内容正文:
第五章 非金属及其化合物
微课题九 重要含氯化合物的制备与性质探究
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许多含氯化合物的制备都涉及氯气实验室制法,除考虑氯气的净化、尾气处理外,还应考虑所制取物质的特殊性质(一般题干信息中提供)。如在制取易水解的氯化物时要特别注意,排尽装置中空气,前挡后堵防水解;制取二氧化氯、次氯酸盐、亚氯酸盐时要注意控制温度等。
练一 易水解(潮解)氯化物的制备
1.无水AlCl3(178 ℃升华)遇潮湿空气即产生大量白雾,实验室可用Al和氯气通过如图装置制备。则下列说法正确的是( )
A.试剂瓶B、C、F中分别盛饱和NaHCO3溶液、浓硫酸、浓硫酸
B.氯化铝产品最后在装置E中收集
C.若D中生成的AlCl3凝华堵塞导管,B中可观察到的现象为长颈漏斗中液面下降
D.装置F和G可用装有无水CaCl2的干燥管替换
答案 B
解析 A中浓盐酸与二氧化锰反应生成氯气,氯气中有氯化氢、水等杂质,先用B中饱和食盐水除氯化氢,再用C中浓硫酸干燥,氯气与铝在D中加热条件下反应制得氯化铝,反应的尾气中有氯气用氢氧化钠吸收,为防止氯化铝与氢氧化钠溶液中的水蒸气反应,所以在收集装置和尾气吸收装置之间加一干燥装置F,E为收集瓶,以此解答该题。A.B用于除去氯化氢,应为饱和食盐水,故A错误;B.E为收集瓶,可用于收集产物,故B正确;C.若D中生成的AlCl3凝华堵塞导管,B中压强增大,可观察到的现象为长颈漏斗中液面上升,故C错误;D.无水氯化钙不能吸收氯气,不能起到尾气处理作用,故D错误。故选B。
2.无水CrCl3是常用的媒染剂和催化剂,易潮解,易升华,高温下易被氧气氧化。制取CrCl3的反应方程式为Cr2O3+3CCl4 eq \o(=====,\s\up15(高温))2CrCl3+3COCl2,实验装置如图所示。
已知:COCl2有毒,遇水发生水解。下列说法错误的是( )
A.甲中的试剂为浓硫酸
B.若实验过程中乙处出现堵塞,用酒精灯加热乙处即可
C.丙中发生反应的离子方程式为COCl2+4OH-===CO eq \o\al(2-,3)+2Cl-+2H2O
D.实验前、后均需通入一段时间的N2,其作用相同
答案 D
解析 结合装置图,反应前先通入氮气,排除空气的干扰,CrCl3易潮解、高温下易被氧气氧化,则实验过程中必须保持干燥环境,甲中装浓H2SO4可以干燥N2并防止空气中水蒸气进入装置,反应结束后继续通入一段时间干燥的氮气,使CrCl3在氮气氛围中冷却,无水CaCl2防止丙中水蒸气进入乙装置;生成的COCl2有毒,需要通过NaOH溶液吸收处理,据此分析解题。A.由分析可知,甲中的试剂为浓硫酸,可以干燥N2并防止空气中水蒸气进入装置,A正确;B.由题干信息可知,CrCl3具有易升华的性质,故若实验过程中乙处出现堵塞,用酒精灯加热乙处即可,B正确;C.装置丙中可以看作是COCl2先与水反应生成二氧化碳和氯化氢,二氧化碳和氯化氢再与氢氧化钠反应,所以最终溶液中存在碳酸根离子和氯离子,故反应方程式为:COCl2+4OH-===CO eq \o\al(2-,3)+2Cl-+2H2O,C正确;D.由分析可知,实验前、后均需通入一段时间的N2,反应前先通入氮气,
排除空气的干扰,而反应结束后继续通入一段时间干燥的氮气,使CrCl3在氮气氛围中冷却,即前后两次的作用不相同,D错误;故答案为D。
练二 含氯消毒剂的制备
3.实验室以石灰乳和氯气为原料制备漂白粉的过程如下:在烧瓶和烧杯中(实验装置如图1)均加入一定量石灰乳和水,搅拌,通入氯气和空气混合气体,反应20 min。停止通入气体,充分搅拌,取出糊状物,避光,晾干,密封保存。
(1)石灰乳和氯气反应的化学方程式为 。
(2)石灰乳吸收氯气放出热量,实验中控温的方法是 。
(3)图1中通入空气的目的是 ,烧杯中石灰乳的作用是 。
(4)在不控温的条件下,石灰乳吸收氯气的产物随时间的变化如图2所示。则制备漂白粉过程中发生的副反应的化学方程式为 。
(5)漂白粉需要密封保存的原因是 。
答案 (1)2Cl2+2Ca(OH)2===CaCl2+Ca(ClO)2+2H2O
(2)冷水浴
(3)推动氯气与石灰乳的接触,使其更充分反应,同时可以减慢反应速率,便于控制温度 吸收未反应的氯气,防止污染,提高氯气的利用率
(4)6Cl2+6Ca(OH)2===5CaCl2+Ca(ClO3)2+6H2O
(5)防止漂白粉与空气中的CO2反应而变质
解析 通入空气可将氯气推动进入三颈烧瓶中进行反应2Cl2+2Ca(OH)2===CaCl2+Ca(ClO)2+2H2O,多余的氯气可用石灰乳吸收,既可以防止污染,反应又可得到漂白粉的主要成分,提高氯气的利用率;
(1)石灰乳Ca(OH)2和氯气发生歧化反应生成CaCl2和Ca(ClO)2,反应的化学方程式为2Cl2+2Ca(OH)2===CaCl2+Ca(ClO)2+2H2O;(2)石灰乳吸收氯气放出热量,为降低反应温度,实验中控温的方法是冷水浴;(3)图1中通入空气的目的是推动氯气与石灰乳的接触,使其更充分反应,同时可以减慢反应速率,便于控制温度;由于氯气有毒,装置末的烧杯中石灰乳的作用是吸收未反应的氯气,防止污染,提高氯气的利用率;(4)温度较高时,石灰乳和氯气反应生成另一个产物是Ca(ClO3)2,Cl元素从0价升到+5价,失去2×5=10 mol电子,Cl元素化合价从0降低至-1价,生成
CaCl2,得到2×1=2 mol电子,根据得失电子守恒,则CaCl2前配5,结合原子守恒可得发生的副反应的化学方程式为6Cl2+6Ca(OH)2===5CaCl2+Ca(ClO3)2+6H2O;(5)因碳酸的酸性大于次氯酸,则Ca(ClO)2 能和空气中CO2、H2O发生反应生成HClO,且HClO光照或受热会发生分解,则漂白粉需要密封保存的原因是防止漂白粉与空气中的CO2反应而变质。
练三 以氯气制备为主线的性质探究实验
4.化学小组同学为研究氯气制备和氯水的成分及性质进行了如下实验。
【实验1】制备氯气。下图是实验室制取纯净、干燥氯气装置图。
(1)M的名称是 ,①中反应的化学方程式是_______。
(2)③中存放的试剂是 。
(3)⑤中反应的离子方程式是 。
【实验2】研究氯水性质。实验操作及现象如下表。
资料:淀粉的特征反应——遇I2变蓝色。
实验2-1
实验2-2
实验操作(氯水均为新制)
实验现象
溶液变蓝
石蕊溶液先变红,后褪色
(4)实验2-1结论是________________________________________。
(5)实验2-2中溶液变红是由于溶液中含有 ;使溶液褪色的粒子是 。
(6)证明氯水中含有氯离子的方案是______________。
(7)同学们发现久置的氯水会失去漂白性,溶液由黄绿色变为无色。为探究氯水失效的原因,进行实验:用强光照射盛有氯水的密闭广口瓶,并用传感器测定广口瓶中数据,得到如下曲线。
上两图中曲线变化的原因是____________________。
若在上述整个实验过程中测定溶液的pH, pH的变化是 。
答案 (1) 分液漏斗 MnO2+4HCl(浓) eq \o(=====,\s\up15(△))MnCl2+Cl2↑+2H2O
(2)浓硫酸
(3)Cl2+2OH-===Cl-+ClO-+H2O
(4)氧化性Cl2>I2
(5)H+ HClO、ClO-
(6)取氯水于一支洁净试管中,加入过量稀HNO3使其酸化,再加入AgNO3溶液,若产生白色沉淀,则含有Cl-
(7)氯水中的HClO分解生成HCl和O2,O2的量和溶液中的c(Cl-)均增加 逐渐减小
解析 实验一:在装置①中MnO2与浓盐酸混合加热发生反应产生Cl2;在装置②中盛有饱和食盐水,作用是除去Cl2中的杂质HCl;装置③中盛有浓硫酸,作用是干燥氯气;装置④是利用Cl2的密度比空气大,用向上排空气的方法收集Cl2;在装置⑤中根据Cl2能够与碱反应的性质,利用NaOH溶液进行尾气处理,防止大气污染。实验二:将新制氯水滴入盛有淀粉-KI的溶液,根据溶液变为蓝色判断出物质的氧化性:Cl2>I2;根据将新制氯水滴入盛有紫色石蕊试液,溶液先变红后褪色判断出溶液中含有大量H+及具有漂白性的微粒HClO、ClO-;根据氯水久置后溶液Cl-浓度增大,结合O2的体积变化,得出结论:HClO不稳定,光照分解产生HCl、O2。(1)根据装置图可知仪器M的名称是分液漏斗,在①中MnO2与浓盐酸混
合加热发生反应产生Cl2,该反应的化学方程式为:MnO2+4HCl(浓) eq \o(=====,\s\up15(△))MnCl2+Cl2↑+2H2O;(2)装置③中盛有的试剂是浓硫酸,作用是干燥氯气;(3)在装置⑤中盛有NaOH溶液,Cl2能够与NaOH在溶液中反应产生NaCl、NaClO、H2O,反应的离子方程式为:Cl2+2OH-===Cl-+ClO-+H2O;(4)根据将新制氯水滴入淀粉-KI溶液中,溶液变为蓝色,可知发生了反应:Cl2+2KI===2KCl+I2,I2遇淀粉溶液变为蓝色,故可以证明物质的氧化性:氧化性Cl2>I2;(5)将新制氯水滴入紫色石蕊试液中,溶液变为红色,说明溶液中含有大量H+;后来溶液的红色褪去变为无色,说明其中含有氧化性微粒:HClO、ClO-;(6)可根据AgCl的不溶性检验Cl-,操作方法是:取氯水于一支洁净试管中,加入过量稀HNO3使其酸化,再加入几滴AgNO3溶液,若产生白色沉淀,就证明溶液中含有Cl-;(7)根据图示可知:氯水久置后溶液中Cl-浓度增大,且反应产生的O2的体积随
时间的延长则逐渐增大,说明新制氯水中含有的HClO不稳定,光照分解产生了HCl、O2,导致O2的量和溶液中的c(Cl-)均增加,HClO分解变为HCl,弱酸变为强酸,使得溶液中c(H+)增大,溶液的酸性增强,因此溶液的pH逐渐减小。
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