第5章 第6讲 硝酸 含氮物质的转化(教用Word)-【金榜题名】2026年高考化学一轮总复习

2025-09-09
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第六讲 硝酸 含氮物质的转化 高考目标定位 1.了解硝酸的主要性质。2.认识硝酸在生产中的应用和对生态环境的影响。3.了解通过化学反应可以探索物质性质、实现物质转化。 考点一 硝酸 1.物理性质 硝酸是无色、易挥发、有刺激性气味的液体。 2.化学性质 (1)不稳定性 反应:4HNO32H2O+4NO2↑+O2↑。 思考1  (1)市售浓硝酸呈黄色的原因是________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (2)浓硝酸的保存方法是________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 提示 (1)HNO3分解生成的NO2溶于硝酸中 (2)保存在棕色带有玻璃塞的细口试剂瓶中,置于冷暗处 (2)强氧化性 不论浓硝酸、稀硝酸都具有强氧化性,而且浓度越大,氧化性越强。 ①与金属反应 a.稀硝酸与铜反应的化学方程式:3Cu+8HNO3(稀)===3Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O; b.浓硝酸与铜反应的化学方程式:Cu+4HNO3(浓)===Cu(NO3)2+2NO2↑+2H2O。 思考2  用动态观点理解Cu与浓HNO3的反应,向一定量的浓硝酸中加入过量的铜片。 (1)反应开始阶段产生    色气体,化学方程式为________________________________________________________________________。 (2)反应进行一段时间后又产生无色气体,此时的化学方程式为________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (3)待反应停止后,再加入少量的稀硫酸,这时Cu片上又有气泡产生,原因是________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 提示 (1)红棕 Cu+4HNO3(浓)===Cu(NO3)2+2NO2↑+2H2O (2)3Cu+8HNO3(稀)===3Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O (3)加入稀硫酸后,氢离子与原溶液中的硝酸根离子构成强氧化性酸,又能与过量的铜反应 ②与非金属反应 浓硝酸与木炭反应的化学方程式:C+4HNO3(浓)CO2↑+4NO2↑+2H2O。 ③与还原性化合物反应 硝酸可氧化H2S、SO2、Na2SO3、HI、Fe2+等还原性物质。稀硝酸与FeSO4溶液反应的离子方程式:3Fe2++4H++NO===3Fe3++NO↑+2H2O。 练一 硝酸的性质与用途 1.硝酸被称为“国防工业之母”,是因为它是制取炸药的重要原料。下列实验事实与硝酸的性质不相对应的是(  ) A.浓硝酸使紫色石蕊溶液先变红后褪色——酸性和强氧化性 B.不能用稀硝酸与锌反应制氢气——强氧化性 C.要用棕色瓶盛装浓硝酸——不稳定性 D.能使滴有酚酞的氢氧化钠溶液的红色褪去——强氧化性 答案 D 解析 向滴有酚酞的NaOH溶液中滴入硝酸,溶液红色褪去,可能利用的是硝酸的酸性,也可能是强氧化性。 2.以下关于铜跟浓、稀HNO3反应的说法中错误的是(  ) A.1 mol浓HNO3被还原转移2 mol电子 B.Cu与浓HNO3反应剧烈,故氧化性浓HNO3强于稀HNO3 C.Cu与浓、稀HNO3反应都不需加热 D.生成等量的Cu(NO3)2,消耗浓HNO3的量多 答案 A 解析 A.铜和浓硝酸反应:Cu+4HNO3(浓)===Cu(NO3)2+2NO2↑+2H2O,硝酸中N的化合价从+5价降低到+4价,1 mol HNO3得到1 mol电子,所以1 mol浓HNO3被还原转移1 mol电子,故A错误;B.Cu与浓HNO3反应剧烈,与稀硝酸反应比较缓慢,故氧化性浓HNO3强于稀HNO3,故B正确;C.铜和浓、稀硝酸反应都不需要加热,常温下即可进行,故C正确;D.铜和浓硝酸反应的化学方程式为:Cu+4HNO3(浓)===Cu(NO3)2+2NO2↑+2H2O,铜和稀硝酸反应的化学方程式为:3Cu+8HNO3(稀)===3Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O,生成3 mol硝酸铜,消耗浓硝酸为12 mol,消耗稀硝酸为8 mol,所以消耗的浓硝酸的量多,故D正确;故选A。 3.某兴趣小组探究金属与硝酸的还原产物,进行了下列三组实验,下列说法正确的是(  ) 实验操作(室温)及实验现象 ① 将足量的铜粉加入1 mL10 mol·L-1HNO3中,溶液呈绿色,产生红棕色气体 ② 将足量的铜粉加入100 mL 0.1 mol·L-1HNO3中,溶液呈蓝色,产生无色气体 ③ 将足量的铁粉加入100 mL 0.1 mol·L-1HNO3中,溶液呈浅绿色,无气体生成 A.实验①中消耗的铜粉质量大于实验② B.实验②中产生的气体可用向上排空气法收集 C.实验③中铁发生了钝化 D.以上实验说明硝酸的还原产物与硝酸的浓度及金属的活泼性有关 答案 C 解析 A.实验①反应后溶液呈绿色,产生红棕色气体,发生反应Cu+4HNO3(浓)===Cu(NO3)2+2NO2↑+2H2O,实验②反应后溶液呈蓝色,产生无色气体,发生反应3Cu+8HNO3===3Cu(NO3)2+2NO↑+4H2O,①与②中硝酸的物质的量相等,故实验①中消耗的铜粉质量小于实验②,故A错误;B.实验②中生成一氧化氮气体,一氧化氮易于氧气反应,故不能用排空气法收集,故B错误;C.实验③反应后溶液呈浅绿色,无气体生成,故铁发生了钝化,故C正确;D.根据实验①②可得浓硝酸生成二氧化氮、稀硝酸生成一氧化氮,但是与活泼性无关,故D错误;故选C。 练二 金属与硝酸反应的计算 4.足量的铜与一定量的浓硝酸充分反应,得到4.48 L(标准状况)NO2与NO的混合气体,这些气体与一定体积的O2混合后通入水中,恰好被完全吸收生成硝酸。向所得硝酸铜溶液中加入100 mL 4 mol·L-1NaOH溶液,Cu2+恰好沉淀完全。下列说法正确的是(  ) A.铜与浓硝酸反应过程中转移了0.5 mol的电子 B.消耗氧气的体积为1.12 L(标准状况) C.参加反应的HNO3是0.45 mol D.混合气体中含2.24 L(标准状况)NO 答案 D 解析 本题考查铜与浓硝酸反应的相关计算。足量的铜与一定量的浓硝酸充分反应,得到4.48 L(标准状况)NO2与NO的混合气体,这些气体与一定体积的O2混合后通入水中,恰好被完全吸收生成硝酸。发生反应:NO+NO2+H2O+O2===2HNO3,则混合气体中n(NO)∶n(NO2)=1∶1。向所得硝酸铜溶液中加入100 mL 4 mol·L-1 NaOH溶液,据Cu2++2OH-===Cu(OH)2↓,Cu2+恰好沉淀完全,则n(Cu)===0.2 mol。A项,铜失电子变为铜离子,此反应过程中转移了0.4 mol的电子,错误;B项,混合气体为0.2 mol,则二氧化氮、一氧化氮均为0.1 mol,则消耗氧气物质的量为0.1 mol,体积为2.24 L(标准状况),错误;C项,参加反应的HNO3一部分与铜结合生成Cu(NO3)2,消耗0.4 mol HNO3,另一部分生成氮氧化物,据守恒关系知n(HNO3)=n(NO)+n(NO2)=0.2 mol,因此总反应消耗硝酸物质的量为0.4 mol+0.2 mol=0.6 mol,错误;D项,由上述分析可知,混合气体中含2.24 L(标准状况)NO,正确。 5.已知硝酸与金属发生反应时,随着硝酸浓度的下降和金属活动性的增大,产物中氮元素的化合价会逐渐下降,它们可能是NO2、NO、N2O、N2或NH4NO3中的一种或几种。某同学取一定量的铝铁合金与一定量很稀的硝酸充分反应,反应过程中无气体放出。在反应结束后的溶液中,逐滴加入6 mol·L-1NaOH溶液,所加NaOH溶液的体积与产生沉淀的物质的量的关系如图所示。回答下列问题: (1)写出合金中铁与该稀硝酸反应的离子方程式:________________________________________________________________________。 (2)合金中铝的物质的量为     mol。 (3)B点对应的沉淀的物质的量为    mol, D点对应的沉淀的物质的量为     mol。 (4)A点对应的氢氧化钠溶液的体积为   mL。 答案 (1)8Fe+30H++3NO===8Fe3++3NH+9H2O (2)0.024 (3)0.096 0.072 (4)10 解析 从图像可知,OA段加入氢氧化钠溶液无沉淀产生,说明溶液中有稀硝酸,铝粉和铁粉的混合物与一定量稀HNO3充分反应,被氧化为Al3+、Fe3+,通过题意,反应始终没有气体生成,可以得出不会有氮的氧化物生成,又因硝酸的浓度越稀,对应的还原产物中氮元素的化合价越低,可以推测N元素由+5变成了-3价,由图可得硝酸过量,加入氢氧化钠溶液应先与硝酸反应,再生成沉淀,当沉淀完全后,由图知继续加入氢氧化钠溶液,沉淀量不变,可得与NH发生了反应,则随着NaOH的滴加,发生的反应依次有: OA段:H++OH-===H2O, AB段:Fe3++3OH-===Fe(OH)3↓,Al3++3OH-===Al(OH)3↓, BC段:NH+OH-===NH3·H2O, CD段:Al(OH)3 +OH-===AlO+2H2O,再结合消耗的NaOH溶液的体积可知:n(NH)=(64-58)mL×10-3 L/mL×6 mol/L=0.036 mol,根据氧化还原反应,N元素由+5价变为-3价,而金属都由0价变为+3价,可以运用得失电子守恒得出金属的物质的量为:=0.096 mol,则AB段消耗的NaOH溶液的体积为:×103 mL/L=48 mL,则OA段体积为(58-48)mL=10 mL,对应溶液中含有n(H+)=10 mL×10-3 L/mL×6 mol/L=0.06 mol;n(Al3+)=n[Al(OH)3]=(68-64) mL×10-3 L/mL×6 mol/L=0.024 mol,则n(Fe3+)=0.096 mol-0.024 mol=0.072 mol;据此解答。(1)由上述分析可知,金属铁和稀硝酸反应生成硝酸铁、硝酸铵和水,反应的离子方程式为:8Fe+30H++3NO===8Fe3++3NH+9H2O;故答案为:8Fe+30H++3NO===8Fe3++3NH+9H2O;(2)由上述分析计算可知:n(Al)=n(Al3+)=0.024 mol;故答案为:0.024;(3)由上述分析计算可知:B点对应的沉淀的物质的量为0.096 mol;D点对应的沉淀为氢氧化铁沉淀,根据铁元素守恒可知其物质的量为0.072 mol;故答案为:0.096;0.072;(4)由上述分析计算可知:A点对应的氢氧化钠溶液的体积为10 mL,故答案为10。 【题后归纳】 金属与硝酸反应计算的思维流程 考点二 含氮物质的转化 1.氮元素在自然界中的循环 2.氮元素的“价—类”二维图 氮元素有多种可变化合价,物质的种类较多,其“价—类”二维图如图: 3.含氮元素物质之间的转化关系 (1)歧化——同一物质中某元素的化合价在同一反应中既升高又降低。 (2)归中——不同物质中同一元素的不同化合价在同一反应中只靠拢。 思考  写出有关氮的化合物的两个歧化反应,三个归中反应 ①(歧化)________________________________________________________________________; ②(歧化)________________________________________________________________________; ③(归中)________________________________________________________________________; ④(归中)________________________________________________________________________; ⑤(归中)________________________________________________________________________。 提示 ①3NO2+H2O===2HNO3+NO ②2NO2+2NaOH===NaNO3+NaNO2+H2O ③6NO+4NH35N2+6H2O ④NO2+NO+2NaOH===2NaNO2+H2O ⑤6NO2+8NH37N2+12H2O(其他合理反应也可) 1.(2025·湖北联考)不同价态含氮物质的转化可用下图表示,图中线路①②③是工业生产硝酸的主要途径。下列说法正确的是(  ) A.①的转化属于置换反应 B.②的转化属于氮的固定 C.③的转化方程式:2NO2+H2O===2HNO3 D.使用CuO作氧化剂可以实现④的转化 答案 D 解析 A.①的转化是氨的催化氧化,发生4NH3+5O24NO+6H2O,不属于置换反应,故A错误;B.氮的固定是游离态的氮转化为化合态的氮,②的转化发生反应2NO+O2===2NO2,不属于氮的固定,故B错误;C. ③的转化方程式:3NO2+H2O===2HNO3+NO,故C错误;D.使用CuO作氧化剂可以发生反应,3CuO+2NH33Cu+N2+3H2O,可以实现④的转化,故D正确;故答案为D。 2.(2025·广东一模)如图所示是短周期某种非金属元素的“价-类”二维图。下列推断不正确的是(  ) A.a与d反应产物中有离子键 B.可存在a→b→c→d 的转化 C.常温下,d的浓溶液不能与铁发生反应 D.可用与强碱的反应来检验e中的阳离子 答案 C 解析 短周期某种非金属元素的“价-类”二维图分析可知,元素最高价+5价,最低价-3价,为N元素的价类图,a为NH3,b为NO,c为NO2,d为HNO3,e为铵盐,结合物质的性质和应用分析选项。A.由分析可知,a为NH3,d为HNO3,a与d反应产物为NH4NO3,含离子键,A正确;B.由分析可知,a为NH3,b为NO,c为NO2,d为HNO3,可存在a→b→c→d的转化,如NH3NONO2HNO3,B正确;C.由分析可知,d为HNO3,常温下,d的浓溶液浓硝酸能与铁发生反应,发生钝化现象,不能继续反应,C错误;D.铵盐与强碱的反应生成氨气,能使湿润的红色石蕊试纸变蓝,据此检验e中的阳离子铵根离子,D正确;故答案为C。 3.(2025·惠州一模)部分含氮物质的分类与相应化合价的关系如图所示。下列说法不正确的是(  ) A.实验室可用排水法收集e B.b→a 属于人工固氮的过程 C.将c和e通入到强碱溶液中,可生成d D.工业上可用气体a、空气和水为原料生产f 答案 A 解析 分析价类二维图可知a为NH3,b为N2,c为NO,d为亚硝酸盐,e为NO2,f为HNO3。A.NO2与水反应生成一氧化氮和硝酸,不可用排水法收集,故A错误;B.N2→NH3是合成氨过程,将游离态的氮转化为化合态的氮属于氮的固定,且人工固氮的过程,故B正确;C.NO2和NO 通入NaOH 溶液中,可生成NaNO2,故C正确;D.工业上可利用NH3催化氧化为NO,再由NO 和H2O、O2反应生成硝酸, 故D正确;故答案为A。 1.(2023·山东高考)实验室中使用盐酸、硫酸和硝酸时,对应关系错误的是(  ) A.稀盐酸:配制AlCl3溶液 B.稀硫酸:蔗糖和淀粉的水解 C.稀硝酸:清洗附有银镜的试管 D.浓硫酸和浓硝酸的混合溶液:苯的磺化 答案 D 解析 A.实验室配制AlCl3溶液时向其中加入少量的稀盐酸以抑制Al3+水解,A不合题意;B.蔗糖和淀粉水解时常采用稀硫酸作催化剂,B不合题意;C.清洗附有银镜的试管用稀硝酸,反应原理为:3Ag+4HNO3(稀)===3AgNO3+NO↑+2H2O,C不合题意;D.苯的磺化是苯和浓硫酸共热生成苯磺酸的反应,故不需要浓硝酸,D符合题意。 2.(2023·江苏高考)氮及其化合物的转化具有重要应用。下列说法不正确的是(  ) A.实验室探究稀硝酸与铜反应的气态产物:HNO3(稀)NONO2 B.工业制硝酸过程中的物质转化:N2NOHNO3 C.汽车尾气催化转化器中发生的主要反应:2NO+2CON2+2CO2 D.实验室制备少量NH3的原理:2NH4Cl+Ca(OH)2CaCl2+2NH3↑+2H2O 答案 B 解析 A.Cu与稀硝酸的反应产物之一为NO,NO与氧气发生反应2NO+O2===2NO2生成NO2,A正确;B.氮气与氧气在放电或高温条件下生成NO,但NO无法与水发生化学反应,B错误;C.汽车尾气催化转化器主要将污染气体NO、CO转化为无污染的气体,故该反应方程式为2NO+2CON2+2CO2,C正确;D.实验室利用熟石灰和氯化铵制备少量NH3,化学方程式为2NH4Cl+Ca(OH)2CaCl2+2NH3↑+2H2O,D正确。 3.(2021·河北高考)关于非金属含氧酸及其盐的性质,下列说法正确的是(  ) A.浓H2SO4具有强吸水性,能吸收糖类化合物中的水分并使其炭化 B.NaClO、KClO3等氯的含氧酸盐的氧化性会随溶液的pH减小而增强 C.加热NaI与浓H3PO4混合物可制备HI,说明H3PO4比HI酸性强 D.浓HNO3和稀HNO3与Cu反应的还原产物分别为NO2和NO,故稀HNO3氧化性更强 答案 B 解析 浓H2SO4使糖类化合物脱水并炭化,体现了浓H2SO4的脱水性,A错误;溶液酸性越强,NaClO、KClO3等氯的含氧酸盐的氧化性越强,B正确;H3PO4的酸性比HI弱,加热NaI与浓H3PO4混合物可制备HI,是因为H3PO4的沸点高且具有难挥发性,C错误;浓HNO3的氧化性强于稀HNO3,D错误。 4.(2023·湖北高考)铜与浓硝酸反应的装置如下图,仪器A的名称为      ,装置B的作用为      。 答案 具支试管 防倒吸 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