知，晶胞2中距Li最近的S有4个，故C错误； D．晶胞2中Li与S的最短距离为体对角线的，晶胞的边长为a，Li与S的最短距离为，故D正确； 答案选AC。 13. 实验室利用反应制备异辛烯醛的流程如下： 已知：正丁醛的沸点为75.7℃，微溶于水；异辛烯醛沸点为177℃并在此温度有分解，不溶于水。 下列说法错误的是 A. “洗涤”时，取最后一次洗涤液，测得其pH约为7，则证明有机相已洗涤干净 B. “操作Ⅰ”和“操作Ⅱ”中均用到的玻璃仪器有漏斗、烧杯、玻璃棒 C. “减压蒸馏”开始时，先通冷凝水，再加热 D. “减压蒸馏”过程中，应收集177℃馏分 【答案】BD 【解析】 【分析】该流程是制备异辛烯醛的过程，正丁醛和2%NaOH溶液在78-82℃加热回流，发生反应，生成异辛烯醛等产物。反应后体系有碱液和含产物的有机相，因异辛烯醛不溶于水，通过分液（操作Ⅰ）可分离出碱液，得到含异辛烯醛的有机层。对有机层用水洗涤，除去可能残留的NaOH等杂质。再用无水干燥，除去水分，之后分离出干燥剂，得到较纯净的含异辛烯醛的有机溶液。由于异辛烯醛沸点为177℃且此温度易分解，采用减压蒸馏，降低其沸点，在较低温度下蒸馏出异辛烯醛，避免分解，最终得到产品。 【详解】A．因反应后有机相可能残留，洗涤时测最后一次洗涤液，说明无残留，有机相已洗净，故A正确； B．操作I为分液，用到的玻璃仪器是分液漏斗、烧杯，不用漏斗、玻璃棒，故B错误； C．减压蒸馏开始时，先通冷凝水，再加热，保证蒸出的物质及时冷凝，故C正确； D．异辛烯醛沸点177℃且此温度易分解，减压蒸馏可降低沸点，不能收集177℃馏分，故D错误； 故选BD。 14. 一种感光材料的原料(D)合成路线如图。 已知：①(、为烃基或氢原子，下同)； ② 下列说法正确的是 A. A中最多有14个原子共平面 B. 可以使用溴水区分B和C C. B→C的反应类型为取代反应 D. D的结构简式为 【答案】D 【解析】 【分析】A在NaOH水溶液加热条件下发生水解反应，A中氯原子被羟基替代，结合已知信息①知，B为苯甲醛()，苯甲醛与乙醛发生类似已知信息②的反应，则C为，C与银氨溶液反应再经酸化得到D，则D为，据此分析解答。 【详解】A．苯环为平面结构(12原子共平面)，与苯环相连的C为饱和碳原子，该C与其相连的四个原子构成四面体结构，由于C-C键可以旋转，A中最多有12+1=13个原子共平面，故A错误； B．B的结构简式为，B中含醛基，能与溴水(其中含有HBrO)发生氧化还原反应而使溴水褪色，C的结构简式为，C中含醛基和碳碳双键，也能使溴水褪色，因此不能用溴水区分B和C，故B错误； C．B→C为羟醛缩合反应，第一步是两分子醛发生加成反应得到羟基醛，第二步是羟基醛发生消去反应生成不饱和醛和水，故C错误； D．结合分析知，D由与银氨溶液反应后再经酸化而得到，D的结构简式为，故D正确； 故选D。 15. 是一种重要的医药中间体，可利用酮肟的重排制取。重排时，与羟基处于反位的基团会快速迁移到氮原子上，机理如图所示： 下列说法错误的是 A. 物质Ⅲ→物质Ⅳ有配位键形成 B. 物质Ⅴ的结构为 C. 依据红外光谱可以区分Ⅵ和Ⅶ D. 发生上述反应生成 【答案】BD 【解析】 【详解】A．物质Ⅲ中氮原子上有孤电子对，结合物质Ⅳ的结构可知，物质Ⅲ→物质Ⅳ有配位键形成，A正确； B．根据结构可知，Ⅲ中C上有空轨道，则Ⅴ的结构应该是，B错误； C．红外光谱可以检测化学键的振动频率，Ⅵ和Ⅶ中存在不同的官能团（VI中有羟基，VII中有 羰基），因此可以通过红外光谱区分它们，C正确； D．根据重排机理，与羟基处于反位的基团会快速迁移到氮原子上，则发生重排后生成，D错误； 故选BD。 三、非选择题：本题共5小题，每小题12分，共60分。 16. 铁、镍及其化合物在生产、生活中有重要的应用。回答下列问题： （1）丁二酮肟常用于检验，原理如下： 的价电子轨道表示式为_____；相同条件下，丁二酮肟镍的沸点低于丁二酮肟的原因为_____。丁二酮肟镍中存在的化学键有_____(填标号)。 a．离子键b．金属键c．配位键d．氢键 （2）的结构如图所示，Fe、O、S的第一电离能由大到小的顺序_____；键角α、β、γ(由大到小的顺序是_____。加热时更易失去的水分子是_____(填“①”或“②”)。 （3）Fe在一定条件下可与CO形成分子，该配合物中提供孤对电子的是_____(填元素符号)。若Fe原子的价电子数及其周围CO提供的成键电子数之和为18，则分子构型为_____。 【答案】（1） ①. ②. 丁二酮肟镍形成分子内氢键，丁二酮肟形成分子间氢键，沸点升高 ③. c （2） ①. ②. ③. ② （3） ①. C ②. 三角双锥形 【解析】 【小问1详解】 的价电子轨道表示式为；由结构可知丁二酮肟镍形成分子内氢键，丁二酮肟形成分子间氢键，分子间作用力增大，沸点升高。丁二酮肟镍中存在Ni与N原子间的配位键。 【小问2详解】 同一主族元素，原子序数越大，元素的第一电离能就越小。O、S是同一主族元素，所以第一电离能：O＞S；金属元素Fe的第一电离能最小，故第一电离能；根据绿矾结构简式可知：为中的化学键，的中心S原子价层电子对数是4+=4，无孤对电子，因此呈正四面体结构，键角是109°28′； 为H2O分子中的H-O-H，H2O的中心O原子价层电子对数是2+=4，有2对孤电子对，由于孤电子对对成键电子对的排斥作用大于成键电子对的排斥作用，所以H2O呈V形，键角是104。5°；为FeSO4·7H2O中配位体H2O的H-O-H，配位体H2O分子的O原子还形成了1个配位键，其上有1对孤电子对，由于孤电子对对成键电子对的排斥作用大于成键电子对的排斥作用，孤电子对数越多，键角就越小，所以＜104。5°，因此键角、、由大到小的顺序是；根据图示可知②处的H2O分子离中心Fe2+及较远，结合力较小，加热时，因此图中②号位的水分子更容易失去； 【小问3详解】 C的电负性小于O，故提供孤电子对的为C；若Fe原子的价电子数及其周围CO提供的成键电子数之和为18，则Fe(CO)x，设FeCO��中有x个CO配体：Fe的价电子数：8，x个CO提供的电子数：2x，所以：8 + 2x = 18，解这个方程：2x = 18 - 8 = 10，x = 5，因此，Fe(CO)x中x=5，即分子式为Fe(CO)5。结构为三角双锥形。 17. α-氰基丙烯酸酯M是常用的医用胶，在常温下可以快速固化实现黏合。其相关信息如下： 试样30.6g 氧气流中燃烧测得生成70.4g、19.8g CuO作用下，二氧化碳气流中燃烧测得生成标况下2.24L 质谱分析法测得相对分子质量为153.0 红外光谱如图所示 回答下列问题： （1）M的分子式为_____，所含官能团的种数为_____。 （2）该有机物含有5种不同化学环境的氢原子，且个数比为(，、为两种不同环境的氢)，可推测其结构简式为_____。 （3）医用胶固化的机理如下： 该过程中的杂化方式为_____；已知不易发生固化反应，对比结构差异，分析医用胶易固化的原因是_____。 （4）最新研究表明，物质M可由下列反应制得：，则H的结构简式_____；H→M的反应类型为_____。 【答案】（1） ①. ②. 3 （2） （3） ①. ②. 氰基和酯基能够活化双键，使医用胶易发生加聚反应 （4） ①. ②. 消去反应 【解析】 【小问1详解】 燃烧生成的物质的量，则C原子物质的量为，质量。生成的物质的量，H原子物质的量为，质量。生成的物质的量，N原子物质的量为，质量。样品质量，则O原子质量，。原子个数比C：H：N：O = 1.6：2.2：0.2：0.4 = 8：11：1：2，结合相对分子质量为153.0，分子式为；由红外光谱可知有（碳氮三键），（碳碳双键）、，（酯基），共3种； 故答案为：；3； 【小问2详解】 该有机物分子式含有5种不同化学环境的氢原子，且个数比为，含有，、为两种不同环境的氢，结合其官能团可得其结构简式为； 故答案为：； 【小问3详解】 由题中机理图可知中C原子形成4个σ键 ，根据杂化轨道理论，杂化方式为杂化；对比，医用胶分子中含和酯基，和酯基能活化双键使其更易发生加成（聚合）反应，所以医用胶易固化； 故答案为：；氰基和酯基能够活化双键，使医用胶易发生加聚反应； 【小问4详解】 M为α-氰基丙烯酸酯，由物质M制备反应，结合反应物结构和反应条件可知，与发生加成反应，的醛基与中相邻的C原子上的H加成，得到H的结构简式；H中的羟基发生消去反应，得到M()； 故答案为：；消去反应； 18. 富马酸二甲酯(，简称DMF，，易升华)是一种硬化症治疗药物，实验室可用马来酸酐(，，溶于水生成丁烯二酸)与甲醇制备DMF．实验步骤如下： ①合成：向图1所示的仪器A中加入4.9g马来酸酐、足量甲醇、固体酸催化剂，在70～75℃加热回流3h。 ②除杂：除去固体酸催化剂，滤液用10％溶液洗涤、抽滤，得白色晶体。粗产品提纯后得到4.68g纯品DMF． 回答下列问题： （1）图1装置中仪器A的名称是_____，宜选择_____(填“热水浴”或“酒精灯加热”)。 （2）写出生成富马酸二甲酯的化学方程式_____。 （3）实验过程中采用油水分离器的优点是_____。 （4）除杂过程中，滤液用10％溶液洗涤，其目的是_____。本实验的产率为_____。 （5）粗产品也可采用图2所示装置进行升华法提纯，粗品富马酸二甲酯放在_____(填“蒸发皿”或“带孔滤纸”)上。 【答案】（1） ①. 三颈瓶(三口瓶，三颈烧瓶) ②. 热水浴 （2） （3）分离反应中生成的水，使反应平衡正向移动，提高原料利用率和产品产率 （4） ①. 洗去产物中的酸性杂质(合理即可) ②. 65％ （5）蒸发皿 【解析】 【分析】实验探究马来酸酐()与甲醇制备富马酸二甲酯()过程。 【小问1详解】 仪器A为三颈烧瓶，反应在70～75℃加热回流，温度低于100℃，故选择热水浴加热。 【小问2详解】 马来酸酐()与甲醇制备富马酸二甲酯()的化学方程式为。 【小问3详解】 制备富马酸二甲酯的反应为可逆反应，水是生成物，利用油水分离器及时分离水层，可使反应平衡正向移动，能提高原料的利用率、产品的产率； 【小问4详解】 碳酸氢钠溶液可以洗去产物中的酸性杂质。根据反应，4.9g马来酸酐生成富马酸二甲酯的质量为=7.2g，故产率为=65%。 【小问5详解】 采用如图2装置利用富马酸二甲酯易升华分离应其置于蒸发皿上。 19. TEGDA的聚合物是一种新型溶剂和离子导体材料，可应用于固态锂离子电池。其合成路线如下： 已知：①有C、G参与的反应，原子利用率均为100％； ② 回答下列问题： （1）实验室制备A需用的试剂为_____，B→C的化学方程式为_____。 （2）E的某同分异构体含有手性碳，核磁共振氢谱有4组峰且峰面积比为，其结构简式为_____；G的结构简式为_____。 （3）固态电解质的晶胞结构如图所示： ①TEGDA的聚合物可作溶剂是因为可与聚合物的_____(填元素符号)形成配位键；阴离子中，中心原子的价层电子对数为_____。 ②该晶胞沿x轴的投影为，则沿z轴的投影为_____。 【答案】（1） ①. 乙醇、浓硫酸 ②. （2） ①. ②. （3） ①. ①O ②. 6 ③. ②D 【解析】 【分析】结合A→B的条件和B的分子式可知，A为乙烯，B为1，2—二溴乙烷，B→C为1，2—二溴乙烷的消去反应，C为乙炔，C→D为乙炔和甲酸的加成反应，则D为丙烯酸（CH2=CH-COOH），随后D和正丁醇发生酯化反应，则E为丙烯酸正丙酯，A为乙烯，结合G的分子式，有C、G参与的反应，原子利用率均为100％，则G为，​​以此解题。 【小问1详解】 由分析可知，A为乙烯，则实验室通过乙醇、浓硫酸加热至170℃可以制备乙烯，故需用的试剂为乙醇、浓硫酸；B→C为1，2—二溴乙烷的消去反应生成乙炔，方程式为：； 【小问2详解】 由分析可知，E为丙烯酸正丙酯，其某同分异构体含有手性碳，核磁共振氢谱有4组峰且峰面积比为，说明其含有4种等效氢，其结构简式为；由分析可知，G为； 【小问3详解】 ①TEGDA中的氧原子有孤电子对，可以和锂离子形成配位键，则可与聚合物O形成配位键；阴离子中心原子的σ键个数为6，孤电子对数为0，则其价层电子对数为6； ②分布在晶胞​​棱心​​和​​面心​​位置，位于位于晶胞的​​顶点​​和​​体心​​位置，当晶胞沿​​z轴​​方向投影时，相当于从正上方（或正下方）观察晶胞，忽略z轴方向的高度信息，仅保留x-y平面上的原子/离子分布，的投影形成​​1个中心大点 + 4个外围点​​，的投影形成​​中心密集区域 + 外围6个小点​​，则沿z轴的投影时和的分布会形成选项D的对称图案，故选D。 20. 一种小分子靶向抗肿瘤药物阿帕替尼(I)的合成路线如图。 已知：①； ② 回答下列问题： （1）A的结构简式为_____，D到F的反应类型为_____，E的化学名称为_____。 （2）F中含氧官能团的名称为_____；I中碳原子的杂化方式有_____种。 （3）A的芳香族同分异构体中，与A含有相同官能团的共有_____种。 （4）阿帕替尼(I)的另一条合成路线为： 除K外，J→K的另外一种有机产物为_____(填结构简式)。 【答案】（1） ①. ②. 取代反应 ③. 1，4-二氯丁烷 （2） ①. 硝基、酰胺基 ②. 3 （3）16 （4） 【解析】 【分析】结合D的结构简式和C的结构简式可知，B为，结合信息①和B的结构简式可知，A为，以此解题。 【小问1详解】 由分析可知，A为；D到F为D中苯环右上角所连碳上的两个氢和E中的两个氯发生的取代反应；结合E的结构简式可知，E的化学名称为1，4-二氯丁烷； 【小问2详解】 结合F的结构简式可知，F中含氧官能团的名称为硝基、酰胺基；结合I的结构简式可知，其中饱和碳为sp3杂化，双键碳和苯环上的碳为sp2杂化，—CN中的碳为sp杂化，一共3种杂化方式； 【小问3详解】 由分析可知，A为，A的芳香族同分异构体中，与A含有相同官能团的，可能有2个支链，分别为：—NO2，—CH2CN，这样的结构还有邻位和间位，也可能分别为：—CH2NO2，—CN，这样的结构有邻、间、对三种，可能有1个支链，支链为：—CH(CN)NO2，这样的结构有1种，还可能有3个支链，分别为：—NO2，—CN，—CH3，这样的结构有、、，数字表示甲基的位置，这样的结构有10种，一共有16种； 【小问4详解】 对比J和K的结构简式可知，J→K是J中酯基和氨气中的NH3中的氢发生的取代反应，则另外一种有机产物为CH3OH。 第1页/共1页 学科网（北京）股份有限公司 $$