第9单元 第3讲 盐类的水解-【金版教程】2026年高考化学一轮复习解决方案课件PPT（不定项版）

0 第九单元　水溶液中的 离子反应与平衡 第3讲　盐类的水解 1.认识盐类水解的原理及其一般规律，掌握水解离子方程式的书写。2.认识影响盐类水解程度的主要因素。3.了解盐类水解的应用，能利用水解常数(Kh)进行相关计算。 2 考点一 01 课时作业 05 目录 CONTENTS 考点二 02 高考真题演练 04 微专题 03 考点一　盐类的 水解及其规律 1．盐类的水解 水电离出 弱电解质 来的H＋或OH－ 弱酸根离子 弱碱阳离子 H＋　 OH－ 电离平衡 增大 酸碱中和 考点一 5 否 中性 ＝7 是 酸性 <7 是 碱性 >7 考点一 6 考点一 7 ③多元弱酸盐水解：分步进行，以第一步为主。 如Na2CO3水解的离子方程式为 ________________________________________________________。 ④多元弱碱盐水解：水解离子方程式一步完成。 如FeCl3水解的离子方程式为__________________________。 ⑤阴、阳离子相互促进的水解：水解程度较大，书写时要用“===”“↑”“↓”。 如Na2S溶液与AlCl3溶液混合后反应的离子方程式为 ______________________________________________。 3S2－＋2Al3＋＋6H2O===3H2S↑＋2Al(OH)3↓ 考点一 8 温度 越大 考点一 9 判断下列说法的正误，并指出错误说法的错因。 (1)酸式盐的溶液，一定都显酸性。( ) 错因：______________________________________________________________ (2)盐溶液呈酸性，一定是强酸弱碱盐水解引起的。( ) 错因：______________________________________________________________ (3)溶液呈中性的盐一定是强酸、强碱生成的盐。( ) 错因：______________________________________________________________ × 如NaHCO3溶液显碱性。 × × 弱酸、弱碱形成的盐也可呈中性，如CH3COONH4。 考点一 10 × CH3COONa溶液促进水的电离，CH3COOH溶液抑制水的电离。 × × 考点一 11 考点一 12 考点一 13 考点一 14 考点一 15 考点一 16 考点一 17 考点一 18 考点一 19 2．常温下，浓度均为0.1 mol·L－1的下列四种盐溶液，其pH测定如表所示： 序号 ① ② ③ ④ 溶液 CH3COONa NaHCO3 Na2CO3 NaClO pH 8.8 9.7 11.6 10.3 考点一 20 考点一 21 考点一 22 4．写出下列实验事实对应的离子方程式： (1)AlCl3溶液呈酸性：________________________________。 (2)Na2CO3溶液呈碱性： ____________________________________________________。 (3)NaHS溶液呈碱性：________________________________。 考点一 23 考点一 24 考点一 25 1×10－6 1.67×10－7 1×10－12 60 考点一 26 考点二　盐类水解的影响因素及应用 因素 水解平衡 水解程度 水解产物的浓度 温度 升高 ______移 ______ ______ 浓度 增大 ______移 ______ ______ 减小(稀释) ______移 ______ ______ 外加酸碱 酸 弱碱阳离子的水解程度______ 碱 弱酸根离子的水解程度______ 1．影响盐类水解平衡的因素 (1)内因：盐类本身的性质，形成盐的酸或碱越弱，其盐就_____________。 (2)外因 越易水解 右 增大 增大 右 减小 增大 右 增大 减小 减小 减小 考点二 28 右 增大 减小 右 减小 减小 左 增大 增大 右 减小 减小 右 增大 增大 考点二 29 酸 HX>HY>HZ H2SO4 盐酸 带磨口玻璃塞的试剂瓶 考点二 30 考点二 31 × CH3COO－水解呈碱性，当加入适量CH3COOH使溶液呈中性时，根据电荷守恒：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(CH3COO－)可得，c(Na＋)＝c(CH3COO－)。 × 水解反应是吸热反应，故升高温度平衡正向移动。 × 考点二 32 × 加水稀释，水解平衡正向移动。 × × Na2CO3溶液加水稀释，水解产生的n(OH－)增大，但由于溶液体积的增大，c(OH－)减小，碱性减弱。 考点二 33 1．盐类水解平衡移动方向的理解 (1)水解形式相同的盐，相互抑制水解，如NH4Cl和FeCl3水解相互抑制。 (2)水解形式相反的盐，相互促进水解，如Al2(SO4)3和NaHCO3水解相互促进。 (3)稀释盐溶液时，盐的浓度越小，水解程度越大，但由于溶液体积的增大是主要的，故水解产生的H＋或OH－的浓度是减小的，则溶液酸性或碱性减弱。 考点二 34 考点二 35 3．盐溶液蒸干时产物的判断 (1)水解生成难挥发性酸的弱碱盐，蒸干后一般得原物质。 如CuSO4(aq)蒸干得CuSO4。 (2)水解生成易挥发性酸的弱碱盐，一般蒸干后得对应的氢氧化物，灼烧后得对应的氧化物。 如AlCl3(aq)蒸干得Al(OH)3，灼烧得Al2O3。 考点二 36 考点二 37 角度一　归纳与探究影响盐类水解的因素 1．测定0.1 mol·L－1 Na2CO3溶液升温过程中的pH(不考虑水的蒸发)，数据如下。 温度/℃ 20 40 60 80 pH 11.80 11.68 11.54 11.42 考点二 38 考点二 39 考点二 40 角度二　理解与应用盐类水解 3．(2025·太原市高三学业诊断)下列现象或操作与盐类的水解无关的是(　　) A．NaHCO3与Al2(SO4)3两种溶液混合产生大量白色沉淀 B．用柠檬酸除去热水壶中的水垢(主要成分为碳酸钙) C．实验室盛放Na2CO3溶液的试剂瓶不用磨口玻璃塞 D．亚硫酰氯(SOCl2)与AlCl3·6H2O混合并加热可得到无水AlCl3 考点二 41 考点二 42 4．工业上制取纯净的CuCl2·2H2O的主要过程： ①将粗氧化铜(含少量Fe)溶解于稀盐酸中，加热、过滤，调节滤液的pH为3；②对①所得滤液按下列步骤进行操作： 请回答下列问题： (1)X是______________，其反应的离子方程式为_________________________ ____________________________________________________。 (2)Y物质应具备的条件是________________________________，生产中Y可选_____________________________________。 (3)溶液乙在蒸发结晶时应注意：______________________________________。 Cl2(或H2O2等) Cl2＋2Fe2＋===2Fe3＋＋2Cl－(或H2O2＋2Fe2＋＋2H＋===2Fe3＋＋2H2O) 调节溶液pH，且不引入新杂质 CuO[或Cu(OH)2或Cu2(OH)2CO3] 在HCl氛围中蒸发，并不断搅拌且不能蒸干 考点二 43 微专题　溶液中粒子浓度大小的比较 微专题 45 微专题 46 微专题 47 微专题 48 3．学会方法技巧，明确解题思路 (1)分析溶液中微粒浓度关系的思维流程 微专题 49 微专题 50 (3)根据粒子浓度关系式，套用合适守恒式 ①电荷守恒式的特点：一边全为阴离子，另一边全为阳离子。 ②元素守恒式的特点：式子中有弱电解质分子和对应的离子，一般一边含一种元素的离子和分子，另一边含另一种元素的离子和分子。 ③质子守恒式的特点：一边微粒能电离出H＋，另一边微粒能结合H＋。 ④等式两边没有明显特征：三个守恒结合。 微专题 51 微专题 52 微专题 53 微专题 54 3．(2025·沧州市沧县中学高三月考)组氨酸( )能溶于水，在医药上用于治疗胃溃疡、贫血、过敏症等。将组氨酸简写成HA，向组氨酸盐(H3ACl2)溶液中逐滴加入等浓度NaOH溶液，溶液的pH随碱液量有如图所示变化，已知：pK＝－lg K(K为H3A2＋的电离平衡常数)。下列说法错误的是(　　) A．pH＝3时，c(H2A＋)>c(H3A2＋)>c(HA)>c(A－) B．pH＝6时，c(H2A＋)＝c(HA) C．c2(HA)<c(H2A＋)·c(A－) D．组氨酸盐水溶液中：c(Cl－)＝2c(H3A2＋)＋2c(H2A＋)＋2c(HA)＋2c(A－) 微专题 55 微专题 56 ③>②>④>① ②>①>③ ④>②>③>① 微专题 57 高考真题演练 高考真题演练 1 2 3 4 5 6 7 59 高考真题演练 1 2 3 4 5 6 7 60 2．(2024·海南卷)(双选)H2S在生态系统的硫循环中不可或缺。298 K，101 kPa时，水溶液中－2价S不同形态的分布分数如图所示，下列说法正确的是(　　) A．线a表示HS－的分布分数 B．298 K时，Na2S的pKh2约为7.0 C．1.0 L 1 mol·L－1的NaOH溶液吸收H2S(g)的量大于1 mol D．可以向燃气中掺入微量H2S(g)以示警燃气泄漏 解析：线b表示HS－的分布分数，A错误；硫化氢气体有毒，所以不能向燃气中掺入微量硫化氢气体以示警燃气泄漏，否则燃气泄漏时可能发生意外事故，D错误。 高考真题演练 1 2 3 4 5 6 7 61 高考真题演练 1 2 3 4 5 6 7 62 高考真题演练 1 2 3 4 5 6 7 63 高考真题演练 1 2 3 4 5 6 7 64 高考真题演练 1 2 3 4 5 6 7 65 高考真题演练 1 2 3 4 5 6 7 66 高考真题演练 1 2 3 4 5 6 7 67 6．(2022·浙江1月选考)水溶液呈酸性的盐是(　　) A．NH4Cl B．BaCl2 C．H2SO4 D．Ca(OH)2 高考真题演练 1 2 3 4 5 6 7 68 高考真题演练 1 2 3 4 5 6 7 69 高考真题演练 1 2 3 4 5 6 7 70 高考真题演练 1 2 3 4 5 6 7 71 课时作业 [建议用时：40分钟] 一、选择题(每小题只有1个选项符合题意) 1．下列关于盐溶液酸碱性的说法错误的是(　　) A．盐溶液呈酸性或碱性的原因是破坏了水的电离平衡 B．NH4Cl溶液呈酸性是由于溶液中c(H＋)>c(OH－) C．在CH3COONa溶液中，由水电离的c(OH－)≠c(H＋) D．水电离出的H＋和OH－与盐电离出的弱酸根离子或弱碱阳离子结合，引起盐溶液呈碱性或酸性 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 课时作业 73 解析：随着温度升高，Kw增大，a点溶液的pH与d点溶液的pH相同，即c(H＋)相同，由于d点溶液中的Kw大，则a点溶液的c(OH－)比d点溶液的c(OH－)小，B错误。　 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 课时作业 74 3．常温下，0.1 mol/L的某三种溶液的pH如表所示。下列说法不正确的是(　) 溶液 NaX NaY Na2Z(H2Z为二元弱酸) pH 7.5 8.9 11.6 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 课时作业 75 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 课时作业 76 4．探究铝片与Na2CO3溶液的反应： 无明显现象 铝片表面产生细小气泡；加热后，出现白色浑浊，产生大量气泡(经检验为H2和CO2) 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 课时作业 77 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 课时作业 78 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 课时作业 79 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 课时作业 80 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 课时作业 81 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 课时作业 82 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 课时作业 83 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 课时作业 84 解析：c点：c(Na＋)＝c(HSO)＋2c(SO)，B错误；由题图可知，在通入SO2气体的过程中，溶液的酸性不断增强，对水的电离抑制程度逐渐增大，故水的电离平衡逆向移动，D错误。 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 课时作业 85 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 课时作业 86 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 课时作业 87 10．常温下，二元弱酸(H2A)在溶液中各组分百分含 量(δ)随溶液pH的变化如图所示。下列说法错误的是(　) A．曲线③表示δ(HA－)随溶液pH的变化 B．H2A的一级电离常数Ka1＝10－1.25 C．NaHA溶液中c(Na＋)>c(HA－)>c(H2A)>c(A2－) D．常温下，若向Na2A溶液中滴加H2A溶液使溶液pH＝7，则一定存在： c(HA－)＋2c(A2－)＝c(Na＋) 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 课时作业 88 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 课时作业 89 三、非选择题 11．(1)常温下，将某一元酸HA(甲、乙、丙、丁代表不同的一元酸)和NaOH溶液等体积混合，两种溶液的物质的量浓度和混合溶液的pH如表所示： 实验编号 HA的物质的量浓度(mol·L－1) NaOH的物质的量浓度(mol·L－1) 混合后溶液的pH 甲 0.1 0.1 pH＝a 乙 0.12 0.1 pH＝7 丙 0.2 0.1 pH>7 丁 0.1 0.1 pH＝10 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 课时作业 90 ①从甲组情况分析，如何判断HA是强酸还是弱酸？ ____________________________________________________________________。 ②乙组混合溶液中c(A－)和c(Na＋)的大小关系是________(填字母)。 A．前者大 B．后者大 C．二者相等 D．无法判断 ③从丙组实验结果分析，该混合溶液中离子浓度由大到小的顺序是____________________________________。 ④分析丁组实验数据，写出该混合溶液中下列算式的精确结果(列式)：c(Na＋)－c(A－)＝_________________mol·L－1。 a＝7时，HA是强酸；a>7时，HA是弱酸 C c(Na＋)>c(A－)>c(OH－)>c(H＋) (10－4－10－10) 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 课时作业 91 (2)常温下，某水溶液M中存在的离子有Na＋、B2－、HB－、OH－、H＋，存在的分子只有H2O。 ①写出酸H2B的电离方程式： _____________________________________。 ②若溶液M由10 mL 0.2 mol·L－1 NaHB溶液与10 mL 0.2 mol·L－1 NaOH溶液混合而成(假设混合溶液体积为两种溶液体积之和)，则溶液M的pH_____(填“>”“<”或“＝”)7，M溶液中，下列粒子浓度关系正确的是________(填字母)。 A．c(B2－)＋c(HB－)＝0.1 mol·L－1 B．c(B2－)＋c(HB－)＋c(H2B)＝0.1 mol·L－1 C．c(OH－)＝c(H＋)＋c(HB－) D．c(Na＋)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(HB－) > AC 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 课时作业 92 解析：(1)③丙为等浓度的HA与NaA的混合溶液，由pH>7知A－的水解程度大于HA的电离程度，离子浓度大小关系为c(Na＋)>c(A－)>c(OH－)>c(H＋)。 ④据电荷守恒c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(OH－)，推导c(Na＋)－c(A－)＝c(OH－)－c(H＋)＝(10－4－10－10) mol·L－1。 (2)②NaHB与NaOH恰好完全反应生成0.1 mol·L－1的Na2B溶液，B2－水解，溶液呈碱性。由题给信息知，H2B第一步完全电离，所以溶液中不存在H2B，根据元素守恒知，A正确，B错误；由质子守恒知，C正确；根据电荷守恒知c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HB－)＋2c(B2－)，D错误。 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 课时作业 93 12．某化学兴趣小组模拟工业上用纯碱溶液与SO2制备Na2SO3，并探究产品的性质和纯度。 已知：25 ℃时，H2CO3的电离常数Ka1＝4.5×10－7，Ka2＝4.7×10－11； H2SO3的电离常数Ka1＝1.2×10－2，Ka2＝5.6×10－8； Fe(OH)3的溶度积常数Ksp＝2.6×10－39。 Ⅰ.Na2SO3性质探究 (1)若用Na2SO3与盐酸反应制备干燥SO2时， 净化、收集和尾气处理所需装置的接口连接顺序 为________，其中饱和NaHSO3溶液中发生反应 的离子方程式为___________________________。 cdabefg 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 课时作业 94 与光束垂直的方向出现一条光亮的“通路” C 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 课时作业 95 Ⅱ.Na2SO3含量探究 (3)已知所得产物含有少量Na2CO3(无其他杂质)，25 ℃时，相同质量的Na2CO3和Na2SO3分别溶于等量的水后，体积基本相同。 ①25 ℃时，质量分数相同的两种溶液，Na2CO3溶液的pH_____Na2SO3溶液。 A．大于 B．小于 C．等于 D．无法判断 A 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 课时作业 96 ②丙同学设计实验探究实验产品是否符合化工行业标准。 查阅资料　Na2SO3合格品的行业标准是质量分数高于93%。 提出假设　实验产品中Na2SO3质量分数高于93%。 实验方案　常温下完成下述实验： 步骤1：用100.0 mL水溶解0.7 g Na2CO3和9.3 g Na2SO3，测得pH＝a； 步骤2：______________________________，测得pH＝b； 数据分析：a________b(填“＞”“＜”或“＝”)。 实验结论　假设成立。 >  用100.0 mL水溶解10.0 g实验产品 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 课时作业 97 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 课时作业 98 　　　　　　　　　　　　　 R 2．盐类水解的规律 有弱才水解，越弱越水解；谁强显谁性，同强显中性。 盐的类型 实例 是否水解 水解的离子 溶液的酸碱性 溶液的pH(25 ℃) 强酸强碱盐 NaCl、KNO3 ______ — ______ pH______ 强酸弱碱盐　 NH4Cl、Cu(NO3)2 ______ ____________ ___________ pH______ 弱酸强碱盐　 CH3COONa、Na2CO3 ______ _____________ ____________ pH______ NHeq \o\al(＋,4)、Cu2＋ CH3COO－、2－,3)eq \a\vs4\al(CO) 3.水解离子方程式的书写 (1)一般要求 ①盐的离子＋H2O弱酸(或弱碱)＋OH－(或H＋)，离子方程式中用“”而不用“===”。 ② (2)盐的水解方程式的书写类型 ①一元强酸弱碱盐水解：如NH4Cl水解的离子方程式为 __________________________________。 ②一元强碱弱酸盐水解：如CH3COONa水解的离子方程式为 __________________________________________。 NHeq \o\al(＋,4)＋H2ONH3·H2O＋H＋ CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－ COeq \o\al(2－,3)＋H2OHCOeq \o\al(－,3)＋OH－、HCOeq \o\al(－,3)＋H2OH2CO3＋OH－ Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋　 4．盐的水解常数 (1)定义：盐类水解反应的平衡常数(或水解常数)，用Kh表示。 (2)表达式 对于水解方程式：A－＋H2OHA＋OH－，其平衡常数可表示为Kh＝________。 (3)意义：Kh表示水解反应趋势的大小，Kh数值越大，水解趋势越大。 (4)影响因素：对于确定的离子，其水解常数只受_________影响。温度越高，水解常数_________。 (5)与电离常数的关系 Kh＝eq \f(Kw,Ka)(Ka为弱酸的电离常数)或Kh＝eq \f(Kw,Kb)(Kb为弱碱的电离常数) eq \f(c（HA）·c（OH－）,c（A－）) NaHSO4溶液显酸性，是NaHSO4===Na＋＋H＋＋SOeq \o\al(2－,4)引起的。 (4)常温下，pH＝11的CH3COONa溶液与pH＝3的CH3COOH溶液，水的电离程度相同。( ) 错因：________________________________________________________ (5)NaHS水解的离子方程式：HS－＋H2OS2－＋H3O＋。( ) 错因：________________________________________________________ (6)在水溶液中[Al(OH)4]－与HCOeq \o\al(－,3)不能大量共存是因为两者能互相促进水解。( ) 错因：_______________________________________________________________ ______________________________________________________________ NaHS水解的离子方程式为HS－＋H2OH2S＋OH－。 [Al(OH)4]－与HCOeq \o\al(－,3)发生反应的离子方程式为[Al(OH)4]－＋HCOeq \o\al(－,3)===Al(OH)3↓＋COeq \o\al(2－,3)＋H2O，实质是强酸制弱酸。 1．关于盐类水解的注意事项 (1)只要是弱碱的阳离子或弱酸的阴离子，在水溶液中就会水解。 (2)盐类发生水解后，其水溶液往往显酸性或碱性，但也有特殊情况，如CH3COONH4溶液显中性。 (3)Al3＋与COeq \o\al(2－,3)、HCOeq \o\al(－,3)、S2－、HSOeq \o\al(－,3)、[Al(OH)4]－或Fe3＋与COeq \o\al(2－,3)、HCOeq \o\al(－,3)、 [Al(OH)4]－发生相互促进的水解反应，水解程度较大，反应完全，书写时要用“===”“↑”“↓”。 (4)NHeq \o\al(＋,4)与CH3COO－、HCOeq \o\al(－,3)、COeq \o\al(2－,3)等在水解时相互促进，其水解程度比单一离子的水解程度大，但水解程度仍然较弱，不能反应完全，在书写水解方程式时用“”。 2．盐类水解程度的大小比较 (1)盐对应的酸(或碱)越弱，水解程度越大，溶液碱性(或酸性)越强。 (2)多元弱酸的酸根离子比酸式酸根离子的水解程度大得多。如相同浓度时，COeq \o\al(2－,3)比HCOeq \o\al(－,3)的水解程度大。 (3)同种离子的水解程度：相互促进水解的盐>单一水解的盐>相互抑制水解的盐。如NHeq \o\al(＋,4)的水解程度：(NH4)2CO3>(NH4)2SO4>(NH4)2Fe(SO4)2。 3．酸式盐溶液酸碱性的判断 (1)强酸的酸式酸根离子只电离，不水解，溶液呈酸性。如NaHSO4水溶液中：NaHSO4===Na＋＋H＋＋SOeq \o\al(2－,4)。 (2)弱酸的酸式酸根离子既能电离又能水解，盐溶液的酸碱性取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小。 ①若电离程度大于水解程度，则溶液显酸性，如HSOeq \o\al(－,3)、H2POeq \o\al(－,4)、HC2Oeq \o\al(－,4)； ②若电离程度小于水解程度，则溶液显碱性，如HCOeq \o\al(－,3)、HPOeq \o\al(2－,4)、HS－。 4．水解常数的应用 (1)计算盐溶液中c(H＋)或c(OH－) ①对于A－＋H2O　　HA　＋　OH－ 起始 c 　　　　　　 0 0 平衡 c－c(HA) c(HA) c(OH－) Kh＝eq \f(c（HA）·c（OH－）,c－c（HA）)≈eq \f(c2（OH－）,c)， c(OH－)＝eq \r(Kh·c)。 ②同理对于B＋＋H2OBOH＋H＋，c(H＋)＝eq \r(Kh·c)。 (2)判断盐溶液的酸碱性和比较微粒浓度的大小(常温) A．单一溶液 ①如一定浓度的NaHCO3溶液，Ka1(H2CO3)＝4.4×10－7，Ka2(H2CO3)＝5.6×10－11，Kh＝eq \f(Kw,Ka1)＝eq \f(10－14,4.4×10－7)≈2.27×10－8＞Ka2，HCOeq \o\al(－,3)的水解程度大于其电离程度，溶液呈碱性，c(OH－)＞c(H＋)，c(H2CO3)＞c(COeq \o\al(2－,3))。 ②又如一定浓度的NaHSO3溶液，Ka1(H2SO3)＝1.54×10－2，Ka2(H2SO3)＝1.2×10－7，Kh＝eq \f(Kw,Ka1)＝eq \f(10－14,1.54×10－2)≈6.5×10－13＜Ka2，HSOeq \o\al(－,3)的水解程度小于其电离程度，溶液呈酸性，c(H＋)＞c(OH－)，c(SOeq \o\al(2－,3))＞c(H2SO3)。 ③再如一定浓度的CH3COONH4溶液，由于Ka(CH3COOH)＝1.75×10－5≈Kb(NH3·H2O)＝1.71×10－5，则CH3COO－与NHeq \o\al(＋,4)的水解常数近似相等，二者水解程度相同，CH3COONH4溶液呈中性，c(H＋)＝c(OH－)，c(CH3COO－)＝c(NHeq \o\al(＋,4))。 B．混合溶液 ①如物质的量浓度相等的CH3COOH和CH3COONa混合溶液，Ka(CH3COOH)＝1.75×10－5，Kh＝eq \f(Kw,Ka（CH3COOH）)＝eq \f(10－14,1.75×10－5)≈5.7×10－10＜Ka(CH3COOH)，CH3COO－的水解程度小于CH3COOH的电离程度，溶液呈酸性，c(H＋)＞c(OH－)，c(CH3COO－)＞c(Na＋)＞c(CH3COOH)。 ②又如物质的量浓度相等的HCN和NaCN混合溶液，Ka(HCN)＝4.9×10－10，Kh＝eq \f(Kw,Ka（HCN）)＝eq \f(10－14,4.9×10－10)≈2.0×10－5＞Ka(HCN)，CN－的水解程度大于HCN的电离程度，溶液呈碱性，c(OH－)＞c(H＋)，c(HCN)＞c(Na＋)＞c(CN－)。 角度一　理解与辨析盐类水解的实质及规律 1．下列有关盐的说法不正确的是(　　) A．向Na2CO3溶液中滴入酚酞溶液，溶液变红的原因是COeq \o\al(2－,3)＋H2OHCOeq \o\al(－,3)＋OH－、HCOeq \o\al(－,3)＋H2OH2CO3＋OH－ B．由0.1 mol·L－1一元酸HA溶液的pH＝3，可推知NaA溶液存在A－＋H2OHA＋OH－ C．25 ℃，pH＝4的NaHSO3溶液中水电离的c水(H＋)＝1×10－4 mol·L－1 D．NaHB的水溶液显酸性，说明HB－电离程度大于水解程度 下列说法正确的是(　　) A．四种溶液中，水的电离程度①>②>④>③ B．Na2CO3和NaHCO3溶液中，粒子种类相同；分别加入NaOH固体，恢复到原温度，c(COeq \o\al(2－,3))均增大 C．将等浓度的CH3COOH和HClO溶液比较，pH小的是HClO D．Na2CO3溶液中，c(Na＋)＝c(COeq \o\al(2－,3))＋c(HCOeq \o\al(－,3))＋c(H2CO3) 解析：这四种盐溶液均促进了水的电离，水解程度越大，pH越大，则四种溶液中，水的电离程度③>④>②>①，A错误；醋酸的酸性强于次氯酸，在物质的量浓度相等的情况下，pH小的是醋酸，C错误；根据元素守恒，Na2CO3溶液中，c(Na＋)＝2c(COeq \o\al(2－,3))＋2c(HCOeq \o\al(－,3))＋2c(H2CO3)，D错误。 角度二　理解与辨析水解离子方程式的书写 3．下列属于水解反应且水解离子方程式书写正确的是(　　) A．AlCl3＋3H2O===Al(OH)3＋3HCl B．COeq \o\al(2－,3)＋2H2OH2CO3＋2OH－ C．HCOeq \o\al(－,3)＋H2OCOeq \o\al(2－,3)＋H3O＋ D．NH4Cl溶于D2O中：NHeq \o\al(＋,4)＋D2ONH3·HDO＋D＋ Al3＋＋3H2OAl(OH)3＋3H＋ COeq \o\al(2－,3)＋H2OHCOeq \o\al(－,3)＋OH－、HCOeq \o\al(－,3)＋H2OH2CO3＋OH－ HS－＋H2OH2S＋OH－ 角度三　计算与应用盐类水解常数(Kh) 5．常温下，某酸HA的电离常数Ka＝1×10－5，下列说法正确的是(　　) A．HA溶液中加入NaA固体后，eq \f(c（HA）·c（OH－）,c（A－）)减小 B．常温下，0.1 mol·L－1 HA溶液中水电离出的c(H＋)为10－13 mol·L－1 C．常温下，0.1 mol·L－1 NaA溶液水解常数为10－9 D．NaA溶液中加入HCl溶液至恰好完全反应，存在关系：2c(Na＋)＝c(A－)＋c(Cl－) 解析：eq \f(c（HA）·c（OH－）,c（A－）)为A－的水解常数，加入NaA固体后，由于温度不变，则水解常数不变，故A错误；由于HA为弱酸，则常温下0.1 mol·L－1 HA溶液中氢离子浓度小于0.1 mol·L－1，水电离出的c(H＋)一定大于10－13 mol·L－1，故B错误；NaA的水解常数Kh＝eq \f(Kw,Ka（HA）)＝eq \f(1×10－14,1×10－5)＝10－9，故C正确；NaA溶液中加入HCl溶液至恰好完全反应，NaA和HCl的物质的量相等，根据元素守恒可得：2c(Na＋)＝c(A－)＋c(Cl－)＋c(HA)，故D错误。 6．(1)25 ℃ 0.01 mol·L－1的NaA溶液pH＝10，则A－的水解常数表达式为 ______________________，其值约为__________。 (2)已知常温下H2SO3的电离常数Ka1＝1.0×10－2，Ka2＝6.0×10－8，则SOeq \o\al(2－,3)的水解常数Kh1＝____________，Kh2＝____________。常温下，pH＝9的Na2SO3溶液中2－,3)eq \f(c（SO）,c（HSOeq \o\al(－,3)）) ＝________。 Kh＝eq \f(c（HA）·c（OH－）,c（A－）) 以NHeq \o\al(＋,4)＋H2ONH3·H2O＋H＋为例，填写下表。 平衡移动 c(H＋) c(NHeq \o\al(＋,4)) 升高温度 ______移 ______ ______ 加水稀释 ______移 ______ ______ 通入少量HCl ______移 ______ ______ 加入少量NaOH固体 ______移 ______ ______ 加入固体NH4Cl ______移 ______ ______ 2.盐类水解的应用 应用 举例 判断溶液的酸碱性 FeCl3溶液显____性，原因是______________________________ 判断离子能否共存 Al3＋与COeq \o\al(2－,3)不能大量共存，会发生相互促进的水解反应：________________________________________________ 判断酸性强弱　　 等物质的量浓度的NaX、NaY、NaZ三种盐溶液的pH分别为8、9、10，则酸性：____________________ 配制或贮存易水解的盐溶液 配制CuSO4溶液时，加入少量________，防止Cu2＋水解；配制FeCl3溶液，加入少量________；贮存Na2CO3溶液、Na2SiO3溶液不能用____________________________ Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋ 2Al3＋＋3COeq \o\al(2－,3)＋3H2O===2Al(OH)3↓＋3CO2↑ 胶体的制取　 制取Fe(OH)3胶体的离子方程式： ____________________________________________ 泡沫灭火器 原理　 成分为NaHCO3与Al2(SO4)3，发生反应为____________________________________ 混合溶液的除杂与提纯 用MgO、Mg(OH)2或MgCO3调节溶液的pH，除去MgCl2溶液中的FeCl3杂质：Fe3＋＋3H2OFe(OH)3＋3H＋，MgO＋2H＋===Mg2＋＋H2O，使Fe3＋水解平衡右移直至沉淀完全 作净水剂 明矾可作净水剂，原理为________________________________ 化肥的使用 铵态氮肥与草木灰不得混用 除锈剂 NH4Cl与ZnCl2溶液可作焊接时的除锈剂 Fe3＋＋3H2Oeq \o(=====,\s\up17(△))Fe(OH)3(胶体)＋3H＋ Al3＋＋3HCOeq \o\al(－,3)===Al(OH)3↓＋3CO2↑　 Al3＋＋3H2OAl(OH)3(胶体)＋3H＋ 判断下列说法的正误，并指出错误说法的错因。 (1)含1 mol KOH的溶液与1 mol CO2完全反应后，溶液中c(K＋)＝c(HCOeq \o\al(－,3))。( ) 错因：_______________________________________________________________ ______________________________________________________________________ (2)在CH3COONa溶液中加入适量CH3COOH，不能使c(Na＋)＝c(CH3COO－)。( ) 错因：_______________________________________________________________ ______________________________________________________________________ (3)水解反应NHeq \o\al(＋,4)＋H2ONH3·H2O＋H＋达到平衡后，升高温度平衡逆向移动。( ) 错因：_______________________________________________________________ 反应后溶质为KHCO3，由于HCOeq \o\al(－,3)既存在水解又存在电离，故c(HCOeq \o\al(－,3))＜c(K＋)。 (4)降低温度和加水稀释，都会使盐的水解平衡向逆反应方向移动。( ) 错因：_____________________________________________________________ (5)试管中加入2 mL饱和Na2CO3溶液，滴入两滴酚酞，溶液变红，加热后红色变浅。( ) 错因：_____________________________________________________________ _____________________________________________________________ (6)Na2CO3溶液加水稀释，COeq \o\al(2－,3)的水解程度增大，溶液的碱性增强。( ) 错因：_____________________________________________________________ _____________________________________________________________ 溶液中存在COeq \o\al(2－,3)水解：COeq \o\al(2－,3)＋H2OHCOeq \o\al(－,3)＋OH－，加热，水解平衡正向移动，碱性增强，红色加深。 (4)向CH3COONa溶液中加入少量冰醋酸，并不会与CH3COONa溶液水解产生的OH－反应，使平衡向水解方向移动，原因是体系中c(CH3COOH)增大是主要因素，会使平衡CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－左移。 2．因相互促进水解不能大量共存的离子组合 (1)Al3＋与HCOeq \o\al(－,3)、COeq \o\al(2－,3)、[Al(OH)4]－、SiOeq \o\al(2－,3)、HS－、S2－、ClO－。 (2)Fe3＋与HCOeq \o\al(－,3)、COeq \o\al(2－,3)、[Al(OH)4]－、SiOeq \o\al(2－,3)、ClO－。 (3)NHeq \o\al(＋,4)与SiOeq \o\al(2－,3)、[Al(OH)4]－。 注意：①NHeq \o\al(＋,4)与CH3COO－、HCOeq \o\al(－,3)虽能相互促进水解，但程度较小，能大量共存。 ②Fe3＋在中性条件下已完全水解。 (3)若该盐受热易分解，蒸干灼烧后一般得到其分解产物。 如Ca(HCO3)2→CaCO3(CaO)； NaHCO3→Na2CO3；KMnO4→K2MnO4和MnO2；NH4Cl→NH3和HCl。 (4)还原性盐在蒸干时，易被空气中的O2氧化，得到其氧化产物。 如Na2SO3(aq)蒸干得Na2SO4(s)。 4．利用水解原理除杂需注意的问题 (1)注意把控溶液的pH：在除杂时如果pH调节不好，很可能会把主要成分除去。 (2)注意不能引入新的杂质：如MgCl2溶液中混有少量FeCl3杂质，除杂时不能加NaOH、NH3·H2O等可溶性碱，会引入Na＋、NHeq \o\al(＋,4)等杂质。 下列说法正确的是(　　) A．温度升高，Na2CO3溶液中c(OH－)降低 B．温度升高时溶液pH降低，原因是COeq \o\al(2－,3)水解生成少量H2CO3 C．Na2CO3溶液pH的变化是Kw改变与水解平衡移动共同作用的结果 D．溶液中c(COeq \o\al(2－,3))＋c(HCOeq \o\al(－,3))始终等于0.1 mol·L－1 2．下列有关电解质溶液的说法不正确的是(　　) A．向Na2CO3溶液中通入NH3，2－,3)eq \f(c（Na＋）,c（CO）) 减小 B．将0.1 mol·L－1的K2C2O4溶液从25 ℃升温至35 ℃，2－,4)eq \f(c（K＋）,c（C2O）) 增大 C．向0.1 mol·L－1的HF溶液中滴加NaOH溶液至中性，eq \f(c（Na＋）,c（F－）)＝1 D．向0.1 mol·L－1的CH3COONa溶液中加入少量水，eq \f(c（CH3COOH）,c（CH3COO－）·c（H＋）)增大 解析：在一定条件下，Na2CO3溶液中存在水解平衡：COeq \o\al(2－,3)＋H2OHCOeq \o\al(－,3)＋OH－，溶液中通入NH3，抑制水解，n(COeq \o\al(2－,3))增大，n(Na＋)不变，则2－,3)eq \f(c（Na＋）,c（CO）) 减小，A正确；K2C2O4溶液中草酸根离子水解，溶液呈碱性，升高温度，水解程度增大，草酸根离子浓度减小，钾离子浓度不变，所以2－,4)eq \f(c（K＋）,c（C2O）) 增大，B正确；向0.1 mol·L－1的HF溶液中滴加NaOH溶液至中性，此时溶液中存在电荷守恒c(F－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋ c(H＋)，c(H＋)＝c(OH－)，则c(F－)＝c(Na＋)，eq \f(c（Na＋）,c（F－）)＝1，C正确；向CH3COONa溶液中加入少量水，温度不变，不会影响醋酸的电离常数，即eq \f(1,Ka)＝eq \f(c（CH3COOH）,c（CH3COO－）·c（H＋）)不变，D错误。 解析：HCOeq \o\al(－,3)与Al3＋发生相互促进的水解反应生成Al(OH)3沉淀；柠檬酸与碳酸钙的反应是较强酸与较弱酸盐的反应，与盐类水解无关；COeq \o\al(2－,3)水解显碱性，OH－可与玻璃中的SiO2反应，使瓶颈与瓶塞黏在一起；SOCl2水解生成HCl，HCl氛围抑制了AlCl3的水解，则AlCl3·6H2O受热分解生成AlCl3。 1．理解“两个微弱”，贯通思维障碍 (1)弱电解质的电离是微弱的 ①弱电解质的电离是微弱的，电离产生的粒子都非常少，同时还要考虑水的电离。 如氨水中：各粒子浓度的大小关系是c(NH3·H2O)>c(OH－)>c(NHeq \o\al(＋,4))>c(H＋)。 ②多元弱酸的电离是分步进行的，其主要是第一步电离(第一步电离程度远大于第二步电离)。 如在H2S溶液中：H2S、HS－、S2－、H＋的浓度大小关系是c(H2S)>c(H＋)>c(HS－)>c(S2－)。 (2)弱电解质离子的水解是微弱的 ①弱电解质离子的水解是微弱的(水解相互促进的除外)，但由于水的电离，故水解后酸性溶液中c(H＋)或碱性溶液中c(OH－)总是大于水解产生的弱电解质的浓度。 如NH4Cl溶液中：NHeq \o\al(＋,4)、Cl－、NH3·H2O、H＋的浓度大小关系是c(Cl－)>c(NHeq \o\al(＋,4))> c(H＋)>c(NH3·H2O)。 ②多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的，以第一步水解为主。 如在Na2CO3溶液中：COeq \o\al(2－,3)、HCOeq \o\al(－,3)、H2CO3的浓度大小关系是c(COeq \o\al(2－,3))>c(HCOeq \o\al(－,3))>c(H2CO3)。 2．把握三种守恒，明确等量关系 (1)电荷守恒 电荷守恒是指溶液必须保持电中性，即溶液中阳离子所带的电荷总数等于阴离子所带的电荷总数。如NaHCO3溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOeq \o\al(－,3))＋2c(COeq \o\al(2－,3))＋c(OH－)。 (2)元素守恒 元素守恒是指由于某些离子发生水解或电离，离子的存在形式发生了变化，但该离子所含某种元素在变化前后守恒。 如①1 mol NH3通入水中形成氨水，就有n(NH3)＋n(NH3·H2O)＋n(NHeq \o\al(＋,4))＝1 mol。 ②NaHCO3溶液中，c(Na＋)＝c(H2CO3)＋c(HCOeq \o\al(－,3))＋c(COeq \o\al(2－,3))。 (3)质子守恒 电解质溶液中，由于电离、水解等过程的发生，往往存在质子(H＋)的转移，转移过程中质子数量保持不变，称为质子守恒。如NaHCO3溶液中： c(H2CO3)＋c(H＋)＝c(COeq \o\al(2－,3))＋c(OH－)。 注意：质子守恒可以通过电荷守恒与元素守恒加减得到。 (2)规避等量关系中的2个易失分点 ①电荷守恒式中不只是各离子浓度的简单相加。如2c(COeq \o\al(2－,3))的化学计量数2代表一个COeq \o\al(2－,3)带2个负电荷，不可漏掉。 ②元素守恒式中，离子浓度系数不能漏写或颠倒。如Na2S溶液中的元素守恒式c(Na＋)＝2[c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)]中，“2”表示c(Na＋)是溶液中含硫元素的微粒总浓度的2倍，不能写成2c(Na＋)＝c(S2－)＋c(HS－)＋c(H2S)。 1．常温下，浓度均为0.1 mol·L－1的下列溶液中，粒子的物质的量浓度关系正确的是(　　) A．氨水中，c(NHeq \o\al(＋,4))＝c(OH－)＝0.1 mol·L－1 B．NH4Cl溶液中，c(NHeq \o\al(＋,4))>c(Cl－) C．Na2SO4溶液中，c(Na＋)>c(SOeq \o\al(2－,4))>c(OH－)＝c(H＋) D．Na2SO3溶液中，c(Na＋)＝2c(SOeq \o\al(2－,3))＋c(HSOeq \o\al(－,3))＋c(H2SO3) 2．室温下，将两种浓度均为0.1 mol·L－1的溶液等体积混合，若溶液混合引起的体积变化可忽略，下列各混合溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是(　　) A．NaHCO3­Na2CO3混合溶液(pH＝10.30)：c(Na＋)>c(HCOeq \o\al(－,3))>c(COeq \o\al(2－,3))>c(OH－) B．氨水­NH4Cl混合溶液(pH＝9.25)：c(NHeq \o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－) C．CH3COOH­CH3COONa混合溶液(pH＝4.76)：c(Na＋)> c(CH3COOH)>c(CH3COO－)>c(H＋) D．H2C2O4­NaHC2O4混合溶液(pH＝1.68)：c(H＋)＋c(H2C2O4)＝c(Na＋)＋c(OH－)＋2c(C2Oeq \o\al(2－,4)) 解析：该混合溶液中电荷守恒为c(NHeq \o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，元素守恒为c(NH3·H2O)＋c(NHeq \o\al(＋,4))＝2c(Cl－)，两式联立消去c(Cl－)可得：c(NHeq \o\al(＋,4))＋2c(H＋)＝c(NH3·H2O)＋2c(OH－)，B错误；该溶液呈酸性，说明CH3COOH电离程度大于CH3COONa水解程度，则溶液中微粒浓度关系为c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(CH3COOH) >c(H＋)，C错误；该混合溶液中元素守恒为2c(Na＋)＝c(H2C2O4)＋c(HC2Oeq \o\al(－,4))＋c(C2Oeq \o\al(2－,4))，电荷守恒为c(OH－)＋c(HC2Oeq \o\al(－,4))＋2c(C2Oeq \o\al(2－,4))＝c(H＋)＋c(Na＋)，两式联立可得：c(H＋)＋c(H2C2O4)＝c(Na＋)＋c(OH－)＋c(C2Oeq \o\al(2－,4))，D错误。 解析：由题意及分析可知K1＝eq \f(c（H2A＋）·c（H＋）,c（H3A2＋）)＝10－2， K2＝eq \f(c（HA）·c（H＋）,c（H2A＋）)＝10－6，K3＝eq \f(c（A－）·c（H＋）,c（HA）)＝10－9， 则pH＝3，即c(H＋)＝10－3时eq \f(c（H2A＋）,c（H3A2＋）)＝10，eq \f(c（HA）,c（H2A＋）)＝10－3，eq \f(c（A－）,c（HA）)＝10－6，则pH＝3时c(H2A＋)>c(H3A2＋)>c(HA)>c(A－)，故A正确；pH＝pK2＝6时，c(H2A＋)＝c(HA)，故B正确；eq \f(c（HA）,c（H2A＋）)＝eq \f(K2,c（H＋）)，eq \f(c（A－）,c（HA）)＝eq \f(K3,c（H＋）)，因K2>K3，则c2(HA)>c(H2A＋)·c(A－)，故C错误；根据元素守恒，组氨酸盐(H3ACl2)水溶液中有c(Cl－)＝2c(H3A2＋)＋2c(H2A＋)＋2c(HA)＋2c(A－)，故D正确。 4．(1)浓度均为0.1 mol·L－1的①H2S、②NaHS、③Na2S、④H2S和NaHS混合液，溶液pH从大到小的顺序是______________________。 (2)相同浓度的下列溶液：①CH3COONH4、②CH3COONa、③CH3COOH，c(CH3COO－)由大到小的顺序是____________________。 (3)c(NHeq \o\al(＋,4))相等的①(NH4)2SO4溶液、②NH4HSO4溶液、③(NH4)2CO3溶液、 ④NH4Cl溶液，其物质的量浓度由大到小的顺序是____________________。 1．(2024·江苏卷)室温下，通过下列实验探究SO2的性质。已知Ka1(H2SO3)＝1.3×10－2，Ka2(H2SO3)＝6.2×10－8。 实验1：将SO2气体通入水中，测得溶液pH＝3。 实验2：将SO2气体通入0.1 mol·L－1 NaOH溶液中，当溶液pH＝4时停止通气。 实验3：将SO2气体通入0.1 mol·L－1酸性KMnO4溶液中，当溶液恰好褪色时停止通气。 下列说法正确的是(　　) A．实验1所得溶液中：c(HSOeq \o\al(－,3))＋c(SOeq \o\al(2－,3))>c(H＋) B．实验2所得溶液中：c(SOeq \o\al(2－,3))>c(HSOeq \o\al(－,3)) C．实验2所得溶液经蒸干、灼烧制得NaHSO3固体 D．实验3所得溶液中：c(SOeq \o\al(2－,4))>c(Mn2＋) 解析：实验1得到的溶液中存在电荷守恒：c(HSOeq \o\al(－,3))＋2c(SOeq \o\al(2－,3))＋c(OH－)＝c(H＋)，则c(HSOeq \o\al(－,3))＋c(SOeq \o\al(2－,3))<c(H＋)，A错误；依据Ka2＝2－,3)eq \f(10－4·c（SO）,c（HSOeq \o\al(－,3)）) ＝6.2×10－8，可得c(SOeq \o\al(2－,3))<c(HSOeq \o\al(－,3))，B错误；NaHSO3受热易分解，且易被空气中的O2氧化，故实验2所得溶液经蒸干、灼烧得不到NaHSO3固体，C错误；实验3发生的反应为5SO2＋2MnOeq \o\al(－,4)＋2H2O===5SOeq \o\al(2－,4)＋2Mn2＋＋4H＋，则恰好完全反应后c(SOeq \o\al(2－,4))>c(Mn2＋)，D正确。 3．(2023·江苏卷)室温下，用含少量Mg2＋的MnSO4溶液制备MnCO3的过程如图所示。已知Ksp(MgF2)＝5.2×10－11，Ka(HF)＝6.3×10－4。下列说法正确的是(　　) A．0.1 mol·L－1 NaF溶液中：c(F－)＝c(Na＋)＋c(H＋) B．“除镁”得到的上层清液中：c(Mg2＋)＝eq \f(Ksp（MgF2）,c（F－）) C．0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液中：c(COeq \o\al(2－,3))＝c(H＋)＋c(H2CO3)－c(OH－) D．“沉锰”后的滤液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCOeq \o\al(－,3))＋2c(COeq \o\al(2－,3)) 解析：0.1 mol·L－1 NaF溶液中存在电荷守恒：c(OH－)＋c(F－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，A错误；“除镁”得到的上层清液为MgF2的饱和溶液，有Ksp(MgF2)＝c(Mg2＋)c2(F－)，故c(Mg2＋)＝eq \f(Ksp（MgF2）,c2（F－）)，B错误；0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液中存在质子守恒：c(COeq \o\al(2－,3))＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(H2CO3)，故c(COeq \o\al(2－,3))＝c(H＋)＋c(H2CO3)－c(OH－)，C正确；“沉锰”后的滤液中还存在F－、SOeq \o\al(2－,4)等离子，故电荷守恒中应增加其他离子使等式成立，D错误。 4．(2023·海南卷)(双选)25 ℃下，Na2CO3水溶液的pH随其浓度的变化关系如图所示。下列说法正确的是(　　) A．c(Na2CO3)＝0.6 mol·L－1时，溶液中c(OH－)<0.01 mol·L－1 B．Na2CO3水解程度随其浓度增大而减小 C．在水中H2CO3的Ka2<4×10－11 D．0.2 mol·L－1的Na2CO3溶液和0.3 mol·L－1的NaHCO3溶液等体积混合，得到的溶液c(OH－)<2×10－4 mol·L－1 解析：由图像可知，c(Na2CO3)＝0.6 mol·L－1时pH>12.0，溶液中c(OH－)>0.01 mol ·L－1，A错误；结合图像可知，当c(Na2CO3)＝0.5 mol·L－1时，pH＝12，Kh(COeq \o\al(2－,3))＝－,3)eq \f(c（HCO）c（OH－）,c（COeq \o\al(2－,3)）) ≈eq \f(10－2×10－2,0.5)＝2×10－4，则Ka2＝2－,3)eq \f(Kw,Kh（CO）) ＝5×10－11，C错误；若0.2 mol·L－1的Na2CO3溶液和0.3 mol·L－1的NaHCO3溶液等体积混合，浓度分别变为0.1 mol·L－1和0.15 mol·L－1，在溶液中水解和电离是微弱的，则c(COeq \o\al(2－,3))<c(HCOeq \o\al(－,3))，又因－,3)eq \f(c（HCO）·c（OH－）,c（COeq \o\al(2－,3)）) ＝2×10－4，故c(OH－)<2×10－4 mol·L－1，D错误。 5．(2023·重庆卷)(NH4)2SO4溶解度随温度变化的曲线如图所示，关于各点对应的溶液，下列说法正确的是(　　) A．M点Kw等于N点Kw B．M点pH大于N点pH C．N点降温过程中有2个平衡发生移动 D．P点c(H＋)＋c(NHeq \o\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)＝c(OH－)＋2c(SOeq \o\al(2－,4)) 解析：Kw与温度有关，M点与N点温度不同，Kw不同，A错误；(NH4)2SO4溶液中存在NHeq \o\al(＋,4)的水解反应：NHeq \o\al(＋,4)＋H2ONH3·H2O＋H＋，温度升高促进NHeq \o\al(＋,4)的水解，c(H＋)增大，且(NH4)2SO4的溶解度也随温度升高而增大，故pH：M点>N点，B正确；N点降温时有(NH4)2SO4晶体析出，故存在3个平衡：①(NH4)2SO4(s)2NHeq \o\al(＋,4)(aq)＋SOeq \o\al(2－,4)(aq)(平衡左移)；②NHeq \o\al(＋,4)＋H2ONH3·H2O＋H＋(平衡左移)；③H2OH＋＋OH－(平衡左移)，C错误；P点为(NH4)2SO4的不饱和溶液，存在电荷守恒：c(H＋)＋c(NHeq \o\al(＋,4))＝c(OH－)＋2c(SOeq \o\al(2－,4))，D错误。 7．(2022·江苏高考)一种捕集烟气中CO2的过程 如图所示。室温下以0.1 mol·L－1 KOH溶液吸收CO2， 若通入CO2所引起的溶液体积变化和H2O挥发可忽 略，溶液中含碳物种的浓度c总＝c(H2CO3)＋c(HCOeq \o\al(－,3)) ＋c(COeq \o\al(2－,3))。H2CO3电离常数分别为Ka1＝4.4×10－7、Ka2＝4.4×10－11。下列说法正确的是(　　) A．KOH吸收CO2所得到的溶液中：c(H2CO3)＞c(HCOeq \o\al(－,3)) B．KOH完全转化为K2CO3时，溶液中：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCOeq \o\al(－,3))＋c(H2CO3) C．KOH溶液吸收CO2，c总＝0.1 mol·L－1溶液中：c(H2CO3)＞c(COeq \o\al(2－,3)) D．如图所示的“吸收”“转化”过程中，溶液的温度下降 解析：KOH吸收CO2所得到的溶液，若为K2CO3 溶液，则COeq \o\al(2－,3)主要发生第一步水解，溶液中：c(H2CO3) ＜c(HCOeq \o\al(－,3))，若为KHCO3溶液，则HCOeq \o\al(－,3)发生水解的程 度很小，溶液中：c(H2CO3)＜c(HCOeq \o\al(－,3))，A不正确；KOH 完全转化为K2CO3时，依据电荷守恒，溶液中：c(K＋)＋ c(H＋)＝c(OH－)＋c(HCOeq \o\al(－,3))＋2c(COeq \o\al(2－,3))，依据元素守恒，溶液中：c(K＋)＝2[c(COeq \o\al(2－,3))＋c(HCOeq \o\al(－,3))＋c(H2CO3)]，则c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCOeq \o\al(－,3))＋2c(H2CO3)，B不正确； KOH溶液吸收CO2，c(KOH)＝0.1 mol·L－1， c总＝0.1 mol·L－1，则溶液为KHCO3溶液， Kh2＝eq \f(Kw,Ka1)＝eq \f(1×10－14,4.4×10－7)≈2.3×10－8＞Ka2＝4.4× 10－11，表明HCOeq \o\al(－,3)以水解为主，所以溶液中：c(H2CO3)＞c(COeq \o\al(2－,3))，C正确；题图所示的“吸收”“转化”过程中发生反应为CO2＋2KOH===K2CO3＋H2O、K2CO3＋CaO＋H2O===CaCO3↓＋2KOH(若生成KHCO3或K2CO3与KHCO3的混合物，则原理相同)，二式相加得：CO2＋CaO===CaCO3↓，该反应放热，溶液的温度升高，D不正确。 2．如图为某实验测得0.1 mol·L－1 NaHCO3溶液在升温过程中(不考虑水挥发)的pH变化曲线。下列说法不正确的是(　　) A．ab段，c(H＋)随温度升高而增大 B．a点溶液和d点溶液的c(OH－)相同 C．a点时，Kw>Ka1(H2CO3)·Ka2(H2CO3) D．bc段可能发生反应：2HCOeq \o\al(－,3)(aq)COeq \o\al(2－,3)(aq)＋CO2(g)＋H2O(l) A.常温下的电离常数：HX>HY>HZ－ B．pH＝2的HX溶液与pH＝12的NaOH溶液等体积混合后，c(X－)>c(Na＋)>c(H＋) >c(OH－) C．0.1 mol/L的Na2Z溶液中：c(Na＋)＝2c(Z2－)＋2c(HZ－)＋2c(H2Z) D．将0.1 mol/L的HY溶液加水稀释，其电离常数和eq \f(c（H＋）,c（HY）)均不变 解析：将0.1 mol/L的HY溶液加水稀释，其电离常数不变，c(Y－)减小，则eq \f(c（H＋）,c（HY）)增大，D错误。 下列说法错误的是(　　) A．Na2CO3溶液中存在水解平衡：COeq \o\al(2－,3)＋H2OHCOeq \o\al(－,3)＋OH－ B．推测出现白色浑浊的原因：[Al(OH)4]－＋HCOeq \o\al(－,3)===Al(OH)3↓＋CO2↑＋H2O C．对比Ⅱ、Ⅲ，说明Na2CO3溶液能破坏铝表面的保护膜 D．加热和H2逸出都促进COeq \o\al(2－,3)的水解 解析：碳酸根离子水解，离子方程式为COeq \o\al(2－,3)＋H2OHCOeq \o\al(－,3)＋OH－，A正确；正确的离子反应为[Al(OH)4]－＋HCOeq \o\al(－,3)===Al(OH)3↓＋COeq \o\al(2－,3)＋H2O，B错误；铝能与热水反应，实验Ⅱ中铝片表面无明显现象，说明铝片表面有保护膜，实验Ⅲ中铝片表面产生细小气泡，说明铝片表面的保护膜被破坏，C正确；加热和H2逸出都促进COeq \o\al(2－,3)的水解，D正确。 5．常温下，体积都为V0 mL、浓度都为0.1 mol·L－1的MCl、NaR、MR三种盐溶液，加入蒸馏水稀释至V mL，溶液的pH与lg eq \f(V,V0)的关系如图所示。下列说法不正确的是(　　) A．曲线X代表NaR溶液，其中c(OH－)＝c(H＋)＋c(HR) B．曲线Y中任何两点，水的电离程度都相同 C．将等体积等物质的量浓度的MCl和NaR溶液混合后，c(M＋)＝c(R－) D．常温下，HR的电离常数Ka≈1×10－5 解析：曲线X代表强碱弱酸盐，为NaR溶液，其中存在质子守恒，c(OH－)＝c(H＋)＋c(HR)，故A正确；曲线Z代表强酸弱碱盐，为MCl溶液，则曲线Y代表MR，溶液呈中性，说明弱酸根离子和弱碱阳离子水解程度相同，但促进水电离，向溶液中加水稀释，水解程度增大，即水的电离程度增大，故B错误；将等体积等物质的量浓度的MCl和NaR溶液混合后M＋、R－的水解程度相同，则有c(M＋)＝c(R－)，故C正确；0.1 mol·L－1 NaR溶液的pH＝9，水解平衡常数约为eq \f(10－5×10－5,0.1)＝10－9，根据电离平衡常数和水解平衡常数的关系Kw＝Ka×Kh可知，常温下，HR的电离常数Ka≈1×10－5，故D正确。 6．取两份10 mL 0.05 mol·L－1的NaHCO3溶液，一份滴加0.05 mol·L－1的盐酸，另一份滴加0.05 mol·L－1 NaOH溶液，溶液的pH随加入酸(或碱)体积的变化如图。 下列说法不正确的是(　　) A．由a点可知：NaHCO3溶液中HCOeq \o\al(－,3)的水解程度大于电离程度 B．a→b→c过程中：c(HCOeq \o\al(－,3))＋2c(COeq \o\al(2－,3))＋c(OH－)逐渐减小 C．a→d→e过程中：c(Na＋)<c(HCOeq \o\al(－,3))＋c(COeq \o\al(2－,3))＋c(H2CO3) D．令c点的c(Na＋)＋c(H＋)＝x，e点的c(Na＋)＋c(H＋)＝y，则x>y 解析：向NaHCO3溶液中滴加盐酸，溶液酸性增强， 溶液pH将逐渐减小，向NaHCO3溶液中滴加NaOH溶 液，溶液碱性增强，溶液pH将逐渐增大，因此abc曲线 为向NaHCO3溶液中滴加NaOH溶液，ade曲线为向 NaHCO3溶液中滴加盐酸。a点溶质为NaHCO3，此时溶 液呈碱性，说明NaHCO3溶液中HCOeq \o\al(－,3)的水解程度大于电离程度，故A正确；由电荷守恒可知，a→b→c过程溶液中c(HCOeq \o\al(－,3))＋2c(COeq \o\al(2－,3))＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(Na＋)，滴加NaOH溶液的过程中c(Na＋)保持不变，c(H＋)逐渐减小，因此c(HCOeq \o\al(－,3))＋2c(COeq \o\al(2－,3))＋c(OH－)逐渐减小，故B正确； 由元素守恒可知，a点溶液中c(Na＋)＝c(HCOeq \o\al(－,3))＋c(COeq \o\al(2－,3))＋c(H2CO3)，向NaHCO3溶液中滴加盐酸过程中有CO2逸出，因此a→d→e过程中c(Na＋)>c(HCOeq \o\al(－,3))＋c(COeq \o\al(2－,3))＋c(H2CO3)，故C错误；c点溶液中c(Na＋)＋c(H＋)＝(0.05＋10－11.1) mol·L－1，e点溶液体积增大1倍，此时溶液中c(Na＋)＋c(H＋)＝(0.025＋10－4) mol·L－1，因此x>y，故D正确。 二、选择题(每小题有1个或2个选项符合题意) 7．常温下，用20 mL 0.1 mol·L－1 Na2SO3溶液吸收SO2气体，吸收液的pH与lg －,3)eq \f(c（HSO）,c（SOeq \o\al(2－,3)）) 的关系如图所示。下列说法错误的是(　　) A．b点对应的溶液中：c(Na＋)>c(HSOeq \o\al(－,3))＝c(SOeq \o\al(2－,3))>c(OH－)>c(H＋) B．c点对应的溶液中：c(Na＋)＝2c(SOeq \o\al(2－,3)) C．常温下，H2SO3的第二步电离常数Ka2＝1.0×10－7.2 D．在通入SO2气体的过程中，水的电离平衡正向移动 8．室温下，向浓度为0.1 mol·L－1的氨水中缓缓通入HCl，lg ＋,4)eq \f(c（NH）,c（NH3·H2O）) 随pOH[pOH＝－lg c(OH－)]的变化曲线如图所示。假设溶液体积没有变化，下列推断不正确的是(　　) A．室温下NH3·H2O的电离常数为10－4.7 B．pOH＝6的溶液中：c(NH3·H2O)＋c(Cl－)<0.1 mol·L－1 C．b点溶液中：c(NHeq \o\al(＋,4))>c(NH3·H2O) D．室温下，a、b、c三点溶液中，c点溶液中水的电离程度最大 9．常温下，向20.00 mL 0.100 mol/L的Na2CO3溶液中逐滴滴加0.100 mol/L的盐酸，溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图所示。下列有关叙述错误的是(　　) A．a点溶液中离子浓度的大小顺序是c(Na＋)>c(COeq \o\al(2－,3))> c(OH－)>c(HCOeq \o\al(－,3))>c(H＋) B．b点溶液中存在c(Na＋)＝c(HCOeq \o\al(－,3))＋c(COeq \o\al(2－,3))＋c(H2CO3) C．c点处的溶液中存在c(Na＋)－c(Cl－)＝c(HCOeq \o\al(－,3))＋2c(COeq \o\al(2－,3)) D．第二突变点d可以选甲基橙作指示剂，溶液中水电离出的c(H＋)：d点<b点 解析：向二元弱酸(H2A)溶液中加入NaOH调节pH，先后发生反应：H2A＋OH－===HA－＋H2O、HA－＋OH－===A2－＋H2O，则曲线①代表H2A，曲线②代表HA－，曲线③代表A2－，A错误；曲线①和②交点处，pH＝1.25，所以H2A的一级电离常数Ka1＝eq \f(c（HA－）·c（H＋）,c（H2A）)＝c(H＋)＝10－1.25，B正确；在NaHA溶液中，HA－既可以电离为A2－，也可以水解为H2A，由C点数据可知，H2A的Ka2＝eq \f(c（A2－）·c（H＋）,c（HA－）)＝c(H＋)＝10－4.25，则HA－的水解常数Kh＝eq \f(Kw,Ka1)＝eq \f(10－14,10－1.25)<Ka2，HA－电离的趋势大于水解的趋势，所以c(H2A)<c(A2－)，C错误；在pH＝7的溶液中c(H＋)＝c(OH－)，根据电荷守恒，c(OH－)＋c(HA－)＋2c(A2－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，可得c(HA－)＋2c(A2－)＝c(Na＋)，D正确。 H2B===H＋＋HB－、HB－B2－＋H＋ HSOeq \o\al(－,3)＋H＋===H2O＋SO2↑ (2)该小组同学用试管取2 mL 0.5 mol·L－1 FeCl3溶液，逐滴加入2 mL 0.5 mol·L－1 Na2SO3溶液，振荡，溶液由黄色变为红褐色，未观察到气体和沉淀生成。 ①甲同学认为发生了相互促进的水解反应，生成了Fe(OH)3胶体，用激光笔照射试管，预期的现象为___________________________________________________。 ②若上述水解过程存在反应：Fe3＋＋3SOeq \o\al(2－,3)＋3H2OFe(OH)3(胶体)＋3HSOeq \o\al(－,3)，则25 ℃时该反应的化学平衡常数K＝______________________________(代入数据列出计算式)。 ③乙同学认为可能同时发生反应：2Fe3＋＋SOeq \o\al(2－,3)＋H2O===2Fe2＋＋SOeq \o\al(2－,4)＋2H＋，并设计实验验证：取少量用蒸馏水稀释后的反应液于试管中，再滴加________溶液，观察现象。 A．KSCN B．KMnO4 C．K3[Fe(CN)6] D．Ba(OH)2 eq \f(10－14×3,2.6×10－39×（5.6×10－8）3) 解析：(2)②若题述水解过程存在反应：Fe3＋＋3SOeq \o\al(2－,3)＋3H2OFe(OH)3(胶体)＋3HSOeq \o\al(－,3)，则25 ℃时，该反应的化学平衡常数K＝－,3)eq \f(c3（HSO）,c3（SOeq \o\al(2－,3)）·c（Fe3＋）) ＝ －,3)eq \f(c3（HSO）·c3（H＋）·c3（OH－）,c3（SOeq \o\al(2－,3)）·c（Fe3＋）·c3（H＋）·c3（OH－）) ＝3,w)eq \f(K,Ksp×K\o\al (3,a2)) ＝eq \f(10－14×3,2.6×10－39×（5.6×10－8）3)。 $$