内容正文:
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第十单元 化学反应
与电能
第1讲 原电池 化学电源
1.以原电池为例认识化学能可以转化为电能,从氧化还原反应的角度认识原电池的工作原理,设计简单原电池。2.能正确判断原电池的两极,正确书写电极反应式和总反应方程式。3.了解常见的化学电源,能利用相关信息分析化学电源的工作原理,并能书写几种新型电池的电极反应式。4.能综合考虑化学变化中的物质变化和能量变化来分析、解决实际问题,如新型电池的开发等。
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考点一
01
课时作业
04
目录
CONTENTS
考点二
02
高考真题演练
03
考点一 原电池的工作原理及应用
1.原电池的概念及构成条件
(1)概念
原电池是把_________转化为_________的装置。
(2)构成条件
①反应:有能自发进行的________________反应发生。
②电极: _________不同的两个电极(燃料电池的两个电极可以相同)。
③介质:电解质溶液或熔融电解质或离子导体。
④闭合回路:两电极__________________插入介质中。
化学能
电能
氧化还原
活泼性
直接或间接接触
考点一
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2.原电池的工作原理(以铜-锌原电池为例)
装置图
电极材料 负极:_________片 正极:_________片
电极反应 __________________ __________________
反应类型 _________反应 _________反应
电子流向 由______片沿导线流向_______片
锌
铜
Zn-2e-===Zn2+
Cu2++2e-===Cu
氧化
还原
锌
铜
考点一
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离子移动方向 电解质溶液中,阴离子向_________迁移,阳离子向_________迁移 盐桥中含有饱和KCl溶液,_________移向正极区,_________移向负极区
电流方向 由_________片沿导线流向_____片
电池总反应式 ___________________________
两类装置的不同点 装置ⅠZn与Cu2+直接接触,会有部分化学能直接转化为热能,能量损耗较多 装置ⅡZn与Cu2+不直接接触,能量损耗较少
负极
正极
K+
Cl-
铜
锌
Zn+Cu2+===Zn2++Cu
考点一
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3.原电池原理的应用
(1)比较金属活泼性强弱
两种金属分别作原电池的两极时,一般作_________的金属比作_________的金属活泼。
(2)加快氧化还原反应的速率
一个_________进行的氧化还原反应,设计成原电池时反应速率_________。例如,在Zn与稀H2SO4反应时加入少量CuSO4溶液能使产生H2的反应速率_________。
负极
正极
自发
加快
加快
考点一
8
(3)设计化学电源
负
负
正
负极
负极
电极材料
考点一
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实例:根据Cu+2Ag+===Cu2++2Ag设计电池:
(4)用于金属的防护(后文细讲)
考点一
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判断下列说法的正误,并指出错误说法的错因。
(1)原电池工作时,电子从负极流出经导线流入正极,然后通过溶液流回负极。( )
错因:______________________________________________________________
(2)原电池工作时,溶液中的阳离子向负极移动。( )
错因:______________________________________________________________
(3)两种活泼性不同的金属组成原电池的两极,较活泼的金属一定作负极。( )
错因:______________________________________________________________ __________
×
电子不能通过电解质溶液。
×
×
原电池中,阳离子移向正极。
较活泼的金属不一定作负极,如:MgNaOHAl形成的原电池,铝作负极。
考点一
11
(4)铁与盐酸反应时加入少量CuSO4溶液,产生H2的速率不变。( )
错因:______________________________________________________________ __________________________
错因:______________________________________________________________
×
加入少量CuSO4后,Fe与Cu2+反应生成Cu,可以形成CuFe原电池,反应速率加快。
×
自发进行的氧化还原反应才能设计成原电池。
考点一
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1.原电池工作原理模型图
注意:①若有盐桥,盐桥中的阴离子移向负极区,阳离子移向正极区。
②电子不能通过电解质溶液,溶液中的离子不能通过盐桥和导线(即电子不下水,离子不上岸)。
③负极失去电子总数一定等于正极得到电子总数。
考点一
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2.原电池正、负极的判断方法
提醒:活泼性强的金属不一定作负极,对于某些原电池,如镁、铝和NaOH溶液组成的原电池,Al作负极,Mg作正极。所以原电池的正极和负极与电极材料的性质有关,也与电解质溶液有关。
考点一
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3.盐桥的组成和作用
(1)盐桥中装有含饱和的KCl、KNO3等溶液的琼脂。
(2)盐桥的作用:①连接内电路,形成闭合回路;②平衡电荷,使原电池不断产生电流;③可以提高能量转化效率。
考点一
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角度一 理解与辨析原电池的构成及工作原理
1.用铜片、银片、Cu(NO3)2溶液、AgNO3溶液、导线和盐桥(装有琼脂-KNO3的U形管)构成一个原电池(如图)。下列有关该原电池的叙述中正确的是( )
①在外电路中,电子由铜电极流向银电极
②正极反应:Ag++e-===Ag
③实验过程中取出盐桥,原电池仍继续工作
④将铜片浸入AgNO3溶液中发生的化学反应与该原电池反应相同
A.①② B.①②④
C.②③ D.①③④
考点一
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2.(2025·广州市第六十五中学高三综合训练)我国首创的铝-空气-海水电池可为海上航标灯供电,是一种无污染、长效、稳定可靠的电源。下列说法正确的是( )
A.Al作原电池正极
B.电池工作时,海水中的Na+向负极移动
C.正极反应式为O2+2H2O+4e-===4OH-
D.每消耗1 kg Al,电池最多向外提供37 mol电子的电量
考点一
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角度二 理解与应用原电池
3.有A、B、C、D、E五种金属,进行如下实验:①A、B用导线相连后,同时浸入稀H2SO4中,A极为负极 ②C、D用导线相连后,同时浸入稀H2SO4中,电流由D→导线→C ③A、C相连后,同时浸入稀H2SO4中,C极产生大量气泡
④B、D相连后,同时浸入稀H2SO4中,D极发生氧化反应 ⑤用惰性电极电解含B离子和E离子的溶液,E先析出。据此,判断五种金属的活动性顺序是( )
A.A>B>C>D>E B.A>C>D>B>E
C.C>A>B>D>E D.B>D>C>A>E
考点一
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4.等质量的两份锌粉a、b,分别加入过量的稀H2SO4中,同时向a中放入少量的CuSO4溶液,如图表示产生H2的体积(V)与时间(t)的关系,其中正确的是( )
考点一
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考点二 化学电源
1.一次电池:放电后不可再充电。
(1)碱性锌锰电池(如图1)
负极材料为________,正极材料为MnO2,电解质为KOH。
电极反应:负极:___________________________________;
正极: ______________________________________;
总反应:Zn+2MnO2+2H2O===2MnO(OH)+Zn(OH)2。
Zn
Zn+2OH--2e-===Zn(OH)2
MnO2+H2O+e-===MnO(OH)+OH-
考点二
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(2)锌银电池(如图2)
负极材料为________,正极材料为________,电解质为KOH。
电极反应:负极:________________________________;
正极:__________________________________;
总反应:Zn+Ag2O+H2O===Zn(OH)2+2Ag。
Zn
Ag2O
Zn+2OH--2e-===Zn(OH)2
Ag2O+H2O+2e-===2Ag+2OH-
考点二
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2.二次电池:又称可充电电池或蓄电池,放电后能再充电而反复使用。
(1)铅酸蓄电池
正极材料为_________,负极材料为________,电解质溶液为稀H2SO4。总反
应为_____________________________________________ 。
PbO2
Pb
考点二
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考点二
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LixCy-xe-===xLi++Cy
Li1-xCoO2+xLi++xe-===LiCoO2
考点二
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电解质溶液 酸性 碱性
负极反应式 ______________________________________________________ __________________________
正极反应式 __________________________ __________________________
总反应式 2H2+O2===2H2O
3.燃料电池
(1)以氢氧燃料电池为例来说明其工作原理。
(2)燃料电池的电极本身不参与反应,燃料和氧化剂连续地由_________供给。常见燃料有氢气、烃、肼、甲醇、氨、煤气等。
2H2-4e-===4H+
2H2-4e-+4OH-===4H2O
O2+4e-+4H+===2H2O
O2+4e-+2H2O===4OH-
外部
考点二
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判断下列说法的正误,并指出错误说法的错因。
(1)碱性锌锰电池是一次电池,其中MnO2是催化剂,可使锌锰电池的比能量高、可储存时间长。( )
错因:______________________________________________________________
(2)手机、电脑中使用的锂电池属于一次电池。( )
错因:______________________________________________________________
(3)铅酸蓄电池放电时,正极质量减小,负极的质量增加。( )
错因:______________________________________________________________
×
MnO2是正极反应物。
×
手机、电脑中使用的锂电池可以充、放电,属于二次电池。
×
放电时,正、负极的质量均增加。
考点二
27
(4)氢氧燃料电池在碱性电解质溶液中负极反应为2H2-4e-===4H+。( )
错因:______________________________________________________________
错因:______________________________________________________________ ________________________
×
√
碱性介质中,负极反应为H2-2e-+2OH-===2H2O。
×
充电时二次电池的负极连接电源的负极,即作电解池的阴极,得电子,发生还原反应。
考点二
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1.化学电源电极反应式的书写
书写电极反应式时,首先要根据原电池的工作原理准确判断正、负极;然后结合电解质溶液的环境确定电极产物;最后再根据质量守恒和电荷守恒写出反应式。电极反应式书写的一般方法有:
(1)拆分法
①写出原电池的总反应,如2Fe3++Cu===2Fe2++Cu2+。
②把总反应按氧化反应和还原反应拆分为两个半反应,注明正、负极,并依据质量守恒、电荷守恒及得失电子守恒配平两个半反应:
正极:2Fe3++2e-===2Fe2+
负极:Cu-2e-===Cu2+
考点二
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(2)加减法
①写出原电池的总反应,如Li+LiMn2O4===Li2Mn2O4。
②写出其中容易写出的一个半反应(正极或负极),如Li-e-===Li+(负极)。
③利用总反应式与写出的一极反应式相减,即得另一个电极的反应式,即LiMn2O4+Li++e-===Li2Mn2O4(正极)。
考点二
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考点二
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考点二
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第三步:根据电池总反应式和正极反应式写出电池的负极反应式。
电池的总反应式-电池正极反应式=电池负极反应式,注意在将两个反应式相减时,要约去正极的反应物O2。
考点二
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角度一 理解与辨析一次电池
1.(2024·江苏卷)碱性锌锰电池的总反应为Zn+2MnO2+H2O===ZnO+2MnOOH,电池构造示意图如图所示。下列有关说法正确的是( )
A.电池工作时,MnO2发生氧化反应
B.电池工作时,OH-通过隔膜向正极移动
C.环境温度过低,不利于电池放电
D.反应中每生成1 mol MnOOH,转移电子数为2×6.02×1023
考点二
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解析:Zn为负极,电极反应式为Zn-2e-+2OH-===ZnO+H2O,MnO2为正极,电极反应式为MnO2+e-+H2O===MnOOH+OH-。电池工作时,MnO2为正极,得到电子,发生还原反应,A错误;电池工作时,OH-通过隔膜向负极移动,B错误;环境温度过低,化学反应速率下降,不利于电池放电,C正确;由上述正极反应式可知,反应中每生成1 mol MnOOH,转移电子数为6.02×1023,D错误。
考点二
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2. (2025·深圳市龙岗区高三期末)一种可完全生物降解的ZnMo原电池结构如图所示。电池使用过程中在Zn表面形成一层ZnO薄膜,下列说法正确的是( )
A.Mo作原电池负极
B.电子由Zn经电解质流向Mo
C.Zn表面发生的电极反应:Zn-2e-+2OH-===ZnO+H2O
D.每消耗1.3 g Zn,理论上转移的电子数目为0.02NA
解析:锌为活泼金属,失去电子发生氧化反应,Zn是负极,电极反应式为Zn-2e-+2OH-===ZnO+H2O,Mo为正极,A错误;电子从负极经外电路流向正极,故由Zn经导线流向Mo,B错误;1.3 g Zn为0.02 mol,则理论上转移电子0.04 mol,数目为0.04NA,D错误。
考点二
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考点二
37
4.(2025·烟台、德州市高三质量检测)水系锌锰二次电池
放电时存在电极MnO2剥落现象,造成电池容量衰减。研究发
现,加入少量KI固体能很大程度恢复“损失”的容量,原理如
图。已知PBS膜只允许Zn2+通过。下列说法错误的是( )
A.放电时,0.6 mol I-参加反应,理论上负极减少13 g
B.充电时,电路中每通过2 mol e-,阳极区溶液减少87 g
C.放电时的总反应:Zn+MnO2+4H+===Zn2++Mn2++2H2O
D.PBS膜的优点是能有效抑制电池的自放电
考点二
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(1)可充电电池充电、放电的反应不能理解为可逆反应。
(2)充电时的电极反应与放电时的电极反应过程相反,充电时的阳极反应恰与放电时的正极反应相反,充电时的阴极反应恰与放电时的负极反应相反。
(3)书写化学电源的电极反应式和总反应方程式时,关键是掌握氧化产物和还原产物的存在形式。
考点二
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考点二
40
考点二
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6.一种以某固体氧化物为电解质的新型燃料电池,
工作原理如图所示。在700~900 ℃时,O2-可在该固体
氧化物电解质中自由移动,产物对环境无污染(设NA为
阿伏加德罗常数的值)。下列说法正确的是( )
A.若A为氢气,则正极反应式为H2-2e-+O2-===H2O
B.若B为氧气,则该电极反应式为O2+4e-+2H2O===4OH-
C.若A为甲烷,则消耗32 g甲烷时,外电路中流过的电子数目为16NA
D.若A为肼(N2H4),B为氧气,则电池总反应为N2H4+3O2===2NO2+2H2O
考点二
42
解答燃料电池题目的几个关键点
(1)注意介质是电解质溶液还是熔融盐或氧化物。
(2)通入负极的物质为燃料,通入正极的物质一般为氧气。
(3)通过介质中离子的移动方向,可判断电池的正、负极,同时考虑该离子是否参与靠近一极的电极反应。
考点二
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高考真题演练
解析:酸性锌锰干电池,锌筒为负极,石墨电极为正极,负极发生失电子的氧化反应Zn-2e-===Zn2+,A错误,D正确;原电池工作时,阳离子向正极(石墨电极)方向移动,B错误;MnO2发生得电子的还原反应,C错误。
高考真题演练
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2.(2024·全国甲卷)科学家使用δMnO2研制了一种MnO2Zn可充电电池(如图所示)。电池工作一段时间后,MnO2电极上检测到MnOOH和少量ZnMn2O4。下列叙述正确的是( )
A.充电时,Zn2+向阳极方向迁移
B.充电时,会发生反应Zn+2MnO2===ZnMn2O4
C.放电时,正极反应有MnO2+H2O+e-===MnOOH+OH-
D.放电时,Zn电极质量减少0.65 g,MnO2电极生成了0.020 mol MnOOH
高考真题演练
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解析:充电时该装置为电解池,电解池中阳离子向阴极迁移,即Zn2+向阴极方向迁移,A不正确;放电时,负极的电极反应为Zn-2e-===Zn2+,则充电时阴极反应为Zn2++2e-===Zn,即充电时Zn元素化合价应降低,而选项中Zn元素化合价升高,B不正确;放电时,Zn电极质量减少0.65 g(物质的量为0.010 mol),电路中转移0.020 mol电子,由正极的主要反应MnO2+H2O+e-===MnOOH+OH-可知,若正极上只有MnOOH生成,则生成MnOOH的物质的量为0.020 mol,但是正极上还有ZnMn2O4生成,因此,生成MnOOH的物质的量小于0.020 mol,D不正确。
高考真题演练
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3.(2024·新课标卷)一种可植入体内的微型电池
工作原理如图所示,通过CuO催化消耗血糖发电,从
而控制血糖浓度。当传感器检测到血糖浓度高于标准,
电池启动。血糖浓度下降至标准,电池停止工作。(血
糖浓度以葡萄糖浓度计)
电池工作时,下列叙述错误的是( )
A.电池总反应为2C6H12O6+O2===2C6H12O7
B.b电极上CuO通过Cu(Ⅱ)和Cu(Ⅰ)相互转变起催化作用
C.消耗18 mg葡萄糖,理论上a电极有0.4 mmol电子流入
D.两电极间血液中的Na+在电场驱动下的迁移方向为b→a
高考真题演练
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解析:由题中信息可知,当电池开始工作时,a电极为电池正极,血液中的O2在a电极上得电子生成OH-,电极反应式为O2+4e-+2H2O===4OH-;b电极为电池负极,Cu2O在b电极上失电子转化成CuO,电极反应式为Cu2O-2e-+2OH-===2CuO+H2O,然后葡萄糖被CuO氧化为葡萄糖酸,CuO被还原为Cu2O,则电池总反应为2C6H12O6+O2===2C6H12O7;根据电池总反应可知,1 mol C6H12O6参加反应时转移2 mol电子,18 mg C6H12O6的物质的量为0.1 mmol,则消耗18 mg葡萄糖时,理论上a电极有0.2 mmol电子流入,C错误。
高考真题演练
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4.(2024·福建卷)一种兼具合成功能的新型锂电池
工作原理如图。电解质为含Li+有机溶液。放电过程中
产生(CF3SO2)2NLi,充电过程中电解LiCl产生Cl2。下列
说法正确的是( )
A.交换膜为阴离子交换膜
B.电解质溶液可替换为LiCl水溶液
C.理论上每生成1 mol Cl2,需消耗2 mol Li
D.放电时总反应:6Li+N2+4CF3SO2Cl===2(CF3SO2)2NLi+4LiCl
高考真题演练
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解析:放电过程中产生(CF3SO2)2NLi,由题图可
知,放电过程中氮气得到电子发生还原反应生成Li3N,
Li3N又转化为(CF3SO2)2NLi和LiCl,则左侧电极为正
极,右侧电极为负极;放电过程中负极锂失去电子形
成锂离子,锂离子通过阳离子交换膜进入左侧生成
(CF3SO2)2NLi和LiCl,A错误;锂为活泼金属,会和水反应,故电解质溶液不能为水溶液,B错误;充电过程中电解LiCl,阳极Cl-失去电子发生氧化反应产生Cl2:2Cl--2e-===Cl2↑,锂离子在阴极得到电子发生还原生成锂单质:2Li++2e-===2Li,则理论上每生成1 mol Cl2,同时生成2 mol Li,C错误。
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高考真题演练
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6.(2023·广东卷)负载有Pt和Ag的活性炭,可选择性去除Cl-实现废酸的纯化,其工作原理如图。下列说法正确的是( )
A.Ag作原电池正极
B.电子由Ag经活性炭流向Pt
C.Pt表面发生的电极反应:O2+2H2O+4e-===4OH-
D.每消耗标准状况下11.2 L的O2,最多去除1 mol Cl-
解析:O2在Pt电极得电子发生还原反应,Pt为正极,Ag失去电子发生氧化反应,Ag为负极,A错误;溶液为酸性,故Pt表面发生的电极反应为O2+4H++4e-===2H2O,C错误;每消耗标准状况下11.2 L的O2,转移2 mol电子,此时有2 mol Ag转化为Ag+,故最多去除2 mol Cl-,D错误。
高考真题演练
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53
课时作业
[建议用时:40分钟]
一、选择题(每小题只有1个选项符合题意)
1.工业上常将铬镀在其他金属表面,同铁、
镍组成各种性质的不锈钢,在如图装置中,观察
到图1装置铜电极上产生大量的无色气泡,而图2
装置中铜电极上无气体产生,铬电极上产生大量
有色气体,则下列叙述正确的是( )
A.图1为原电池装置,Cu电极上产生的是O2
B.图2装置中Cu电极上发生的电极反应式为Cu-2e-===Cu2+
C.由实验现象可知:金属活动性Cu>Cr
D.两个装置中,电子均由Cr电极流向Cu电极
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课时作业
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2.如图所示是几种常见的化学电源示意图,有关说法正确的是( )
A.上述电池分别属于一次电池、二次电池和燃料电池
B.干电池工作时,H+向锌筒移动
C.铅酸蓄电池工作过程中,每通过2 mol电子,负极质量减轻207 g
D.氢氧燃料电池的正极反应一定是O2+4e-+2H2O===4OH-
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课时作业
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3.LiFeS2电池的结构如图所示。
已知电池放电时的反应为4Li+FeS2===Fe+2Li2S。
下列说法正确的是( )
A.Li为电池的正极
B.电池工作时,Li+向负极移动
C.正极的电极反应式为FeS2+4e-===Fe+2S2-
D.将熔融的LiCF3SO3改为LiCl的水溶液,电池性能更好
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课时作业
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4.(2025·辽宁省辽阳市高三质量检测)氢键在电池中的应用广泛,可精细调控电极和电解质的性质,提高可充电电池的性能。某可充电电池装置如图所示(其他阴离子不参与反应,已略去)。下列叙述错误的是( )
A.放电时,电极X为负极
B.放电时,阳离子向电极Y迁移
C.充电时,电极Y与电源正极连接
D.充电时,电极X的电极反应式为2H3O+-2e-===H2↑+2H2O
解析:充电时,电极X为阴极,发生还原反应,生成氢气,电极反应式为2H3O++2e-===H2↑+2H2O,D错误。
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课时作业
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6.(2025·福建省南平市高三质量检测)锌-空气二次电池具有性能高、寿命长、可充电等优点,其工作原理如图所示。下列说法错误的是( )
A.充电时a极与直流电源的负极相连
B.放电过程中22.4 L O2(标准状况)参与反应时,有4 mol OH-由b极区向a极区迁移
C.充电过程中a极的电极反应为[Zn(OH)4]2-+2e-===Zn+4OH-
D.放电一段时间后,a极区c(KOH)大于b极区c(KOH)
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课时作业
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解析:根据反应的自发性可知,活泼金属电池中金属往往作负极,故锌在负极放电,电极反应式为Zn+4OH--2e-===[Zn(OH)4]2-,氧气在正极放电,电极反应式为O2+4e-+2H2O===4OH-。放电过程中,外电路中有4 mol电子通过时,a极区消耗8 mol OH-,同时有4 mol OH-由b极区向a极区迁移,a极区c(KOH)减小;b极区n(KOH)保持不变,但溶剂的量减小,即溶液的体积减小,b极区c(KOH)增大,故放电一段时间后,a极区c(KOH)小于b极区c(KOH),D错误。
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课时作业
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8.利用垃圾假单胞菌株分解有机物的电化学原理如图所示。下列说法正确的是( )
A.电子流向:电极B→负载→电极A
B.若有机物为葡萄糖,处理0.25 mol有机物,电路中转移电子6 mol
C.电极A上的反应式为X-4e-===Y+4H+
D.若B电极上消耗氧气22.4 L,B电极区域溶液增重36 g
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解析:由题图可知,O2在电极B得电子生成H2O,则电极B为正极,电极反应式为O2+4H++4e-===2H2O,电极A为负极,电极反应式为X-2e-===Y+2H+。电子由负极流出沿导线流入正极,所以电子流向:电极A→负载→电极B,A、C错误;葡萄糖分子式为C6H12O6,反应后生成CO2,C元素由0价升高到+4价,处理0.25 mol有机物,电路中转移电子0.25 mol×4×6=6 mol,B正确;未说明氧气是否处于标准状况,无法计算22.4 L氧气的物质的量,D错误。
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9.(2025·湖南省衡阳市高三期末)科学家设计
了一种具有石墨正极的高容量可充电Li/Cl2电池,原
理如图所示。氯化铝(AlCl3)溶解在亚硫酰氯(SOCl2)
中,以氟化物(LiFSI)为溶剂。下列叙述正确的是( )
A.放电时,电解质溶液可以是AlCl3水溶液
B.放电时,石墨极的电极反应式为Cl2+2e-+2Li+===2LiCl
C.充电时,石墨极与电源负极连接
D.充电时,转移2NA个电子时锂电极理论上消耗14 g锂
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解析:具有石墨正极的高容量可充电Li/Cl2电池,放电时,锂为负极,电极反应式为Li-e-===Li+,石墨为正极,电极反应式为Cl2+2e-+2Li+===2LiCl;充电时,锂电极为阴极,发生还原反应:Li++e-===Li,石墨极为阳极,发生氧化反应:2LiCl-2e-===Cl2+2Li+。锂是活泼金属,会与水反应,不能用水溶液,A错误;充电时,转移2NA个电子时锂电极理论上生成14 g锂,D错误。
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10.直接H2O2H2O2燃料电池是一种新型化学电源,其工作原理如图所示。电池放电时,下列说法不正确的是( )
A.电极Ⅰ为负极
B.电极Ⅱ的反应式为H2O2+2e-+2H+===2H2O
C.电池总反应为2H2O2===O2↑+2H2O
D.该电池的设计利用了H2O2在酸碱性不同条件下氧化性、还原性的差异
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11.含氯苯的废水可通过加入适量乙酸钠设计成微生物电池,将氯苯转化为苯而除去,其原理如图所示(—C6H5表示苯基,C6H6为苯)。下列叙述错误的是( )
A.N极为电池的正极
B.随温度升高,电池的效率可能降低
C.每生成1 mol CO2,有4 mol H+迁入M极区
D.M极的电极反应式为C6H5Cl+2e-+H+
===C6H6+Cl-
解析:根据各电极上物质变化对原电池进行如下分析:负极(N极)电极反应式:CH3COO-+2H2O-8e-===2CO2↑+7H+,正极(M极)电极反应式:C6H5Cl+2e-+H+===C6H6+Cl-,故A错误。
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12.以KOH溶液为离子导体,分别组成CH3OHO2、N2H4O2、(CH3)2NNH2O2清洁燃料电池,下列说法正确的是( )
A.放电过程中,K+均向负极移动
B.放电过程中,KOH物质的量均减小
C.消耗等质量燃料,(CH3)2NNH2O2燃料电池的理论放电量最大
D.消耗1 mol O2时,理论上N2H4O2燃料电池气体产物的体积在标准状况下为22.4 L
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三、非选择题
13.(1)CO与H2反应可制备CH3OH,CH3OH可作为燃料使用,用CH3OH和O2组成的质子交换膜燃料电池的结构示意图如下:
电池总反应为2CH3OH+3O2===2CO2+4H2O,则c电极是________(填“正”或“负”)极,c电极的反应式为_________________________________。若该燃料电池工作过程中转移2 mol电子,则消耗的O2在标准状况下的体积为______L。
负
CH3OH-6e-+H2O===CO2↑+6H+
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(2)(2025·江西省南昌市高三质量检测)一氧化二氮是一种强大的温室气体,也是人类最早应用于医疗的麻醉剂之一。它可由NH4NO3在加热条件下分解产生。
若将CO(g)还原N2O(g)的反应设计成如图的原电池装置,则该电池正极的电极反应式为_________________________________。
N2O+2e-+2H+===N2+H2O
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14.(1)高铁酸钾(K2FeO4)不仅是一种理想的水处理剂,而且高铁电池的研制也在进行中。如图是高铁电池的模拟实验装置:
①该电池放电时正极的电极反应为_____________________________________。
②盐桥中盛有饱和KCl溶液,此盐桥中氯离子向________(填“左”或“右”)移动;若用阳离子交换膜代替盐桥,则钾离子向________(填“左”或“右”)移动。
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③下图为高铁电池和常用的高能碱性电池的放电曲线,由此可得出高铁电池的优点有____________________________。
(2)有人设想以N2和H2为反应物,以
溶有A的稀盐酸为电解质溶液,可制造出
既能提供电能,又能固氮的新型燃料电池,
装置如图所示,电池正极的电极反应是_______________________;
A是__________________。
使用时间长、工作电压稳定
氯化铵(或NH4Cl)
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R
(5)C+H2O(g)eq \o(=====,\s\up17(高温))CO+H2可设计成原电池。( )
解析:铝-空气-海水电池中,Al为活泼金属,失电子作负极,故A错误;原电池中阳离子向正极移动,则Na+向正极移动,故B错误;1 mol Al失3 mol电子,则消耗1 kg Al,转移电子的物质的量为eq \f(1000 g,27 g·mol-1)×3≈111 mol,故D错误。
Pb+PbO2+2H2SO4eq \o(,\s\up17(放电),\s\do17(充电))2PbSO4+2H2O
PbSO4+2H2O-2e-===PbO2+4H++SOeq \o\al(2-,4)
Pb+SOeq \o\al(2-,4)-2e-===PbSO4
PbSO4+2e-===Pb+SOeq \o\al(2-,4)
PbO2+4H++SOeq \o\al(2-,4)+2e-===PbSO4+2H2O
(2)锂离子电池
一种锂离子电池,其负极材料为嵌锂石墨(LixCy),正极材料为LiCoO2(钴酸锂),电解质溶液为LiPF6(六氟磷酸锂)的碳酸酯溶液(无水),其放电时电极反应式为
负极:_______________________________;
正极:_____________________________________。
其总反应为LixCy+Li1-xCoO2eq \o(,\s\up17(放电),\s\do15(充电))LiCoO2+Cy。
(5)熔融碳酸盐甲烷燃料电池正极电极反应式:O2+4e-+2CO2===2COeq \o\al(2-,3)。( )
(6)二次电池充电时,二次电池的负极连接电源的负极,发生氧化反应。( )
2.燃料电池电极反应式的书写
第一步:写出电池总反应式。
燃料电池的总反应与燃料的燃烧反应一致,若产物能和电解质反应则总反应为加和后的反应。
如甲烷燃料电池(电解质溶液为NaOH溶液)的反应式为
CH4+2O2===CO2+2H2O
①
CO2+2NaOH===Na2CO3+H2O
②
①式+②式得燃料电池总反应式为
CH4+2O2+2NaOH===Na2CO3+3H2O,其离子方程式为CH4+2O2+2OH-===COeq \o\al(2-,3)+3H2O。
第二步:写出电池的正极反应式。
根据燃料电池的特点,一般在正极上发生还原反应的物质是O2,电解质溶液不同,其电极反应式有所不同,需熟记的四种情况如下:
①酸性电解质溶液环境下电极反应式:
O2+4H++4e-===2H2O。
②碱性电解质溶液环境下电极反应式:
O2+2H2O+4e-===4OH-。
③固体电解质(高温下能传导O2-)环境下电极反应式:O2+4e-===2O2-。
④熔融碳酸盐(如:熔融K2CO3)环境下电极反应式:O2+2CO2+4e-===2COeq \o\al(2-,3)。
角度二 理解与辨析二次电池
3.(2025·广州市高三综合测试)一种在室温下可循环充放电的新型纤维CaO2电池有望应用于可穿戴设备的储能,其工作原理为Ca+O2eq \o(,\s\up17(放电),\s\do15(充电))CaO2,放电时( )
A.Ca发生还原反应
B.O2在正极失电子
C.阳离子由正极移向负极
D.每消耗1 mol O2,转移2 mol电子
解析:放电时Ca转化为Ca2+,发生氧化反应,A错误;放电时O2转化为Oeq \o\al(2-,2),在正极得电子,B错误;放电时为原电池,阳离子由负极向正极移动,C错误。
角度三 理解与辨析燃料电池
5.甲酸燃料电池工作原理如下图所示,已知该半透膜只允许K+通过。下列有关说法错误的是( )
A.物质A是H2SO4
B.K+经过半透膜自a极向b极迁移
C.a极电极反应为HCOO-+2e-+2OH-===HCOeq \o\al(-,3)+H2O
D.Fe3+可以看作是该反应的催化剂,可以循环利用
解析:由题图可知,电池左边a充入燃料HCOOH,是负极,发生氧化反应;右边b充入O2,是正极,发生还原反应。a极发生氧化反应,电极反应为HCOO-+2OH--2e-===HCOeq \o\al(-,3)+H2O,C错误。
1.(2024·北京卷)酸性锌锰干电池的构造示意图如下。关于该电池及其工作原理,下列说法正确的是( )
A.石墨作电池的负极材料
B.电池工作时,NHeq \o\al(+,4)向负极方向移动
C.MnO2发生氧化反应
D.锌筒发生的电极反应为Zn-2e-===Zn2+
5.(2023·辽宁卷)某低成本储能电池原理如下图所示。下列说法正确的是( )
A.放电时负极质量减小
B.储能过程中电能转变为化学能
C.放电时右侧H+通过质子交换膜移向左侧
D.充电总反应:Pb+SOeq \o\al(2-,4)+2Fe3+===PbSO4+2Fe2+
解析:放电时Pb失电子,Fe3+得电子,负极生成PbSO4,质量增加,A错误;放电时多孔碳电极为正极,阳离子向正极移动,则H+从左侧通过质子交换膜移向右侧,C错误;充电总反应为2Fe2++PbSO4===2Fe3++Pb+SOeq \o\al(2-,4),D错误。
5.某钒电池放电原理如图所示。下列关于该钒电池放电过程的说法正确的是( )
A.电能主要转化为化学能
B.a电极上的反应为:VOeq \o\al(+,2)+2H++e-===VO2++H2O
C.氢离子由电极a区向电极b区移动
D.1 mol V2+参与反应,得到约6.02×1023个电子
解析:A项,放电时化学能转化为电能,错误;B项,由题图知,电极a上,VOeq \o\al(+,2)在酸性条件下转化为VO2+,V的化合价由+5价降低为+4价,得1个电子,正确;C项,原电池装置中,阳离子由负极移向正极,电极a为正极,故H+移向电极a区,错误;D项,电极b上V2+失去1个电子生成V3+,则1 mol V2+失去约6.02×1023个电子,错误。
7.(2025·潍坊市高三开学调研)内部重整式高温燃料电池具有良好的商业化前景,其工作原理如图所示,以CH4为原料,熔融碳酸盐为电解质。下列说法正确的是( )
A.放电时,a极产物X中的CO2均由CO放电产生
B.b极上电极反应式为O2+CO2+4e-===COeq \o\al(2-,3)
C.电池放电时,b极电极电势高于a极
D.电池隔膜为阳离子交换膜
解析:
综合上述分析可知,A、B错误;由电极反应式可知,正极产生COeq \o\al(2-,3),负极消耗COeq \o\al(2-,3),则该电池隔膜允许COeq \o\al(2-,3)通过,为阴离子交换膜,D错误。
解析:燃料电池放电过程中,负极失去电子发生氧化反应,正极得到电子发生还原反应,电子由负极经外电路流向正极,由题图中电子的移动方向知,电极Ⅰ为负极,A正确;由分析知,负极反应式:H2O2-2e-+2OH-===2H2O+O2↑,正极反应式:H2O2+2e-+2H+===2H2O,B正确;该电池放电过程中,正极区的H+来自H2SO4,负极区的OH-来自KOH,K+通过阳离子交换膜进入正极区与SOeq \o\al(2-,4)结合生成K2SO4,因此该电池的总反应为2H2O2+2KOH+H2SO4===4H2O+K2SO4+O2↑,C错误;由该电池的工作原理可知,在酸性环境中H2O2以氧化性为主,在碱性环境中H2O2以还原性为主,D正确。
解析:碱性环境下,甲醇燃料电池总反应为2CH3OH+3O2+4KOH===2K2CO3+6H2O,N2H4O2清洁燃料电池总反应为N2H4+O2===N2+2H2O,偏二甲肼[(CH3)2NNH2]燃料电池的总反应为(CH3)2NNH2+4O2+4KOH===2K2CO3+N2+6H2O。放电过程为原电池,所以钾离子均向正极移动,A错误;N2H4O2清洁燃料电池的产物为氮气和水,其总反应中未消耗KOH,所以KOH的物质的量不变,其他两种燃料电池根据总反应可知,KOH的物质的量减小,B错误;理论放电量与燃料的物质的量和转移电子数有关,设消耗燃料的质量均为m g,则甲醇、N2H4和(CH3)2NNH2放电量(物质的量表达式)分别是eq \f(m g,32 g·mol-1)×6、eq \f(m g,32 g·mol-1)×4、eq \f(m g,60 g·mol-1)×16,通过比较可知(CH3)2NNH2理论放电量最大,C正确;根据转移电子数守恒和总反应式可知,消耗1 mol O2生成的氮气的物质的量为1 mol,在标准状况下为22.4 L,D正确。
FeOeq \o\al(2-,4)+4H2O+3e-===Fe(OH)3↓+5OH-
N2+8H++6e-===2NHeq \o\al(+,4)
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