第5章 第3讲 硫及其氧化物(教用Word)-【金榜题名】2026年高考化学一轮总复习

2025-09-09
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第三讲 硫及其氧化物 高考目标定位 1.了解硫的存在及其单质的性质和用途。2.掌握硫的氧化物的主要性质及应用。3.了解硫单质及其氧化物对环境的影响。4.认识硫及其氧化物的多样性,了解通过化学反应可以探索物质性质、实现物质转化。 考点一 硫的单质 1.硫元素的存在形态 2.硫单质的物理性质 俗称 颜色状态 溶解性 水 酒精 CS2 硫黄 黄色晶体 难溶 微溶 易溶 思考1  (1)硫有S2、S4、S6、S8等多种单质,它们的关系是什么?加热时,S8转化为S6、S4、S2属于什么变化? ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________ (2)硫为何易溶于CS2?在实验室中,如何除去残留在试管内壁上的硫? ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________ 提示 (1)S2、S4、S6、S8属于同一元素的不同种单质,它们互为同素异形体,S8转化为S6、S4、S2属于化学变化。 (2)硫单质、CS2均属于非极性分子,根据“相似相溶”规律,非极性分子易溶于非极性分子形成的溶剂中。残留在试管内壁上的硫可用CS2溶解除去,也可用热的NaOH溶液除去。 3.从化合价的角度认识硫单质的化学性质 思考2  (1)单质硫在足量的氧气中燃烧时,产物为    。 (2)汞蒸气有毒,实验室里不慎洒落一些汞,应如何处理。 ________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________ 提示 (1)SO2 (2)可撒上硫粉进行处理。 1.下列说法正确的是(  ) A.硫质脆,微溶于酒精和二硫化碳 B.硫与氢气反应,体现了硫的还原性 C.硫与铁粉和铜粉分别反应,都可生成二价金属硫化物 D.从硫的化合价角度分析,硫单质既可作氧化剂又可作还原剂 答案 D 解析 A.硫质脆,微溶于酒精,易溶于二硫化碳,A错误;B.硫与氢气反应生成硫化氢,其中硫的化合价降低,表现氧化性,B错误;C.硫与铁粉和铜粉反应分别生成FeS和Cu2S,C错误;D.硫单质中S为0价,在反应中既可以作氧化剂,化合价降低到-2价,也可以作还原剂,化合价升高到+4、+6价,D正确;答案选D。 2.下列有关硫的性质的叙述正确的是(  ) A.淡黄色晶体,不溶于水,易溶于酒精 B.质脆易粉碎,易溶于二硫化碳,加热易熔化 C.既有氧化性又有还原性,硫与铁粉和铜粉分别反应,都可生成二价金属硫化物 D.硫在空气中燃烧的产物是SO2,在氧气中燃烧的产物是SO3 答案 B 解析 硫不溶于水,微溶于酒精,易溶于CS2,A错,B正确;硫既有氧化性又有还原性,与Fe、Cu粉反应时均生成低价硫化物,Fe+SFeS,2Cu+SCu2S,C错;硫不论在空气中还是在氧气中燃烧产物均是SO2,D错。 3.硫的氧化性不如氧气强,在下列叙述中不能说明这一事实的是(  ) A.S+O2SO2,O2是氧化剂、S是还原剂 B.S是淡黄色固体,O2是无色气体 C.氢硫酸放置在空气中易变浑浊(2H2S+O2=2S↓+2H2O) D.S和Cu反应只能生成Cu2S(硫化亚铜),而O2与Cu反应生成CuO 答案 B 解析 A.S+O2SO2,O2是氧化剂、S是还原剂,说明氧气的氧化性更强,A可以说明;B.颜色与物质的氧化性还原性无关,B不能说明;C.氢硫酸放置在空气中易变浑浊(2H2S+O2=2S↓+2H2O),说明氧气可以制得S单质,说明氧气的氧化性更强,C可以说明;D.S和Cu反应只能生成Cu2S(硫化亚铜),说明S的氧化性弱, O2与Cu反应生成CuO,说明O2是强氧化剂,所以可以说明氧气的氧化性更强,D可以说明;答案选B。 考点二 硫的氧化物 1.二氧化硫的物理性质 SO2是无色、有刺激性气味的有毒气体,是大气污染物之一;易溶于水,通常状况下,1体积的水可以溶解约40体积的二氧化硫。 2.二氧化硫的化学性质 与H2O反应 SO2+H2O⥫⥬H2SO3 与NaOH反应 SO2+2NaOH===Na2SO3+H2O 与碱性氧 化物反应 如与CaO反应 CaO+SO2CaSO3 氧化性 如与H2S溶液反应 2H2S+SO2===3S+2H2O 还原性 O2 2SO2+O22SO3 Cl2 SO2+2H2O+Cl2===H2SO4+2HCl 漂白性 可使品红溶液等有色物质褪色,生成不稳定的无色物质 思考1  (1)下列溶液中:①澄清的石灰水、②H2S溶液、③KMnO4溶液、④溴水、⑤酸化的Ba(NO3)2溶液、⑥品红溶液,能用于区别SO2和CO2气体的是    。 (2)①SO2使紫色石蕊溶液变红色体现了SO2是    。②SO2还可以使MnO、溴水褪色体现了SO2的    。 提示 (1)②③④⑤⑥ (2)酸性氧化物 还原性 3.二氧化硫的实验室制法 (1)固体Na2SO3与较浓H2SO4反应: Na2SO3+H2SO4(较浓)===Na2SO4+SO2↑+H2O。 (2)铜与浓H2SO4混合加热 Cu+2H2SO4CuSO4+SO2↑+2H2O。 4.三氧化硫 (1)物理性质 熔点:16.8 ℃,沸点:44.8 ℃,常温下为液态,标准状况下为固态。 (2)化学性质 三氧化硫具有酸性氧化物的通性,主要反应如下: 5.硫的氧化物的污染与治理 (1)硫的氧化物来源、危害及治理 来源 石油和煤的燃烧及含硫矿石的冶炼等 危害 危害人体健康,形成酸雨(pH小于5.6) 治理 燃煤脱硫、改进燃烧技术、废气中二氧化硫的回收处理等 (2)硫酸型酸雨的形成过程 思考2 下列不能减少酸雨产生的措施的是    。 ①把工厂烟囱造高 ②燃料脱硫 ③在已酸化的土壤中加石灰水 ④多用煤作燃料 提示 ①③④ 练一 二氧化硫化学性质的实验探究 1.下列关于实验现象的解释或结论中,不正确的是(  ) 选项 实验操作 试剂A 现象 结论 A B C D 酸性KMnO4溶液 紫色褪去 SO2具有还原性 新制氯水 黄绿色褪去   SO2具有漂白性 H2S溶液 出现淡黄色浑浊 SO2具有氧化性 盐酸酸化的BaCl2溶液 无明显变化,一段时间后产生白色沉淀 硫元素从+4价被氧化到+6价 答案 B 解析 A.酸性高锰酸钾溶液可氧化二氧化硫,紫色褪去,可知二氧化硫具有还原性,A项正确;B.氯水可氧化二氧化硫,黄绿色褪去,可知二氧化硫具有还原性,与漂白性无关,B项错误;C.二氧化硫可氧化硫化氢,出现淡黄色浑浊,可知SO2具有氧化性,C项正确;D.二氧化硫与盐酸酸化的BaCl2溶液不反应,无明显变化,一段时间后产生白色沉淀为硫酸钡,可知硫元素从+4价被氧化到+6价,D项正确;答案选B。 2.某化学课题小组将二氧化硫的制备与多个性质实验进行了一体化设计,实验装置如图所示。下列说法不正确的是(  ) A.a、b、c中依次盛装70%硫酸、Na2SO3固体、NaOH溶液 B.实验时,湿润的pH试纸、鲜花、品红溶液、KMnO4溶液均褪色,Na2S溶液出现淡黄色沉淀 C.此设计可证明SO2水溶液的酸性,SO2的氧化性、还原性、漂白性 D.点燃酒精灯加热,可证明SO2使品红溶液褪色具有可逆性,使KMnO4溶液褪色不具有可逆性 答案 B 解析 A.实验时,应将70%硫酸滴加到Na2SO3固体中,SO2是有毒气体,用NaOH溶液吸收尾气,故a、b、c中依次盛装70%硫酸、Na2SO3固体、NaOH溶液,故A正确;B.湿润的pH试纸只变红色,不褪色,而鲜花、品红溶液、KMnO4溶液均褪色,Na2S溶液出现淡黄色沉淀硫,故B错误;C.湿润的pH试纸变红,体现了二氧化硫水溶液的酸性,KMnO4溶液褪色,体现了二氧化硫的还原性;鲜花、品红溶液褪色,体现了二氧化硫的漂白性,Na2S溶液出现淡黄色沉淀,体现了二氧化硫的氧化性,故C正确;D.点燃酒精灯加热,品红溶液很快恢复红色,证明SO2使品红溶液褪色具有可逆性,KMnO4溶液仍无色,说明KMnO4溶液褪色不具有可逆性,故D正确;故选B。 练二 物质漂白性及其原理的比较 3.下列说法正确的是(  ) A.因SO2具有漂白性,所以能使品红溶液、溴水、酸性KMnO4溶液、石蕊试液褪色 B.能使品红溶液褪色的物质不一定是SO2 C.SO2、漂白粉、活性炭、Na2O2都能使红墨水褪色,且原理相同 D.等物质的量的SO2和Cl2混合后通入装有湿润的有色布条的集气瓶中,漂白效果更好 答案 B 解析 A.二氧化硫的漂白性是因为和有色物质反应生成无色物质而漂白品红溶液,二氧化硫被溴、酸性高锰酸钾氧化而使这两种物质褪色,二氧化硫不能使酸碱指示剂褪色,A错误;B.二氧化硫、次氯酸等物质都能使品红溶液褪色,所以能使品红溶液褪色的物质不一定是SO2,B正确;C.漂白粉和过氧化钠的漂白性是利用其氧化性,活性炭的漂白性是利用其吸附性,二氧化硫的漂白性是因为和有色物质反应生成无色物质,所以其漂白原理不相同,C错误;D.二者恰好反应生成盐酸和硫酸,反应方程式为Cl2+SO2+2H2O===H2SO4+2HCl,盐酸和硫酸没有漂白性,所以等物质的量的SO2和Cl2混合后通入装有湿润的有色布条的集气瓶中不能使有色布条褪色,D错误;故选B。 4.已知有机色质的发色官能团可以被氧化或发生化合反应生成无色物质。 (1)为了探究比较SO2和Cl2的漂白原理,甲同学做了如下对比实验: a.将干燥的SO2和干燥的Cl2分别通入干燥的品红试纸上,发现品红试纸均不褪色。 b.将SO2和Cl2分别通入品红溶液中,发现品红溶液均褪色。 c.加热b中漂白后的溶液,发现前者恢复红色,并产生刺激性气味的气体,后者无明显现象。 d.将SO2和Cl2分别持续通入紫色石蕊溶液中,发现前者只变红,不褪色,后者先变红,后褪色。 请根据甲同学的实验事实,简要说明SO2与Cl2漂白原理的相同之处与不同之处。 ①相同之处:SO2和Cl2本身都没有漂白性,起漂白作用的分别是其与水反应后的产物    和    。 ②不同之处:H2SO3只能与某些有机色质发生    反应,生成不稳定的无色物质,产物受热分解再放出SO2,是非氧化还原反应。HClO能与很多有机色质发生    反应,生成物较稳定。 (2)乙同学为了探究对比O3、H2O2和Cl2的漂白能力大小,将等体积等浓度的品红溶液与三种漂白剂呈喷雾状分别反应,至完全褪色时,发现消耗三种漂白剂的物质的量相同,但褪色时间O3最短,H2O2次之,Cl2最长。 ①消耗三种漂白剂的物质的量相同的原因是每摩尔物质    相等。 ②O3漂白速度较H2O2快的主要原因是________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________; Cl2漂白速度最慢的主要原因可能是________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 答案 (1)①H2SO3 HClO ②化合 氧化还原 (2)①得电子数 ②氧化性:O3>H2O2 Cl2和水反应生成的HClO浓度较小 【题后归纳】 三类漂白剂的比较 类型 原理 举例 特点 备注 氧化型 将有机色质内部“生色团”破坏掉 HClO、NaClO、Ca(ClO)2、Na2O2、H2O2、O3等 不可逆、持久 无选 择性 加合型 与有机色质内部“生色团”“化合”成无色物质 SO2 可逆、不持久 有选 择性 吸附型 将有色物质吸附而褪色 活性炭 物理变化   吸附 色素 练三 硫酸型酸雨的形成及防治 5.(2025·天津模拟)酸雨的形成示意如图,下列关于酸雨的叙述中,不正确的是(  ) A.酸雨的pH小于5.6 B.酸雨形成的过程中不涉及氧化还原反应 C.汽车尾气及含硫物的燃烧都会形成酸雨 D.酸雨能直接损伤农作物,破坏森林和草原 答案 B 解析 A.酸雨是指pH小于5.6的雨雪或其他形式的降水,A正确;B.酸雨形成的过程中涉及氧化还原反应,B不正确;C.酸雨分硫酸型酸雨和硝酸型酸雨,汽车尾气及含硫物的燃烧都会形成酸雨,C正确;D.酸雨有较强酸性,能直接损伤农作物,破坏森林和草原,D正确。 6.SO2属于严重的大气污染物,可用H2与SO2高温反应消除SO2的污染,其反应原理可分为两步,过程如图所示。 下列说法正确的是(  ) A.SO2排放到空气中会形成pH≈5.6的酸雨 B.可用CuSO4溶液检验是否有X气体生成 C.在100~200 ℃时发生的是置换反应 D.工业上可用浓硝酸处理工业尾气中的SO2 答案  B 解析 因为酸雨的pH<5.6,所以SO2排放到空气中会形成pH≈5.6的酸雨是错误的,A项错误;分析可知X气体为H2S,能与CuSO4反应生成黑色的不溶于水的硫化铜沉淀,所以可用CuSO4溶液检验是否有H2S气体生成,B项正确;在100~200℃时发生的反应为2H2S+SO23S+2H2O,不是置换反应,C项错误;若用浓硝酸处理工业尾气中的SO2,则会产生含氮元素的大气污染物(即氮的氧化物),D项错误。 【题后归纳】 二氧化硫尾气处理的四种方法 方法一:钙基固硫法 工业上常用生石灰和含硫的煤混合后燃烧,燃烧时硫、生石灰、O2共同反应生成硫酸钙,从而使硫转移到煤渣中,反应原理为S+O2SO2,CaO+SO2CaSO3,2CaSO3+O22CaSO4,吸收SO2总反应的化学方程式为2CaO+2SO2+O22CaSO4。 方法二:氨水脱硫法 该脱硫法采用喷雾吸收法,雾化的氨水与烟气中的SO2直接接触吸收SO2,其反应的化学方程式为2NH3+SO2+H2O===(NH4)2SO3,2(NH4)2SO3+O2===2(NH4)2SO4(或生成NH4HSO3,然后进一步氧化)。 方法三:钠碱脱硫法 钠碱脱硫法是用NaOH/Na2CO3吸收烟气中的SO2,得到Na2SO3和NaHSO3,发生反应的化学方程式为2NaOH+SO2===Na2SO3+H2O,Na2CO3+SO2===Na2SO3+CO2,Na2SO3+SO2+H2O===2NaHSO3。 方法四:双碱脱硫法 先利用烧碱吸收SO2,再利用熟石灰浆液进行再生,再生后的NaOH碱液可循环使用,化学反应原理为①吸收反应:2NaOH+SO2===Na2SO3+H2O,2Na2SO3+O2===2Na2SO4。②再生反应:Na2SO3+Ca(OH)2===CaSO3↓+2NaOH,Na2SO4+Ca(OH)2===CaSO4↓+2NaOH。 1.(2024·湖北高考)过量SO2与以下0.1mol·L-1的溶液反应,下列总反应方程式错误的是(  ) 溶液 现象 化学方程式 A Na2S 产生淡黄色沉淀 3SO2+2Na2S===3S↓+2Na2SO3 B FeCl3 溶液由棕黄色变浅绿色 2FeCl3+SO2+2H2O===2FeCl2+H2SO4+2HCl C CuCl2 溶液褪色,产生白色沉淀 SO2+2CuCl2+2H2O===2CuCl↓+H2SO4+2HCl D Na2CO3 (含酚酞) 溶液由红色变无色 2SO2+Na2CO3+H2O===CO2+2NaHSO3 答案 A 解析 A.过量 SO2与0.1 mol·L-1的Na2S 溶液反应,生成产生的淡黄色沉淀是S,还生成NaHSO3,SO2过量不能生成Na2SO3,因此,总反应的化学方程式为5SO2+2Na2S+2H2O===3S↓+4NaHSO3,A错误;B.过量 SO2与0.1 mol·L-1的FeCl3溶液反应,生成FeCl2、H2SO4、HCl,总反应的化学方程式为2FeCl3+SO2+2H2O===2FeCl2+H2SO4+2HCl,B正确;C.过量 SO2与0.1 mol·L-1的CuCl2溶液反应,生成的白色沉淀是CuCl,总反应的化学方程式为SO2+2CuCl2+2H2O===2CuCl↓+H2SO4+2HCl,C 正确;D.Na2CO3水解使溶液显碱性,其水溶液能使酚酞变红;过量 SO2与0.1 mol·L-1的Na2CO3溶液反应,生成CO2、NaHSO3,NaHSO3溶液显酸性,因此,溶液由红色变无色,总反应的化学方程式为2SO2+Na2CO3+H2O===CO2↑+2NaHSO3,D正确;综上所述,本题选A。 2.(2023·广东高考)按图装置进行实验。将稀硫酸全部加入Ⅰ中的试管,关闭活塞。下列说法正确的是(  ) A.Ⅰ中试管内的反应,体现H+的氧化性 B.Ⅱ中品红溶液褪色,体现SO2的还原性 C.在Ⅰ和Ⅲ的试管中,都出现了浑浊现象 D.撤掉水浴,重做实验,Ⅳ中红色更快褪去 答案 C 解析 Ⅰ中发生反应S2O+2H+===S↓+SO2↑+H2O,二氧化硫进入Ⅱ中使品红溶液褪色,二氧化硫进入Ⅲ中与硫化钠反应生成S沉淀,二氧化硫进入Ⅳ中与氢氧化钠反应使溶液碱性减弱,酚酞褪色。A.Ⅰ中试管内发生反应S2O+2H+===S↓+SO2↑+H2O,氢元素化合价不变,H+不体现氧化性,故A错误;B.Ⅱ中品红溶液褪色,体现SO2的漂白性,故B错误;C.Ⅰ试管内发生反应S2O+2H+===S↓+SO2↑+H2O,Ⅲ试管内发生反应2S2-+SO2+2H2O===3S↓+4OH-,Ⅰ和Ⅲ的试管中都出现了浑浊现象,故C正确;D.撤掉水浴,重做实验,反应速率减慢,Ⅳ中红色褪去的速率减慢,故D错误。 3.(2022·江苏高考)实验室制取少量SO2水溶液并探究其酸性,下列实验装置和操作不能达到实验目的的是(  ) A.用装置甲制取SO2气体 B.用装置乙制取SO2水溶液 C.用装置丙吸收尾气中的SO2 D.用干燥pH试纸检验SO2水溶液的酸性 答案 C 解析 A.60%硫酸和NaHSO3(s)可发生反应:H2SO4+2NaHSO3===Na2SO4+2SO2↑+2H2O,因此装置甲可以制取SO2气体,正确;B.气体通入液体时“长进短出”,装置乙可以制取SO2水溶液,正确;C.SO2 不会与饱和NaHSO3 溶液发生反应,因此装置丙不能吸收尾气中的SO2,错误;D.SO2水溶液显酸性,可用干燥的pH试纸检验其酸性,正确。 4.(2021·山东高考)工业上以SO2和纯碱为原料制备无水NaHSO3的主要流程如图,下列说法错误的是(  ) A.吸收过程中有气体生成 B.结晶后母液中含有NaHCO3 C.气流干燥湿料时温度不宜过高 D.中和后溶液中含Na2SO3和NaHCO3 答案 B 解析 根据工艺流程逆向分析可知,以二氧化硫和纯碱为原料,得到结晶成分为NaHSO3,则母液为饱和NaHSO3和过量的二氧化硫形成的亚硫酸,溶液呈酸性,所以加入纯碱进行中和,涉及的反应为:H2SO3+2Na2CO3===Na2SO3+2NaHCO3,NaHSO3+Na2CO3===Na2SO3+NaHCO3,所以调节pH为8进行中和后得到Na2SO3和NaHCO3,通入二氧化硫气体进行混合吸收,此时吸收过程中发生反应为:Na2SO3+SO2+H2O===2NaHSO3↓,SO2+NaHCO3===CO2+NaHSO3↓,此时会析出大量NaHSO3晶体,经过离心分离,将得到的湿料再进行气流干燥,最终得到NaHSO3产品,据此分析解答。A.根据上述分析可知,吸收过程中有二氧化碳生成,A正确;B.结晶后母液中含饱和NaHSO3和过量的二氧化硫形成的亚硫酸,没有NaHCO3,假设产物中存在NaHCO3,则其会与生成的NaHSO3发生反应,且NaHCO3溶解度较低,若其残留于母液中,会使晶体不纯,假设不成立,B错误;C.NaHSO3高温时易分解变质,所以气流干燥过程中温度不宜过高,C正确;D.结合上述分析可知,中和后溶液中含Na2SO3和NaHCO3,D正确。 5.(2023·浙江6月选考)工业上煅烧含硫矿物产生的SO2可以按如下流程脱除或利用。 已知: 请回答: (1)富氧煅烧燃煤产生的低浓度的SO2可以在炉内添加CaCO3通过途径Ⅰ脱除,写出反应方程式________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (2)煅烧含硫量高的矿物得到高浓度的SO2,通过途径Ⅱ最终转化为化合物A。 ①下列说法正确的是    。 A.燃煤中的有机硫主要呈正价 B.化合物A具有酸性 C.化合物A是一种无机酸酯 D.工业上途径Ⅱ产生的SO3也可用浓H2SO4吸收 ②一定压强下,化合物A的沸点低于硫酸的原因是               。 (3)设计实验验证化合物A中含有S元素________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________; 写出实验过程中涉及的反应方程式________________________________________________________________________ ________________________________________________________________________。 答案 (1)2SO2+O2+2CaCO32CaSO4+2CO2 (2)①BCD ②硫酸分子能形成更多的分子间氢键 (3)取化合物A加入足量氢氧化钠,反应完全后加入盐酸酸化,无明显现象,再加入氯化钡生成白色沉淀,说明A中含有S元素 +2NaOH===CH3OH+Na2SO4+H2O、Na2SO4+BaCl2===BaSO4↓+2NaCl 解析 含硫矿物燃烧生成二氧化硫,二氧化硫和氧气、碳酸钙生成硫酸钙和二氧化碳,二氧化硫被氧气氧化为三氧化硫,三氧化硫和等物质的量的甲醇发生已知反应生成A:。(1)氧气具有氧化性,能将四价硫氧化为六价硫,二氧化硫、空气中的氧气、碳酸钙在高温下生成硫酸钙和二氧化碳,反应为2SO2+O2+2CaCO32CaSO4+2CO2;(2)①A.硫的电负性大于碳、氢等,故燃煤中的有机硫主要呈负价,A错误;B.根据分析可知,化合物A分子中与硫直接相连的基团中有—OH,故能电离出氢离子,具有酸性,B正确;C.化合物A含有基团,类似酯基—COO—结构,为硫酸和醇生成的酯,是一种无机酸酯,C正确;D.工业上途径Ⅱ产生的SO3也可用浓H2SO4吸收用于生产发烟硫酸,D正确;故选BCD;②一定压强下,化合物A分子只有1个-OH能形成氢键,而硫酸分子中有2个-OH形成氢键,故导致A的沸点低于硫酸;(3)由分析可知,A为,A碱性水解可以生成硫酸钠、甲醇,硫酸根离子能和氯化钡生成不溶于酸的硫酸钡沉淀,故实验设计为:取化合物A加入足量氢氧化钠,反应完全后加入盐酸酸化,无明显现象,再加入氯化钡生成白色沉淀,说明A中含有S元素;涉及反应为:+2NaOH===CH3OH+Na2SO4+H2O、Na2SO4+BaCl2===BaSO4↓+2NaCl。 学科网(北京)股份有限公司 $$

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第5章 第3讲 硫及其氧化物(教用Word)-【金榜题名】2026年高考化学一轮总复习
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