内容正文:
微课题10 臭氧、过氧化氢和多硫含氧酸盐
一、臭氧的性质与应用
1.臭氧的组成与性质
组成与物
理性质
臭氧的分子式为O3,与O2互为同素异形体,是一种有特殊臭味的淡蓝色气体。O3在空气中含量很少,使人们感到清爽,但超过一定浓度,则会影响人体的健康
续表
化学性质
不稳定性
O3不稳定,容易分解,反应的化学方程式为2O3===3O2
强氧化性
能氧化具有还原性的物质,如KI、FeCl2等
漂白性:因O3有强氧化性,所以它能使有色物质褪色,并被用来杀菌消毒
2.臭氧的用途与生成
(1)用途:可用作漂白剂、脱色剂和消毒剂;臭氧层可以吸收来自太阳的紫外线,是人类和其他生物的保护伞。
(2)生成:在放电条件下,空气中的O2可以转化为O3,3O22O3。
1.雷雨天闪电时空气中有O3生成。下列说法中错误的是( )
A.O2和O3互为同素异形体
B.O2和O3的相互转化是化学变化
C.等质量的O2和O3含有相同的质子数
D.O3具有很强的氧化性,因此生活中要拒绝使用臭氧
答案 D
解析 A.O2和O3是氧元素的不同单质,互为同素异形体,A项正确;B.O2和O3是O元素的两种不同性质的单质,二者互为同素异形体,相互转化是化学变化,B项正确;C.O2和O3都是由O原子构成,若O2和O3的质量相等,则其中所含有的O原子数目相等,质子数相等,C项正确;D.臭氧可应用于游泳池、生活用水污水的杀菌和消毒,对人的身体健康也有有利的一面,D项错误;故选D。
2.O3可用于水处理,pH 约为8时,O3可与CN-反应生成HCO、N2和O2。CaO 可用于烟气(含N2、O2、CO2、SO2等)脱硫。下列物质结构与性质或物质性质与用途具有对应关系的是( )
A.SO2分子间作用力较大,易液化
B.CaO 常温下呈固态,可用于烟气脱硫
C.H2O 分子间存在氢键,H2O 的热稳定性强于H2S
D.O3的溶解度比O2大,可用于饮用水消毒杀菌
答案 A
解析 A.SO2分子间作用力较大,熔沸点高,因此易液化,故A符合题意;B.CaO 常温下呈固态,CaO 可用于烟气脱硫是在高温下两者反应,两者没有对应关系,故B不符合题意;C.H2O 分子间存在氢键,只能说明水的沸点高,H2O 的热稳定性强于H2S 是由于氢氧键比氢硫键键能大,故C不符合题意;D.可用于饮用水消毒杀菌是由于O3具有强氧化性,与O3的溶解度比O2大无关,故D不符合题意。综上所述,答案为A。
二、过氧化氢的性质与应用
1.过氧化氢的结构
电子式为,结构式为H—O—O—H,含有的共价键有极性键、非极性键,为共价化合物,为无色液体。
注意 H—O—O—H中氧原子为sp3杂化,不是直线分子,键角小于109°28′。
2.过氧化氢化学性质及应用
不稳
定性
加热、加催化剂都能使其分解速率加快。2H2O22H2O+O2↑(实验室制O2,常见H2O2的催化剂有MnO2、Fe3+和Cu2+等)
弱酸性
相当于二元弱酸。H2O2⥫⥬H++HO,
HO⥫⥬H++O
续表
强氧
化性
①用10%的双氧水漂白羽毛及丝织品(漂白剂)。
②氧化Fe2+等还原性粒子,其离子方程式为H2O2+2Fe2++2H+===2Fe3++2H2O。
③使湿润的淀粉-KI试纸变蓝,其离子方程式为H2O2+2I-+2H+===I2+2H2O。
④杀菌、消毒
弱还
原性
遇强氧化剂时作还原剂。2KMnO4+5H2O2+3H2SO4===K2SO4+2MnSO4+5O2↑+8H2O
1.(2024·黑吉辽高考)H2O2分解的“碘钟”反应美轮美奂。将一定浓度的三种溶液(①H2O2溶液;②淀粉、丙二酸和MnSO4混合溶液;③KIO3、稀硫酸混合溶液)混合,溶液颜色在无色和蓝色之间来回振荡,周期性变色;几分钟后,稳定为蓝色。下列说法错误的是( )
A.无色→蓝色:生成I2
B.蓝色→无色:I2转化为化合态
C.H2O2起漂白作用
D.淀粉作指示剂
答案 C
解析 分析该“碘钟”反应的原理:①在Mn2+的催化下H2O2与IO反应生成I2,在淀粉指示剂的作用下溶液变蓝色;②生成的I2又会与H2O2反应生成IO,使溶液变回无色;③生成的I2可以与丙二酸反应生成琥珀色的ICH(COOH)2,溶液最终会变成蓝色,据此回答。A.根据分析,溶液由无色变为蓝色说明有I2生成,A正确;B.根据分析,溶液由蓝色变为无色,是将I2转化为IO,I2转化为为化合态,B正确;C.根据分析,H2O2在此过程中参加反应,不起到漂白作用,C错误;D.在此过程中,因为有I2的生成与消耗,淀粉在这个过程中起到指示剂的作用,D正确;故答案选C。
2.常温下,Fe3+对H2O2 的分解有催化作用,一般认为其催化机理为2Fe3++H2O2===2Fe2++O2↑+2H+;2Fe2++H2O2+2H+===2Fe3++2H2O。下列说法正确的是( )
A.H2O2的氧化性比Fe3+强,其还原性比Fe2+弱
B.在H2O2分解过程中,溶液的酸性逐渐增强
C.催化剂参与化学反应,但前后质量保持不变
D.消耗34 g H2O2,生成氧气11.2 L
答案 C
解析 A.在反应2Fe2++H2O2+2H+===2Fe3++2H2O中,H2O2是氧化剂、Fe3+是氧化产物,据氧化剂的氧化性强于氧化产物,得氧化性:H2O2强于Fe3+;在反应2Fe3++H2O2===2Fe2++O2↑+2H+中,H2O2是还原剂、Fe2+是还原产物,据还原剂的还原性强于产物,得还原性:H2O2还原性强于Fe2+,故A错误;B.H2O2分解化学方程式为:2H2O2===2H2O+O2↑,随着反应的进行,具有弱酸性的H2O2在消耗减少,同时生成了水,所以溶液酸性减弱,故B错误;C.由题中所给催化过程中的反应和H2O2分解化学方程式2H2O2===2H2O+O2↑可知,催化剂参与化学反应,但前后质量保持不变,故C正确;D.消耗34 g H2O2,生成氧气的物质的量是0.5 mol,但其体积在标准状况下是11.2 L,其他状况不一定是11.2 L,而题中没有指明条件所以不一定是11.2 L,故D错误;故答案为C。
3.(1)H2O2中氧元素的化合价处于中间价,既有氧化性又有还原性。酸化的H2O2溶液中滴入KI-淀粉溶液,溶液变蓝,发生反应的离子方程式为________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
向NaClO溶液中滴入H2O2,可产生O2,发生反应的离子方程式为________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(2)Na2O2、CaO2以及BaO2都可与酸发生复分解反应生成过氧化氢。实验室通过上述某种过氧化物与适量稀硫酸作用,过滤后即可制得较纯净的H2O2溶液,则应选择的过氧化物是 ;发生反应的化学方程式为________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(3)为了除去酸性Fe2(SO4)3溶液中的Fe2+,通常加入试剂为 ,其反应的离子方程式为 。
答案 (1)H2O2+2H++2I-===2H2O+I2 H2O2+ClO-===Cl-+H2O+O2↑
(2)BaO2 BaO2+H2SO4===BaSO4+H2O2
(3)H2O2 H2O2+2Fe2++2H+===2Fe3++2H2O
三、多硫含氧酸盐的性质与应用
1.硫代硫酸钠(Na2S2O3)
(1)物理性质
Na2S2O3·5H2O俗名大苏打,它是无色透明的晶体,易溶于水。
(2)化学性质
①与酸反应生成单质硫、放出SO2气体:S2O+2H+===S↓+SO2↑+H2O。
②Na2S2O3是中等强度的还原剂,能被I2、Cl2、KMnO4等氧化剂氧化。
a.2Na2S2O3+I2===Na2S4O6+2NaI,此反应用于定量测定碘。
b.Na2S2O3+4Cl2+5H2O===Na2SO4+H2SO4+8HCl,此反应在纺织和造纸工业上作脱氯剂。
c.5Na2S2O3+8KMnO4+7H2SO4===8MnSO4+5Na2SO4+4K2SO4+7H2O。
2.过二硫酸钠(Na2S2O8)
(1)结构:
(2)氧化性:过二硫酸钠中S为+6价,含有1个过氧键(—O—O—),性质与过氧化氢相似。作氧化剂参与反应时,过氧键断裂,过氧键中的氧原子由-1价变为-2价,硫原子化合价不变,如S2O+2I-2SO+I2、5S2O+2Mn2++8H2O10SO+2MnO+16H+。
(3)不稳定性:Na2S2O8受热分解生成Na2SO4、SO3和O2。
3.连二亚硫酸钠(Na2S2O4)
Na2S2O4俗称保险粉,S元素的化合价为+3价,具有还原性,在空气分析中常用来吸收氧气。
4.焦亚硫酸钠(Na2S2O5)
(1)重要性质:成品为白色或微黄结晶粉末,溶于水、甘油,微溶于乙醇,露置空气中易氧化成硫酸钠,与强酸接触放出二氧化硫而生成相应的盐类,加热到150 ℃分解。
(2)制备方法:通常用NaHSO3过饱和溶液经结晶脱水制得,其化学方程式为2NaHSO3===Na2S2O5+H2O。
1.硫代硫酸钠(Na2S2O3)可用做分析试剂及鞣革还原剂。它受热、遇酸易分解。实验室模拟工业上制备硫代硫酸钠2Na2S+Na2CO3+4SO2===3Na2S2O3+CO2的装置如下。下列说法错误的是( )
A.b中反应的离子方程式为SO+2H+SO2↑+H2O 或HSO+H+SO2↑+H2O
B.c中试剂为硫化钠和碳酸钠混合溶液
C.为了保证硫代硫酸钠的产量,实验中通入的SO2必须过量
D.d中试剂可以是NaOH溶液也可以是H2O2
答案 C
解析 b中产生二氧化硫,通入装置c中,与硫化钠和碳酸钠的混合溶液发生反应制备硫代硫酸钠,二氧化硫有刺激性气味,有毒,因此d是尾气处理装置。A.可以用70%的浓硫酸制备二氧化硫,b中反应的离子方程式可表示为SO+2H+H2O+SO2↑或HSO+H+H2O+SO2↑,A项正确;B.在c中发生反应:2Na2S+Na2CO3+4SO2===3Na2S2O3+CO2,故c中试剂为硫化钠和碳酸钠的混合液,B项正确;C.若通入的二氧化硫过量,则溶液显酸性,硫代硫酸钠会分解,C项错误;D.d是尾气处理装置,目的是除去二氧化硫,则可以是NaOH溶液也可以是H2O2,D项正确;答案选C。
2.在印染工业中,连二亚硫酸钠(Na2S2O4)能使染好的布褪色,也能使布重新染色,故俗称保险粉。实验室模拟工业生产保险粉的工艺流程如图所示。
已知:Na2S2O4为白色固体,易溶于水,难溶于乙醇,在空气中极易被氧化,在碱性介质中稳定。
(1)工业上获得锌粉的方法为:将锌块加热熔化得到锌液,向锌液中不断鼓入CO2气体,冷却后可获得锌粉。鼓入CO2气体的目的除了防止氧化外,还有 。
(2)在步骤Ⅰ中,控制反应温度比较适宜的方法是 加热(填“水浴”“油浴”或“砂浴”)。
(3)已知:Zn(OH)2与Al(OH)3性质相似,当pH大于10.5时开始溶解,写出步骤Ⅱ中碱性较强时Zn(OH)2溶解的离子方程式: 。
(4)已知:水溶液温度低于52 ℃时Na2S2O4以Na2S2O4·2H2O 形态结晶,碱性溶液中温度高于52 ℃时Na2S2O4·2H2O脱水成无水盐。
步骤Ⅲ的操作过程为:在无氧减压的环境中,将Na2S2O4碱性溶液于60 ℃左右蒸发至有大量晶体析出,趁热过滤、洗涤、减压干燥。趁热过滤的目的是 ;操作中常选用无水乙醇洗涤,其优点是 、 。
(5)Na2S2O4碱性溶液与AgNO3溶液反应有纳米银生成,该反应能用于Na2S2O4的纯度测定。若10 mL 0.01 mol·L-1Na2S2O4碱性溶液与20 mL 0.01 mol·L-1AgNO3溶液恰好完全反应,则该反应的离子方程式为 。
答案 (1)雾化锌液,获得锌粉或将锌液形成小颗粒 (2)水浴
(3)Zn(OH)2+2OH-===ZnO+2H2O {写Zn(OH)2+2OH-===[Zn(OH)4]2-也可}
(4)避免在52 ℃以下析出Na2S2O4·2H2O 降低Na2S2O4的溶解度,减少Na2S2O4的损失 乙醇易挥发,容易干燥 (5)2Ag++S2O+4OH-===2Ag↓+2SO+2H2O
解析 锌粉的悬浊液中通入二氧化硫生成ZnS2O4,ZnS2O4溶液加入氢氧化钠溶液控制pH在8.2~10.5生成Na2S2O4、Zn(OH)2沉淀,过滤出沉淀;在无氧减压的环境中,将Na2S2O4碱性溶液于60 ℃左右蒸发至有大量晶体析出,趁热过滤、洗涤、减压干燥得Na2S2O4固体。(1)将锌块加热熔化得到锌液,向锌液中不断鼓入CO2气体,鼓入CO2气体的目的是防止氧化、雾化锌液,冷却后可获得锌粉。(2)在步骤Ⅰ中,控制反应温度在35~45 ℃,温度较低,比较适宜的方法是水浴加热。(3)当pH大于10.5时Zn(OH)2和氢氧化钠反应生成偏锌酸钠,步骤II中碱性较强时Zn(OH)2溶解的离子方程式为Zn(OH)2+2OH-===ZnO+2H2O;(4)水溶液温度低于52 ℃时Na2S2O4以Na2S2O4·2H2O形态结晶,趁热过滤的目的是避免在52 ℃以下析出Na2S2O4·2H2O;Na2S2O4为白色固体,易溶于水,难溶于乙醇,在空气中极易被氧化,选用无水乙醇洗涤,其优点是降低Na2S2O4的溶解度,减少Na2S2O4的损失;乙醇易挥发,容易干燥;(5)Na2S2O4碱性溶液与AgNO3溶液反应生成银,若10 mL 0.01 mol·L-1Na2S2O4碱性溶液与20 mL 0.01 mol·L-1AgNO3溶液恰好完全反应,根据得失电子守恒,S元素化合价由+3升高为+4,生成亚硫酸根离子,则该反应的离子方程式为2Ag++S2O+4OH-===2Ag↓+2SO+2H2O。
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