专题16 有机推断题的突破策略与解题途径-【压轴题】2024-2025学年高二化学同步培优训练（人教版2019选择性必修3）

专题16 有机推断题的突破策略与解题途径 一、有机推断题的突破策略 1.根据转化关系推断有机物的类别 (1)烃为合成原料的转化关系：有机综合推断题常以框图或变相框图的形式呈现一系列物质的衍变关系，经常是在一系列衍变关系中有部分产物已知或衍变条件已知，因而解答此类问题的关键是熟悉烃及各种衍生物之间的转化关系及转化条件。 (2)烃的衍生物的转化关系：醇、醛、羧酸、酯之间的相互衍变关系是有机结构推断的重要突破口，它们之间的相互转化关系如图所示： 上图中，A能连续氧化生成C，且A、C在浓硫酸存在下加热生成D，则： ①A为醇，B为 ，C为羧酸，D为 。 ②A、B、C三种物质中 相同，碳骨架结构 。 ③A分子中含－CH2OH结构。 2.根据试剂或特征现象推知官能团的种类 熟记下列特征现象与官能团的关系： (1)使溴水褪色，则表示该物质中可能含有“”或“－C≡C－”等结构。 (2)使KMnO4(H＋)溶液褪色，则该物质中可能含有“”“－C≡C－”或“－CHO”等结构或为苯的同系物。 (3)遇FeCl3溶液显紫色，或加入饱和溴水出现白色沉淀，则该物质中含有 基。 (4)遇浓硝酸变黄，则表明该物质是含有 的蛋白质。 (5)遇I2变蓝则该物质为 。 (6)加入新制的Cu(OH)2悬浊液，加热有砖红色沉淀生成或加入银氨溶液加热有银镜生成，表示含有 。 (7)加入Na放出H2，表示含有 或 。 (8)加入NaHCO3溶液产生气体，表示含有 。 3.根据有机反应中定量关系推断官能团的数目 (1)烃和卤素单质的取代：取代1 mol氢原子，消耗 卤素单质(X2)。 (2) 的加成：与H2、Br2、HCl、H2O等加成时按物质的量之比为1∶1加成。 (3)含－OH的有机物与Na反应时：2 mol－OH生成 H2。 (4)1 mol－CHO对应 Ag；或1 mol－CHO对应 Cu2O(注意：HCHO中相当于有2个－CHO)。 (5)物质转化过程中相对分子质量的变化： ①RCH2OH―→RCHO―→RCOOH M　　　　M－2　　　M＋14 ②RCH2OHCH3COOCH2R M　　　　　　　　　　M＋42 ③RCOOHRCOOCH2CH3 M　　　　　　　　M＋28 (关系式中M代表第一种有机物的相对分子质量) 4.根据反应条件推断反应类型 (1)在NaOH的水溶液中发生水解反应，可能是酯的水解反应也可能是卤代烃的水解反应。 (2)在NaOH的乙醇溶液中加热，发生卤代烃的 反应。 (3)在浓H2SO4存在的条件下加热，可能发生醇的 反应、酯化反应或成醚反应等。 (4)能与溴水或溴的CCl4溶液反应，可能为烯烃、炔烃的 反应。 (5)能与H2在Ni作用下发生反应，则为烯烃、炔烃、芳香烃、醛、酮的 反应或还原反应。 (6)在O2、Cu(或Ag)、加热(或CuO、加热)条件下，发生醇的氧化反应。 (7)与O2或新制的Cu(OH)2悬浊液或银氨溶液反应，则该物质发生的是－CHO的氧化反应。(如果连续两次出现O2，则为醇―→醛―→羧酸的过程) (8)在稀H2SO4加热条件下发生酯、低聚糖、多糖等的水解反应。 (9)在光照、X2(表示卤素单质)条件下，发生烷基上的取代反应；在Fe粉、X2(表示卤素单质)条件下，发生 上的取代反应。 5.根据官能团的衍变推断反应类型 6.根据题目提供的信息推断 常见的有机新信息总结如下： (1)苯环侧链引入羧基 如 (R代表烃基)被酸性KMnO4溶液氧化生成，此反应可缩短碳链。 (2)卤代烃跟氰化钠溶液反应再水解可得到羧酸 如CH3CH2BrCH3CH2CNCH3CH2COOH；卤代烃与氰化物发生取代反应后，再水解得到羧酸，这是增加一个碳原子的常用方法。 (3)烯烃通过臭氧氧化，再经过锌与水处理得到醛或酮 如CH3CH2CHO＋； 同理：RCH＝CHR′(R、R′代表H或烃基)与碱性KMnO4溶液共热后酸化，发生双键断裂生成羧酸，通过该反应可推断碳碳双键的位置。 (4)双烯合成：如1,3­丁二烯与乙烯发生环化加成反应得到环己烯 ―→，这是著名的双烯合成，也是合成六元环的首选方法。 (5)羟醛缩合：有α­H的醛在稀碱(10%NaOH)溶液中能和另一分子醛相互作用，生成β­羟基醛，称为羟醛缩合反应。 如2CH3CH2CHO 二、有机推断题的解题途径 1.缜密的解题思路 2. 清晰的解题步骤‌ (1)审题抓关键信息‌ ①通读题干，划出‌反应条件、分子式变化、特征现象（如褪色、沉淀）及特殊数据‌（如相对分子质量增减值）。 ②关注‌官能团转化提示‌（如“光照”暗示取代反应，“NaOH/醇”指向消去反应）。 (2)寻找突破口：根据性质确定物质的关键 ①物理性质‌：状态、气味、溶解性（如酯类有果香味）。 ②化学性质‌：常见有以下三个方面 ⅰ.使溴水褪色：含C＝C、C≡C或醛基。 ⅱ.遇FeCl₃显紫色：含酚羟基。 ⅲ.与新制Cu(OH)₂反应：含醛基或羧基。 ③定量数据‌：常见有以下两个方面 ⅰ.与Na反应放出H₂：含－OH或－COOH。 ⅱ.相对分子质量增加42：含1个－OH（酯化反应）。 (3)构建推导路径‌：推导未知物质化学式或结构的关键‌ ①顺推法‌：从已知原料出发，结合反应条件逐步推导产物。 ②逆推法‌：从目标产物反向推断中间体及原料（尤其适用于合成题）。 ③综合法‌：结合顺推与逆推，验证路径合理性。 (3)迁移新信息‌：信息给予题解题的关键 ①对比题目所给‌陌生反应与已知反应‌的断键/成键规律（如观察官能团位置变化）。 ②将信息类比到目标物相似结构部分（如模仿成环、开环反应）。 【例1】（24-25高二下·上海浦东新·期中）氯喹（CQ）除具有抗疟作用外，还可用于抗炎、抗病毒、抗肿瘤治疗。氯喹的一种合成路线如下（略去部分试剂和条件）： 回答下列问题： (1)A→B的反应类型是______。（单选） A．取代反应 B．加成反应 C．氧化反应 D．还原反应 (2)C分子中N的杂化方式为 。（单选） A．sp3     B．Sp2     C．sp (3)CQ分子中手性碳原子数是______。（单选） A．0 B．1 C．2 D．3 (4)写出反应中第一步的化学方程式： 。 (5)写出G的结构简式 。 (6)根据题干信息设计由甲苯合成的合成路线（无机试剂任选） 。流程图的表示方法为：原料中间产物目标产物 【例2】（24-25高二上·湖南长沙·阶段练习）以烯烃A、D为原料合成某药物中间体K，其流程如图： 已知：（R表示烃基，X表示卤素原子）。 回答下列问题： (1)B所含官能团名称是 。 (2)H→I的反应类型是 。 (3)K的结构简式为 。 (4)已知E、F与新制氢氧化铜悬浊液共热都产生砖红色沉淀，写出反应F→G的化学方程式： 。 (5)M与I为同分异构体，符合下列条件的M的结构有 种（不考虑立体异构）；其中核磁共振氢谱显示只有3组峰，且峰面积之比为的结构简式为 。 ①分子中含有三个甲基；②能与足量的碳酸氢钠溶液反应生成标准状况下的气体44.8L。 (6)参照上述合成路线，设计以乙醇和为原料制备2，2-二乙基丙二酸（结构简式：）的合成路线 （无机试剂任选）。 【例3】（24-25高二下·北京海淀·期中）下列为合成聚合物F的路线图： 已知：HCHO+RCH2CHO→ 请根据以上信息，回答下列问题： (1)A中含有的官能团名称是 ，C的系统命名为 。 (2)B＋D→E的反应类型是 ，检验B中所含官能团所用的试剂有 。 (3)C生成D的化学方程式为 。 (4)G物质的相对分子质量比的相对分子质量大2，则符合下列条件的G的同分异构体有 种。 ①分子中含有苯环，且苯环上有两个取代基； ②遇氯化铁溶液变紫色。 (5)已知烯烃与HBr的加成在催化剂AIBN作用下，可发生反马氏加成。 请利用上述已知信息，从苯乙烯出发，不使用其他有机试剂(无机试剂均可)，合成 。 1．华法林(Warfarin)又名杀鼠灵，为心血管疾病的临床药物。其合成路线如下所示(部分反应条件略去)： 请回答下列问题： (1)A的名称为________，E中官能团名称为________。 (2)B的结构简式为________。 (3)由C生成D的化学方程式为________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (4)⑤的反应类型为________________，⑧的反应类型为______________。 (5)F的同分异构体中，同时符合下列条件的同分异构体共有________种，其中核磁共振氢谱为五组峰的结构简式为__________________________________________________。 a．能与FeCl3溶液发生显色反应； b．能发生银镜反应。 2．树豆酮酸B具有潜在抗糖尿病的生物活性，其人工合成路线如下。 已知：烯醇结构不稳定，极易转变为羰基，例如： (1)实验室制取A时，用 溶液除去A中的H2S等杂质。 (2)B中含有羟基，B的结构简式是 。 (3)CD的反应类型是 。 (4)D的化学方程式是 。 (5)F的结构简式 。 (6)下列说法正确的是 （填序号）。 a．与E含有相同官能团的同分异构体有4种     b．G和J所含官能团种类相同 c．H生成I时，H分子断裂的化学键有C－H键 (7)I分子中有3个六元环，I的结构简式是 。 3．乙烯是非常重要的基础化工原料，乙烯的产量是衡量一个国家石油化工水平的标志。以乙烯为原料合成二酮的路线如下，回答相应问题。 (1)合成路线中有机物的分子式为 ，H所含官能团的名称 ，的反应类型为 。 (2)E的同分异构体有 种(不考虑立体异构)，其中核磁共振氢谱有三组峰，峰面积之比为的结构简式为 。 (3)的化学方程式为 。 (4)已知：，写出由制备化合物的合成路线流程图(无机试剂任选，合成路线流程图示例见本题题干) 。 4．沙丁胺醇（G）可用于治疗哮喘，其合成路线如下（-Ph代表苯基）： (1)A的含氧官能团名称为 。 (2)B→C中有副产物X（与B互为同分异构体）生成，X的结构简式为 。 (3)写出同时满足下列条件的D的一种芳香族同分异构体的结构简式： 。酸性条件下水解所得的三种产物均有2种不同化学环境的氢原子，其中一种产物遇FeCl3溶液显色。 (4)与(CH3)3CNH2相比，D→E中用试剂(CH3)3CNHCH2Ph的优点是 。 (5)写出以和为原料制备的合成路线流程图 （无机试剂和有机溶剂任用，合成路线示例见本题题干）。 5．工业上合成肉桂醛F(分子式为( 的路线如下： 已知：两分子羰基化合物在一定条件下可以发生反应： 羟醛缩合反应： (1)肉桂醛F的结构简式为 ， E中含氧官能团的名称为 。 (2)写出下列转化的化学方程式： ② 反应的类型： ； ③ 反应的类型： 。 (3)写出两分子D与一分子       在碱性条件下反应的化学方程式 。 (4)区分D和F所用的试剂是： 。 6．某研究小组按以下路线合成一种治疗肿瘤的靶向药物M(部分反应条件及试剂已简化)。 已知：①；②RCOOR'RCN。 请回答： (1)化合物E中体现酸性的官能团名称是 。 (2)化合物C的结构简式是 ，C→D的反应类型 。 (3)下列说法正确的是___________。 A．化合物A与B互为同系物 B．化合物D有碱性，其碱性比CH3NH2弱 C．试剂X可能是酸性KMnO4溶液 D．化合物I与CH3SO3H形成的药物M是一种盐 (4)写出D＋F→G的化学方程式 。 (5)写出2个同时符合下列条件的化合物H的同分异构体的结构简式 。 ①1H−NMR谱图有峰面积之比为3∶1的2个峰； ②分子中只含一个六元环，环上的C原子均为sp2杂化。 (6)以、1，3−丁二烯和乙醇为有机原料，设计化合物B的合成路线(用流程图表示，无机试剂任选) 。 7．某聚酯M和药物中间体N的合成路线如图。 回答下列问题： (1)AB的反应类型是 ，C的核磁共振氢谱有 组吸收峰。 (2)F中官能团的名称为 ，EF的反应试剂和条件是 。 (3)在一定条件下，1 mol N最多能与 mol H2反应。 (4)写出FG第ⅰ步反应的化学方程式： 。 (5)M的结构简式为 。 (6)T是G的同分异构体，同时满足下列条件的T的结构有 种。 ①遇FeCl3溶液显色　②能发生银镜反应和水解反应　③苯环上只有2个取代基 8．有机物W(分子式为C3H6O3)能与NaHCO3反应，分子中含有四种活动性不同的氢原子，个数比为3∶1∶1∶1。 (1)W的结构简式是 。 (2)W在不同条件下可脱水形成不同物质。若两分子W反应形成环酯，写出反应的化学方程式： ；W还可形成高分子化合物——聚酯，结构简式可表示为 。 (3)W的某种同分异构体具有下列性质：1mol该物质能与2molNaOH反应。 则该同分异构体的结构简式为 。 (4)W的工业合成路线如下图所示： 已知：Ⅰ．A、B、C、D与W分子中含有相同的碳原子数； II．RCH2COOH ①写出A的名称： 。 ②B与新制Cu(OH)2反应的化学方程式是 。 ③某有机物与C互为同分异构体，既属于酯类，又含醛基。则该有机物可能的结构简式为 。 9．按要求填空： (1)化合物X是一种有机溶剂，使用现代分析仪器对有机物X的分子结构进行测定，相关结果如1图、2图、3图所示。 ①根据1图，X的相对分子质量为 。根据1图、2图，推测X的分子式是 。 ②根据1图、2图、3图信息，中含有键的物质的量为 。有机物M是X的同分异构体，M的结构有 种(不包括X本身，且不考虑立体异构)。 (2)芳香化合物A()在一定条件下可以发生如图所示的转化(其他产物和水已略去)。 其中有机物D也可以由丙烯酸经过几步有机反应制得，其中最佳的反应次序是 、 、酸化、 。(填有机反应类型) (3)研究表明，除了外部条件，卤代烷的自身结构特点也决定了反应的趋向。伯卤代烷优先发生取代反应，叔卤代烷()优先发生消去反应。写出2-溴-2-甲基丙烷发生消去反应的化学方程式： 。 (4)制备药物G()的合成路线如图： ①写出物质X的结构简式 。 ②制得的药物G可能混有一种与G互为同分异构体的同类别杂质，其结构简式为 。 10．某芳香烃X是一种重要的有机化工原料，质谱法测定其相对分子质量为92，现以它为初始原料设计出如下转化关系图。期中C、E互为同分异构体，且相对分子质量比X大34.5；A、B互为同分异构体，分子式为C7H7NO2。 已知：Ⅰ.(苯胺，易被氧化) Ⅱ.RCH2CHO+R′CHO+H2O (1)X的名称为 ，F的结构简式为 。 (2)反应①的试剂条件为 ，反应③的类型为 。 (3)、沸点较低的是 ，原因是 。 (4)反应④两种反应物的物质的量之比为 。 (5)反应⑤的方程式为 。 (6)肉桂醛的结构简式为，请写出反应⑥的方程式 。 (7)肉桂醛有多种同分异构体，符合下列三个条件的同分异构体共有 种，写出其中核磁共振氢谱中有4个吸收峰的物质的结构简式 。      ①与FeCl3能发生显色反应   ②含碳碳三键   ③苯环上有两个取代基 (8)2-丁烯醛(CH3CH=CHCHO)广泛用于树脂生产和有机合成中。结合题中信息，以乙烯为原料，经过三步反应制得2-丁烯醛。CH2=CH2→M→N→CH3CH=CHCHO，写出中间产物M、N得结构简式。M ；N 。 11．功能高分子P的合书路线如下 已知：((R1、R2表示烃基或氢)。下列说法正确的是 A．H中含有碳碳双键 B．F的结构简式为CH3CH＝CHCHO C．C→D为消去反应 D．仅用蒸馏水不能区分A和E 12．有机物P是一种具有抗肿瘤、抗菌等多种药理活性的色胺酮类衍生物，合成路线如下。 (1)A属于芳香烃，试剂a是 。 (2)E既有酸性又有碱性，D含有的官能团是 。 (3)G→J的化学方程式是 。 (4)J→K的反应类型是 。 (5)溴单质与K中苯环侧链上的C－H发生取代反应的原因是 。 (6)下列说法正确的是 （填序号）。 a．K的核磁共振氢谱有6组峰 b．L可发生水解反应 c．不存在同时满足下列条件的F的同分异构体：ⅰ.含有3种官能团(其中一种为碳碳三键)；ⅱ.遇溶液显紫色 (7)由M生成P经三步反应过程： 写出M（含有五元环）与中间体2的结构简式 、 。 13．一种新型聚合物G的合成路线如图所示： 已知：酯可以发生醇解反应(也叫酯交换反应)，如： 回答下列问题： (1)化合物A的名称为 。 (2)①和③的反应类型分别为 、 。 (3)②和③不能调换顺序的原因是 。 (4)⑥的化学方程式为 。 (5)C的同分异构体有多种。其中苯环上含6个取代基，且4个为羟基的化合物结构有 种(不考虑立体异构)，这些化合物中核磁共振氢谱有三组峰的结构简式为 。 (6)2-甲氧基苯甲酸()可用于有机合成、防腐消毒、香料、医药等，参照上述合成路线，设计以邻羟甲基苯酚()和一碘甲烷为原料制备2-甲氧基苯甲酸的合成路线 。 14．α-甲基苯乙烯在有机合成中用途广泛，以下是用苯为原料合成并进一步制备香料龙葵醛的路线： (1)反应的反应类型是 。 (2)写出的结构简式 。 (3)写出反应的化学方程式： 。写出龙葵醛银镜反应的化学方程式： 。 (4)写出同时满足下列条件的龙葵醛的一种同分异构体的结构简式： 。苯环上的一溴代物有两种 分子中含有羟基但没有甲基 (5)设计一条由合成的合成路线 。合成路线常用的表示方式为：AB 目标产物 15．有机化合物Ⅷ是一种合成药物中间体，其合成路线如下： (1)反应①是加成反应，则有机物Ⅰ中官能团的名称是 。 (2)Ⅱ→Ⅲ的过程经历两步反应，反应类型依次为加成反应、 反应。 (3)Ⅱ与新制Cu(OH)2悬浊液在加热时反应的化学方程式为 。 (4)写出满足下列条件的Ⅴ的一种同分异构体的结构简式 。 a．苯环上有两个取代基 b．能发生水解反应，分子中不存在sp杂化的原子 c．核磁共振氢谱有5组峰，且峰面积之比为3:2:2:2:2 (5)写出用2-丙醇和甲苯为原料制备的合成路线图 。(无机试剂和有机溶剂任选)。 16．随着全球对可持续发展和环保材料需求的增加，聚丙烯酸乙酯(简称PEA)因其优异的生物降解性和环境友好性，正成为替代传统塑料的理想选择。近期，某科研团队以乙烯、丙烯为原料高效合成聚丙烯酸乙酯()的路线图如下： (1)乙烯的结构简式为 ，A中所含官能团名称为 。 (2)反应①、②的反应类型分别为 、 。 (3)中所有的碳原子 一定共平面(填“是”或“否”)，产物D可能有 种结构。 (4)E可制成管道、薄膜等，E的结构简式为 。 (5)写出物质A催化氧化的反应方程式： 。 (6)已知B能与NaOH溶液反应，且B的分子式为C3H4O2，写出A与B反应生成C的反应方程式： 。 17．有机物Q是一种染料中间体，它的一种合成路线如下。 已知：i. +HO—SO3H+H2O ii. (1)B → D的化学方程式是 。 (2)D中的C－Cl键较易断裂，说明理由： 。 (3)下列说法正确的是 （填序号）。 a．A的酸性强于B b．为取代反应 c．苯与Cl2在FeCl3的催化下可以生成E (4)M的核磁共振氢谱有三组峰。F分子中所含的含氧官能团除磺酸基(-SO3H)外，还有 （写名称）。F→G的过程需要加入大量的水，说明理由： 。 (5)J的结构简式是 。 (6)由可以直接合成G，若采用该方法合成G，会产生 （写结构简式），该物质是G的一种同分异构体。 (7)有机物Q为芳香化合物，分子式为C9H7N3，分子中含有一个五元环，生成Q的同时还生成小分子H2O和CH3OH。Q的结构简式为 。 18．天然产物H具有抗肿瘤、镇痉等生物活性，可通过以下路线合成。 已知：ⅰ．DCC为吸水剂 ⅱ．(R=H或烃基) ⅲ． 回答下列问题： (1)A的链状同分异构体可发生银镜反应，这些同分异构体(考虑立体异构)可能的结构有 种，谱写出其中一种的结构简式： 。 (2)在核磁共振氢谱中，化合物B有 组吸收峰。 (3)化合物X的结构简式为 。 (4)经测定有机物F分子结构中有一个五元环、两个六元环，其中有一个苯环，请写出D→E的反应的化学方程式： 。 (5)已知，反应中伴随着有大量放出，请写出F→G的化学方程式： 。 (6)下列对于路线中各步反应类型的判断正确的是 。 a．A→B、C→D、F→G均为取代反应 b．E→F、G→H依次为还原反应、氧化反应 c．D→E为加成反应 d．F→G反应过程中还伴随着置换反应 (7)已知是一种弱还原剂，只能还原酮羰基和醛基，下列物质不能与H发生反应的是 (填序号)。 a．        b．NaOH溶液        c．酸性溶液        d．金属Na (8)以和为原料，合成的合成路线如下 其中试剂b为 ；N的结构简式为 。 19．化合物I是一种药物中间体，可由下列路线合成(Ph代表苯基，部分反应条件略去)： 已知：RMgX易与含活泼氢化合物(HY)反应： HY代表H2O、ROH、RNH2、RC≡CH等。 (1)A→B中使用MnO2而不使用KMnO4(H+)的原因是 。 (2)E→F反应中，下列物质不能用作反应溶剂的是 。(填标号)。 a．CH3OCH3 　 b．CH3CH2OH　 c．　 d．CH3COOH (3)化合物H的分子式为C31H26N2O，则其结构简式为 。 (4)J是相对分子质量比D少14的一种有机物，写出同时满足下列条件的J的一种链状同分异构体的结构简式： 。 ①含有1个手性碳原子②含有2个碳碳三键且不含甲基 (5)写出以和CH3Br为原料制备的合成路线流图(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干) 。 试卷第2页，共21页 试卷第3页，共21页 学科网（北京）股份有限公司 $$ 专题16 有机推断题的突破策略与解题途径 一、有机推断题的突破策略 1.根据转化关系推断有机物的类别 (1)烃为合成原料的转化关系：有机综合推断题常以框图或变相框图的形式呈现一系列物质的衍变关系，经常是在一系列衍变关系中有部分产物已知或衍变条件已知，因而解答此类问题的关键是熟悉烃及各种衍生物之间的转化关系及转化条件。 (2)烃的衍生物的转化关系：醇、醛、羧酸、酯之间的相互衍变关系是有机结构推断的重要突破口，它们之间的相互转化关系如图所示： 上图中，A能连续氧化生成C，且A、C在浓硫酸存在下加热生成D，则： ①A为醇，B为醛，C为羧酸，D为酯。 ②A、B、C三种物质中碳原子数相同，碳骨架结构相同。 ③A分子中含－CH2OH结构。 2.根据试剂或特征现象推知官能团的种类 熟记下列特征现象与官能团的关系： (1)使溴水褪色，则表示该物质中可能含有“”或“－C≡C－”等结构。 (2)使KMnO4(H＋)溶液褪色，则该物质中可能含有“”“－C≡C－”或“－CHO”等结构或为苯的同系物。 (3)遇FeCl3溶液显紫色，或加入饱和溴水出现白色沉淀，则该物质中含有酚羟基。 (4)遇浓硝酸变黄，则表明该物质是含有苯环结构的蛋白质。 (5)遇I2变蓝则该物质为淀粉。 (6)加入新制的Cu(OH)2悬浊液，加热有砖红色沉淀生成或加入银氨溶液加热有银镜生成，表示含有－CHO。 (7)加入Na放出H2，表示含有－OH或－COOH。 (8)加入NaHCO3溶液产生气体，表示含有－COOH。 3.根据有机反应中定量关系推断官能团的数目 (1)烃和卤素单质的取代：取代1 mol氢原子，消耗1 mol卤素单质(X2)。 (2) 的加成：与H2、Br2、HCl、H2O等加成时按物质的量之比为1∶1加成。 (3)含－OH的有机物与Na反应时：2 mol－OH生成1 mol H2。 (4)1 mol－CHO对应2 mol Ag；或1 mol－CHO对应1 mol Cu2O(注意：HCHO中相当于有2个－CHO)。 (5)物质转化过程中相对分子质量的变化： ①RCH2OH―→RCHO―→RCOOH M　　　　M－2　　　M＋14 ②RCH2OHCH3COOCH2R M　　　　　　　　　　M＋42 ③RCOOHRCOOCH2CH3 M　　　　　　　　M＋28 (关系式中M代表第一种有机物的相对分子质量) 4.根据反应条件推断反应类型 (1)在NaOH的水溶液中发生水解反应，可能是酯的水解反应也可能是卤代烃的水解反应。 (2)在NaOH的乙醇溶液中加热，发生卤代烃的消去反应。 (3)在浓H2SO4存在的条件下加热，可能发生醇的消去反应、酯化反应或成醚反应等。 (4)能与溴水或溴的CCl4溶液反应，可能为烯烃、炔烃的加成反应。 (5)能与H2在Ni作用下发生反应，则为烯烃、炔烃、芳香烃、醛、酮的加成反应或还原反应。 (6)在O2、Cu(或Ag)、加热(或CuO、加热)条件下，发生醇的氧化反应。 (7)与O2或新制的Cu(OH)2悬浊液或银氨溶液反应，则该物质发生的是－CHO的氧化反应。(如果连续两次出现O2，则为醇―→醛―→羧酸的过程) (8)在稀H2SO4加热条件下发生酯、低聚糖、多糖等的水解反应。 (9)在光照、X2(表示卤素单质)条件下发生烷基上的取代反应；在Fe粉、X2条件下发生苯环上的取代反应。 5.根据官能团的衍变推断反应类型 6.根据题目提供的信息推断 常见的有机新信息总结如下： (1)苯环侧链引入羧基 如 (R代表烃基)被酸性KMnO4溶液氧化生成，此反应可缩短碳链。 (2)卤代烃跟氰化钠溶液反应再水解可得到羧酸 如CH3CH2BrCH3CH2CNCH3CH2COOH；卤代烃与氰化物发生取代反应后，再水解得到羧酸，这是增加一个碳原子的常用方法。 (3)烯烃通过臭氧氧化，再经过锌与水处理得到醛或酮 如CH3CH2CHO＋； 同理：RCH＝CHR′(R、R′代表H或烃基)与碱性KMnO4溶液共热后酸化，发生双键断裂生成羧酸，通过该反应可推断碳碳双键的位置。 (4)双烯合成：如1,3­丁二烯与乙烯发生环化加成反应得到环己烯 ―→，这是著名的双烯合成，也是合成六元环的首选方法。 (5)羟醛缩合：有α­H的醛在稀碱(10%NaOH)溶液中能和另一分子醛相互作用，生成β­羟基醛，称为羟醛缩合反应。 如2CH3CH2CHO 二、有机推断题的解题途径 1.缜密的解题思路 2. 清晰的解题步骤‌ (1)审题抓关键信息‌ ①通读题干，划出‌反应条件、分子式变化、特征现象（如褪色、沉淀）及特殊数据‌（如相对分子质量增减值）。 ②关注‌官能团转化提示‌（如“光照”暗示取代反应，“NaOH/醇”指向消去反应）。 (2)寻找突破口：根据性质确定物质的关键 ①物理性质‌：状态、气味、溶解性（如酯类有果香味）。 ②化学性质‌：常见有以下三个方面 ⅰ.使溴水褪色：含C＝C、C≡C或醛基。 ⅱ.遇FeCl₃显紫色：含酚羟基。 ⅲ.与新制Cu(OH)₂反应：含醛基或羧基。 ③定量数据‌：常见有以下两个方面 ⅰ.与Na反应放出H₂：含－OH或－COOH。 ⅱ.相对分子质量增加42：含1个－OH（酯化反应）。 (3)构建推导路径‌：推导未知物质化学式或结构的关键‌ ①顺推法‌：从已知原料出发，结合反应条件逐步推导产物。 ②逆推法‌：从目标产物反向推断中间体及原料（尤其适用于合成题）。 ③综合法‌：结合顺推与逆推，验证路径合理性。 (3)迁移新信息‌：信息给予题的解题关键 ①对比题目所给‌陌生反应与已知反应‌的断键/成键规律（如观察官能团位置变化）。 ②将信息类比到目标物相似结构部分（如模仿成环、开环反应）。 【例1】（24-25高二下·上海浦东新·期中）氯喹（CQ）除具有抗疟作用外，还可用于抗炎、抗病毒、抗肿瘤治疗。氯喹的一种合成路线如下（略去部分试剂和条件）： 回答下列问题： (1)A→B的反应类型是______。（单选） A．取代反应 B．加成反应 C．氧化反应 D．还原反应 (2)C分子中N的杂化方式为 。（单选） A．sp3     B．Sp2     C．sp (3)CQ分子中手性碳原子数是______。（单选） A．0 B．1 C．2 D．3 (4)写出反应中第一步的化学方程式： 。 (5)写出G的结构简式 。 (6)根据题干信息设计由甲苯合成的合成路线（无机试剂任选） 。流程图的表示方法为：原料中间产物目标产物 【答案】(1)D (2)A (3)B (4) (5) (6) 【分析】起始物A是含有氯原子和硝基的苯环结构，在Fe/NH4Cl条件下反应，将硝基(－NO2)还原为氨基(－NH2)，得到B（C6H6ClN），属于还原反应。B在100℃条件下发生反应②生成C，这是取代反应。B中氨基的氮原子上有孤对电子，具有亲核性，生成C含氮和酯基结构。C与二苯醚在260℃反应生成D。二苯醚作为一种亲电试剂或者提供反应活性环境的试剂参与反应，使得C分子进一步发生环化反应，生成具有新的多环结构的D，同时D中含有羟基和酯基等官能团。在NaOH溶液中，D中的酯基发生水解反应，生成羧酸盐和相应的醇。然后加入HCl进行酸化，羧酸盐转化为羧酸，生成E。此过程实现了酯基到羧基的转化。E在250℃下反应生成F。由于E含有羧基等官能团，在高温下羧基可能以二氧化碳的形式脱去，同时分子内的原子或基团发生重排，形成F的结构。F中含有氯原子和含氮杂环等结构。F与POCl3在加热条件下反应生成G。POCl3是一种常用的氯化试剂和脱水剂。在此反应中，使F中的羟基被氯原子取代，增加氯原子数目，得到G。G与特定的胺类化合物在加热条件下反应生成氯喹（CQ）。氨基进攻G中与氯原子相连的碳原子，发生亲核取代反应，最终生成目标产物氯喹（CQ）。 【详解】（1）在A→B的反应中，A中－NO2（硝基）变为B中的－NH2（氨基），氮元素化合价降低。 A．取代反应是原子或原子团的替换，不符合A→B反应特点，A错误； B．加成反应是不饱和键两端原子直接加上其他原子或原子团，不符合A→B反应特点，B错误； C．氧化反应是失电子、化合价升高的反应，不符合A→B反应特点，C错误； D．还原反应是得电子，化合价降低的反应，符合A→B反应特点，D正确； 综上，答案是D。 （2）C分子中N原子形成3个σ键，有一对孤电子对，价层电子对数= 3+1=4。根据杂化轨道理论，价层电子对数为时4，N原子采取sp3，所以A正确。 （3）手性碳原子是连有4个不同原子或原子团的饱和碳原子。观察CQ分子结构，只有1个碳原子满足此条件，即连接－NH－的那个饱和碳原子，它连接了－NH－、甲基、氢原子以及－CH2－等不同基团，所以B正确。 （4）反应①是在Fe/NH4Cl条件下，A（含硝基的氯苯）发生还原反应。化学方程式为：。 （5）从反应流程看，F在POCl3加热条件下反应生成G，G再与后续物质反应生成CQ。根据反应前后结构变化，G的结构简式为：。 （6）以甲苯为原料合成目标产物。首先甲苯发生硝化反应引入硝基，再还原硝基得到氨基，然后通过类似题中反应流程构建含氮杂环等步骤，合成路线如下：。 【例2】（24-25高二上·湖南长沙·阶段练习）以烯烃A、D为原料合成某药物中间体K，其流程如图： 已知：（R表示烃基，X表示卤素原子）。 回答下列问题： (1)B所含官能团名称是 。 (2)H→I的反应类型是 。 (3)K的结构简式为 。 (4)已知E、F与新制氢氧化铜悬浊液共热都产生砖红色沉淀，写出反应F→G的化学方程式： 。 (5)M与I为同分异构体，符合下列条件的M的结构有 种（不考虑立体异构）；其中核磁共振氢谱显示只有3组峰，且峰面积之比为的结构简式为 。 ①分子中含有三个甲基；②能与足量的碳酸氢钠溶液反应生成标准状况下的气体44.8L。 (6)参照上述合成路线，设计以乙醇和为原料制备2，2-二乙基丙二酸（结构简式：）的合成路线 （无机试剂任选）。 【答案】(1)碳碳双键、溴原子 (2)酯化反应 (3) (4) (5) 3 (6) 【分析】由A的分子式以及A与溴单质反应生成B，则A→B发生1、4加成，则A为1，3−丁二烯；由B与氢气发生加成反应生成C，则C为；由D的分子式C3H6，以及与氧气发生氧化反应生成E可知D为，E为；结合F的相对分子质量可知F为HOCH2CH2CHO；F与氧气在Cu作催化剂下发生催化氧化生成G，结合G的分子式可知G的结构简式为OHCCH2CHO；G与银氨溶液反应在酸化得到分子式为HOOCCH2COOH，则H的结构简式为HOOCCH2COOH；H与乙醇在浓硫酸的作用下发生酯化反应生成分子式为C7H12O4的I，I的结构简式为CH3CH2OOCCH2COOCH2CH3；I与C反应生成J；J再酸化、加热、脱去二氧化碳的到K为；据此分析解题。 【详解】（1）由B的结构式可知，B中所含官能团有碳碳双键以及溴原子，故答案为：碳碳双键、溴原子。 （2）据分析可知，H与乙醇在浓硫酸的作用下发生酯化反应生成分子式为C7H12O4的I，故答案为酯化反应。 （3）已知：，又J为，J再酸化、加热、脱去二氧化碳的到K为，故答案为。 （4）F为HOCH2CH2CHO，G为OHCCH2CHO，反应F→G的化学方程式为，故答案为。 （5）I的结构简式为CH3CH2OOCCH2COOCH2CH3，①分子中含有三个甲基；②能与足量的碳酸氢钠溶液反应生成标准状况下的气体44.8L，说明含有2个羧基，满足的M有          ，共3种，其中核磁共振氢谱显示只有3组峰，且峰面积之比为9︰2︰1的结构简式为，故答案为3；。 （6）由I和C生成J的反应设计以乙醇和为原料制备2，2-二乙基丙二酸（结构简式：）的合成路线为，故答案为。 【例3】（24-25高二下·北京海淀·期中）下列为合成聚合物F的路线图： 已知：HCHO+RCH2CHO→ 请根据以上信息，回答下列问题： (1)A中含有的官能团名称是 ，C的系统命名为 。 (2)B＋D→E的反应类型是 ，检验B中所含官能团所用的试剂有 。 (3)C生成D的化学方程式为 。 (4)G物质的相对分子质量比的相对分子质量大2，则符合下列条件的G的同分异构体有 种。 ①分子中含有苯环，且苯环上有两个取代基； ②遇氯化铁溶液变紫色。 (5)已知烯烃与HBr的加成在催化剂AIBN作用下，可发生反马氏加成。 请利用上述已知信息，从苯乙烯出发，不使用其他有机试剂(无机试剂均可)，合成 。 【答案】(1)碳碳双键、醛基 1，2-二溴丙烷 (2)取代反应(或酯化反应) 碳酸氢钠(或碳酸钠)溶液、溴水 (3) (4)3 (5) 【分析】由题干合成流程图可知，根据已知信息可知和HCHO反应生成A为，与新制Cu(OH)2反应后酸化得到B为：，由F的结构简式推知E的结构简式为：，由B和E的结构简式可知，D的结构简式为：CH3CH(OH)CH2OH，由C到D的反应条件可知，C的结构简式为：CH3CHBrCH2Br，故C3H6的结构简式为：CH3CH＝CH2，据此分析解题。 【详解】（1）由分析可知， A的结构简式为，则A分子中存在的官能团为碳碳双键和醛基，C是丙烯加成后得到的产物CH3CHBrCH2Br，其名称为1，2-二溴丙烷，故答案为：碳碳双键和醛基；1，2-二溴丙烷； （2）由分析可知，B+D→E是酸与醇反应生成酯和水，则该反应的反应类型是酯化反应，也属于取代反应；由分析可知，B为，分子中含有羧基和碳碳双键两种官能团，检验羧基可用碳酸钠或者碳酸氢钠溶液，观察到产生大量的无色气泡，检验碳碳双键则用溴水，可观察到溶液褪色，故答案为：酯化反应或取代反应；碳酸钠或者碳酸氢钠溶液、溴水； （3）由分析可知，C为CH3CHBrCH2Br，D为CH3CH(OH)CH2OH ，故C生成D发生的是水解反应，方程式为； （4）G物质的相对分子质量比的相对分子质量大2，说明结构中多了2个H，且遇到氯化铁溶液显紫色，说明结构中存在酚羟基，苯环上有两个取代基，那么结构为苯环上连接乙基和酚羟基，有邻、间、对三种结构，故同分异构题有3种，故答案为：3。 （5）由氧化得到，由发生取代反应得到，可以由与HBr加成反应得到，故合成路线为：。 1．华法林(Warfarin)又名杀鼠灵，为心血管疾病的临床药物。其合成路线如下所示(部分反应条件略去)： 请回答下列问题： (1)A的名称为________，E中官能团名称为________。 (2)B的结构简式为________。 (3)由C生成D的化学方程式为________________________________________________ ________________________________________________________________________。 (4)⑤的反应类型为________________，⑧的反应类型为______________。 (5)F的同分异构体中，同时符合下列条件的同分异构体共有________种，其中核磁共振氢谱为五组峰的结构简式为__________________________________________________。 a．能与FeCl3溶液发生显色反应； b．能发生银镜反应。 【答案】(1)甲苯　酯基 (2) (3) (4)取代反应　加成反应 (5)13　 【详解】结合A的分子式及题给转化关系，由合成流程中的逆推可知A为甲苯()，A发生取代反应生成B，则B为，B水解生成C，C为，C经催化氧化生成D，则D为。(1)A()的名称为甲苯，中含有的官能团为酯基。 (5)F的同分异构体中，同时符合a.能与FeCl3溶液发生显色反应，b.能发生银镜反应，说明含有酚羟基、醛基。若含2个取代基(—OH、—CH2CHO)，2个取代基在苯环上有邻、间、对3种位置关系，若含3个取代基(—OH、—CHO、—CH3)，3个取代基在苯环上有10种位置关系，符合条件的同分异构体共有13种，其中核磁共振氢谱为五组峰，说明分子中含有五种不同化学环境的H原子，其结构简式为。 2．树豆酮酸B具有潜在抗糖尿病的生物活性，其人工合成路线如下。 已知：烯醇结构不稳定，极易转变为羰基，例如： (1)实验室制取A时，用 溶液除去A中的H2S等杂质。 (2)B中含有羟基，B的结构简式是 。 (3)CD的反应类型是 。 (4)D的化学方程式是 。 (5)F的结构简式 。 (6)下列说法正确的是 （填序号）。 a．与E含有相同官能团的同分异构体有4种     b．G和J所含官能团种类相同 c．H生成I时，H分子断裂的化学键有C－H键 (7)I分子中有3个六元环，I的结构简式是 。 【答案】(1)CuSO4 (2) (3)消去反应 (4)+HCl (5) (6)bc (7) 【分析】由E与F的分子式，结合G的结构简式，推知E为、F为，由分子式可知A为HC≡CH，结合B、C、D、E的分子式及E的结构简式可知，乙炔与中羰基之间发生加成反应生成B，B中碳碳三键与氢气发生加成反应（或还原反应）形成碳碳双键生成C，C中羟基发生消去反应生成D，D分子与HCl发生1，4-加成生成E，推知B为、C为、D为，G经多步反应后—OH转化为—OCH3、—COOCH3转化为—COOH生成H，对比H与树豆酮酸B的结构，结合I的分子式、I→J→树豆酮酸B的反应、(7)中I分子中有3个六元环以及烯醇结构不稳定、极易转变为羰基，推知I为、J为。 【详解】（1）H2S和CuSO4溶液反应生成CuS黑色沉淀和H2SO4，所以实验室制取A时，用CuSO4溶液除去A中的H2S等杂质； （2）通过以上分析知，B的结构简式是； （3）C中醇羟基发生消去反应生成D中碳碳双键，则C→D的反应类型是消去反应； （4）D分子与HCl发生1，4-加成生成E的化学方程式是+HCl； （5）F的结构简式为； （6）a．E为，与E含有相同官能团的同分异构体相当于CH2=CHCH2CH2CH3、CH3CH=CHCH2CH3、CH2=C(CH3)CH2CH3、CH2=CHCH(CH3)2、CH3CH=C(CH3)2中一个氢原子被氯原子取代，符合条件的同分异构体有5+5+4+4+3=21种，故a错误； b．J为，G和J所含官能团种类相同，都含有酯基、羟基、碳碳双键、醚键，故b正确； c．I为，H生成I时，H分子断裂的化学键有苯环上的C—H键，故c正确； 故答案为：bc； （7）通过以上分析知，I的结构简式是。 3．乙烯是非常重要的基础化工原料，乙烯的产量是衡量一个国家石油化工水平的标志。以乙烯为原料合成二酮的路线如下，回答相应问题。 (1)合成路线中有机物的分子式为 ，H所含官能团的名称 ，的反应类型为 。 (2)E的同分异构体有 种(不考虑立体异构)，其中核磁共振氢谱有三组峰，峰面积之比为的结构简式为 。 (3)的化学方程式为 。 (4)已知：，写出由制备化合物的合成路线流程图(无机试剂任选，合成路线流程图示例见本题题干) 。 【答案】(1) C6H8O2 酮羰基，碳碳双键 消去反应 (2) 9 (3)+ (4) 【分析】A为乙烯，乙烯与HBr发生加成反应生成B，B与Mg在无水乙醚中反应生成C，C与丙酮发生加成反应后再H2O/H+作用下生成D，D在氧化铝催化下发生消去反应生成E，E和碱性高锰酸钾反应生成F，参考D→E反应，F在氧化铝催化下发生消去反应生成G()，G与发生加成反应生成二酮H，以此解答； 【详解】（1）分子式为C6H8O2；H所含官能团的名称酮羰基，碳碳双键，D→E的反应类型为羟基发生的消去反应； （2）E为，E的同分异构体有、，共有9种，其中核磁共振氢谱有三组峰，峰面积之比为3︰1︰1的结构简式为； （3）G→H的加成反应化学方程式为+； （4）水解生成，催化氧化生成，根据，先与HCN加成，再水解生成，最后酯化生成，故流程为。 4．沙丁胺醇（G）可用于治疗哮喘，其合成路线如下（-Ph代表苯基）： (1)A的含氧官能团名称为 。 (2)B→C中有副产物X（与B互为同分异构体）生成，X的结构简式为 。 (3)写出同时满足下列条件的D的一种芳香族同分异构体的结构简式： 。酸性条件下水解所得的三种产物均有2种不同化学环境的氢原子，其中一种产物遇FeCl3溶液显色。 (4)与(CH3)3CNH2相比，D→E中用试剂(CH3)3CNHCH2Ph的优点是 。 (5)写出以和为原料制备的合成路线流程图 （无机试剂和有机溶剂任用，合成路线示例见本题题干）。 【答案】(1)酚羟基、羧基 (2)、、 (3) (4)使用(CH3)3CNHCH2Ph可引入苄基保护氨基，提高反应选择性，且后续易通过加氢脱除，便于目标产物合成，减少副产物的生成 (5) 【分析】由题意可知，A（）与乙酸酐发生取代反应生成B（），B在AlCl3作用下生成C（），C在三氯甲烷的作用下，甲基上的氢被一个溴原子取代，生成D（），D与(CH3)3CNH2Ph发生取代反应生成E（），E在LiAlH4作用下发生还原反应生成F（），F与H2在Pd/C作用下生成G（）。 【详解】（1）分析A的结构简式可知A的含氧官能团为酚羟基和羧基，故答案为：酚羟基、羧基； （2）由题意可知B→C的反应为B中酯基断开形成酰基和酚羟基，酰基取代酚羟基对位上的H，生成C，X为副产物，且与B互为同分异构体，可知X的是酰基取代了苯环上酚羟基邻位或者间位上的H，所以X为、、，故答案为：、、； （3）D的一种芳香族同分异构体需要满足的条件是酸性条件下水解得到3种产物均有2种不同化学环境的氢原子，其中一种产物遇FeCl3溶液显色，可知D的同分异构体含有两个酯基，且水解产物含有酚羟基。均有2种不同化学环境的氢原子，可知该同分异构体高度对称，符合条件的结构简式为：， 故答案为：； （4）在合成路线中，使用(CH3)3CNH CH2Ph时，苄基可先参与反应引入，后通过催化加氢移除，避免直接用(CH3)3CNH2可能导致的复杂副产物，故答案为：使用(CH3)3CNH CH2Ph引入苄基可保护氨基，提高反应选择性，且后续易通过加氢脱除，便于目标产物合成，减少副产物的生成； （5）结合题意和本题题干中的合成路线可知：中的酚羟基与发生酯化反应，生成，中的醛基在被催化氧化生成羧基得到，在AlCl3作用下生成，与H2加成生成，中的醇羟基和羧基脱水缩合生成目标产物，故答案为：。 5．工业上合成肉桂醛F(分子式为( 的路线如下： 已知：两分子羰基化合物在一定条件下可以发生反应： 羟醛缩合反应： (1)肉桂醛F的结构简式为 ， E中含氧官能团的名称为 。 (2)写出下列转化的化学方程式： ② 反应的类型： ； ③ 反应的类型： 。 (3)写出两分子D与一分子       在碱性条件下反应的化学方程式 。 (4)区分D和F所用的试剂是： 。 【答案】(1) 羟基、醛基 (2) 2C2H5OH+O22CH3CHO+2H2O 氧化反应 +NaOH+NaCl 取代反应(或水解反应) (3) 2+ (4)溴的四氯化碳溶液 【分析】CH2=CH2和水发生加成反应得到A，A为C2H5OH，A经催化氧化得到B，B为CH3CHO；③属于氯代烃的水解反应，则C为，C发生催化氧化反应得到D，则D为，B和D在碱性条件下反应生成E，结合已知信息中的原理知，E为，E加热后脱水得到肉桂醛F，F为。 【详解】（1）由分析知，肉桂醛F的结构简式为；E的结构简式为，其中含氧官能团的名称为羟基、醛基。 （2）反应②为C2H5OH的催化氧化反应，反应的方程式为2C2H5OH+O22CH3CHO+2H2O，反应的类型为氧化反应；反应③为氯代烃的水解反应(取代反应)，反应的方程式：+NaOH+NaCl，反应类型为取代反应(或水解反应)。 （3）结合所给已知信息中的相关原理知，两分子与一分子  在碱性条件下可发生加成反应，化学方程式： 2+。 （4）D的结构简式：，F的结构简式：，F含碳碳双键而D不含，F能使溴的四氯化碳溶液褪色而D不能，则区别二者所用的试剂可以是溴的四氯化碳溶液。 6．某研究小组按以下路线合成一种治疗肿瘤的靶向药物M(部分反应条件及试剂已简化)。 已知：①；②RCOOR'RCN。 请回答： (1)化合物E中体现酸性的官能团名称是 。 (2)化合物C的结构简式是 ，C→D的反应类型 。 (3)下列说法正确的是___________。 A．化合物A与B互为同系物 B．化合物D有碱性，其碱性比CH3NH2弱 C．试剂X可能是酸性KMnO4溶液 D．化合物I与CH3SO3H形成的药物M是一种盐 (4)写出D＋F→G的化学方程式 。 (5)写出2个同时符合下列条件的化合物H的同分异构体的结构简式 。 ①1H−NMR谱图有峰面积之比为3∶1的2个峰； ②分子中只含一个六元环，环上的C原子均为sp2杂化。 (6)以、1，3−丁二烯和乙醇为有机原料，设计化合物B的合成路线(用流程图表示，无机试剂任选) 。 【答案】(1)羧基 (2) 还原反应 (3)BD (4) (5)、、、、 (6) 【分析】根据信息①，由I逆推，I由、、构成，由E的结构简式，可知F是，根据H的分子式可知H是，则D是，D和F反应生成G，G是；B和硝酸反应生成C，C分子比B多1个NO2，可知B发生硝化反应生成C，由D的结构简式，可知C发生还原反应生成D，则C是，B是。 【详解】（1）根据化合物E的结构简式，可知体现酸性的官能团名称是羧基。 （2）根据以上分析，化合物C的结构简式是；C发生还原反应生成D，硝基被还原为氨基。 （3）A．B是，化合物A与B的结构不同，不是同系物，故A错误； B．化合物D是，含有氨基有碱性，氨基上的孤对电子参与苯环大键共轭，导致N原子结合质子能力变弱，所以D的碱性比CH3NH2弱，故B正确； C．C生成D是“去氧加氢”的还原反应，试剂X为还原剂，不可能是酸性KMnO4溶液，故C错误； D．CH3SO3H它具有强酸性，化合物I含有亚氨基，I与CH3SO3H形成的药物M是一种盐，故D正确；故答案为BD。 （4）F是，D是，D和F发生取代反应生成和HCl，D＋F→G的化学方程式为。 （5）H是，①1H−NMR谱图有峰面积之比为3：1的2个峰，说明结构对称；②分子中只含一个六元环，环上的C原子均为sp2杂化，符合条件的H的同分异构体有、、、、。 （6）和乙醇发生酯化反应生成，根据信息②，生成；1,3−丁二烯和氯气发生加成反应生成，和氢气发生加成反应生成，和反应生成；合成路线为。 7．某聚酯M和药物中间体N的合成路线如图。 回答下列问题： (1)AB的反应类型是 ，C的核磁共振氢谱有 组吸收峰。 (2)F中官能团的名称为 ，EF的反应试剂和条件是 。 (3)在一定条件下，1 mol N最多能与 mol H2反应。 (4)写出FG第ⅰ步反应的化学方程式： 。 (5)M的结构简式为 。 (6)T是G的同分异构体，同时满足下列条件的T的结构有 种。 ①遇FeCl3溶液显色　②能发生银镜反应和水解反应　③苯环上只有2个取代基 【答案】(1) 消去反应 4 (2)羟基、醛基 O2，铜或银，加热 (3)8 (4)+2Cu(OH)2+NaOH+Cu2O↓+3H2O (5) (6)6 【分析】B能和溴发生加成反应生成D，则A发生消去反应生成B，B为，D为，根据F结构简式知，D发生水解反应生成E为，E发生氧化反应生成F，F发生银镜反应然后酸化得到G为，G发生缩聚反应生成高分子化合物M为；B发生氧化反应生成C，C和苯甲醛先发生醛基的加成反应，再发生羟基消去反应生成N。 【详解】（1）A发生消去反应生成B为，A→B的反应类型是消去反应，如图，C的核磁共振氢谱有4组吸收峰。故答案为：消去反应；4； （2）F中官能团的名称为羟基、醛基，E中醇羟基被催化氧化生成F，E→F的反应试剂和条件是O2，铜或银，加热。故答案为：羟基、醛基；O2，铜或银，加热； （3）N中苯环、羰基和碳碳双键都能和氢气发生加成反应，在一定条件下，1 mol N最多能与8mol H2反应。故答案为：8； （4）F中醛基被氧化为羧基，碱性条件下先生成盐，F→G第ⅰ步反应的化学方程式：+2Cu(OH)2+NaOH+Cu2O↓+3H2O。故答案为：+2Cu(OH)2+NaOH+Cu2O↓+3H2O； （5）G发生缩聚反应生成高分子化合物M，M的结构简式为。故答案为：； （6）G为，T是G的同分异构体，①遇FeCl3溶液显色，说明含有酚羟基；　②能发生银镜反应和水解反应，说明含有HCOO-，③苯环上只有2个取代基，如果取代基为酚-OH、HCOOCH2CH2-，有邻间对3种；如果取代基为酚-OH、HCOOCH(CH3)-，有邻间对3种，同时满足条件的T的结构有6种。 故答案为：6。 8．有机物W(分子式为C3H6O3)能与NaHCO3反应，分子中含有四种活动性不同的氢原子，个数比为3∶1∶1∶1。 (1)W的结构简式是 。 (2)W在不同条件下可脱水形成不同物质。若两分子W反应形成环酯，写出反应的化学方程式： ；W还可形成高分子化合物——聚酯，结构简式可表示为 。 (3)W的某种同分异构体具有下列性质：1mol该物质能与2molNaOH反应。 则该同分异构体的结构简式为 。 (4)W的工业合成路线如下图所示： 已知：Ⅰ．A、B、C、D与W分子中含有相同的碳原子数； II．RCH2COOH ①写出A的名称： 。 ②B与新制Cu(OH)2反应的化学方程式是 。 ③某有机物与C互为同分异构体，既属于酯类，又含醛基。则该有机物可能的结构简式为 。 【答案】(1) (2) +2H2O (3) (4) 1-丙醇 CH3CH2CHO+2Cu(OH)2CH3CH2COOH+Cu2O↓+2H2O HCOOC2H5 【分析】①W与NaHCO3反应，则有羧基，W分子式为C3H6O3有一个不饱和度，分子中含有四种活动性不同的氢原子，个数比为3∶1∶1∶1的结构简式是②W含有羟基和酯基，能发生酯化反应和缩聚反应；③能与NaOH反应的官能团有酚羟基、羧基、酯基；④由逆推法 【详解】（1）W与NaHCO3反应，则有羧基，W分子式为C3H6O3有一个不饱和度，分子中含有四种活动性不同的氢原子，个数比为3∶1∶1∶1的结构简式是； （2）W在不同条件下可脱水形成不同物质：若两分子W反应形成环酯，反应的化学方程式为：+2H2O W还可形成高分子化合物－聚酯，结构简式可表示为； （3）W的某种同分异构体1mol该物质能与2molNaOH反应。能与NaOH反应的官能团有酚羟基、羧基、酯基，则该同分异构体的结构简式为； （4）①由流程，根据W的结构式，可推知A是1—丙醇，连续氧化B是CH3CH2CHO，C是CH3CH2COOH 。②B是丙醛，B与新制Cu(OH)2反应的化学方程式是CH3CH2CHO+2Cu(OH)2CH3CH2COOH+Cu2O↓+2H2O ③C是丙酸，某有机物与C互为同分异构体，既属于酯类，又含醛基，说明C是甲酸酯，则该有机物可能的结构简式为HCOOC2H5。 9．按要求填空： (1)化合物X是一种有机溶剂，使用现代分析仪器对有机物X的分子结构进行测定，相关结果如1图、2图、3图所示。 ①根据1图，X的相对分子质量为 。根据1图、2图，推测X的分子式是 。 ②根据1图、2图、3图信息，中含有键的物质的量为 。有机物M是X的同分异构体，M的结构有 种(不包括X本身，且不考虑立体异构)。 (2)芳香化合物A()在一定条件下可以发生如图所示的转化(其他产物和水已略去)。 其中有机物D也可以由丙烯酸经过几步有机反应制得，其中最佳的反应次序是 、 、酸化、 。(填有机反应类型) (3)研究表明，除了外部条件，卤代烷的自身结构特点也决定了反应的趋向。伯卤代烷优先发生取代反应，叔卤代烷()优先发生消去反应。写出2-溴-2-甲基丙烷发生消去反应的化学方程式： 。 (4)制备药物G()的合成路线如图： ①写出物质X的结构简式 。 ②制得的药物G可能混有一种与G互为同分异构体的同类别杂质，其结构简式为 。 【答案】(1) 74 C4H10O 3mol 6 (2)加成 水解 氧化 (3) (4) 【分析】A发生水解反应，再酸化得到B为，C为，C发生催化氧化生成D，D被新制氢氧化铜氧化，再酸化得到E，结合E的分子式可知，D为，E为，  E与乙醇发生酯化反应生成F为。 【详解】（1）①质荷比最大的值为化合物X的相对分子质量，由图1可知，其相对分子质量为74，含有C-H、C-O-C，含有1个O原子，则，则推测X的分子式是C4H10O。 ②再根据3图信息，分子中有两种不同化学环境的氢原子，个数比为2∶3，故化合物X为CH3CH2OCH2CH3，则0.3molX中含有C－H键的物质的量为0.3mol×10=3mol。有机物M是X的同分异构体，饱和一元醚与饱和一元醇互为同分异构体，若M为饱和一元醇应，应为C4H9OH，即羟基取代丁烷中的一个氢原子，丁基有4种，故C4H9OH有4种。另外还有醚的同分异构体：CH3OCH2CH2CH3，CH3OCH(CH3)2，共2种，综上所述，共6种。 （2）D为，CH2＝CHCOOH先与溴水发生加成反应生成CH2BrCHBrCOOH，再在氢氧化钠水溶液中发生水解反应生成CH2OHCHOHCOONa，酸化生成CH2OHCHOHCOOH，最后发生催化氧化生成。 （3）2-溴-2-甲基丙烷发生消去反应的化学方程式为 。 （4）①与X发生取代反应生成，则物质X的结构简式。 ②G可看成取代中酚羟基邻位的氢原子得到，制得的药物G可能混有一种与G互为同分异构体的同类别杂质，故还可以取代另一个邻位的氢原子，故其结构简式为。 10．某芳香烃X是一种重要的有机化工原料，质谱法测定其相对分子质量为92，现以它为初始原料设计出如下转化关系图。期中C、E互为同分异构体，且相对分子质量比X大34.5；A、B互为同分异构体，分子式为C7H7NO2。 已知：Ⅰ.(苯胺，易被氧化) Ⅱ.RCH2CHO+R′CHO+H2O (1)X的名称为 ，F的结构简式为 。 (2)反应①的试剂条件为 ，反应③的类型为 。 (3)、沸点较低的是 ，原因是 。 (4)反应④两种反应物的物质的量之比为 。 (5)反应⑤的方程式为 。 (6)肉桂醛的结构简式为，请写出反应⑥的方程式 。 (7)肉桂醛有多种同分异构体，符合下列三个条件的同分异构体共有 种，写出其中核磁共振氢谱中有4个吸收峰的物质的结构简式 。      ①与FeCl3能发生显色反应   ②含碳碳三键   ③苯环上有两个取代基 (8)2-丁烯醛(CH3CH=CHCHO)广泛用于树脂生产和有机合成中。结合题中信息，以乙烯为原料，经过三步反应制得2-丁烯醛。CH2=CH2→M→N→CH3CH=CHCHO，写出中间产物M、N得结构简式。M ；N 。 【答案】(1)甲苯 (2)浓硫酸、浓硝酸、加热 还原反应 (3) 形成分子内氢键，降低了沸点 (4)1︰3 (5)+NaOH+NaCl+H2O (6)+CH3CHO+H2O (7) 6 (8) CH3CH2OH CH3CHO 【分析】芳香烃X的相对分子质量为92，其分子中最大碳原子数目=，由烷烃中C原子与H原子关系可知，该烃中C原子数目不能小于7，故该芳香烃X的分子式为C7H8，其结构简式为，C、E互为同分异构体，且相对分子质量比X大34.5，说明X生成C、E的过程均发生一氯取代，E碱性条件下水解，再发生氧化反应生成，则A为，E为，肉桂醛的结构简式为，则反应⑥是与CH3CHO发生信息Ⅱ中反应生成肉桂醛，C→D→过程中消除苯环、引入碳碳双键，应是C先与氢气发加成反应，然后发生卤代烃的消去反应，故C为、D为，A、B互为同分异构体，分子式为C7H7NO2，则发生一元硝化反应生成A、B，A最终转化为，B最终转化为，可知A为、 B为，甲基用酸性高锰酸钾溶液氧化引入—COOH，硝基用Fe/ HCl还原转化为氨基，由于氨基易被氧化，应先发生氧化甲基，再还原硝基，故F为、G为，以此解题。 【详解】（1）X的结构简式为，其名称为甲苯；由分析可知，F的结构简式为； （2）反应①是甲苯发生硝化反应，反应试剂和条件为浓硝酸、浓硫酸、加热；反应③是转化为，该反应类型为还原反应，故答案为：浓硝酸、浓硫酸、加热；还原反应； （3）形成分子内氢键形成分子间氢键，故的沸点比低；故答案为：；形成分子内氢键形成分子间氢键； （4）反应④是与H2发生加成反应生成，两种反应物的物质的量比为1︰3； （5）反应⑤为卤代烃的消去反应，方程式为+NaOH+NaCl+H2O； （6）肉桂醛的结构简式为，根据信息Ⅱ可知，反应⑥的方程式为+CH3CHO+H2O； （7）肉桂醛有多种同分异构体，符合下列三个条件：①与FeCl3能发生显色反应，说明含有酚羟基；②含碳碳三键；③苯环上有两个取代基，另一个取代基为-CH2C≡CH或-C≡CCH3, 2个取代基有邻、间、对3种位置关系，故符合条件的同分异构体共有3×2=6种，其中核磁共振氢谱中有4个吸收峰的物质的结构简式为； （8）由信息Ⅱ可知，CH3CHO与CH3CHO反应生成CH3CH＝CHCHO，CH2＝CH2与水发生加成反应生成CH3CH2OH，乙醇发生催化氧化生成CH3CHO，则中间体M为CH3CH2OH、N为CH3CHOH。 11．功能高分子P的合书路线如下 已知：((R1、R2表示烃基或氢)。下列说法正确的是 A．H中含有碳碳双键 B．F的结构简式为CH3CH＝CHCHO C．C→D为消去反应 D．仅用蒸馏水不能区分A和E 【答案】B 【分析】由高分子P的结构简式可知，D和H两物质分别为、，由反推可知C为，则C→D的反应为卤代烃的水解反应，反推可知B为，则A为甲苯；由H的结构简式及F→G的条件可知G为CH3CH＝CHCOOH，根据题中的已知条件，则F为CH3CH＝CHCHO，由已知的反应可知E为乙醛，据此解答。 【详解】A．由分析可知，H中没有碳碳双键，A错误； B．由H的结构简式，结合F→G的条件可知G为CH3CH＝CHCOOH，根据题中的已知条件，则F为CH3CH＝CHCHO，B正确； C．C物质是，C→D的反应为卤代烃的水解反应，也是取代反应，生成的D物质是，C错误；D．A为甲苯，不溶于水，E为乙醛，能跟水以任意比互溶，可以用蒸馏水区分A和E，D错误； 故答案选B。 12．有机化合物P是一种具有抗肿瘤、抗菌等多种药理活性的色胺酮类衍生物，合成路线如下。 (1)A属于芳香烃，试剂a是 。 (2)E既有酸性又有碱性，D含有的官能团是 。 (3)G→J的化学方程式是 。 (4)J→K的反应类型是 。 (5)溴单质与K中苯环侧链上的C－H发生取代反应的原因是 。 (6)下列说法正确的是 （填序号）。 a．K的核磁共振氢谱有6组峰 b．L可发生水解反应 c．不存在同时满足下列条件的F的同分异构体：ⅰ.含有3种官能团(其中一种为碳碳三键)；ⅱ.遇溶液显紫色 (7)由M生成P经三步反应过程： 写出M（含有五元环）与中间体2的结构简式 、 。 【答案】(1)浓硫酸、浓硝酸 (2)硝基、羧基 (3)+2CH3OH+2H2O (4)取代反应 (5)受两侧C＝O的吸电子作用影响，使相连的和碳原子上的C－H的极性增强，易断裂 (6)ab (7) 【分析】A属于芳香烃，含有苯环，A为，A发生硝化反应生成B，结合F的结构可知在甲基的邻位取代硝基，B为，B发生氧化反应生成D为，还原硝基为氨基，则E为，G与甲醇发生酯化反应生成J为，J与苯胺发生取代反应生成K为，K与Br2发生取代反应生成L为，L苯上一个H和Br断裂结合生成M(含有五元环)为，M与F发生三步反应生成P，据此分析解答； 【详解】（1）根据分析，A属于芳香烃，含有苯环，A为，A发生硝化反应生成B为，试剂a是浓硫酸、浓硝酸； （2）D为，含有的官能团是硝基、羧基； （3）G与甲醇发生酯化反应生成J为，反应方程式为+2CH3OH+2H2O； （4）结合分析可知，J与苯胺发生取代反应生成K，反应类型是取代反应； （5）溴单质与K中苯环侧链上的C－H发生取代反应的原因是受两侧C＝O的吸电子作用影响，使相连的和碳原子上的C－H的极性增强，易断裂； （6）a．K为，有6种氢原子，则核磁共振氢谱有6组峰，a正确； b．L为，含碳溴键，可与NaOH水溶液发生水解反应，b正确； c．F的不饱和度为7，ⅰ．含有3种官能团(其中一种为碳碳三键)，碳碳三键三键的不饱和度为2，ⅱ．遇FeCl3溶液显紫色说明含有酚羟基，根据不饱和度和O原子个数可知还有硝基，满足条件F的同分异构体如，c错误；故选ab； （7）根据分析，M(含有五元环)为，M与F脱去CO2(即O=C=O)得到中间体1为，与水加成生成中间体2为，再发生醇的脱去反应脱掉一分子水生成P。 13．一种新型聚合物G的合成路线如图所示： 已知：酯可以发生醇解反应(也叫酯交换反应)，如： 回答下列问题： (1)化合物A的名称为 。 (2)①和③的反应类型分别为 、 。 (3)②和③不能调换顺序的原因是 。 (4)⑥的化学方程式为 。 (5)C的同分异构体有多种。其中苯环上含6个取代基，且4个为羟基的化合物结构有 种(不考虑立体异构)，这些化合物中核磁共振氢谱有三组峰的结构简式为 。 (6)2-甲氧基苯甲酸()可用于有机合成、防腐消毒、香料、医药等，参照上述合成路线，设计以邻羟甲基苯酚()和一碘甲烷为原料制备2-甲氧基苯甲酸的合成路线 。 【答案】(1)对苯二酚 (2)加成反应 氧化反应 (3)酚羟基易被氧化 (4)nHOCH2CH2OH+n+(2n-1)CH3OH (5) 9 (6) 【分析】A和甲醛发生加成反应生成B，B中酚羟基的H被甲基取代生成C，C发生醇的催化氧化生成D，D中醛基发生氧化反应生成E，E和甲醇发生酯化反应生成F，由E到F的条件可知，F的结构简式为，F和乙二醇发生缩聚反应生成G； 【详解】（1）化合物A中2个酚羟基处于对位，名称为对苯二酚； （2）根据分析，①和③的反应类型分别为加成反应、氧化反应； （3）③的反应类型为氧化反应，酚羟基易被氧化，因此②和③不能调换顺序； （4）F和乙二醇发生缩聚反应生成G，⑥的化学方程式为nHOCH2CH2OH+n+(2n－1)CH3OH； （5）苯环上含6个取代基，其中4个为羟基的结构，剩下两个取代基为①甲基和或－CH2CH2CH3；②两个乙基，并且两个取代基的位置分别有邻、间、对三种，故共有3×3=9；其中核磁共振氢谱有三组峰的结构简式为； （6）与CH3I发生取代反应生成，发生氧化反应生成，进一步氧化得到，合成路线为。 14．α-甲基苯乙烯在有机合成中用途广泛，以下是用苯为原料合成并进一步制备香料龙葵醛的路线： (1)反应的反应类型是 。 (2)写出的结构简式 。 (3)写出反应的化学方程式： 。写出龙葵醛银镜反应的化学方程式： 。 (4)写出同时满足下列条件的龙葵醛的一种同分异构体的结构简式： 。苯环上的一溴代物有两种 分子中含有羟基但没有甲基 (5)设计一条由合成的合成路线 。合成路线常用的表示方式为：AB 目标产物 【答案】(1)加成反应 (2) (3) +NaBr+ H2O +2Ag↓+3NH3+H2O (4)或或 (5) 【分析】分子式为C6H6的有机物与丙烯(CH3CH=CH2)发生加成反应生成 ，则该有机物为；根据A的分子式(含有两个甲基)、AMS的结构简式采用逆推法，可推知A为，即A发生消去反应生成AMS；与HBr发生加成反应生成；由B 的分子式和龙葵醛的结构简式()可逆推出B为，即水解得到B，B催化氧化得到龙葵醛，据此解答。 【详解】（1）反应①为与CH3CH＝CH2发生反应生成，其反应类型是加成反应； （2）由分析可知，B的结构简式：； （3）反应③为在NaOH醇溶液、加热条件下发生消去反应生成、NaBr和水，反应的化学方程式为： +NaBr+ H2O；龙葵醛含有醛基，发生银镜反应的化学方程式为：+2Ag↓+3NH3+H2O； （4）龙葵醛的一种同分异构体同时满足下列条件：i. 苯环上的一溴代物有两种，即苯环上有2个对位的取代基，苯环上只有2种等效氢；ii. 分子中含有羟基但没有甲基，则苯环上的2个取代基为－OH、－CH2CH＝CH2或－OH、环丙基或－CH2OH、－CH＝CH2，则符合条件的龙葵醛的一种同分异构体的结构简式为：或或 (任写一种)； （5）由AMS合成，可采用逆推法，要合成，则需合成，由催化氧化得到，由水解得到，由AMS与Br2加成得到，所以合成路线为：。 15．有机化合物Ⅷ是一种合成药物中间体，其合成路线如下： (1)反应①是加成反应，则有机物Ⅰ中官能团的名称是 。 (2)Ⅱ→Ⅲ的过程经历两步反应，反应类型依次为加成反应、 反应。 (3)Ⅱ与新制Cu(OH)2悬浊液在加热时反应的化学方程式为 。 (4)写出满足下列条件的Ⅴ的一种同分异构体的结构简式 。 a．苯环上有两个取代基 b．能发生水解反应，分子中不存在sp杂化的原子 c．核磁共振氢谱有5组峰，且峰面积之比为3:2:2:2:2 (5)写出用2-丙醇和甲苯为原料制备的合成路线图 。(无机试剂和有机溶剂任选)。 【答案】(1)碳碳双键、醛基 (2)消去 (3) +NaCl+Cu2O↓+3H2O (4) (5) 【分析】根据反应①是加成反应，由有机物Ⅱ的结构，可知有机物Ⅰ为或，Ⅱ与转化为Ⅲ的过程经历两步反应，即先发生加成反应生成，再发生消去反应生成有机物Ⅲ，在NaOH水溶液、加热条件下发生水解反应生成，发生催化氧化反应生成，而Ⅴ转化为Ⅵ是先发生酮羰基的加成反应，再发生消去反应生成的，发生取代反应生成Ⅶ，再发生水解反应最后生成Ⅷ。 【详解】（1）根据上述分析可知，有机物Ⅰ为或，官能团名称为碳碳双键、醛基； （2）Ⅱ与转化为Ⅲ的过程经历两步反应，即先发生加成反应生成，再发生消去反应生成；故答案为：消去； （3）结构中含有醛基与碳氯键，醛基与新制Cu(OH)2悬浊液反应时被氧化为羧基，而新制Cu(OH)2悬浊液显碱性，羧基转化为羧酸钠，碳氯键能在碱性环境发生水解反应，生成醇羟基，故化学方程式为+NaCl+Cu2O↓+3H2O； （4）Ⅴ的分子式为C10H11NO，能发生水解反应，则结构中含有酰胺基，根据不饱和度为6，分子中除含苯环外，还含有碳碳双键，峰面积之比为3:2:2:2:2，说明2个取代基位于苯环的对位，故满足条件的同分异构体的结构简式为； （5）根据目标产物的结构含有醛基，结合合成路线中Ⅶ→Ⅷ，采用逆合成思路，目标产物是由→→生成的，结合合成路线中Ⅴ转化为Ⅵ，则是由甲苯与发生类似反应生成的，故合成路线为：。 16．随着全球对可持续发展和环保材料需求的增加，聚丙烯酸乙酯(简称PEA)因其优异的生物降解性和环境友好性，正成为替代传统塑料的理想选择。近期，某科研团队以乙烯、丙烯为原料高效合成聚丙烯酸乙酯()的路线图如下： (1)乙烯的结构简式为 ，A中所含官能团名称为 。 (2)反应①、②的反应类型分别为 、 。 (3)中所有的碳原子 一定共平面(填“是”或“否”)，产物D可能有 种结构。 (4)E可制成管道、薄膜等，E的结构简式为 。 (5)写出物质A催化氧化的反应方程式： 。 (6)已知B能与NaOH溶液反应，且B的分子式为C3H4O2，写出A与B反应生成C的反应方程式： 。 【答案】(1)CH2＝CH2 羟基 (2)加成反应 取代反应 (3)是 2 (4) (5) (6) 【分析】乙烯与水在一定条件下发生加成反应生成乙醇，故A为CH3CH2OH； CH2＝CH－CH3与HCl发生加成反应生成D，故D可能为CH2Cl－CH2－CH3或 CH3－CH Cl－CH3；CH2＝CH－CH3在一定调节下发生加聚反应生成，故E为；CH2＝CH－CH3在光照条件下发生取代反应生成CH2＝CH－CH2Cl； CH2＝CH－CH3与空气、水蒸气在催化剂作用下发生氧化反应生成CH2＝CH－CHO，CH2＝CH－CHO在试剂中加热生成B，已知B能与NaOH溶液反应，且B的分子式为C3H4O2，可推知B为CH2＝CH－COOH，CH2＝CH－COOH与CH3CH2OH在浓硫酸作催化剂发生酯化反应生成C，C为CH2＝CH－COOCH2CH3，CH2＝CH－COOCH2CH3发生加聚反应，生成聚丙烯酸乙酯()，据此回答。 【详解】（1）乙烯分子中两个碳原子以碳碳双键相连，每个碳原子再结合两个氢原子，结构简式为CH2＝CH2；乙烯CH2＝CH2与H2O在一定条件下发生加成反应生成A，A为乙醇CH3CH2OH，其官能团是羟基(－OH)； （2）反应①中CH2＝CH－CH3与HCl反应，碳碳双键打开，HCl的H和Cl分别加在双键两端的碳原子上，符合加成反应的特征；反应②中CH2＝CH－CH3在光照条件下与Cl2反应，是甲基上的氢原子被氯原子取代，属于取代反应； （3）CH2＝CH－CH2Cl中CH2上的C原子直接与碳碳双键上的C原子相连，CH2＝CH2为平面型分子，所以所有碳原子一定共平面；CH2＝CH－CH3与HCl发生加成反应，Cl原子可以加在端位碳原子上，也可以加在中间碳原子上，所以产物D可能有2种结构； （4）CH2＝CH－CH3发生加聚反应生成高分子化合物E，双键打开相互连接形成高分子，其结构简式为； （5）A为乙醇CH3CH2OH，在铜或银作催化剂并加热条件下，乙醇被氧气氧化为乙醛CH3CHO，根据原子守恒和得失电子守恒写出该反应方程式为； （6）A是乙醇CH3CH2OH，B的分子式为C3H4O2且能与NaOH溶液反应，结合流程可知B为丙烯酸CH2＝CH－COOH，A与B发生酯化反应（酸脱羟基醇脱氢 ），在浓硫酸、加热条件下生成C（丙烯酸乙酯CH2＝CH－COOCH2CH3）和水，反应的方程式为。 17．有机物Q是一种染料中间体，它的一种合成路线如下。 已知：i. +HO—SO3H+H2O ii. (1)B → D的化学方程式是 。 (2)D中的C－Cl键较易断裂，说明理由： 。 (3)下列说法正确的是 （填序号）。 a．A的酸性强于B b．为取代反应 c．苯与Cl2在FeCl3的催化下可以生成E (4)M的核磁共振氢谱有三组峰。F分子中所含的含氧官能团除磺酸基(-SO3H)外，还有 （写名称）。F→G的过程需要加入大量的水，说明理由： 。 (5)J的结构简式是 。 (6)由可以直接合成G，若采用该方法合成G，会产生 （写结构简式），该物质是G的一种同分异构体。 (7)有机物Q为芳香化合物，分子式为C9H7N3，分子中含有一个五元环，生成Q的同时还生成小分子H2O和CH3OH。Q的结构简式为 。 【答案】(1)+CH3OH+H2O (2)氯原子的电负性比碳原子的大，氯原子的吸电子作用使C—Cl的极性增强，易断裂 (3)bc (4)碳氯键 硝基 加入大量的水，使+H2O⇌+H2SO4正向移动，脱去磺酸基 (5) (6) (7) 【分析】由D与NaCN发生取代反应生成，可推知D的结构为，由B与甲醇在浓硫酸加热条件下发生酯化反应生成D，可推知B的结构为，由A与Cl2在催化量化的P的作用下生成B，可推知A为，由E的分子式为C6H5Cl，结合E与浓硫酸发生已知反应i生成，可推知E为，与浓硫酸、浓硝酸反应生成F，在F中引入硝基，F与水发生已知反应i的逆反应生成G，则G中不含-SO3H，G与NH3生成J，结合分子式可知，G中氯原子被氨基所取代得到J， J经还原生成M，将硝基还原为氨基，则M中含2个氨基，且结合小问(4)——M的核磁共振氢谱有三组峰，可知M为，则F为，G为，J为，与M发生已知反应ii生成Q，且结合小问(7)——有机物Q为芳香化合物，分子式为C9H7N3，分子中含有一个五元环，生成Q的同时还生成小分子H2O和CH3OH。可推知Q的结构简式为，据此回答。 【详解】（1）B与甲醇在浓硫酸加热条件下发生酯化反应生成D，可知B→D的化学方程式为+CH3OH+H2O； （2）D中的C―Cl键较易断裂，说明理由：氯原子的电负性比碳原子的大，氯原子的吸电子作用使C—Cl的极性增强，易断裂； （3）a．由于Cl原子的电负性强于H原子，则C－Cl的极性强，增强了中羟基的极性，则其酸性强于，a错误； b．由分析知，→F中发生的是硝化反应，为取代反应，b正确； c．苯与Cl2在FeCl3的催化下可以发生取代反应生成和HCl，c正确； 故选bc； （4）由分析知，F为，分子中所含官能团有磺酸基(-SO3H) 外，还有碳氯键、硝基；F→G的过程需要加入大量的水，原因为：加入大量的水，使+H2O+H2SO4正向移动，脱去磺酸基 （5）据分析，J的结构简式是。 （6）可以直接合成G，若采用该方法合成G，则Cl原子的对位可能被硝基取代，生成。 （7）据分析，Q的结构简式为。 18．天然产物H具有抗肿瘤、镇痉等生物活性，可通过以下路线合成。 已知：ⅰ．DCC为吸水剂 ⅱ．(R=H或烃基) ⅲ． 回答下列问题： (1)A的链状同分异构体可发生银镜反应，这些同分异构体(考虑立体异构)可能的结构有 种，谱写出其中一种的结构简式： 。 (2)在核磁共振氢谱中，化合物B有 组吸收峰。 (3)化合物X的结构简式为 。 (4)经测定有机物F分子结构中有一个五元环、两个六元环，其中有一个苯环，请写出D→E的反应的化学方程式： 。 (5)已知，反应中伴随着有大量放出，请写出F→G的化学方程式： 。 (6)下列对于路线中各步反应类型的判断正确的是 。 a．A→B、C→D、F→G均为取代反应 b．E→F、G→H依次为还原反应、氧化反应 c．D→E为加成反应 d．F→G反应过程中还伴随着置换反应 (7)已知是一种弱还原剂，只能还原酮羰基和醛基，下列物质不能与H发生反应的是 (填序号)。 a．        b．NaOH溶液        c．酸性溶液        d．金属Na (8)以和为原料，合成的合成路线如下 其中试剂b为 ；N的结构简式为 。 【答案】(1) 4 (2)4 (3) (4) (5) (6)ac (7)a (8) NaOH乙醇溶液 【分析】A和CH3I发生取代反应生成B，B经过一系列反应生成C，C与X反应生成D，对比C、D结构可知X为，D发生已知中的反应生成E（），E在空气中加热去氢、发生氧化反应生成F（），F发生取代反应生成G（），G发生还原反应生成H（）。 【详解】（1）A的分子式为：C4H6O，链状同分异构体可发生银镜反应，说明含有醛基；还有一个双键，所以结构简式分别为共4种； （2）B（）由4种不同环境的氢原子，则在核磁共振氢谱中就有4组峰，故答案为：4； （3）由分析知，X的结构为； （4）由分析知，D的结构为，E的结构这，所以D→E的反应的化学方程式为； （5）由分析知，F的结构为，G的结构为，在反应中伴随着有大量H2放出，所以F→G的化学方程式为； （6）a．由分析知A→B为取代反应；C→D是酯化反应，属于取代反应，F中的两个氢原子被甲基取代生成G，A→B、C→D、F→G所以均为取代反应，a项正确； b．E失去两个氢原子生成F，为还原反应，G中的羰基加氢生成羟基生成H，为还原反应，b项错误； c．D→E为共轭二烯与碳碳叁键之间的加成反应，c项正确； d．F→G反应过程中没有单质参与反应，没有发生置换反应，d项错误； 故选ac； （7）H的结构为，存在酯基，在氢氧化钠溶液中可以发生水解反应，有羟基，能被酸性高锰酸钾溶液氧化，能与金属钠反应产生氢气，H不能与CHCl3反应，故选a； （8）在浓硫酸、加热条件下发生消去反应生成M（），M与溴发生加成反应生成N（），N在NaOH乙醇溶液、加热条件下反应生成Y（），Y与发生加成反应生成，故答案为：NaOH乙醇溶液；。 19．化合物I是一种药物中间体，可由下列路线合成(Ph代表苯基，部分反应条件略去)： 已知：RMgX易与含活泼氢化合物(HY)反应： HY代表H2O、ROH、RNH2、RC≡CH等。 (1)A→B中使用MnO2而不使用KMnO4(H+)的原因是 。 (2)E→F反应中，下列物质不能用作反应溶剂的是 。(填标号)。 a．CH3OCH3 　 b．CH3CH2OH　 c．　 d．CH3COOH (3)化合物H的分子式为C31H26N2O，则其结构简式为 。 (4)J是相对分子质量比D少14的一种有机物，写出同时满足下列条件的J的一种链状同分异构体的结构简式： 。 ①含有1个手性碳原子②含有2个碳碳三键且不含甲基 (5)写出以和CH3Br为原料制备的合成路线流图(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干) 。 【答案】(1)防止B中的醛基被进一步氧化 (2)bcd (3) (4)或 (5) 【分析】G中含有羟基，羟基易被MnO2氧化为羰基，化合物H的分子式为C31H26N2O，可知G中羟基氧化为羰基，H结构简式为。 【详解】（1）KMnO4(H+)的氧化性大于MnO2，为防止B中的醛基被进一步氧化，A→B中使用MnO2而不使用KMnO4(H+)。 （2）RMgX易与含活泼氢化合物(HY)反应，HY代表H2O、ROH、RNH2、RC≡CH等，CH3CH2OH、CH3COOH含有-OH，含有N-H键，为防止F与CH3CH2OH、 、CH3COOH反应， E→F反应中，不能用作反应溶剂的是bcd。 （3）G中含有羟基，羟基被MnO2氧化为羰基生成H，化合物H的分子式为C31H26N2O，其结构简式为。 （4）J是相对分子质量比D少14的一种有机物，即J分子比D少1个CH2，分子式为C7H9N，①含有1个手性碳原子，②含有2个碳碳三键且不含甲基，满足条件的J的链状同分异构体的结构简式为或。 （5）被二氧化锰氧化为，CH3Br和Mg反应生成CH3MgBr，与CH3MgBr反应生成，被二氧化锰氧化为，与CH3MgBr反应生成,合成路线为 试卷第58页，共58页 试卷第57页，共58页 学科网（北京）股份有限公司 $$