第04讲 氧化还原反应的基本概念和规律（复习讲义）（ 浙江专用）2026年高考化学一轮复习讲练测

第04讲 氧化还原反应的基本概念和规律 目录 01 2 02 体系构建·思维可视 3 03 核心突破·靶向攻坚 4 考点一 氧化还原反应概念及其表示方法 知识点1 从化合价变化和电子转移的角度认识氧化还原反应 知识点2 从元素价态和物质结构的角度认识氧化剂和还原剂 知识点3 氧化还原反应概念的“五个误区” 考向1 考查氧化还原反应的判断 【思维建模】判断氧化还原反应的依据 考向2 考查氧化还原反应基本概念 【思维建模】解决氧化还原反应概念的一般思路 考向3 考查氧化还原反应中电子转移的表示方法 考点二 氧化性、还原性强弱的比较 知识点1 氧化性、还原性的概念 知识点2 氧化性、还原性强弱的比较方法 考向1 考查氧化性、还原性强弱比较 【思维建模】熟记常用的氧化性、还原性强弱顺序 考向2 考查判断氧化还原反应是否发生 考点三 氧化还原反应的基本规律及应用 知识点1 守恒规律及其应用 知识点2 价态规律及其应用 知识点3 强弱规律及其应用 知识点4 先后规律及其应用 考向1 氧化还原价态规律及其应用 【思维建模】归中、岐化规律思维模型 考向2 氧化还原先后规律及应用 【思维建模】氧化还原反应应用解题方向 04 考点要求 考查形式 2025年 2024年 2023年 氧化还原反应的概念 选择题 非选择题 浙江1月卷T4，3分 浙江1月卷T6，3分 氧化性、还原性强弱的比较 选择题 非选择题 浙江1月卷T6，3分 —— —— 氧化还原反应的规律 选择题 非选择题 浙江6月卷T6，3分 浙江6月卷T6，3分 考情分析： 1．从命题题型和内容上看，分析近几年的浙江选考试题，一道选择题考查氧化还原反应的概念及规律，还与其它模块知识融合进行综合考查，如选择题中与阿伏加德逻常数结合考查电子转移数目，以化学实验为载体，考查氧化还反应相关概念和规律；非选择题一般在无机推断或化工流程题中考查信息型化学反应方程式的书写。 2．从命题思路上看，预测2026年将延续上述命题规律。复习时选择题中要关注氧化还原反应与NA、化学实验等常见角度的融合，理解核心概念；填空题中要关注信息型化学反应方程式的书写，这是无机流程题和原理综合中必考的知识点。 复习目标： 1．了解氧化还原反应的概念。 2．掌握氧化还原反应与四种基本反应类型的关系。 3．会用“单、双线桥”分析电子转移的方向和数目。 4．掌握氧化性、还原性强弱的比较及应用。 5．掌握氧化还原反应的基本规律及应用。 ( 氧化还原反应的基本概念和规律 氧化还原反应的基本概念及其表示方法 氧化性、还原性强弱的比较 氧化还原反应的基本规律及应用 表示方法 基本概念 氧化性、 __________ 性 还原剂 氧化还原反应的概念 氧化反应、 _______ 反应 氧化剂 氧化产物、 _________ 产物 ________ 桥 _______ 桥 依据反应条件及反应的 _________ 依据“三表”判断 依据强弱规律判断 常见的氧化剂 常见的还原剂 特征 本质 依据“两池”判断 依据被氧化还原的程度判断 非金属活动性顺序表 金属活动性顺序表 ________ 表 ________ 池 ________ 池 先后规律 强弱规律 价态规律 电子守恒规律 _________ 规律 ________ 规律 同种元素相邻价态不反应 ) ( ) 考点一 氧化还原反应概念及其表示方法 知识点1 从化合价变化和电子转移的角度认识氧化还原反应 1．氧化还原反应的本质和特征 2．基于双线桥理解氧化还原反应概念之间的关系 得分速记 (1)常见元素的化合价可以借助化合价口诀来记忆： 一价氢、钾、钠、氟、氯、溴、碘、银；二价氧、钙、钡、镁、锌；三铝、四硅、五价磷；说变价也不难，二三铁、二四碳、二四六硫都齐全；铜汞二价最常见。 (2)近几年高考中一些特殊物质中元素化合价判断 CuFeS2：、、；K2FeO4：；Li2NH、LiNH2、AlN：；Na2S2O3：； MO：；C2O：；HCN：、；CuH：、；FeO：；Si3N4：、。 3．氧化还原反应中对立统一的两组概念 4．电子转移的表示方法 请分别用单线桥法和双线桥法表示Cu与稀硝酸反应中电子转移的方向和数目： (1)双线桥法：①标________价；②画箭头(________物指向________物)；③算数目　④说变化。如铜和稀硝酸反应： 易混易错 ①箭头指向反应前后有元素化合价变化的同种元素的原子，且需注明“得到”或“失去”。 ②箭头的方向不代表电子转移的方向，仅表示电子转移前后的变化。 ③失去电子的总数等于得到电子的总数。 (2)单线桥法：①标________价；②画箭头(由________原子指向________原子)；③算数目(线桥上只标电子转移的________，不标“_______”“______”字样)，如铜和稀硝酸反应： 易混易错 ①箭头从失电子元素的原子指向得电子元素的原子。 ②不标“得到”或“失去”，只标明电子转移的总数。 ③线桥只出现在反应物中。 5．氧化还原反应与四种基本类型反应间的关系 得分速记 (1)有单质参与的化合反应是氧化还原反应。 (2)有单质生成的分解反应是氧化还原反应。 (3)有单质参加或生成的化学反应，不一定是氧化还原反应，如3O22O3。 (4)所有的置换反应都是氧化还原反应。 (5)所有的复分解反应都不是氧化还原反应。 知识点2 从元素价态和物质结构的角度认识氧化剂和还原剂 1．常见氧化剂及其还原产物 氧化剂 Cl2(X2) O2 Fe3＋ 酸性KMnO4、K2Cr2O7 HClO 浓H2SO4 HNO3 H2O2 还原产物 Cl-(X－) H2O/O2－/OH－ Fe2＋/ Fe Mn2＋、Cr3＋ Cl－ SO2 NO2/NO H2O 2．常见还原剂及其氧化产物 还原剂 金属单质 非金属单质 Fe2＋ H2S/ S2－ HI/I－ NH3 CO SO2/SO 氧化产物 金属离子 非金属氧化物 Fe3＋ S、SO2 I2 N2、NO CO2 SO3、SO 3．常见既有氧化性又有还原性的物质 具有中间价态的物质 氧化产物 还原产物 Fe2+ Fe3+ Fe SO32- SO42- S H2O2 O2 H2O 得分速记 (1)根据化合价的高低可判断物质是否具有氧化性或还原性，但不能判断氧化性或还原性的强弱。元素处于最高价态时只有氧化性，但不一定有强氧化性，如Na＋、SO；同理，元素处于最低价态时也不一定具有强还原性。 (2)非金属阴离子不一定只具有还原性，如O既有氧化性又有还原性。金属阳离子不一定只具有氧化性，如Fe2＋既有还原性又有氧化性。 4．重要的还原剂——金属氢化物、NaBH4 (1)金属氢化物 ①结构特点 电子式可表示为________ (M为碱金属)。 ②强还原性 a．遇水强烈反应放出________，使溶液呈________性，如：________________________。 b．高温还原金属 如固态NaH在673 K时能将TiCl4还原为金属钛：________________________________。 (2)万能还原剂——硼氢化钠(NaBH4) 硼氢化钠是一种________物，化学式为________，白色至灰白色细结晶粉末或块状，吸湿性强，其碱性溶液呈棕黄色，是最常用的还原剂之一。通常用作醛类、酮类、酰氯类的________剂，塑料工业的发泡剂，造纸漂白剂，以及医药工业制造双氢链霉素的氢化剂。 知识点3 氧化还原反应概念的“五个误区” 误区一：某元素由化合态变为游离态时，该元素________被还原，也________被氧化。因为元素处于化合态时，其化合价可能为________，也可能为________。若元素由________变为0价，则其被氧化，若元素由________变为0价，则其被还原。 误区二：在氧化还原反应中，非金属单质________只作氧化剂，大部分非金属单质往往既具有________性又具有________性，只是以________性为主。如在反应Cl2＋H2OHCl＋HClO中，Cl2既表现________性又表现________性。 误区三：物质的氧化性或还原性的强弱取决于元素原子________________程度，与________________无关。 误区四：氧化还原反应中的反应物不一定都是________剂或________剂，有的反应物可能________氧化剂________还原剂。如Cl2＋H2OHCl＋HClO，H2O________氧化剂，________还原剂。 误区五：在氧化还原反应中，一种元素被氧化，________有另一种元素被还原，也可能是___________既被氧化又被还原。如：2Na2O2＋2H2O===4NaOH＋O2↑中，Na2O2既是氧化剂又是还原剂，氧元素一部分化合价升高，一部分化合价降低。 考向1 考查氧化还原反应的判断 例1下列气体的验证方法不涉及氧化还原反应的是( ) A．氧气——带火星的小木条复燃 B．氨气——湿润的红色石蕊试纸变蓝 C．氯气——湿润的淀粉碘化钾试纸变蓝 D．乙烯——酸性高锰酸钾溶液褪色 思维建模 判断氧化还原反应的依据 判断是否发生氧化还原反应的依据主要是看反应时各元素的化合价有无发生变化。 【变式训练1·变载体】下列变化过程与氧化还原反应无关的是( ) A．推动盛有NO2的密闭针筒的活塞，压缩气体，气体颜色变深 B．将酸性KMnO4 溶液滴入乙醇溶液中，溶液紫色褪去 C．将FeSO4溶液加入NaOH溶液中，最终生成红褐色沉淀 D．向包有Na2O2粉末的脱脂棉上滴几滴蒸馏水，脱脂棉燃烧 【变式训练2·变载体】下列颜色变化属于化学变化，但不涉及氧化还原反应的是( ) A．向含有淀粉的碘水中滴加硫代硫酸钠溶液，溶液蓝色褪去 B．向K2CrO4溶液中加入硫酸酸化，溶液由黄色变为橙红色 C．洁净的铂丝蘸取硫酸钠固体在酒精灯外焰上灼烧，火焰呈黄色 D．将NaHSO3溶液加入KMnO4溶液中，溶液由紫红色变为无色 【联系工业生产】【变式训练3】下列工业生产中的重要反应不属于氧化还原反应的是( ) A．在高温高压条件下N2和H2合成NH3 B．煅烧黄铁矿(FeS2)制备SO2 C．向饱和氨盐水中通CO2制备NaHCO3 D．电解饱和食盐水制备NaOH 考向2 考查氧化还原反应基本概念 例2(2025·浙江省强基联高三联考)锰酸钾(K2MnO4)可用于纤维、皮革的工业漂白。利用软锰矿提取的粗MnO2为原料，制备锰酸钾的反应为3MnO2+6KOH+KClO3=3K2MnO4+X+3H2O。下列说法不正确的是( ) A．X的化学式是KCl B．MnO2、K2MnO4均具有氧化性和还原性 C．K2MnO4是还原产物 D．KClO3阴离子的VSEPR模型为四面体形 思维建模 解决氧化还原反应概念的一般思路 找变价、判类型、分升降、定其他。其中“找变价”是非常关键的一步，特别是不同反应物中含有同种元素的氧化还原反应，必须弄清元素化合价的变化情况。 【电解原理与科学建模】【变式训练1】 【变式训练1·变载体】(2025·浙江省精诚联盟二模)金属铜与浓盐酸共热时可得到亚铜合三氯酸H2(CuCl3)：2Cu+6HCl2H2(CuCl3)+H2↑。下列说法不正确的是( ) A．H2(CuCl3)中Cu的化合价+1 B．H2既是氧化产物，又是还原产物 C．HCl在反应中表现了氧化性和酸性 D．H2(CuCl3)可能是一种弱酸，不存在离子键 【变式训练2·变载体】(2025·浙江省桐乡市三模)高铁酸钠(Na2FeO4)是一种新型绿色消毒剂，主要用于饮用水处理。工业上制备高铁酸钠的一种方法为：3ClO-+2Fe3++10OH-=2FeO42-+3Cl-+5H2O，下列说法不正确的是(NA为阿伏伽德罗常数的值) ( ) A．Fe3+是还原剂，是还原产物 B．生成1 molFeO42-，转移电子的数目为3NA C．Na2FeO4作消毒剂，是因为FeO42-与水反应后生成了胶体 D．由反应知，该条件下氧化性：ClO-＞FeO42- 【物质结构式与氧化还原反应有机融合】【变式训练3】(2025·浙江省北斗星盟高三联考)NA为阿伏加德罗常数的值，已知过氧化铬(CrO5)的结构式为，CrO5溶于稀硫酸的化学方程式为4CrO5+6H2SO4=2Cr2(SO4)3+7O2↑+6H2O，下列有关该反应的说法正确的是( ) A．Cr在元素周期表中的位置为第四周期第Ⅳ族 B．CrO5既是氧化剂，又是还原剂 C．氧化产物与还原产物的物质的量之比为7：2 D．若有1molCrO5发生该反应，则反应中共转移3NA个电子 考向3 考查氧化还原反应中电子转移的表示方法 例3下列有关氧化还原反应的表示方法不正确的是( ) A． B． C． D． 【变式训练1】下列用单、双线桥表示电子转移的方向和数目不正确的是( ) A．2NaCl B． C． D． 【变式训练2】下列用单、双线桥表示电子转移的方向和数目不正确的是( ) A． B． C． D． 【变式训练3】下列化学反应中电子转移方向、数目表示正确的是( ) A． B． C． D． ( ) 考点二 氧化性、还原性强弱的比较 知识点1 氧化性、还原性的概念 1．氧化性是指物质________的性质(或能力)；还原性是指物质________的性质(或能力)。 2．氧化性、还原性的强弱取决于得、失电子的________程度，与得、失电子数目的________无关。如：Na－e－===Na＋，Al－3e－===Al3＋，但根据金属活动性顺序表，Na比Al活泼，更易失去电子，故Na比Al的还原性强。 3．从元素的价态考虑： 最高价态——只有________，如：Fe3＋、H2SO4、KMnO4等； 最低价态——只有________，如：金属单质、Cl－、S2－等； 中间价态——既有________又有________，如：Fe2＋、S、Cl2等。 知识点2 氧化性、还原性强弱的比较方法 1．依据氧化还原反应方程式判断 氧化性：氧化剂>氧化产物 还原性：还原剂>还原产物 口诀：比什么“性”找什么“剂”，“产物”之“性”小于“剂”。 2．依据反应条件及反应的剧烈程度判断 当不同的氧化剂(或还原剂)与同一还原剂(或氧化剂)反应时，反应越______进行，则对应的氧化剂(或还原剂)的氧化性(或还原性)越______，反之越_____。如： MnO2＋4HCl(浓)MnCl2＋Cl2↑＋2H2O 2KMnO4＋16HCl(浓)===2KCl＋2MnCl2＋5Cl2↑＋8H2O O2＋4HCl(浓)2Cl2＋2H2O 氧化性：KMnO4______MnO2______O2 2Na＋2H2O===2NaOH＋H2↑ Mg＋2H2OMg(OH)2＋H2↑ 还原性：Na>Mg 3．依据被氧化还原的程度判断 相同条件下： (1)不同氧化剂作用于同一种还原剂，氧化产物价态_____的其氧化性______。 例如：Fe＋SFeS，2Fe＋3Cl22FeCl3 ，可以得出氧化性：Cl2_____S (2)不同还原剂作用于同一种氧化剂，还原产物价态的其还原性______。例如： → 4．依据“三表”判断 (1)根据元素周期表判断 (2)根据金属活动顺序表 (3)根据非金属活动性顺序表判断 5．依据“两池”判断 (1)原电池：一般情况下，两种不同的金属构成原电池的两极，其还原性：负极______正极。 (2)电解池：用惰性电极电解混合溶液时，在阴极先放电的阳离子的______性较强，在阳极先放电的阴离子的______ 性较强。 6．依据“三度”判断(“三度”即：浓度、温度、酸碱度) (1)浓度：同一种物质浓度越______，氧化性(或还原性)越______。如氧化性：浓H2SO4______稀H2SO4，浓HNO3>稀HNO3；还原性：浓盐酸______稀盐酸。 (2)温度：同一种物质，温度越______其氧化性(或还原性)越强。如热的浓硫酸的氧化性比冷的浓硫酸的氧化性______。 (3)酸碱度：同一种物质，所处环境酸(碱)性越强其氧化性(或还原性)越强。如KMnO4溶液的氧化性随溶液酸性的_________而增强。 得分速记 考向1 考查氧化性、还原性强弱比较 例1(2025·浙江省衢州、丽水、湖州三地市高三二模)关于NaNO2的性质，下列说法不正确的是( ) A．NaNO2有一定毒性，但可用作食品添加剂 B．酸性条件下NaNO2能使淀粉溶液变蓝，说明该条件下氧化性：NO2-＞I2 C．NO2-、NO2、NO2+三种微粒中，氧化性最强的是NO2- D．1mol NaNO2被足量酸性KMnO4氧化为NaNO3，转移电子的数目为2NA 思维建模 熟记常用的氧化性、还原性强弱顺序 (1)氧化性：KMnO4>MnO2>Cl2>Br2>Fe3＋>I2 (2)还原性：S2－>SO(SO2)>I－>Fe2＋>Br－>Cl－ 【变式训练1·变载体】用硝酸银测定水质中砷元素的含量，涉及反应：6AgNO3+AsH3+3H2O=6Ag+6HNO3+H3AsO3。下列说法正确的是( ) A．的电子式： B．热稳定性：AsH3＞H2O C．氧化性：AgNO3＞H3AsO3 D．依据元素周期律，可推断酸性：HNO3＞H3AsO3 【变式训练2·变考法】几种含碘粒子之间的转化关系如图所示，下列说法正确的是 A．I2、IO3-和Cl2的氧化性强弱：IO3->Cl2>I2 B．为增大I2的产量，反应②可以加过量NaHSO3 C．将淀粉KI溶液逐滴滴入新制氯水中，溶液颜色先变浅后变蓝 D．产生等量的I2，反应④消耗的H+与反应②产生的H+的量相等 【逻辑思维与实验探究】【变式训练3】某小组为了探究KI3的性质，设计了如下实验[已知I3-(aq)⇌I2(aq)+I-(aq)]： 操作 试剂X(0.1 mol·L-1) 现象 Ⅰ．FeCl3溶液和淀粉溶液 溶液变为蓝色 Ⅱ．AgNO3溶液 产生黄色沉淀 Ⅲ．AgCl悬浊液 产生黄色沉淀 Ⅳ．Na2S2O3溶液 溶液变为无色 下列推断正确的是( ) A．由实验Ⅰ知，还原性：I->Fe2+ B．由实验Ⅱ知：加入AgNO3溶液时，发生了氧化还原反应 C．由实验Ⅲ知：Ksp(AgCl)<Ksp(AgI) D．由实验Ⅳ知：Na2S2O3具有还原性 考向2 考查判断氧化还原反应是否发生 例2纯净物状态下的标准电极电势可用来比较对应氧化剂的氧化性强弱。现有六组标准电极电势数据如表所示： 氧化还原电对(氧化型/还原型) 电极反应式 标准电极电势 0.77 0.54 1.50 1.07 1.36 0.15 下列分析正确的是 A．氧化性：Cl2＞Br2＞Sn4+＞Fe3+ B．往含有KSCN的FeBr2溶液中滴加少量氯水，溶液变红 C．往淀粉-KI溶液中加入过量SnCl4溶液，溶液变蓝 D．FeCl2溶液与足量酸性KMnO4溶液反应的离子方程式：2MnO4-+10Cl-+16H+=2Mn2++5Cl2↑+8H2O 【变式训练1】电化学中，常用电极电势表示一定条件下微粒得失电子能力，电极电势越高氧化性越强。标准状态下，氧化型电极反应2H＋＋2e-=H2↑，，，则O2的氧化性比H+强。含钴微粒的电极电势随的变化如图所示，两条虚线分别表示“氧线”和“氢线”。下列说法错误的是 A．单质溶于稀硫酸能置换出H2 B．氧气的氧化性与溶液的酸碱性有关 C．一定条件下Co3＋转化为Co(OH)3，氧化能力减弱 D．酸性条件下，反应O2+4Co2＋+4H+=4 Co3＋+2H2O难以进行 【变式训练2·变载体】(2025·浙江省宁波市镇海中学高三选考模拟)铁是最常见的金属之一、纳米铁粉可用于处理酸性含氮废水(主要含NO3-)；铁易被腐蚀，经碱性发蓝处理可增强其抗腐蚀性，方法为：用NaOH与NaNO2进行浸泡，在表面形成Fe3O4的同时有NH3生成；铁与砷反应得到的FeAs可被Na还原成NaFeAs，是一种超导材料。镍(Ni)与Fe单质化学性质相似，金属活动性比铁略低。酸性条件下，Ni3+的氧化性强于Cl2，Ni2+的盐与碱反应可以转化为不溶性的Ni(OH)2。在隔绝空气条件下，将NaFeAs加入水中，NaFeAs转化为Na1-xFeAs(0＜x≤1)的同时释放出H2。下列说法不正确的是( ) A．消耗1molNaFeAs，转移2mol电子 B．NaFeAs与水反应所得溶液pH升高 C．NaFeAs与水反应时体现还原性 D．制备NaFeAs须隔绝空气和水 【逻辑思维与实验探究】【变式训练3】某化学兴趣小组用KSCN溶液和FeCl2溶液探究Fe2+的还原性时出现异常现象，实验如下： ① ② ③ 溶液变红，大约10秒左右红色褪去，有气体生成(经检验为O2)。取褪色后溶液，滴加盐酸和BaCl2溶液，产生白色沉淀 溶液变红且不褪色，有气体生成(经检验为O2)，经检验有丁达尔效应 溶液变红且不褪色，滴加盐酸和BaCl2溶液，无白色沉淀，经检验无丁达尔效应 下列说法错误的是( ) A．实验②中发生的氧化还原反应有两种 B．实验②中红色溶液含有Fe(OH)3胶体 C．实验③中发生的氧化还原反应：4Fe2++O2+4H+=4Fe3++2H2O D．对比实验①与实验③，可以判定酸性条件下H2O2可以氧化SCN- ( ) 考点三 氧化还原反应的基本规律及应用 知识点1 守恒规律及其应用 1．规律 氧化还原反应遵循以下三个守恒规律： (1) ________守恒：反应前后元素的种类和质量不变。 (2) ________守恒：即氧化剂得电子的总数等于还原剂失电子的总数，这是配平氧化还原反应方程式的依据，也是有关氧化还原反应计算的依据。 (3) ________守恒：离子方程式中，反应物中各离子的电荷总数与产物中各离子的电荷总数相等。书写氧化还原反应的离子方程式时要注意满足电荷守恒，如Fe3＋＋Cu===Fe2＋＋Cu2＋(错误)，2Fe3＋＋Cu===2Fe2＋＋Cu2＋(正确)。 2．应用 (1)直接计算参与氧化还原反应物质间的数量关系。 (2)配平氧化还原反应方程式。 知识点2 价态规律及其应用 1．高低规律 (1)内容：元素在物质中所处的价态，决定该元素的氧化性或还原性，一般来说，元素处于_________时，只有氧化性(如KMnO4、HNO3等)；元素处于最低价态时，只有________ (如S2－、I－等)；元素处于________时，既有氧化性又有还原性(如Fe2＋、SO2等)。 (2)应用：预测物质的________和________。 2．价态归中规律 (1)内容：同种元素不同价态之间发生氧化还原反应时，高价态＋低价态→________，即“只靠拢，不交叉”“就近变价”。 (2)图示表达如下： (3)应用：同种元素的物质间发生氧化还原反应时，氧化产物、还原产物的判断，电子转移总数的计算。 3．歧化反应规律 (1)内容：氧化还原反应中，有元素化合价升高，必然有元素化合价________。歧化反应时，某元素的中间价态→________态＋低价态。 (2)应用：判断反应物和产物中同种元素价态的高低，计算电子转移的数目。 知识点3 强弱规律及其应用 1．规律 (1)物质氧化性或还原性的强弱决定于得失电子的难易程度，与得失电子的数目无关。 (2)根据氧化还原反应方程式进行判断 还原剂　＋　氧化剂 =　氧化产物　＋　还原产物 (强还原性)　(强氧化性)　(弱氧化性)　　(弱还原性) 还原性：还原剂______还原产物； 氧化性：氧化剂______氧化产物。 2．应用 (1)判断有氧化性和还原性的物质在一定条件下能否反应：以Zn为例，Zn可以与Fe2＋、Sn2＋、H＋、Cu2＋等发生置换反应，但不能与Mg2＋、Al3＋等反应。 (2)同一氧化剂与多种还原剂混合时，_____________的先被氧化。例如，已知还原性：I－>Fe2＋>Br－，当把氯气通入FeBr2溶液时，氯气的量不足时首先氧化________；把氯气通入FeI2溶液时，氯气的量不足时首先氧化________。 同一还原剂与多种氧化剂混合时，______________的先被还原。例如，在含有Fe3＋、Cu2＋、H＋的溶液中加入铁粉，因为氧化性：Fe3＋>Cu2＋>H＋，所以铁粉先与________反应，然后再依次与________反应。 知识点4 先后规律及其应用 1．规律 (1)同时含有几种还原剂时将按照还原性由______到_____的顺序依次反应。如：在FeBr2溶液中通入少量Cl2时，因为还原性Fe2＋>Br－，所以_____先与Cl2反应。 (2)同时含有几种氧化剂时将按照氧化性由_____到_____的顺序依次反应。如：在含有Fe3＋、Cu2＋、H＋的溶液中加入铁粉，因为氧化性Fe3＋>Cu2＋>H＋，所以铁粉先与_____反应，然后依次为Cu2＋、H＋。 2．应用 3．常见的强弱顺序 氧化性：MnO(H＋)>Cl2>Br2>Fe3＋>I2>稀H2SO4>S，还原性：Mn2＋<Cl－<Br－<Fe2＋<I－<SO2(SO)<S2－。 考向1 氧化还原价态规律及其应用 例1(2025·浙江省Z20名校联盟高三第二次联考)高铜酸钠(NaCuO2)是黑色难溶于水的固体，具有强氧化性，在中性或碱性环境下稳定，在稀硫酸中溶解并产生无色气泡。一种制备高铜酸钠的原理为：2Cu+3NaClO+2NaOH=2NaCuO2+3NaCl+H2O，NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法不正确的是( ) A．NaCuO2中为+3价，O为-2价 B．制备反应中氧化剂与还原剂物质的量之比为 C．由生成35.7gNaCuO2时，转移0.9NA个电子 D．NaCuO2溶解在稀硫酸中的离子反应方程式为：4CuO2-+12H+=4Cu2++6H2O+O2↑ 思维建模 归中、岐化规律思维模型 1．价态归中规律思维模型 含不同价态的同种元素的物质间发生氧化还原反应时，该元素价态的变化一定遵循“高价＋低价―→中间价”，而不会出现交叉现象。简记为“两相靠，不相交”。 例如，不同价态硫之间可以发生的氧化还原反应是 注：不会出现⑤H2S和H2SO4反应中H2S转化为SO2而H2SO4转化为S的情况。 2．歧化反应规律思维模型 “中间价→高价＋低价”。 具有多种价态的元素(如氯、硫、氮和磷元素等)均可发生歧化反应，如：Cl2＋2NaOH===NaCl＋NaClO＋H2O。 例如，(1)判断同种元素不同价态物质间发生氧化还原反应的可能性，如浓H2SO4与SO2不发生反应。 (2)根据化合价判断反应体系中的氧化剂、还原剂及氧化产物、还原产物。如对于反应6HCl＋NaClO3===NaCl＋3Cl2↑＋3H2O中，氧化剂为NaClO3，还原剂为HCl，氧化产物和还原产物都为Cl2。 【变式训练1·变载体】(2025·浙江省金丽衢十二校高三第一次联考)过二硫酸钠(Na2S2O8)是工业上常用的强氧化剂，Mn2+与过二硫酸钠反应的离子方程式为：Mn2++S2O82- +H2O→ MnO4-+SO42-+H+ (未配平)。下列说法不正确的是( ) A．过二硫酸钠中O(-2价)和O(-1价)含量之比为3：1 B．反应中氧化剂和还原剂的物质的量之比是5：2 C．氧化性：S2O82-＞ MnO4- D．若生成8 molH+，则反应转移的电子数为10NA (NA表示阿伏加德罗常数的值) 【氟元素化合价的特殊性】【变式训练2】二氟化氧(OF2)可用作极强的氧化剂和氟化剂。已知：①2F2 + 2NaOH = OF2 + 2NaF + H2O(NaOH溶液的浓度为2%)，②2OF2 + 2S = SO2 + SF4。下列说法错误的是( ) A．OF2分子的空间结构呈V形 B．反应①中，每生成1mol OF2，转移电子4mol C．反应②中，SO2和SF4既是氧化产物又是还原产物 D．氧化性的强弱比较：F2>OF2>S 【变式训练3·变题型】工业制备PH3的流程如图： 下列说法错误的是( ) A．NaH2PO2是正盐 B．PH3的还原性强于NH3 C．黄磷和烧碱溶液的反应为P4+3NaOH(浓)+3H2OPH3↑+3NaH2PO2 D．若有1 mol P4参加反应，则整个工业流程中理论上能生成2 mol PH3 考向2 氧化还原先后规律及应用 例2向仅含Fe2+、I-、Br-的溶液中通入过量的氯气，溶液中四种粒子的物质的量变化如图所示，已知：b-a=5，线段Ⅳ表示一种含氧酸，且Ⅰ和Ⅳ表示的物质中含有相同的元素。下列说法错误的是 A．线段Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ分别代表I-、Fe2+、Br-、HIO3的变化情况 B．Fe2+、I-和Br-的物质的量之比为1∶2∶3 C．根据图像可计算b=11 D．线段Ⅳ对应的反应中氧化剂和还原剂的物质的量之比是5∶1 思维建模 氧化还原反应应用解题方向 (1)涉及“几种元素被氧化(或还原)”或“谁先被氧化(或还原)”问题，用先后规律解答； (2)涉及电子转移数或氧化剂(氧化产物)与还原剂(还原产物)比例问题，必然用守恒规律解答； (3)涉及能否发生某反应，一般属于强弱规律，而判断同种元素的不同价态的物质之间反应的化合价变化问题，则要依据价态归中规律。 【变式训练1】现有下列三个氧化还原反应： ①2FeCl3＋2KI===2FeCl2＋2KCl＋I2 ②2FeCl2＋Cl2===2FeCl3 ③2KMnO4＋16HCl(浓)===2KCl＋2MnCl2＋5Cl2↑＋8H2O 若某溶液中含有Fe2＋、Cl－和I－，要除去I－而不氧化Fe2＋和Cl－，可以加入的试剂是( ) A．Cl2 B．KMnO4 C．FeCl3 D．HCl 【变式训练2】向1000 mL某稀硝酸中加入一定质量的铁粉，铁粉完全溶解后，放出11.2 L(标准状况下)NO气体，同时溶液质量增加18.6 g。下列判断正确的是 A．反应后的溶液中还可溶解19.2 g Fe B．原稀硝酸的物质的量浓度为2.0 C．原溶液中投入铁粉的物质的量是0.5 mol D．反应后的溶液中 【变式训练3】已知氧化性：Fe3+＞M2+(M为不活泼的常见金属)，向物质的量浓度均为1mol•L-1的Fe2(SO4)3和MSO4的100mL混合液中加入amol铁粉，充分反应后，下列说法不正确的是(    ) A．当a≤0.1时，发生的反应为2Fe3++Fe=3Fe2+ B．当0.1≤a＜0.2时，溶液中n(Fe2+)=(0.2+a)mol C．当a≥0.2时，发生的反应为2Fe3++M2++2Fe=4Fe2++M D．若有固体剩余则可能是铁 1．(2025·浙江省1月选考)关于溴的性质，下列说法不正确的是( ) A．Br-可被Cl2氧化为Br2 B．Br2与SO2水溶液反应的还原产物为Br- C．Br2+2Fe2+ =2Br-+2Fe3+，说明氧化性：Br2＞Fe3+ D．1molBr2与足量NaOH溶液反应生成NaBr和NaBrO3，转移5mol电子 2．(2024·浙江省6月选考)利用CH3OH可将废水中的NO3-转化为对环境无害的物质后排放。反应原理为：H++CH3OH+NO3-→X+CO2+H2O (未配平)。下列说法正确的是( ) A．X表示NO2 B．可用O3替换CH3OH C．氧化剂与还原剂物质的量之比为6：5 D．若生成标准状况下的CO2气体，则反应转移的电子数为2 NA(NA表示阿伏加德罗常数的值) 3．(2024·浙江省1月选考)汽车尾气中的和在催化剂作用下发生反应：2NO+2CO2CO2+N2，列说法不正确的是(NA为阿伏加德罗常数的值) ( ) A．生成1molCO2转移电子的数目为2NA B．催化剂降低与反应的活化能 C．是氧化剂，是还原剂 D．N2既是氧化产物又是还原产物 4．(2023·浙江省1月选考)关于反应2NH2OH+4Fe3+=N2O↑+4Fe2++H2O，下列说法正确的是( ) A．生成1molN2O，转移4mol电子 B．NH2OH是还原产物 C．NH2OH既是氧化剂又是还原剂 D．若设计成原电池，Fe2+为负极产物 5．(2020·浙江1月选考)反应MnO2＋4HCl(浓) MnCl2＋Cl2↑＋2H2O中，氧化产物是( ) A．MnO2 B．HCl C．MnCl2 D．Cl2 20 / 21 学科网（北京）股份有限公司 $$ 第04讲 氧化还原反应的基本概念和规律 目录 01 2 02 体系构建·思维可视 3 03 核心突破·靶向攻坚 4 考点一 氧化还原反应概念及其表示方法 知识点1 从化合价变化和电子转移的角度认识氧化还原反应 知识点2 从元素价态和物质结构的角度认识氧化剂和还原剂 知识点3 氧化还原反应概念的“五个误区” 考向1 考查氧化还原反应的判断 【思维建模】判断氧化还原反应的依据 考向2 考查氧化还原反应基本概念 【思维建模】解决氧化还原反应概念的一般思路 考向3 考查氧化还原反应中电子转移的表示方法 考点二 氧化性、还原性强弱的比较 知识点1 氧化性、还原性的概念 知识点2 氧化性、还原性强弱的比较方法 考向1 考查氧化性、还原性强弱比较 【思维建模】熟记常用的氧化性、还原性强弱顺序 考向2 考查判断氧化还原反应是否发生 考点三 氧化还原反应的基本规律及应用 知识点1 守恒规律及其应用 知识点2 价态规律及其应用 知识点3 强弱规律及其应用 知识点4 先后规律及其应用 考向1 氧化还原价态规律及其应用 【思维建模】归中、岐化规律思维模型 考向2 氧化还原先后规律及应用 【思维建模】氧化还原反应应用解题方向 04 考点要求 考查形式 2025年 2024年 2023年 氧化还原反应的概念 选择题 非选择题 浙江1月卷T4，3分 浙江1月卷T6，3分 氧化性、还原性强弱的比较 选择题 非选择题 浙江1月卷T6，3分 —— —— 氧化还原反应的规律 选择题 非选择题 浙江6月卷T6，3分 浙江6月卷T6，3分 考情分析： 1．从命题题型和内容上看，分析近几年的浙江选考试题，一道选择题考查氧化还原反应的概念及规律，还与其它模块知识融合进行综合考查，如选择题中与阿伏加德逻常数结合考查电子转移数目，以化学实验为载体，考查氧化还反应相关概念和规律；非选择题一般在无机推断或化工流程题中考查信息型化学反应方程式的书写。 2．从命题思路上看，预测2026年将延续上述命题规律。复习时选择题中要关注氧化还原反应与NA、化学实验等常见角度的融合，理解核心概念；填空题中要关注信息型化学反应方程式的书写，这是无机流程题和原理综合中必考的知识点。 复习目标： 1．了解氧化还原反应的概念。 2．掌握氧化还原反应与四种基本反应类型的关系。 3．会用“单、双线桥”分析电子转移的方向和数目。 4．掌握氧化性、还原性强弱的比较及应用。 5．掌握氧化还原反应的基本规律及应用。 ( 氧化还原反应的基本概念和规律 氧化还原反应的基本概念及其表示方法 氧化性、还原性强弱的比较 氧化还原反应的基本规律及应用 表示方法 基本概念 氧化性、还原性 还原剂 氧化还原反应的概念 氧化反应、还原反应 氧化剂 氧化产物、还原产物 单线桥 双线桥 依据反应条件及反应的剧烈程度 依据“三表”判断 依据强弱规律判断 常见的氧化剂 常见的还原剂 特征 本质 依据“两池”判断 依据被氧化还原的程度判断 非金属活动性顺序表 金属活动性顺序表 元素周期表 电解池 原电池 先后规律 强弱规律 价态规律 电子守恒规律 歧化规律 归中规律 同种元素相邻价态不反应 ) ( ) 考点一 氧化还原反应概念及其表示方法 知识点1 从化合价变化和电子转移的角度认识氧化还原反应 1．氧化还原反应的本质和特征 2．基于双线桥理解氧化还原反应概念之间的关系 得分速记 (1)常见元素的化合价可以借助化合价口诀来记忆： 一价氢、钾、钠、氟、氯、溴、碘、银；二价氧、钙、钡、镁、锌；三铝、四硅、五价磷；说变价也不难，二三铁、二四碳、二四六硫都齐全；铜汞二价最常见。 (2)近几年高考中一些特殊物质中元素化合价判断 CuFeS2：、、；K2FeO4：；Li2NH、LiNH2、AlN：；Na2S2O3：； MO：；C2O：；HCN：、；CuH：、；FeO：；Si3N4：、。 3．氧化还原反应中对立统一的两组概念 4．电子转移的表示方法 请分别用单线桥法和双线桥法表示Cu与稀硝酸反应中电子转移的方向和数目： (1)双线桥法：①标变价；②画箭头(反应物指向生成物)；③算数目　④说变化。如铜和稀硝酸反应： 易混易错 ①箭头指向反应前后有元素化合价变化的同种元素的原子，且需注明“得到”或“失去”。 ②箭头的方向不代表电子转移的方向，仅表示电子转移前后的变化。 ③失去电子的总数等于得到电子的总数。 (2)单线桥法：①标变价；②画箭头(由失电子原子指向得电子原子)；③算数目(线桥上只标电子转移的总数目，不标“得”“失”字样)，如铜和稀硝酸反应： 易混易错 ①箭头从失电子元素的原子指向得电子元素的原子。 ②不标“得到”或“失去”，只标明电子转移的总数。 ③线桥只出现在反应物中。 5．氧化还原反应与四种基本类型反应间的关系 得分速记 (1)有单质参与的化合反应是氧化还原反应。 (2)有单质生成的分解反应是氧化还原反应。 (3)有单质参加或生成的化学反应，不一定是氧化还原反应，如3O22O3。 (4)所有的置换反应都是氧化还原反应。 (5)所有的复分解反应都不是氧化还原反应。 知识点2 从元素价态和物质结构的角度认识氧化剂和还原剂 1．常见氧化剂及其还原产物 氧化剂 Cl2(X2) O2 Fe3＋ 酸性KMnO4、K2Cr2O7 HClO 浓H2SO4 HNO3 H2O2 还原产物 Cl-(X－) H2O/O2－/OH－ Fe2＋/ Fe Mn2＋、Cr3＋ Cl－ SO2 NO2/NO H2O 2．常见还原剂及其氧化产物 还原剂 金属单质 非金属单质 Fe2＋ H2S/ S2－ HI/I－ NH3 CO SO2/SO 氧化产物 金属离子 非金属氧化物 Fe3＋ S、SO2 I2 N2、NO CO2 SO3、SO 3．常见既有氧化性又有还原性的物质 具有中间价态的物质 氧化产物 还原产物 Fe2+ Fe3+ Fe SO32- SO42- S H2O2 O2 H2O 得分速记 (1)根据化合价的高低可判断物质是否具有氧化性或还原性，但不能判断氧化性或还原性的强弱。元素处于最高价态时只有氧化性，但不一定有强氧化性，如Na＋、SO；同理，元素处于最低价态时也不一定具有强还原性。 (2)非金属阴离子不一定只具有还原性，如O既有氧化性又有还原性。金属阳离子不一定只具有氧化性，如Fe2＋既有还原性又有氧化性。 4．重要的还原剂——金属氢化物、NaBH4 (1)金属氢化物 ①结构特点 电子式可表示为M＋[H]－(M为碱金属)。 ②强还原性 a．遇水强烈反应放出氢气，使溶液呈强碱性，如：NaH＋H2O===NaOH＋H2↑。 b．高温还原金属 如固态NaH在673 K时能将TiCl4还原为金属钛：TiCl4＋4NaHTi＋4NaCl＋2H2↑。 (2)万能还原剂——硼氢化钠(NaBH4) 硼氢化钠是一种无机物，化学式为NaBH4，白色至灰白色细结晶粉末或块状，吸湿性强，其碱性溶液呈棕黄色，是最常用的还原剂之一。通常用作醛类、酮类、酰氯类的还原剂，塑料工业的发泡剂，造纸漂白剂，以及医药工业制造双氢链霉素的氢化剂。 知识点3 氧化还原反应概念的“五个误区” 误区一：某元素由化合态变为游离态时，该元素不一定被还原，也不一定被氧化。因为元素处于化合态时，其化合价可能为正，也可能为负。若元素由负价变为0价，则其被氧化，若元素由正价变为0价，则其被还原。 误区二：在氧化还原反应中，非金属单质不一定只作氧化剂，大部分非金属单质往往既具有氧化性又具有还原性，只是以氧化性为主。如在反应Cl2＋H2OHCl＋HClO中，Cl2既表现氧化性又表现还原性。 误区三：物质的氧化性或还原性的强弱取决于元素原子得失电子的难易程度，与得失电子数目的多少无关。 误区四：氧化还原反应中的反应物不一定都是氧化剂或还原剂，有的反应物可能既不是氧化剂也不是还原剂。如Cl2＋H2OHCl＋HClO，H2O既不是氧化剂，也不是还原剂。 误区五：在氧化还原反应中，一种元素被氧化，不一定有另一种元素被还原，也可能是同一元素既被氧化又被还原。如：2Na2O2＋2H2O===4NaOH＋O2↑中，Na2O2既是氧化剂又是还原剂，氧元素一部分化合价升高，一部分化合价降低。 考向1 考查氧化还原反应的判断 例1下列气体的验证方法不涉及氧化还原反应的是( ) A．氧气——带火星的小木条复燃 B．氨气——湿润的红色石蕊试纸变蓝 C．氯气——湿润的淀粉碘化钾试纸变蓝 D．乙烯——酸性高锰酸钾溶液褪色 【答案】B 【解析】A项，碳在氧气中燃烧有化合价变化，属于氧化还原反应，A不符合题意；B项，氨气溶于水反应生成氨水，氨水电离产生氢氧根，发生的反应为：NH3+H2ONH3·H2ONH4++OH-，没有化合价变化，B符合题意；C项，氯气和碘化钾反应，Cl2＋2I-=I2+2Cl-，有化合价变化，属于氧化还原反应，C不符合题意；D项，乙烯具有还原性，可以被酸性高锰酸钾溶液氧化，生成二氧化碳，有化合价变化，属于氧化还原反应，D不符合题意；故选B。 思维建模 判断氧化还原反应的依据 判断是否发生氧化还原反应的依据主要是看反应时各元素的化合价有无发生变化。 【变式训练1·变载体】下列变化过程与氧化还原反应无关的是( ) A．推动盛有NO2的密闭针筒的活塞，压缩气体，气体颜色变深 B．将酸性KMnO4 溶液滴入乙醇溶液中，溶液紫色褪去 C．将FeSO4溶液加入NaOH溶液中，最终生成红褐色沉淀 D．向包有Na2O2粉末的脱脂棉上滴几滴蒸馏水，脱脂棉燃烧 【答案】A 【解析】A项，推进盛有NO2的密闭针筒的活塞，增大压强，反应2NO2N2O4的平衡正向移动，NO2的浓度增大，气体颜色变深，不涉及氧化还原反应，故A正确；B项，乙醇有还原性，高锰酸钾有氧化性，两者发生氧化还原反应使紫色褪去，涉及氧化还原反应，故B错误；C．Fe2+与NaOH生成Fe(OH)2白色沉淀，Fe(OH)2被氧化为Fe(OH)3红褐色沉淀，涉及氧化还原反应，故C错误；D项，Na2O2加水生成氧气，涉及氧化还原反应，故D错误；故选A。 【变式训练2·变载体】下列颜色变化属于化学变化，但不涉及氧化还原反应的是( ) A．向含有淀粉的碘水中滴加硫代硫酸钠溶液，溶液蓝色褪去 B．向K2CrO4溶液中加入硫酸酸化，溶液由黄色变为橙红色 C．洁净的铂丝蘸取硫酸钠固体在酒精灯外焰上灼烧，火焰呈黄色 D．将NaHSO3溶液加入KMnO4溶液中，溶液由紫红色变为无色 【答案】B 【解析】A项，溶液蓝色褪去，该过程涉及了氧化还原反应I2+2S2O32-=S4O62-+2I-，A项不符合题意；B项，向K2CrO4溶液中加入硫酸酸化，溶液由黄色变为橙红色，发生的反应是2CrO42-+2H+Cr2O72-+H2O，B项符合题意；C项，焰色试验为物理变化，C项不符合题意；D项，MnO4-被HSO3-还原，发生了氧化还原反应，方程式为：5HSO3-+2MnO4-+H+=2Mn2++5SO42-+3H2O，D项不符合题意；故选B。 【联系工业生产】【变式训练3】下列工业生产中的重要反应不属于氧化还原反应的是( ) A．在高温高压条件下N2和H2合成NH3 B．煅烧黄铁矿(FeS2)制备SO2 C．向饱和氨盐水中通CO2制备NaHCO3 D．电解饱和食盐水制备NaOH 【答案】C 【解析】A项，反应方程式为，反应中N元素化合价由0价降低到-3价，H元素从0价升高到+1价，有元素化合价的升降，属于氧化还原反应，A不符合题意；B项，反应方程式为4FeS2 +11O22Fe2O3+8SO2，反应中Fe元素化合价从+2价升高到+3价，S元素化合价从-1价升高到+4价，O元素化合价从0价降低到-2价，有元素化合价的升降，属于氧化还原反应，B不符合题意；C项，反应方程式为NaCl+NH3+CO2+H2O= NaHCO3↓+NH4Cl，反应过程中各元素的化合价均未发生变化，不属于氧化还原反应，C符合题意；D项，反应方程式为2NaCl+2H2O2NaOH+H2↑+Cl2↑，反应中部分H元素化合价从+1价降低到0价，Cl元素化合价从-1价升高到0价，有元素化合价的升降，属于氧化还原反应，D不符合题意；故选C。 考向2 考查氧化还原反应基本概念 例2(2025·浙江省强基联高三联考)锰酸钾(K2MnO4)可用于纤维、皮革的工业漂白。利用软锰矿提取的粗MnO2为原料，制备锰酸钾的反应为3MnO2+6KOH+KClO3=3K2MnO4+X+3H2O。下列说法不正确的是( ) A．X的化学式是KCl B．MnO2、K2MnO4均具有氧化性和还原性 C．K2MnO4是还原产物 D．KClO3阴离子的VSEPR模型为四面体形 【答案】C 【解析】A项，根据质量守恒可知，X的化学式是KCl，A正确；B项，MnO2中Mn的化合价为+4，K2MnO4中Mn的化合价为+6，均处于Mn的中间化合价，故均具有氧化性和还原性，B正确；C项，由题干方程式可知，反应中MnO2中+4价的Mn转化为K2MnO4中+6价的Mn，化合价升高被氧化，故K2MnO4是氧化产物，C错误；D项，KClO3阴离子即ClO3-中中心原子Cl周围的价层电子对数为，根据价层电子对互斥理论可知，其VSEPR模型为四面体形，D正确；故选C。 思维建模 解决氧化还原反应概念的一般思路 找变价、判类型、分升降、定其他。其中“找变价”是非常关键的一步，特别是不同反应物中含有同种元素的氧化还原反应，必须弄清元素化合价的变化情况。 【电解原理与科学建模】【变式训练1】 【变式训练1·变载体】(2025·浙江省精诚联盟二模)金属铜与浓盐酸共热时可得到亚铜合三氯酸H2(CuCl3)：2Cu+6HCl2H2(CuCl3)+H2↑。下列说法不正确的是( ) A．H2(CuCl3)中Cu的化合价+1 B．H2既是氧化产物，又是还原产物 C．HCl在反应中表现了氧化性和酸性 D．H2(CuCl3)可能是一种弱酸，不存在离子键 【答案】B 【解析】A项，H2(CuCl3)中H为+1价，Cl为-1价，根据化合价代数和为零可知Cu的化合价+1，故A正确；B项，H2由HCl中+1价H+降低得到，为还原产物，故B错误；C项，HCl中+1价H+降低得到H2，表现氧化性，同时生成弱酸H2(CuCl3)，表现出酸性，故C正确；D项，从强酸制弱酸的角度分析，H2(CuCl3)可能是一种弱酸，不存在离子键，故D正确；故选B。 【变式训练2·变载体】(2025·浙江省桐乡市三模)高铁酸钠(Na2FeO4)是一种新型绿色消毒剂，主要用于饮用水处理。工业上制备高铁酸钠的一种方法为：3ClO-+2Fe3++10OH-=2FeO42-+3Cl-+5H2O，下列说法不正确的是(NA为阿伏伽德罗常数的值) ( ) A．Fe3+是还原剂，是还原产物 B．生成1 molFeO42-，转移电子的数目为3NA C．Na2FeO4作消毒剂，是因为FeO42-与水反应后生成了胶体 D．由反应知，该条件下氧化性：ClO-＞FeO42- 【答案】C 【解析】A项，在反应中，铁的价态从＋3价升高为＋6，所以Fe3+作还原剂，氯元素化合价降低被还原为氯离子，Cl-是还原产物，A正确；B项，铁的价态从＋3价升高为＋6，则生成1 molFeO42-，转移3mol电子，电子数目为3NA，B正确；C项，Na2FeO4具有强氧化性，可消毒杀菌，用作消毒剂，C错误；D项，反应中氧化剂氧化性大于氧化产物，则该条件下氧化性：ClO-＞FeO42-，D正确；故选C。 【物质结构式与氧化还原反应有机融合】【变式训练3】(2025·浙江省北斗星盟高三联考)NA为阿伏加德罗常数的值，已知过氧化铬(CrO5)的结构式为，CrO5溶于稀硫酸的化学方程式为4CrO5+6H2SO4=2Cr2(SO4)3+7O2↑+6H2O，下列有关该反应的说法正确的是( ) A．Cr在元素周期表中的位置为第四周期第Ⅳ族 B．CrO5既是氧化剂，又是还原剂 C．氧化产物与还原产物的物质的量之比为7：2 D．若有1molCrO5发生该反应，则反应中共转移3NA个电子 【答案】B 【解析】A项，Cr是第24号元素，在元素周期表中位置为第四周期第ⅥB族，A错误；B项，CrO5中Cr元素化合价下降，O元素化合价上升，H2SO4中O元素化合价未发生变化，则CrO5既作氧化剂，又作还原剂，B正确；C项，CrO5中4个氧原子与铬形成的是Cr-O键，每个氧原子的化合价为-1价，1个氧原子与铬形成的是Cr=O键，该氧原子的化合价为-2价，Cr为+6价，Cr元素由+6价下降到+3价，O元素由-1价下降到-2价，有由-1价上升到0价，Cr2(SO4)3和2个H2O是还原产物，O2是氧化产物，氧化产物与还原产物的物质的量之比为7：4，C错误；D项，CrO5中4个氧原子与铬形成的是Cr-O键，每个氧原子的化合价为-1价，1个氧原子与铬形成的是Cr=O键，该氧原子的化合价为-2价，Cr为+6价，Cr元素由+6价下降到+3价，O元素由-1价下降到-2价，有由-1价上升到0价，若有1molCrO5发生该反应，生成molO2，则反应中共转移个电子，D错误；故选B。 考向3 考查氧化还原反应中电子转移的表示方法 例3下列有关氧化还原反应的表示方法不正确的是( ) A． B． C． D． 【答案】B 【解析】A项，该反应中Mn元素得电子化合价由+4价变为+2价，Cl元素失电子化合价由-1价变为0价，转移电子数为2，电子转移方向和数目为，故A正确；B项，该反应中Cl元素得电子化合价由+5价变为0价、Cl元素失电子化合价由-1价变为0价，转移电子数为5，不是6，，故B错误；C项，Cl元素化合价降低得电子，氧元素升高失电子，转移电子数为12，则单线桥表示电子转移的方向和数目，故C正确；D项，过氧化钠中-1价的氧元素部分升高为0价，部分降低为-2价，每摩过氧化钠反应转移1mol电子，电子转移方向和数目为，故D正确；故选B。 【变式训练1】下列用单、双线桥表示电子转移的方向和数目不正确的是( ) A．2NaCl B． C． D． 【答案】D 【解析】A项，钠和氯气反应，钠失去电子，氯气得到电子，单线桥为：2NaCl，A正确；B项，该反应中铜由+2价降低到0价，碳由0价升高+4价，双线桥为：，B正确；C项，该反应中氯由+5价降低到-1价，氧由-2价升高到0价，双线桥为：，C正确；D项，该反应中二氧化碳中碳由+4价降到+2价，单质碳由0价升高到+2价，双线桥为：，D错误；故选D。 【变式训练2】下列用单、双线桥表示电子转移的方向和数目不正确的是( ) A． B． C． D． 【答案】D 【解析】A项，钠失去电子、氯得到电子，转移电子为2e，单线桥表示电子转移的方向和数目合理，A正确；B项，钠失去电子、氢得到电子，转移电子为2e， 单线桥表示电子转移的方向和数目合理，B正确；C项，硫失去电子、氧得到电子，转移电子为4e，双线桥表示电子转移的方向和数目合理，C正确；D项，硫化氢中的硫失去电子，硫酸中的硫得到电子，氧化还原反应化合价变化：只靠近，不交叉，转移电子为2e，双线桥表示电子转移的方向和数目不合理，D不正确；故选D。 【变式训练3】下列化学反应中电子转移方向、数目表示正确的是( ) A． B． C． D． 【答案】D 【解析】A项，氯气中氯元素的化合价由0价升高到+1价，降低到-1价，转移电子数目e-，故A错误；B．盐酸中氯元素的化合价由-1价升高到0价，氯酸钾中氯元素由+5价降低到0价，氧化产物与还原产物均为Cl2，且转移电子数目为5e-，故B错误；C项，用单线桥表示电子转移时不标“得失”，故C错误；D．铜由0价升高到+2价，转移2e-，且铜原子把电子转移给硝酸中氮原子，表示方法和电子转移数目均正确，故D正确；故选D。 ( ) 考点二 氧化性、还原性强弱的比较 知识点1 氧化性、还原性的概念 1．氧化性是指物质得电子的性质(或能力)；还原性是指物质失电子的性质(或能力)。 2．氧化性、还原性的强弱取决于得、失电子的难易程度，与得、失电子数目的多少无关。如：Na－e－===Na＋，Al－3e－===Al3＋，但根据金属活动性顺序表，Na比Al活泼，更易失去电子，故Na比Al的还原性强。 3．从元素的价态考虑： 最高价态——只有氧化性，如：Fe3＋、H2SO4、KMnO4等； 最低价态——只有还原性，如：金属单质、Cl－、S2－等； 中间价态——既有氧化性又有还原性，如：Fe2＋、S、Cl2等。 知识点2 氧化性、还原性强弱的比较方法 1．依据氧化还原反应方程式判断 氧化性：氧化剂>氧化产物 还原性：还原剂>还原产物 口诀：比什么“性”找什么“剂”，“产物”之“性”小于“剂”。 2．依据反应条件及反应的剧烈程度判断 当不同的氧化剂(或还原剂)与同一还原剂(或氧化剂)反应时，反应越易进行，则对应的氧化剂(或还原剂)的氧化性(或还原性)越强，反之越弱。如： MnO2＋4HCl(浓)MnCl2＋Cl2↑＋2H2O 2KMnO4＋16HCl(浓)===2KCl＋2MnCl2＋5Cl2↑＋8H2O O2＋4HCl(浓)2Cl2＋2H2O 氧化性：KMnO4>MnO2>O2 2Na＋2H2O===2NaOH＋H2↑ Mg＋2H2OMg(OH)2＋H2↑ 还原性：Na>Mg 3．依据被氧化还原的程度判断 相同条件下： (1)不同氧化剂作用于同一种还原剂，氧化产物价态高的其氧化性强。 例如：Fe＋SFeS，2Fe＋3Cl22FeCl3 ，可以得出氧化性：Cl2>S (2)不同还原剂作用于同一种氧化剂，还原产物价态低的其还原性强。例如： → 4．依据“三表”判断 (1)根据元素周期表判断 (2)根据金属活动顺序表 (3)根据非金属活动性顺序表判断 5．依据“两池”判断 (1)原电池：一般情况下，两种不同的金属构成原电池的两极，其还原性：负极>正极。 (2)电解池：用惰性电极电解混合溶液时，在阴极先放电的阳离子的氧化 性较强，在阳极先放电的阴离子的还原 性较强。 6．依据“三度”判断(“三度”即：浓度、温度、酸碱度) (1)浓度：同一种物质浓度越大，氧化性(或还原性)越强。如氧化性：浓H2SO4>稀H2SO4，浓HNO3>稀HNO3；还原性：浓盐酸> 稀盐酸。 (2)温度：同一种物质，温度越高其氧化性(或还原性)越强。如热的浓硫酸的氧化性比冷的浓硫酸的氧化性强。 (3)酸碱度：同一种物质，所处环境酸(碱)性越强其氧化性(或还原性)越强。如KMnO4溶液的氧化性随溶液酸性的增强而增强。 得分速记 考向1 考查氧化性、还原性强弱比较 例1(2025·浙江省衢州、丽水、湖州三地市高三二模)关于NaNO2的性质，下列说法不正确的是( ) A．NaNO2有一定毒性，但可用作食品添加剂 B．酸性条件下NaNO2能使淀粉溶液变蓝，说明该条件下氧化性：NO2-＞I2 C．NO2-、NO2、NO2+三种微粒中，氧化性最强的是NO2- D．1mol NaNO2被足量酸性KMnO4氧化为NaNO3，转移电子的数目为2NA 【答案】C 【解析】A项，亚硝酸钠(NaNO2)虽有毒，但微量可用作食品防腐剂(如抑制肉毒杆菌)，A正确；B项，酸性条件下，NaNO2中的NO2-(+3价N)将I⁻氧化为I2，自身被还原，说明NO2-的氧化性强于I2，B正确；C项，氧化性通常随氧化态升高而增强(如浓HNO3强于稀HNO3)，因此NO2+(+5价)的氧化性应最强，而非NO2-，C错误；D项，NaNO2→NaNO3时，N从+3价升至+5价，1mol NaNO2转移2mol电子，即2NA，D正确；故选C。 思维建模 熟记常用的氧化性、还原性强弱顺序 (1)氧化性：KMnO4>MnO2>Cl2>Br2>Fe3＋>I2 (2)还原性：S2－>SO(SO2)>I－>Fe2＋>Br－>Cl－ 【变式训练1·变载体】用硝酸银测定水质中砷元素的含量，涉及反应：6AgNO3+AsH3+3H2O=6Ag+6HNO3+H3AsO3。下列说法正确的是( ) A．的电子式： B．热稳定性：AsH3＞H2O C．氧化性：AgNO3＞H3AsO3 D．依据元素周期律，可推断酸性：HNO3＞H3AsO3 【答案】C 【解析】A项，AsH3的电子式：，A错误；B项，元素的非金属性越强，简单气态氢化物的稳定性越强，非金属性O>As，热稳定性：AsH3＜H2O，B错误；C项，在6AgNO3+AsH3+3H2O=6Ag+6HNO3+H3AsO3反应中，AgNO3是氧化剂，H3AsO3是氧化产物，氧化剂的氧化性大于氧化产物的氧化性，氧化性：AgNO3＞H3AsO3，C正确；D．H3AsO3不是As元素的最高价氧化物对应的水化物，N与As为同主族元素，根据元素周期律，非金属性N>As，最高价氧化物对应水化物的酸性HNO3>H3AsO4，D错误；故选C。 【变式训练2·变考法】几种含碘粒子之间的转化关系如图所示，下列说法正确的是 A．I2、IO3-和Cl2的氧化性强弱：IO3->Cl2>I2 B．为增大I2的产量，反应②可以加过量NaHSO3 C．将淀粉KI溶液逐滴滴入新制氯水中，溶液颜色先变浅后变蓝 D．产生等量的I2，反应④消耗的H+与反应②产生的H+的量相等 【答案】C 【解析】A项，根据反应①可知氧化性：Cl2>I2，根据反应②可知氧化性：IO3->I2，根据反应③可知氧化性：Cl2>IO3-，氧化性：Cl2>IO3->I2，A错误；B．过量的NaHSO3会与碘单质进一步反应，导致碘单质被消耗，B错误；C．将淀粉KI溶液逐滴滴入新制氯水中，氯水可将碘离子氧化为碘单质，溶液颜色先变浅后变蓝，C正确；D．根据得失电子守恒及电荷守恒，反应④离子方程式：5I-+IO3-+6H+=3I2+3H2O，反应②离子方程式：2IO3-+5HSO3-=3H++3SO42-+H2O+I2，产生等量的I2，反应④消耗的H+与反应②产生的H+的量不相等，D错误；故选C。 【逻辑思维与实验探究】【变式训练3】某小组为了探究KI3的性质，设计了如下实验[已知I3-(aq)⇌I2(aq)+I-(aq)]： 操作 试剂X(0.1 mol·L-1) 现象 Ⅰ．FeCl3溶液和淀粉溶液 溶液变为蓝色 Ⅱ．AgNO3溶液 产生黄色沉淀 Ⅲ．AgCl悬浊液 产生黄色沉淀 Ⅳ．Na2S2O3溶液 溶液变为无色 下列推断正确的是( ) A．由实验Ⅰ知，还原性：I->Fe2+ B．由实验Ⅱ知：加入AgNO3溶液时，发生了氧化还原反应 C．由实验Ⅲ知：Ksp(AgCl)<Ksp(AgI) D．由实验Ⅳ知：Na2S2O3具有还原性 【答案】D 【解析】A项，根据题目信息：I3- (aq)⇌I2(aq)+I-(aq)，KI3溶液中有I2，淀粉遇碘单质就会变蓝，故实验Ⅰ不能说明还原性：I->Fe2+，A错误；B项，Ag+与I-反应生成黄色沉淀AgI，没有发生氧化还原反应，B错误；C项，AgCl为白色沉淀，有黄色沉淀产生，说明AgCl转化成了AgI，则Ksp(AgCl)>Ksp(AgI)，C错误；D项，KI3溶液中存在I3- (aq)⇌I2(aq)+I-(aq)，KI3溶液中有I2，加入Na2S2O3溶液，溶液颜色变为无色，说明Na2S2O3具有还原性，将KI3溶液中的I2还原为I-，D正确；故选D。 考向2 考查判断氧化还原反应是否发生 例2纯净物状态下的标准电极电势可用来比较对应氧化剂的氧化性强弱。现有六组标准电极电势数据如表所示： 氧化还原电对(氧化型/还原型) 电极反应式 标准电极电势 0.77 0.54 1.50 1.07 1.36 0.15 下列分析正确的是 A．氧化性：Cl2＞Br2＞Sn4+＞Fe3+ B．往含有KSCN的FeBr2溶液中滴加少量氯水，溶液变红 C．往淀粉-KI溶液中加入过量SnCl4溶液，溶液变蓝 D．FeCl2溶液与足量酸性KMnO4溶液反应的离子方程式：2MnO4-+10Cl-+16H+=2Mn2++5Cl2↑+8H2O 【答案】B 【解析】A项，结合标准电极电势数据和已有知识，推理出标准电极电势数据越大，对应氧化型物质的氧化性越强，所以氧化性：Fe3+＞Sn4+，A错误；B．表中信息看出，Br2的氧化性强于Fe3+，对应Br-的还原性弱于Fe2+，故少量氯水优先和Fe2+反应，产生Fe3+，溶液变红，B正确；C．从表中信息看出，Sn4+的氧化性弱于I2，过量SnCl4溶液也无法将-氧化为I2，C错误；D．足量酸性KMnO4溶液也可以将Cl-氧化为氯气：5Fe2++3MnO4-+10Cl-+24H+=3Mn2++5Fe3++5Cl2↑+12H2O，D错误；故选B。 【变式训练1】电化学中，常用电极电势表示一定条件下微粒得失电子能力，电极电势越高氧化性越强。标准状态下，氧化型电极反应2H＋＋2e-=H2↑，，，则O2的氧化性比H+强。含钴微粒的电极电势随的变化如图所示，两条虚线分别表示“氧线”和“氢线”。下列说法错误的是 A．单质溶于稀硫酸能置换出H2 B．氧气的氧化性与溶液的酸碱性有关 C．一定条件下Co3＋转化为Co(OH)3，氧化能力减弱 D．酸性条件下，反应O2+4Co2＋+4H+=4 Co3＋+2H2O难以进行 【答案】A 【解析】A项，由图像可知，Co2＋的电极电势大于H＋/H2的电极电势，即Co2＋的氧化性大于H＋，H＋不能将单质Co氧化为Co2＋，故A错误；B．由图像可知，O2的电极电势随pH的升高而逐渐减小，即氧气的氧化性与溶液的酸碱性有关，故B正确；C．Co3＋转化为Co(OH)3后，其电极电势减小，即氧化能力减弱，故C正确；D．酸性条件下，Co3＋的电极电势大于O2，所以反应O2+4Co2＋+4H+=4 Co3＋+2H2O难以进行，故D正确；故选A。 【变式训练2·变载体】(2025·浙江省宁波市镇海中学高三选考模拟)铁是最常见的金属之一、纳米铁粉可用于处理酸性含氮废水(主要含NO3-)；铁易被腐蚀，经碱性发蓝处理可增强其抗腐蚀性，方法为：用NaOH与NaNO2进行浸泡，在表面形成Fe3O4的同时有NH3生成；铁与砷反应得到的FeAs可被Na还原成NaFeAs，是一种超导材料。镍(Ni)与Fe单质化学性质相似，金属活动性比铁略低。酸性条件下，Ni3+的氧化性强于Cl2，Ni2+的盐与碱反应可以转化为不溶性的Ni(OH)2。在隔绝空气条件下，将NaFeAs加入水中，NaFeAs转化为Na1-xFeAs(0＜x≤1)的同时释放出H2。下列说法不正确的是( ) A．消耗1molNaFeAs，转移2mol电子 B．NaFeAs与水反应所得溶液pH升高 C．NaFeAs与水反应时体现还原性 D．制备NaFeAs须隔绝空气和水 【答案】A 【解析】A项，NaFeAs转化成Na1-xFeAs的半反应为NaFeAs-xe-=Na1-xFeAs+xNa+，则消耗1molNaFeAs，转移xmol电子，A错误；B项，NaFeAs与水的反应为2NaFeAs+2xH2O=2Na1-xFeAs+xH2↑+2xNaOH，生成NaOH导致溶液碱性增强，pH增大，B正确；C项，NaFeAs与水的反应为2NaFeAs+2xH2O=2Na1-xFeAs+xH2↑+2xNaOH，H2O发生还原反应，则NaFeAs发生氧化反应，所以NaFeAs与水反应时H2O体现氧化性、NaFeAs体现还原性，C正确；D项，制备NaFeAs原理为：FeAs与Na反应生成NaFeAs，Na具有强还原性，能与氧气、二氧化碳、水反应，所以制备NaFeAs须隔绝空气和水，D正确；故选A。 【逻辑思维与实验探究】【变式训练3】某化学兴趣小组用KSCN溶液和FeCl2溶液探究Fe2+的还原性时出现异常现象，实验如下： ① ② ③ 溶液变红，大约10秒左右红色褪去，有气体生成(经检验为O2)。取褪色后溶液，滴加盐酸和BaCl2溶液，产生白色沉淀 溶液变红且不褪色，有气体生成(经检验为O2)，经检验有丁达尔效应 溶液变红且不褪色，滴加盐酸和BaCl2溶液，无白色沉淀，经检验无丁达尔效应 下列说法错误的是( ) A．实验②中发生的氧化还原反应有两种 B．实验②中红色溶液含有Fe(OH)3胶体 C．实验③中发生的氧化还原反应：4Fe2++O2+4H+=4Fe3++2H2O D．对比实验①与实验③，可以判定酸性条件下H2O2可以氧化SCN- 【答案】A 【解析】①向盐酸酸化的氯化亚铁溶液中滴人KSCN溶液，pH＜1，然后滴入过氧化氢溶液发生氧化还原反应，生成铁离子，形成红色溶液，铁离子在过氧化氢分解反应中作催化剂，有氧气产生，10秒左右红色褪去，说明SCN-被氧化为SO42-，对比③可知，氧化剂应为过氧化氢，过氧化氢将SCN-被氧化为SO42-；②向盐酸酸化的氯化亚铁溶液中滴入KSCN溶液，pH＜5，然后滴入过氧化氢溶液，溶液变红且不褪色，说明亚铁离子被氧化为铁离子，铁离子对过氧化氢分解起到催化剂作用，有气体生成(经检验为O2)，经检验有丁达尔效应，说明生成了氢氧化铁胶体；③向盐酸酸化的氯化亚铁溶液中滴人KSCN溶液，pH＜1，然后通入足量氧气，溶液变红且不褪色，说明氧气氧化亚铁离子生成铁离子，滴加盐酸和BaCl2溶液，无白色沉淀，经检验无丁达尔效应，说明无硫酸钡沉淀和氢氧化铁胶体生成，排除了过氧化氢分解生成的氧气氧化SCN-的可能。A项，实验②中发生的氧化还原反应有亚铁离子被过氧化氢氧化为铁离子，过氧化氢分解生成氧气，氧气氧化亚铁离子，不只两种，故A错误；B项，②中检验有丁达尔效应，说明红色溶液中含有Fe(OH)3胶体，故B正确；C项，③中通入足量氧气溶液变红色说明，发生的氧化还原反应为：4Fe2++O2+4H+=4Fe3++2H2O，故C正确；D项，对比实验①和实验③，实验③排除了生成的氧气氧化SCN-的可能，可以判定酸性条件下H2O2可以氧化SCN-，故D正确；故选A。 ( ) 考点三 氧化还原反应的基本规律及应用 知识点1 守恒规律及其应用 1．规律 氧化还原反应遵循以下三个守恒规律： (1)质量守恒：反应前后元素的种类和质量不变。 (2)电子守恒：即氧化剂得电子的总数等于还原剂失电子的总数，这是配平氧化还原反应方程式的依据，也是有关氧化还原反应计算的依据。 (3)电荷守恒：离子方程式中，反应物中各离子的电荷总数与产物中各离子的电荷总数相等。书写氧化还原反应的离子方程式时要注意满足电荷守恒，如Fe3＋＋Cu===Fe2＋＋Cu2＋(错误)，2Fe3＋＋Cu===2Fe2＋＋Cu2＋(正确)。 2．应用 (1)直接计算参与氧化还原反应物质间的数量关系。 (2)配平氧化还原反应方程式。 知识点2 价态规律及其应用 1．高低规律 (1)内容：元素在物质中所处的价态，决定该元素的氧化性或还原性，一般来说，元素处于最高价态时，只有氧化性(如KMnO4、HNO3等)；元素处于最低价态时，只有还原性(如S2－、I－等)；元素处于中间价态时，既有氧化性又有还原性(如Fe2＋、SO2等)。 (2)应用：预测物质的氧化性和还原性。 2．价态归中规律 (1)内容：同种元素不同价态之间发生氧化还原反应时，高价态＋低价态―→中间价态，即“只靠拢，不交叉”“就近变价”。 (2)图示表达如下： (3)应用：同种元素的物质间发生氧化还原反应时，氧化产物、还原产物的判断，电子转移总数的计算。 3．歧化反应规律 (1)内容：氧化还原反应中，有元素化合价升高，必然有元素化合价降低。歧化反应时，某元素的中间价态―→高价态＋低价态。 (2)应用：判断反应物和产物中同种元素价态的高低，计算电子转移的数目。 知识点3 强弱规律及其应用 1．规律 (1)物质氧化性或还原性的强弱决定于得失电子的难易程度，与得失电子的数目无关。 (2)根据氧化还原反应方程式进行判断 还原剂　＋　氧化剂 =　氧化产物　＋　还原产物 (强还原性)　(强氧化性)　(弱氧化性)　　(弱还原性) 还原性：还原剂>还原产物； 氧化性：氧化剂>氧化产物。 2．应用 (1)判断有氧化性和还原性的物质在一定条件下能否反应：以Zn为例，Zn可以与Fe2＋、Sn2＋、H＋、Cu2＋等发生置换反应，但不能与Mg2＋、Al3＋等反应。 (2)同一氧化剂与多种还原剂混合时，还原性强的先被氧化。例如，已知还原性：I－>Fe2＋>Br－，当把氯气通入FeBr2溶液时，氯气的量不足时首先氧化Fe2＋；把氯气通入FeI2溶液时，氯气的量不足时首先氧化I－。 同一还原剂与多种氧化剂混合时，氧化性强的先被还原。例如，在含有Fe3＋、Cu2＋、H＋的溶液中加入铁粉，因为氧化性：Fe3＋>Cu2＋>H＋，所以铁粉先与Fe3＋反应，然后再依次与Cu2＋、H＋反应。 知识点4 先后规律及其应用 1．规律 (1)同时含有几种还原剂时将按照还原性由强到弱的顺序依次反应。如：在FeBr2溶液中通入少量Cl2时，因为还原性Fe2＋>Br－，所以Fe2＋先与Cl2反应。 (2)同时含有几种氧化剂时将按照氧化性由强到弱的顺序依次反应。如：在含有Fe3＋、Cu2＋、H＋的溶液中加入铁粉，因为氧化性Fe3＋>Cu2＋>H＋，所以铁粉先与Fe3＋反应，然后依次为Cu2＋、H＋。 2．应用 3．常见的强弱顺序 氧化性：MnO(H＋)>Cl2>Br2>Fe3＋>I2>稀H2SO4>S，还原性：Mn2＋<Cl－<Br－<Fe2＋<I－<SO2(SO)<S2－。 考向1 氧化还原价态规律及其应用 例1(2025·浙江省Z20名校联盟高三第二次联考)高铜酸钠(NaCuO2)是黑色难溶于水的固体，具有强氧化性，在中性或碱性环境下稳定，在稀硫酸中溶解并产生无色气泡。一种制备高铜酸钠的原理为：2Cu+3NaClO+2NaOH=2NaCuO2+3NaCl+H2O，NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法不正确的是( ) A．NaCuO2中为+3价，O为-2价 B．制备反应中氧化剂与还原剂物质的量之比为 C．由生成35.7gNaCuO2时，转移0.9NA个电子 D．NaCuO2溶解在稀硫酸中的离子反应方程式为：4CuO2-+12H+=4Cu2++6H2O+O2↑ 【答案】D 【解析】A项，高铜酸钠中钠元素和氧元素的化合价分别为+1价、—2价，由化合价代数和为0可知，铜元素的化合价为+3价，故A正确；B项，由方程式可知，反应中铜元素的化合价升高被氧化，铜是反应的还原剂，氯元素的化合价降低被还原，次氯酸钠是还原剂，则制备反应中氧化剂与还原剂物质的量之比为3：2，故B正确；C项，反应生成1mol高铜酸钠时，转移电子的物质的量为3mol，则生成35.7g高铜酸钠时，转移电子的数目为×3×NAmol-1=0.9NA，故C正确；D项，由题意可知，难溶于水的高铜酸钠在酸性条件下反应生成铜离子、氧气和水，反应的离子方程式为4NaCuO2+12H+=4Na++4Cu2++6H2O+O2↑，故D错误；故选D。 思维建模 归中、岐化规律思维模型 1．价态归中规律思维模型 含不同价态的同种元素的物质间发生氧化还原反应时，该元素价态的变化一定遵循“高价＋低价―→中间价”，而不会出现交叉现象。简记为“两相靠，不相交”。 例如，不同价态硫之间可以发生的氧化还原反应是 注：不会出现⑤H2S和H2SO4反应中H2S转化为SO2而H2SO4转化为S的情况。 2．歧化反应规律思维模型 “中间价→高价＋低价”。 具有多种价态的元素(如氯、硫、氮和磷元素等)均可发生歧化反应，如：Cl2＋2NaOH===NaCl＋NaClO＋H2O。 例如，(1)判断同种元素不同价态物质间发生氧化还原反应的可能性，如浓H2SO4与SO2不发生反应。 (2)根据化合价判断反应体系中的氧化剂、还原剂及氧化产物、还原产物。如对于反应6HCl＋NaClO3===NaCl＋3Cl2↑＋3H2O中，氧化剂为NaClO3，还原剂为HCl，氧化产物和还原产物都为Cl2。 【变式训练1·变载体】(2025·浙江省金丽衢十二校高三第一次联考)过二硫酸钠(Na2S2O8)是工业上常用的强氧化剂，Mn2+与过二硫酸钠反应的离子方程式为：Mn2++S2O82- +H2O→ MnO4-+SO42-+H+ (未配平)。下列说法不正确的是( ) A．过二硫酸钠中O(-2价)和O(-1价)含量之比为3：1 B．反应中氧化剂和还原剂的物质的量之比是5：2 C．氧化性：S2O82-＞ MnO4- D．若生成8 molH+，则反应转移的电子数为10NA (NA表示阿伏加德罗常数的值) 【答案】D 【解析】离子方程式为：2Mn2++5S2O82- +8H2O=2 MnO4-+10SO42-+16H+。A项，过二硫酸钠中过氧链上的2个氧为-1，两端的6个氧为-2，所以O(-2价)和O(-1价)含量之比为3：1，故A正确；B项，反应中过二硫酸根为氧化剂，二价锰离子为还原剂，根据分析可知氧化剂和还原剂的物质的量之比是5：2，故B正确；C项，氧化剂的氧化性大于氧化产物的氧化性，所以氧化性：S2O82-＞ MnO4-，故C正确；D项，若生成8 molH+，则反应转移的电子数为5NA (NA表示阿伏加德罗常数的值)，故D错误；故选D。 【氟元素化合价的特殊性】【变式训练2】二氟化氧(OF2)可用作极强的氧化剂和氟化剂。已知：①2F2 + 2NaOH = OF2 + 2NaF + H2O(NaOH溶液的浓度为2%)，②2OF2 + 2S = SO2 + SF4。下列说法错误的是( ) A．OF2分子的空间结构呈V形 B．反应①中，每生成1mol OF2，转移电子4mol C．反应②中，SO2和SF4既是氧化产物又是还原产物 D．氧化性的强弱比较：F2>OF2>S 【答案】C 【解析】A项，OF2分子中心原子O周围的价层电子对数为：2+=4，故其空间结构呈V形，A正确；B项，反应①2F2 + 2NaOH = OF2 + 2NaF + H2O中，F的化合价由0价变为-1价，部分O的化合价由-2价变为+2价，故每生成1mol OF2，转移电子4mol，B正确；C项，反应②2OF2 + 2S = SO2 + SF4中S的化合价由0价升高到+4价，O的化合价由+2价降低到-2价，故SO2既是氧化产物又是还原产物，而SF4仅仅是氧化产物，C错误；D项，根据氧化剂的氧化性强于氧化产物的氧化性，氧化剂的氧化性强于还原剂的氧化性可知，氧化性的强弱比较：F2>OF2>S，D正确；故选C。 【变式训练3·变题型】工业制备PH3的流程如图： 下列说法错误的是( ) A．NaH2PO2是正盐 B．PH3的还原性强于NH3 C．黄磷和烧碱溶液的反应为P4+3NaOH(浓)+3H2OPH3↑+3NaH2PO2 D．若有1 mol P4参加反应，则整个工业流程中理论上能生成2 mol PH3 【答案】D 【解析】黄磷在碱性条件下发生歧化反应产生PH3、NaH2PO2，NaH2PO2与H2SO4发生复分解反应产生H3PO2、Na2SO4(或NaHSO4)，H3PO2在加热条件下发生分解反应产生PH3、H3PO4，根据元素守恒、电子守恒。A项，由于碱足量，因此黄磷与过量NaOH溶液发生歧化反应产生的盐NaH2PO2属于正盐，A正确；B项，元素的非金属性越强，其简单氢化物的还原性就越弱。元素的非金属性：P＜N，所以简单氢化物的还原性：PH3＞NH3，B正确；C项，黄磷和烧碱溶液发生歧化反应，产生PH3、NaHPO2，根据电子守恒、原子守恒，可得反应的化学方程式为：P4+3NaOH(浓)+3H2OPH3↑+3NaH2PO2，C正确；D项，黄磷在第一步发生反应P4+3NaOH(浓)+3H2OPH3↑+3NaH2PO2，第二步发生反应：NaH2PO2+H2SO4=H3PO2+NaHSO4，在第三步H3PO2发生分解反应产生PH3、H3PO4，反应方程式为：2H3PO2PH3+H3PO4，则根据物质反应转化关系可知：1 mol P4参加反应，则整个工业流程中理论上能生成PH3的物质的量为n(PH3)=1 mol+1.5 mol=2.5 mol，D错误；故选D。 考向2 氧化还原先后规律及应用 例2向仅含Fe2+、I-、Br-的溶液中通入过量的氯气，溶液中四种粒子的物质的量变化如图所示，已知：b-a=5，线段Ⅳ表示一种含氧酸，且Ⅰ和Ⅳ表示的物质中含有相同的元素。下列说法错误的是 A．线段Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ分别代表I-、Fe2+、Br-、HIO3的变化情况 B．Fe2+、I-和Br-的物质的量之比为1∶2∶3 C．根据图像可计算b=11 D．线段Ⅳ对应的反应中氧化剂和还原剂的物质的量之比是5∶1 【答案】B 【解析】向仅含Fe2+、I-、Br-的溶液中通入适量氯气，由于还原性I-＞Fe2+＞Br-，首先发生反应2I-+Cl2=I2+2Cl-，I-反应完毕，再反应反应2Fe2++Cl2=2Fe3++2Cl-，Fe2+反应完毕，最后发生反应2Br-+Cl2=Br2+2Cl-，故线段I代表I-的变化情况，线段Ⅱ代表Fe2+的变化情况，线段Ⅲ代表Br-的变化情况；通入氯气，根据反应离子方程式可知溶液中n(I-)=2n(Cl2)=2mol，溶液中n(Fe2+)=2n(Cl2)=2×(3mol-1mol)=4mol，Fe2+反应完毕，根据电荷守恒可知n(I-)+n(Br-)=2n(Fe2+)，故n(Br-)=2n(Fe2+)-n(I-)=2×4mol-2mol=6mol，线段IV表示一种含氧酸，且I和IV表示的物质中含有相同的元素，该元素为I元素，已知碘单质的物质的量为1mol，反应消耗氯气的物质的量为5mol，根据电子守恒，则该含氧酸中碘元素的化合价为+5价，则该含氧酸为HIO3，即线段Ⅳ表示HIO3的变化情况。A项，根据分析可知，线段Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ分别代表I-、Fe2+、Br-、HIO3的变化情况，故A正确；B项，n(Fe2+)：n(I-)：n(Br-)=4mol：2mol：6mol=2：1：3，故B错误；C项，由分析可知，溶液中n(Br -)=6mol，根据2Br - +Cl2=Br2+2Cl-可知，溴离子反应需要氯气的物质的量为3mol，故a=3+3=6，b-a=5，所以b=11，故C正确；D项，线段Ⅳ的反应方程式为： 5Cl2+I2+6H2O=10HCl+2HIO3，氧化剂和还原剂的物质的量之比是5∶1，故D正确；故选B。 思维建模 氧化还原反应应用解题方向 (1)涉及“几种元素被氧化(或还原)”或“谁先被氧化(或还原)”问题，用先后规律解答； (2)涉及电子转移数或氧化剂(氧化产物)与还原剂(还原产物)比例问题，必然用守恒规律解答； (3)涉及能否发生某反应，一般属于强弱规律，而判断同种元素的不同价态的物质之间反应的化合价变化问题，则要依据价态归中规律。 【变式训练1】现有下列三个氧化还原反应： ①2FeCl3＋2KI===2FeCl2＋2KCl＋I2 ②2FeCl2＋Cl2===2FeCl3 ③2KMnO4＋16HCl(浓)===2KCl＋2MnCl2＋5Cl2↑＋8H2O 若某溶液中含有Fe2＋、Cl－和I－，要除去I－而不氧化Fe2＋和Cl－，可以加入的试剂是( ) A．Cl2 B．KMnO4 C．FeCl3 D．HCl 【答案】C 【解析】由①知氧化性：Fe3＋>I2，还原性：I－>Fe2＋；由②知氧化性：Cl2>Fe3＋，还原性：Fe2＋>Cl－；由③知氧化性：MnO4->Cl2，还原性：Cl－>Mn2＋；由此推知氧化性强弱顺序为KMnO4>Cl2>FeCl3>I2，还原性强弱顺序为I－>Fe2＋>Cl－>Mn2＋。所以KMnO4可氧化Cl－、Fe2＋及I－，Cl2可氧化Fe2＋及I－，FeCl3只能氧化I－。 【变式训练2】向1000 mL某稀硝酸中加入一定质量的铁粉，铁粉完全溶解后，放出11.2 L(标准状况下)NO气体，同时溶液质量增加18.6 g。下列判断正确的是 A．反应后的溶液中还可溶解19.2 g Fe B．原稀硝酸的物质的量浓度为2.0 C．原溶液中投入铁粉的物质的量是0.5 mol D．反应后的溶液中 【答案】B 【解析】由题意可知，则m(NO)=15g，转移电子的物质的量为1.5mol，溶液质量增加18.6 g，加入铁粉的质量为18.6g+15g=33.6g，所以原溶液中投入铁粉的物质的量是，设所得溶液中亚铁离子和铁离子的物质的量分别为x、y，则x+y=0.6，再由电子守恒得2x+3y=1.5，两式联立解得x=y=0.3mol。A项，反应后的溶液中再加入铁粉，发生 还可溶解0.15mol，即8.4 g Fe，故A错误；B． 由N元素守恒得，，原稀硝酸的物质的量浓度为，故B正确；C． 由分析可知原溶液中投入铁粉的物质的量是0.6 mol，故C错误；D．由分析可知反应后的溶液中，故D错误；故选：B。 【变式训练3】已知氧化性：Fe3+＞M2+(M为不活泼的常见金属)，向物质的量浓度均为1mol•L-1的Fe2(SO4)3和MSO4的100mL混合液中加入amol铁粉，充分反应后，下列说法不正确的是(    ) A．当a≤0.1时，发生的反应为2Fe3++Fe=3Fe2+ B．当0.1≤a＜0.2时，溶液中n(Fe2+)=(0.2+a)mol C．当a≥0.2时，发生的反应为2Fe3++M2++2Fe=4Fe2++M D．若有固体剩余则可能是铁 【答案】D 【解析】A项，因氧化性 Fe3+>M2+，加入铁粉后，先与Fe3+反应后与M2+反应，当 a≤1 时，Fe粉只能将Fe3+还原，只发生反应2Fe3++Fe═3Fe2+；B项，根据铁元素守恒进行分析；C项，当a≥2 时，Fe3+和M2+均反应完全，此时发生的反应为2Fe3++M2++2Fe═4Fe2++M；D项，有固体剩余时，Fe3+全部反应完，M2+开始被还原，故一定有M；当铁过量时，还有含有铁。因氧化性 Fe3+>M2+，加入铁粉后，先与Fe3+反应，后与M2+反应。A. 加入铁粉后，先与Fe3+反应，混合溶液中n(Fe3+)= 1mol/L×0.1L×2=0.2mol，则： 当 a≦0.1 时，Fe粉只能将Fe3+还原，A正确；B. 当 0.1≦a<0.2 时，Fe3+全部被还原，n(M2+)= 1mol/L×0.1L=0.1mol 加入的铁粉全部变为Fe2+，根据铁元素守恒，因此n(Fe2+)=(0.2+a)mol，B正确；C. 当Fe3+反应完全后，继续加入铁粉，将与M2+反应，M2+全部被还原，n(M2+)= 1mol/L×0.1L=0.1mol， 当a≧2 时，Fe3+和M2+均反应完全，此时发生的反应为2Fe3++M2++2Fe═4Fe2++M，C正确；D. 若有固体剩余，则固体中一定有M，当铁粉过量时，还会含有Fe，因此一定有M，还可能是M和Fe的混合物，不可能只有Fe，D错误；故选D。 1．(2025·浙江省1月选考)关于溴的性质，下列说法不正确的是( ) A．Br-可被Cl2氧化为Br2 B．Br2与SO2水溶液反应的还原产物为Br- C．Br2+2Fe2+ =2Br-+2Fe3+，说明氧化性：Br2＞Fe3+ D．1molBr2与足量NaOH溶液反应生成NaBr和NaBrO3，转移5mol电子 【答案】D 【解析】A项，氯气具有强氧化性，可将Br-氧化为Br2，A项正确；B项，Br2与SO2水溶液反应，生成HBr和H2SO4，还原产物为Br-，B项正确；C项，根据反应Br2+2Fe2+ =2Br-+2Fe3+可知，氧化剂为Br2，氧化产物为Fe3+，氧化剂的氧化性大于氧化产物的氧化性，故氧化性：Br2＞Fe3+，C项正确；D项，Br2与足量NaOH溶液反应生成NaBr和NaBrO3，反应方程式为：3Br2+6NaOH =5NaBr+NaBrO3+3H2O，3mol Br2参与反应，电子转移5mol，D项错误；故选D。 2．(2024·浙江省6月选考)利用CH3OH可将废水中的NO3-转化为对环境无害的物质后排放。反应原理为：H++CH3OH+NO3-→X+CO2+H2O (未配平)。下列说法正确的是( ) A．X表示NO2 B．可用O3替换CH3OH C．氧化剂与还原剂物质的量之比为6：5 D．若生成标准状况下的CO2气体，则反应转移的电子数为2 NA(NA表示阿伏加德罗常数的值) 【答案】C 【解析】A项，由题中信息可知，利用CH3OH可将废水中的NO3-转化为对环境无害的物质X后排放，则X表示N2，NO2仍然是大气污染物，A不正确；B项，CH3OH中C元素的化合价由-2价升高到+4价，CH3OH是该反应的还原剂，O3有强氧化性，通常不能用作还原剂，故不可用O3替换CH3OH，B不正确；C项，该反应中，还原剂CH3OH中C元素的化合价由-2价升高到+4价，升高了6个价位，氧化剂NO3-中N元素的化合价由+5价降低到0价，降低了5个价位，由电子转移守恒可知，氧化剂与还原剂的物质的量之比为6：5，C正确；D项，CH3OH中C元素的化合价由-2价升高到+4价，升高了6个价位，若生成标准状况下的CO2气体11.2L，即生成0.5mol CO2，反应转移的电子数为0.5×6=3NA，D不正确；故选C。 3．(2024·浙江省1月选考)汽车尾气中的和在催化剂作用下发生反应：2NO+2CO2CO2+N2，列说法不正确的是(NA为阿伏加德罗常数的值) ( ) A．生成1molCO2转移电子的数目为2NA B．催化剂降低与反应的活化能 C．是氧化剂，是还原剂 D．N2既是氧化产物又是还原产物 【答案】D 【解析】NO中N的化合价为+2价，降低为0价的N2，1个NO得2个电子，作氧化剂，发生还原反应，CO中C为+2价，化合价升高为+4价的CO2，失去2个电子，作还原剂发生氧化反应。A项，1molCO2转移2NA的电子，A正确；B项，催化剂通过降低活化能，提高反应速率，B正确；C项，NO是氧化剂，CO是还原剂，C正确；D项，N2为还原产物，CO2为氧化产物，D错误；故选D。 4．(2023·浙江省1月选考)关于反应2NH2OH+4Fe3+=N2O↑+4Fe2++H2O，下列说法正确的是( ) A．生成1molN2O，转移4mol电子 B．NH2OH是还原产物 C．NH2OH既是氧化剂又是还原剂 D．若设计成原电池，Fe2+为负极产物 【答案】A 【解析】A项，由方程式可知，反应生成1mol一氧化二氮，转移4mol电子，故A正确；B项，由方程式可知，反应中氮元素的化合价升高被氧化，NH2OH是反应的还原剂，故B错误；C项，由方程式可知，反应中氮元素的化合价升高被氧化，NH2OH是反应的还原剂，铁元素的化合价降低被还原，铁离子是反应的氧化剂，故C错误；D项，由方程式可知，反应中铁元素的化合价降低被还原，铁离子是反应的氧化剂，若设计成原电池，铁离子在正极得到电子发生还原反应生成亚铁离子，亚铁离子为正极产物，故D错误；故选A。 5．(2020·浙江1月选考)反应MnO2＋4HCl(浓) MnCl2＋Cl2↑＋2H2O中，氧化产物是( ) A．MnO2 B．HCl C．MnCl2 D．Cl2 【答案】D 【解析】氧化还原反应中还原剂失电子化合价升高被氧化得到氧化产物，该反应中HCl中氯元素由-1价升为0价得到产物Cl2，即氧化产物为Cl2；故选D。 4 / 29 学科网（北京）股份有限公司 $$