内容正文:
第06讲 溴和碘的提取
内容导航——预习四步曲
第一步:学
析教材 学知识:教材精讲精析、全方位预习
第二步:练
练习题 强方法:教材习题学解题、强化关键解题方法
练考点 会应用:核心考点精准练、快速掌握知识应用
第三步:记
串知识 识框架:思维导图助力掌握知识框架、学习目标复核内容掌握
第四步:测
过关测 稳提升:小试牛刀检测预习效果、查漏补缺快速提升
知识点一 卤素单质的性质
1.组成及结构特点
(1)卤族元素在周期表中处于第 族;
(2)最外层电子数均为 ,是典型的非金属元素;
(3)单质均为 原子 分子(极性或非极性),具有强的 性(I2除外)但氧化性依次减弱,其阴离子的还原性依次增强;
(4)主要化合价均为-1价,最高正价为 价( 除外,无 价);
2.物理性质
性质
F2
Cl2
Br2
I2
状态
颜色
溶解性
与水反应
溶解性依次减弱
密度
(
依次
)
熔沸点
(
依次
)
【易错提醒】溴、碘在有机溶剂中的溶解度比它们在水中的溶解度 。且溴和碘在不同溶剂中的颜色可能 。如:
3.化学性质
(1)卤素单质间的置换反应
实验操作
实验现象
实验原理(化学方程式)
将少量氯水滴入盛有KBr溶液的试管中,用力振荡试管
无色变橙色
将少量氯水滴入盛有KI溶液的试管中,用力振荡试管
无色变棕褐色
将少量溴水滴入盛有KI溶液的试管中,用力振荡试管
无色变棕黄色
实验结论
卤素单质的氧化性顺序由强到弱依次是:
卤素离子的还原性顺序由强到弱依次是:
(2)与氢气的化合
卤素单质
反应条件
化学方程式
产物稳定性
F2
暗处(爆炸)
H2+F2==2HF
Cl2
光照或点燃
H2+Cl22HCl
Br2
加热
H2+Br22HBr
I2
不断加热
H2+I22HI
结 论
按照F2、Cl2、Br2、I 2顺序:①与氢气反应越来越 ;②与氢气反应越来越 ;③生成的氢化物越来越 。
(3)结论:
①相似性:Br2、I2与Cl2有相似的化学性质,如均能与 、 (H2)、 、 反应。
②递变性:
a.单质氧化性: 。
②气态氢化物稳定性: 。
③氢化物水溶液酸性: 。
④最高价氧化物的水化物(HRO4)为 (F除外),且酸性依次 ,HClO4为 酸。
4.卤素的特性
(1)氟(F):
①化合价:仅有_ 、 ,没有正价和含氧酸。
②F2不能置换出氯、溴、碘: 与水剧烈反应,不能在水中置换其他卤素单质(化学方程式)
。
③F2、HF均腐蚀玻璃(化学方程式): 。
④在HX酸中唯有HF是
⑤在AgX中唯有AgF易溶于水;CaF2难溶于水,可用于制备HF。
(2)溴(Br):
①溴是一种深棕红色的液体,在空气中会迅速 成红棕色的 ,因此在存放溴的试剂瓶里通常需加入少量 以减少其挥发。
②溴是非金属中唯一的 单质,有毒,有刺激性气味,对橡胶有腐蚀性。
(3)碘(I):
①I2易 ,常利用该性质来分离提纯碘。
②I2单质易溶于 ,淀粉遇I2变 色,可利用该特性鉴定I2的存在。
③AgI可用与人工降雨,碘盐(加 )可防止甲状腺肿。
④I2与Fe反应时,生成 ,其他卤素单质与Fe反应时均得到Fe3+,说明:氧化性 ,还原性 。
5. 卤化银的性质及用途
(1)感光性:氯化银、溴化银、碘化银均具有感光性,见光后会发生如下反应:
2AgCl2Ag+C12 2AgBr2Ag+Br2 2AgI2Ag+I2
(2)性质比较
AgF
AgCl
AgBr
AgI
颜色
无色
白色
浅黄色
黄色
溶解性
易溶
既不溶于水,也不溶于稀硝酸(溶解度渐小)
制法
————
Ag++X—==AgX↓
化学性质
无感光性
2AgX Ag+X2(感光性渐强)
用途
————
胶卷、相纸
人工降雨
【易错提醒】卤素单质的检验方法
Cl2
Br2
I2
常温下外观
黄绿色气体
深红棕色液体
紫黑色固体
常用检验
方法
①能使湿润的KI淀粉试纸变蓝②能使湿润的蓝色石蕊试纸先变红后褪色
能使湿润的KI淀粉试纸变蓝
遇淀粉溶液变蓝
知识点二 溴和碘的提取
1.从海水中提取溴
(1)原料:苦卤(海水 后得到的母液)是海水制盐工业的副产物,其中含有高浓度的 等,是从海水中提取溴的主要原料。
(2)步骤:
①浓缩酸化:浓缩并酸化海水后,通入适量的氯气,使溴离子转化为溴单质:2NaBr+Cl2===Br2+2NaCl。
②氧化富集:向含溴单质的水溶液中通热空气或水蒸气,将溴单质吹入盛二氧化硫溶液的吸收塔内以达到富集的目的:Br2+SO2+2H2O===2HBr+H2SO4(也可用NaOH或Na2CO3溶液吸收)。
③氧化吸收:向吸收塔内的溶液中通入适量的氯气:2HBr+Cl2===2HCl+Br2,用四氯化碳(或苯)萃取吸收塔内的溶液中的溴单质。
得分速记
①步骤③已将溴吹出,但步骤④又重新用SO2吸收溴,步骤⑤又用氯气将HBr氧化为Br2,步骤④⑤的目的是 。
②步骤④方程式为SO2+Br2+2H2O==HBr+H2SO4;大量液溴和少量溴水分离的方法是 法,采用的仪器为 ,操作时下层液体必须从 流出,上层液体从 倒出。
(3)流程:海水酸化→氯气氧化→空气或水蒸气吹出→SO2吸收使溴单质转化为HBr→氯气氧化。如图:
(4)溴的用途
①制备药物:“红药水”中含有溴元素;溴化钾、溴化钠、溴化铵等可配成镇定剂。
②制造杀虫剂。
③制造感光剂:溴化银可用作医疗X射线胶片上的感光剂。
2.从海带中提取碘
(1)原理:
①碘在海带中以化合态的形式存在。
②海带中的碘元素在浸泡时以碘离子(I-)的形式进入水中,可选择 等氧化剂把碘离子氧化成碘单质,离子方程式分别可表示为: 。
(2)流程:
(3)实验探究——加碘盐中碘元素的检验
①加碘盐中碘元素的存在形式: 。
②检验原理:在酸性条件下,IO3-与I-反应的离子方程式: ,生成的单质碘用淀粉溶液检验,现象是淀粉溶液变蓝。
③用试纸和生活中的常见物质检验加碘盐中碘元素存在的方案:
食盐酸性溶液试纸变蓝,证明有碘元素存在。
实验现象及结论: 。
(4)碘元素的应用:碘是人体必需的微量元素,人体缺碘时患甲状腺肿大。
得分速记
①海带中所含的碘元素在浸泡时以碘离子(I-)形式进入水中,可将海带 或 ,延长浸泡时间或不断搅拌(现代工业用离子交换法)等方法以提高碘的提取率。
②提取过程中加入NaOH溶液碱化的目的是 。
③氧化操作时,加入的氧化剂可以是 等,从绿色化学的角度最佳选择的氧化剂是 ,因还原产物是水,不引入新的杂质,无污染。
知识点三 卤素离子的检验
1.沉淀法
(1)试剂:硝酸银和稀硝酸
(2)现象及原理:
试剂
现象
结论及离子方程式
取样,先加入稀硝酸。再加入硝酸银溶液,观察现象。
生成 色沉淀
有Cl-:______________________
生成 色沉淀
有Br-:______________________
生成 色沉淀
有I-: ______________________
【易错提醒】检验卤素离子的最好的方法是用硝酸银和稀硝酸,因为其灵敏度高,反应现象明显。检验时,一定要加入稀硝酸,以排除CO、OH-等离子的干扰。
2.氧化还原法
试剂
现象
结论及解释
Br-
氯水+CCl4
与新制的氯水反应生成 色溶液,再滴加四氯化碳溶液分层,下层显 色
I-
氯水+CCl4
与新制的氯水反应生成 色溶液,再滴加四氯化碳溶液分层,下层显 色
氯水加淀粉溶液
与氯水反应生成 色溶液,使淀粉溶液变 色
教材习题02(P68)
向溴化钠、碘化钠的混合溶液中通入足量氯气之后加热,将溶液蒸干,并灼烧片刻,最后残留的物质是( )
(A)氯化钠
(B)氯化钠、溴化钠、碘化钠
(C)溴化钠、碘化钠
(D)氯化钠、碘单质
解题方法
向溴化钠、碘化钠的混合溶液中通入足量氯气发生反应:Cl2+2I-==2Cl-+I2及Cl2+2Br-==2Cl-+Br2,故所得溶液溶质为氯化钠、Br2和I2,加热将溶液蒸干,并灼烧片刻,检验挥发性,会升华,最后只剩余固体氯化钠残留,A项正确,B、C、D错误。故选A。
【答案】A
教材习题04(P68)
三瓶失去标签的试剂瓶中,分别盛有氯化钠、溴化钠和碘化钠溶液,试用两种不同的实验方法来鉴别,并写出有关反应的离子方程式。
解题方法
方法一:使用硝酸银溶液
向三瓶溶液中分别加入硝酸银溶液。观察生成的沉淀颜色。氯化钠会生成白色沉淀(AgCl),溴化钠会生成淡黄色沉淀(AgBr),碘化钠会生成黄色沉淀(AgI)。离子方程式:Ag++Cl-=AgCl↓(白色)、Ag++Br-=AgBr↓(浅黄色)、Ag++I-=AgI↓(黄色)
方法二:通入氯气
向三瓶溶液中持续通入氯气,观察溶液的变化。氯气不会与氯化钠反应,氯化钠溶液不会有明显变化;溴化钠会生成溴(Br₂),碘化钠会生成碘(I₂)。溴化钠溶液生成溴溴呈红棕色,碘化钠溶液生成碘呈深褐色。离子方程式:Cl2+2Br-=2Cl-+Br2、Cl2+2I-=2Cl-+I2。
【答案】①使用硝酸银溶液,Ag++Cl-=AgCl↓(白色)、Ag++Br-=AgBr↓(浅黄色)、Ag++I-=AgI↓(黄色);②通入氯气,Cl2+Br-=2Cl-+Br2、Cl2+I-=2Cl-+I2。
考点一 卤素单质的性质
1.盛放液溴的试剂瓶中要加入一定量的水,其目的是
A.制得溴水 B.比较水和液溴的密度
C.防止液溴挥发 D.防止液溴变质
2.溴、碘均为卤族元素,下列关于溴、碘说法错误的是
A.将F2分别通入到NaBr溶液和NaI溶液中,可以得到溴单质和碘单质
B.通常将KIO3固体添加到食盐中来制作加碘盐
C.溴单质和碘单质在四氯化碳中的溶解度均大于它们在水中的溶解度
D.碘酒可以使淀粉碘化钾试纸变蓝
3.向下列溶液中滴入AgNO3溶液,产生淡黄色沉淀,加入稀HNO3后沉淀不消失的是
A.溴水 B.NaCl溶液 C.KI溶液 D.K2CO3
4.以下关于氟、氯、溴、碘的性质叙述错误的是
A.HF、HCl、HBr、HI稳定性逐渐减弱
B.单质F2、Cl2、Br2、I2中,与氢气化合最容易的是F2
C.HF、HCl、HBr、HI中酸性最强的是HF
D.单质F2、Cl2、Br2、I2中,I2的沸点最高
5.下列关于卤素的叙述正确的是
①卤素的钾盐中,最易被氧化的是氟化钾 ②溴中溶有少量氯气,可以加入溴化钠再用汽油萃取的方法提纯 ③溴化银具有感光性,碘化银不具有感光性 ④某溶液与淀粉-KI溶液反应出现蓝色,则证明该溶液是氯水或溴水 ⑤氟气与氯化钠水溶液反应,一定有氟化氢和氧气生成 ⑥氯气与水反应时,水既不是氧化剂也不是还原剂
A.①③⑤ B.②③⑥ C.②⑤⑥ D.①③④
考点二 溴和碘的提取
6.海水提溴中用热空气将溴从含溴的苦卤中吹出制成粗溴,是利用了溴
A.化学性质稳定 B.沸点低,易挥发 C.易升华 D.不溶于水
7.海水提溴和海带提碘都需经过浓缩、氧化、提取三个步骤。有关叙述错误的是
A.提取溴时利用溴的挥发性
B.提溴的浓缩液来自于海水晒盐后的卤水
C.提取碘时利用碘的升华特性
D.氧化步骤都可以通入氯气来实现
8.从淡化海水中提取溴的流程如下:
下列有关说法正确的是
A.X 不可用 Na2SO3饱和溶液
B.步骤I与步骤III的反应中 Cl2均发生氧化反应
C.工业上每获得 1 mol Br2,至少需要消耗 Cl222.4 L
D.步骤IV涉及的操作有萃取、分液和蒸馏
9.实验室从海带中获得纯碘,下列实验装置或目的不正确的是
实验装置
目的
A.灼烧海带
B.反应生成
C.萃取后从上口倒出碘的苯溶液
D.提纯粗碘
A.A B.B C.C D.D
10.从海带中提取碘单质,工艺流程如图:
下列说法正确的是
A.含的滤液中加入稀硫酸和双氧水后,碘元素发生还原反应
B.碘水中加入得到碘的溶液,该操作为萃取,萃取剂也可以用酒精
C.最后一步蒸馏操作中,冷凝管中的冷凝水应从上口进,下口出
D.在最后得到的溶液中加入几滴淀粉溶液,溶液变蓝色
考点三 卤素离子的检验
11.鉴别Cl﹣、Br﹣、I﹣可以选用的试剂是
A.碘水,淀粉溶液 B.溴水,四氯化碳
C.淀粉,KI溶液 D.硝酸银溶液,稀HNO3
12.不能检验溶液中I-的试剂是
A.AgNO3溶液 B.氯水、酒精 C.氯水、淀粉 D.氯水、CCl4
13.检验KI溶液中是否含有Br-的实验,合理的方法是
A.加入少量的新制氯水,溶液变色则有Br-
B.滴加硝酸银溶液,观察是否产生淡黄色沉淀
C.加入少量的碘水,再加入CCl4振荡,有机层为红棕色,则有Br-
D.上述三种方法均不能检验出该KI溶液中是否含有Br-
14.下列关于溶液中某些常见离子检验的说法正确的是
A.加入稀盐酸,有无色气体产生,证明一定含
B.进行焰色试验时,观察到黄色火焰,证明一定含Na+
C.加入BaCl2溶液,有白色沉淀产生,证明一定含
D.加入NaOH溶液,有白色沉淀产生,证明一定含Fe2+
15.某同学向一支试管中按一定的顺序分别加入下列几种物质(一种物质只加一次):a.KI溶液;b.淀粉溶液;c.NaOH溶液;d.稀硫酸;e.氯水。发现溶液颜色按如下顺序变化:①无色→②棕黄色→③蓝色→④无色→⑤蓝色。下列对此过程进行的分析中错误的是
A.加入以上药品的顺序是a→e→b→c→d
B.③→④反应的化学方程式为3I2+6NaOH===5NaI+NaIO3+3H2O
C.溶液由棕黄色变为蓝色的原因是淀粉溶液遇碘变蓝色
D.④→⑤反应的离子方程式为2I-+Cl2===I2+2Cl-
(
物理性质:
F
2
(
色)
气体、Cl
2
(
色)
气体、
Br
2
(
色)
液体、I
2
(
色)
固体
)知识导图记忆
(
单质间置换
(
F
2
除外
)
:
Cl
2
置换
,
Br
2
置换
) (
卤素单质的性质
)
(
与H
2
化合
:
按
F
2
→
I
2
,越来越
,氢化物稳定性逐渐
) (
化学性质
)
(
氧化性
:
,
,还原性:
) (
溴和碘的提取
)
(
海水提溴
:
海水
苦卤
含溴的苦卤
含溴的空气
粗溴
纯溴
)
(
溴和碘的提取
)
(
海带提碘:干海带
滤液
粗碘
碘单质
)
(
沉淀法:试剂——
,
) (
卤素离子的检验
)
(
氧化还原法:利用卤素单质不同的
性质检验。
)
知识目标复核
【学习目标】
1.通过对氯、溴、碘等单质的性质实验探究及对比分析,了解卤素单质的性质及其应用。
2.通过认识海洋中溴和碘元素的存在,联系卤素单质及其化合物的性质,知道从海洋中提溴和提碘的主要原理及工艺流程。
3.通过对卤素单质及其化合物的主要性质的认识,了解 Cl—、Br—、I—的检验方法及原理。
【学习重难点】
1.卤素单质的性质及其应用;
2.从海洋中提溴和提碘的主要原理及方法。
1.将下列物质分别加入溴水中,溴水的颜色不发生变化的是
A.NaI固体 B.NaOH固体 C.CCl4液体 D.KCl固体
2.关于溴和碘的说法中不合理的是
A.单质溴是一种红棕色液体 B.溴水可使湿润的淀粉KI试纸变蓝
C.单质碘易升华 D.碘单质是从海水中大量提取的
3.下列实验操作中,正确的是
A.分液时,下层液体从下口中放出,上层液体从上口中倒出
B.蒸馏操作时,冷却水的方向应与蒸汽的流向相同
C.过滤操作中,为了加快过滤速度可用玻璃棒在漏斗中轻轻搅拌
D.萃取操作时,应选择有机萃取剂,且萃取剂的密度必须比水大
4.取溴水四份于试管中,编号为Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ,分别加入水、酒精、、苯溶液,振荡后静置,现象正确的是
A.Ⅰ中溶液分层,下层为红棕色 B.Ⅱ中溶液分层,下层为红棕色
C.Ⅲ中溶液分层,下层为红棕色 D.Ⅳ中溶液分层,下层为红棕色
5.海水提溴时,下列步骤所对应的目的错误的是
选项
A
B
C
D
步骤
浓缩海水
通入氯气
鼓入热空气
冷凝溴蒸气
目的
富集溴元素
生成 Br2
氧化 Br-
获得粗溴
A.A B.B C.C D.D
6.下列关于从碘水中萃取碘的实验中,说法不正确的是
A.萃取剂不能与水互溶,且比水更容易使碘溶解
B.利用苯萃取时,充分振荡后静置,上层液体呈紫红色
C.利用四氯化碳萃取时,充分振荡后静置,下层液体呈紫红色
D.若无四氯化碳或苯,可用酒精代替做萃取剂
7.海带中含有碘元素。实验室提取碘的步骤如下所示:
下列说法错误的是
A.①中用到的主要仪器有酒精灯、蒸发皿、泥三角、三脚架
B.④对应的离子方程式为2I-+H2O2+2H+==2H2O+I2
C.③的操作名称是过滤
D.海带灰中含有硫酸镁、碳酸钠等,在⑤中实现与碘分离
8.溴是国民经济生产所需的重要基础原料。某化学兴趣小组用模拟海水(含有Na+、Mg2+、Cl-、Br-和H2O)提溴的流程如图所示,已知SO2能与溴水发生反应:SO2+Br2+2H2O==H2SO4+2HBr。下列说法错误的是
A.反应①②③中均有电子的转移
B.空气吹出时利用了溴易挥发的性质
C.反应①中的氧化剂可以选择碘水
D.若反应①③中的氧化剂均为氯气,最终要获得80gBr2,理论上至少需要消耗71gCl2
9.在甲、乙、丙三种溶液中各含一种卤素离子,往甲中加淀粉和氯水,则溶液变蓝色,再往丙中加淀粉和氯水,无明显现象。则甲、乙、丙依次含有( )
A.Br-、I-、Cl- B.I-、Cl-、Br- C.I-、Br-、Cl- D.Br-、Cl-、I-
10.某小组比较Cl-、Br-、I- 的还原性,实验如下:
实验1
实验2
实验3
装置
现象
溶液颜色无明显变化;把蘸有浓氨水的玻璃棒靠近试管口,产生白烟
溶液变黄;把湿润的淀粉-KI试纸靠近试管口,变蓝
溶液变深紫色;经检验溶液含单质碘
下列对实验的分析不合理的是( )
A.实验1中,白烟是NH4Cl
B.根据实验1和实验2判断还原性:Br->Cl-
C.根据实验3判断还原性:I->Br-
D.上述实验利用了浓H2SO4的氧化性、难挥发性等性质
11.海洋是最大的资源宝库,可以提取钾、镁、溴、氯、碘等元素。下列说法正确的是
A.海带中富含碘元素,在海带中以碘单质形式存在
B.空气吹出法提取溴利用了溴的挥发性
C.海带提碘和海水提溴的关键步骤只有氧化,无需富集
D.分别向碘水、溴水加入,振荡后下层均呈现出紫色
12.某同学取干海带经下列加工流程,从中提取。下列说法错误的是
已知:
A.操作1中至少包括灼烧、溶解、过滤等主要过程
B.试剂a可以是H2O2、O2、MnO2等氧化剂,试剂b可以是CCl4
C.操作2和3均用到分液漏斗,振荡萃取时分液漏斗下口要向下倾斜,并不断放气
D.反应1每得到127克碘,转移电子数约为0.833NA(NA为阿伏加德罗常数的值)
13.已知卤素之间可形成卤素互化物,如BrCl(氯化溴),已知氯化溴能发生如下反应:
①
②
下列推断不正确的是
A.BrCl与Br2、Cl2单质具有相似的化学性质
B.BrCl与H2O反应时,BrCl既是氧化剂又是还原剂
C.常温下BrCl可与NaOH溶液反应生成NaCl和NaBrO
D.BrCl的氧化能力强于Br2单质,弱于Cl2单质
14.海水中蕴藏的元素高达80多种,是人类财富的重要集散地。如图是对海水资源的综合利用的示意图,下列说法正确的是
A.由MgCl2·6H2O晶体得到无水MgCl2需要在空气中加热
B.电解熔融氯化镁所得的镁蒸气可在N2的环境里冷却为固体镁
C.上述转化过程中,有分解反应、置换反应和复分解反应,并涉及四个氧化还原反应
D.Br2在吸收塔中被Na2CO3溶液还原,Br-在蒸馏塔中被硫酸氧化,实现了Br2的富集
15.海洋是巨大的资源宝库。
I.海带中含有丰富的碘。为了从海带中提取碘,某研究性学习小组设计并进行了如下图所示的实验:
请回答下列问题:
(1)实验时步骤①灼烧海带应在 (填仪器名称)内进行。
(2)上述实验步骤③中操作需用到下列选项中的装置 (填字母),步骤⑤中操作需用到下列选项中的装置 (填字母)。
Ⅱ.溴及其化合物在医药、农药、染料和阻燃剂等的生产中有广泛应用。目前,人们主要从海水和盐湖水中提取溴。已知:Br2在碱性溶液中可转化为BrO3-(有强氧化性)和Br-。从海水中提溴的一种流程示意图如下:
(3)“Cl2氧化”步骤已获得Br2,后续步骤“通入空气将溴吹出”、“Na2CO3吸收”又使Br2转变为化合态,简要回答其目的是 。
(4)低浓度溴中含Br2、BrCl,它们都能被Na2CO3吸收转化为BrO3-和Br-。请写出BrCl(水溶液中难电离)被吸收的离子方程式 。
(5)“制溴”步骤中,不能用HCl代替H2SO4,其原因是 。
(6)由高浓度溴获得纯溴所需进行的实验操作名称是 。
16.海洋植物如海带、海藻中含有丰富的碘元素,主要以碘化物形式存在。有一化学课外小组用海带为原料制取少量碘单质,他们将海带灼烧成灰,用水浸泡一段时间(让碘化物充分溶解在水中),得到海带灰悬浊液,然后按以下实验流程提取单质碘:
(1)过程①实验操作名称: 。
(2)操作②中发生的离子方程式: 。
(3)操作③中萃取所用的有机试剂可以是 (填序号)
A.四氯化碳 B.乙醇
(4)操作过程③可以分解为如下几步:
A.检验分液漏斗活塞和上口的玻璃塞是否漏液;
B.把50 mL碘水和15 mL有机溶剂(你所选的)加入分液漏斗中,并盖好玻璃塞;
C.倒转漏斗用力振荡,并不时旋开活塞放气,最后关闭活塞,把分液漏斗放正;
D.把盛有溶液的分液漏斗放在铁架台的铁圈中;
E.静置、分层。
F.将漏斗上口的玻璃塞打开或使塞上的凹槽与漏斗上口的小孔对准;
G.旋开活塞,用烧杯接收下层溶液;
H.从分液漏斗上口倒出上层液体;
①上述F步操作的目的是 。
②最后碘的有机溶液是通过漏斗 获得(填“上口”或“下口”)。
(5)从含碘的有机溶液中提取碘和回收有机溶液,还需要经过蒸馏,观察如图所示实验装置,指出其3点错误的其中一个错误: 。
(6)进行上述蒸馏操作时,使用水浴的优点是 ,最后晶态碘在 里聚集获得。
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第06讲 溴和碘的提取
内容导航——预习四步曲
第一步:学
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第二步:练
练习题 强方法:教材习题学解题、强化关键解题方法
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第四步:测
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知识点一 卤素单质的性质
1.组成及结构特点
(1)卤族元素在周期表中处于第 ⅦA族;
(2)最外层电子数均为 7 ,是典型的非金属元素;
(3)单质均为 双 原子 非极性 分子(极性或非极性),具有强的 氧化 性(I2除外)但氧化性依次减弱,其阴离子的还原性依次增强;
(4)主要化合价均为-1价,最高正价为 +7 价( F 除外,无 正 价);
2.物理性质
性质
F2
Cl2
Br2
I2
状态
气态
气态
液态
固态
颜色
淡黄绿色
黄绿色
深红棕色
紫黑色
溶解性
与水反应
溶解性依次减弱
密度
(
依次
增大
)
熔沸点
(
依次
升高
)
【易错提醒】溴、碘在有机溶剂中的溶解度比它们在水中的溶解度大得多。且溴和碘在不同溶剂中的颜色可能不同。如:
3.化学性质
(1)卤素单质间的置换反应
实验操作
实验现象
实验原理(化学方程式)
将少量氯水滴入盛有KBr溶液的试管中,用力振荡试管
无色变橙色
Cl2+2KBr===2KCl+Br2
将少量氯水滴入盛有KI溶液的试管中,用力振荡试管
无色变棕褐色
Cl2+2KI===2KCl+I2
将少量溴水滴入盛有KI溶液的试管中,用力振荡试管
无色变棕黄色
Br2+2KI===2KBr+I2
实验结论
卤素单质的氧化性顺序由强到弱依次是:Cl2>Br2>I2
卤素离子的还原性顺序由强到弱依次是:I->Br->Cl-
(2)与氢气的化合
卤素单质
反应条件
化学方程式
产物稳定性
F2
暗处(爆炸)
H2+F2==2HF
很稳定
Cl2
光照或点燃
H2+Cl22HCl
较稳定
Br2
加热
H2+Br22HBr
不如氯化氢稳定
I2
不断加热
H2+I22HI
不稳定
结 论
按照F2、Cl2、Br2、I 2顺序:①与氢气反应越来越困难;②与氢气反应越来越不剧烈;③生成的氢化物越来越不稳定。
(3)结论:
①相似性:Br2、I2与Cl2有相似的化学性质,如均能与金属、非金属(H2)、H2O、碱反应。
②递变性:
a.单质氧化性:Cl2>Br2>I2。
②气态氢化物稳定性:HF>HCl>HBr>HI。
③氢化物水溶液酸性:HF<HCl<HBr<HI(只有HF为弱酸,其余均为强酸)
④最高价氧化物的水化物(HRO4)为酸(F除外),且酸性依次减弱,HClO4为最强酸。
4.卤素的特性
(1)氟(F):
①化合价:仅有_-1 、 0 ,没有正价和含氧酸。
②F2不能置换出氯、溴、碘: 与水剧烈反应,不能在水中置换其他卤素单质(化学方程式)
2F2+2H2O→4HF+O2↑。
③F2、HF均腐蚀玻璃(化学方程式):2F2+SiO2→SiF4+O2 4HF+SiO2→SiF4↑+2H2O
④在HX酸中唯有HF是弱酸
⑤在AgX中唯有AgF易溶于水;CaF2难溶于水,可用于制备HF。
(2)溴(Br):
①溴是一种深棕红色的液体,在空气中会迅速挥发成红棕色的溴蒸气,因此在存放溴的试剂瓶里通常需加入少量水以减少其挥发。
②溴是非金属中唯一的液态单质,有毒,有刺激性气味,对橡胶有腐蚀性。
(3)碘(I):
①I2易 升华 ,常利用该性质来分离提纯碘。
②I2单质易溶于有机溶剂,淀粉遇I2变蓝色,可利用该特性鉴定I2的存在。
③AgI可用与人工降雨,碘盐(加 KIO3)可防止甲状腺肿。
④I2与Fe反应时,生成FeI2,其他卤素单质与Fe反应时均得到Fe3+,说明:氧化性 Cl2﹥Br2﹥Fe3+﹥I2 ,还原性 I-﹥Fe2+﹥Br-﹥Cl- 。
5. 卤化银的性质及用途
(1)感光性:氯化银、溴化银、碘化银均具有感光性,见光后会发生如下反应:
2AgCl2Ag+C12 2AgBr2Ag+Br2 2AgI2Ag+I2
(2)性质比较
AgF
AgCl
AgBr
AgI
颜色
无色
白色
浅黄色
黄色
溶解性
易溶
既不溶于水,也不溶于稀硝酸(溶解度渐小)
制法
————
Ag++X—==AgX↓
化学性质
无感光性
2AgX Ag+X2(感光性渐强)
用途
————
胶卷、相纸
人工降雨
【易错提醒】卤素单质的检验方法
Cl2
Br2
I2
常温下外观
黄绿色气体
深红棕色液体
紫黑色固体
常用检验
方法
①能使湿润的KI淀粉试纸变蓝②能使湿润的蓝色石蕊试纸先变红后褪色
能使湿润的KI淀粉试纸变蓝
遇淀粉溶液变蓝
知识点二 溴和碘的提取
1.从海水中提取溴
(1)原料:苦卤(海水晒盐后得到的母液)是海水制盐工业的副产物,其中含有高浓度的K+、Mg2+、Br-等,是从海水中提取溴的主要原料。
(2)步骤:
①浓缩酸化:浓缩并酸化海水后,通入适量的氯气,使溴离子转化为溴单质:2NaBr+Cl2===Br2+2NaCl。
②氧化富集:向含溴单质的水溶液中通热空气或水蒸气,将溴单质吹入盛二氧化硫溶液的吸收塔内以达到富集的目的:Br2+SO2+2H2O===2HBr+H2SO4(也可用NaOH或Na2CO3溶液吸收)。
③氧化吸收:向吸收塔内的溶液中通入适量的氯气:2HBr+Cl2===2HCl+Br2,用四氯化碳(或苯)萃取吸收塔内的溶液中的溴单质。
得分速记
①步骤③已将溴吹出,但步骤④又重新用SO2吸收溴,步骤⑤又用氯气将HBr氧化为Br2,步骤④⑤的目的是提高溴的含量,即富集溴。
②步骤④方程式为SO2+Br2+2H2O==HBr+H2SO4;大量液溴和少量溴水分离的方法是分液法,采用的仪器为分液漏斗,操作时下层液体必须从下口流出,上层液体从上口倒出。
(3)流程:海水酸化→氯气氧化→空气或水蒸气吹出→SO2吸收使溴单质转化为HBr→氯气氧化。如图:
(4)溴的用途
①制备药物:“红药水”中含有溴元素;溴化钾、溴化钠、溴化铵等可配成镇定剂。
②制造杀虫剂。
③制造感光剂:溴化银可用作医疗X射线胶片上的感光剂。
2.从海带中提取碘
(1)原理:
①碘在海带中以化合态的形式存在。
②海带中的碘元素在浸泡时以碘离子(I-)的形式进入水中,可选择Cl2、H2O2等氧化剂把碘离子氧化成碘单质,离子方程式分别可表示为:2I-+Cl2==I2+2Cl-,2H++H2O2+2I-==I2+2H2O。
(2)流程:
(3)实验探究——加碘盐中碘元素的检验
①加碘盐中碘元素的存在形式:IO3-。
②检验原理:在酸性条件下,IO3-与I-反应的离子方程式:IO3-+5I-+6H+===3I2+3H2O,生成的单质碘用淀粉溶液检验,现象是淀粉溶液变蓝。
③用试纸和生活中的常见物质检验加碘盐中碘元素存在的方案:
食盐酸性溶液试纸变蓝,证明有碘元素存在。
实验现象及结论:试纸变蓝,证明有碘元素存在。
(4)碘元素的应用:碘是人体必需的微量元素,人体缺碘时患甲状腺肿大。
得分速记
①海带中所含的碘元素在浸泡时以碘离子(I-)形式进入水中,可将海带粉碎或灼烧成海带灰,延长浸泡时间或不断搅拌(现代工业用离子交换法)等方法以提高碘的提取率。
②提取过程中加入NaOH溶液碱化的目的是在碱性溶液中,可溶性有机物质可形成沉淀通过过滤除去。
③氧化操作时,加入的氧化剂可以是新制氯水、双氧水等,从绿色化学的角度最佳选择的氧化剂是双氧水,因还原产物是水,不引入新的杂质,无污染。
知识点三 卤素离子的检验
1.沉淀法
(1)试剂:硝酸银和稀硝酸
(2)现象及原理:
试剂
现象
结论及离子方程式
取样,先加入稀硝酸。再加入硝酸银溶液,观察现象。
生成白色沉淀
有Cl-:Ag++Cl-=AgCl↓
生成浅黄色沉淀
有Br-:Ag++Br-=AgBr↓
生成黄色沉淀
有I-:Ag++I-=AgI↓
【易错提醒】检验卤素离子的最好的方法是用硝酸银和稀硝酸,因为其灵敏度高,反应现象明显。检验时,一定要加入稀硝酸,以排除CO、OH-等离子的干扰。
2.氧化还原法
试剂
现象
结论及解释
Br-
氯水+CCl4
与新制的氯水反应生成橙色溶液,再滴加四氯化碳溶液分层,下层显橙红色
Cl2+2Br-=2Cl-+Br2
I-
氯水+CCl4
与新制的氯水反应生成黄色溶液,再滴加四氯化碳溶液分层,下层显紫色
Cl2+2I-=2Cl-+I2
氯水加淀粉溶液
与氯水反应生成黄色溶液,使淀粉溶液变蓝色
Cl2+2I-=2Cl-+I2
教材习题02(P68)
向溴化钠、碘化钠的混合溶液中通入足量氯气之后加热,将溶液蒸干,并灼烧片刻,最后残留的物质是( )
(A)氯化钠
(B)氯化钠、溴化钠、碘化钠
(C)溴化钠、碘化钠
(D)氯化钠、碘单质
解题方法
向溴化钠、碘化钠的混合溶液中通入足量氯气发生反应:Cl2+2I-==2Cl-+I2及Cl2+2Br-==2Cl-+Br2,故所得溶液溶质为氯化钠、Br2和I2,加热将溶液蒸干,并灼烧片刻,检验挥发性,会升华,最后只剩余固体氯化钠残留,A项正确,B、C、D错误。故选A。
【答案】A
教材习题04(P68)
三瓶失去标签的试剂瓶中,分别盛有氯化钠、溴化钠和碘化钠溶液,试用两种不同的实验方法来鉴别,并写出有关反应的离子方程式。
解题方法
方法一:使用硝酸银溶液
向三瓶溶液中分别加入硝酸银溶液。观察生成的沉淀颜色。氯化钠会生成白色沉淀(AgCl),溴化钠会生成淡黄色沉淀(AgBr),碘化钠会生成黄色沉淀(AgI)。离子方程式:Ag++Cl-=AgCl↓(白色)、Ag++Br-=AgBr↓(浅黄色)、Ag++I-=AgI↓(黄色)
方法二:通入氯气
向三瓶溶液中持续通入氯气,观察溶液的变化。氯气不会与氯化钠反应,氯化钠溶液不会有明显变化;溴化钠会生成溴(Br₂),碘化钠会生成碘(I₂)。溴化钠溶液生成溴溴呈红棕色,碘化钠溶液生成碘呈深褐色。离子方程式:Cl2+2Br-=2Cl-+Br2、Cl2+2I-=2Cl-+I2。
【答案】①使用硝酸银溶液,Ag++Cl-=AgCl↓(白色)、Ag++Br-=AgBr↓(浅黄色)、Ag++I-=AgI↓(黄色);②通入氯气,Cl2+Br-=2Cl-+Br2、Cl2+I-=2Cl-+I2。
考点一 卤素单质的性质
1.盛放液溴的试剂瓶中要加入一定量的水,其目的是
A.制得溴水 B.比较水和液溴的密度
C.防止液溴挥发 D.防止液溴变质
【答案】C
【解析】液溴易挥发,为防止液溴挥发,盛放液溴的试剂瓶中要加入一定量的水,故答案为:C。
2.溴、碘均为卤族元素,下列关于溴、碘说法错误的是
A.将F2分别通入到NaBr溶液和NaI溶液中,可以得到溴单质和碘单质
B.通常将KIO3固体添加到食盐中来制作加碘盐
C.溴单质和碘单质在四氯化碳中的溶解度均大于它们在水中的溶解度
D.碘酒可以使淀粉碘化钾试纸变蓝
【答案】A
【解析】A.将F2分别通入到NaBr溶液和NaI溶液中,F2与水反应生成氟化氢和氧气,得不到溴单质和碘单质,A错误;B.加碘盐指的是增加碘制剂后的食用盐,通常加的是KIO3固体,B正确;C.溴单质和碘单质在四氯化碳中的溶解度均大于它们在水中的溶解度,且水和四氯化碳不互溶,可用四氯化碳将溴或碘单质从它们的水溶液中萃取出来,C正确;D.碘酒中含碘单质,可以使淀粉碘化钾试纸变蓝,D正确;答案选A。
3.向下列溶液中滴入AgNO3溶液,产生淡黄色沉淀,加入稀HNO3后沉淀不消失的是
A.溴水 B.NaCl溶液 C.KI溶液 D.K2CO3
【答案】A
【解析】AgX为不溶于硝酸的沉淀,AgF除外,碳酸银可溶于硝酸,只有AgBr为淡黄色沉淀,以此来解答;A.溴水溶液中滴入AgNO3溶液,产生淡黄色沉淀,加入稀HNO3后沉淀不消失,A符合题意;B.NaCl溶液中滴入AgNO3溶液,产生白色沉淀,加入稀HNO3后沉淀不消失,B不符合题意;C.KI溶液中滴入AgNO3溶液,产生黄色沉淀,加入稀HNO3后沉淀不消失,C不符合题意;D.K2CO3溶液中滴入AgNO3溶液,产生白色沉淀,加入稀HNO3后沉淀消失,D不符合题意;故选A。
4.以下关于氟、氯、溴、碘的性质叙述错误的是
A.HF、HCl、HBr、HI稳定性逐渐减弱
B.单质F2、Cl2、Br2、I2中,与氢气化合最容易的是F2
C.HF、HCl、HBr、HI中酸性最强的是HF
D.单质F2、Cl2、Br2、I2中,I2的沸点最高
【答案】C
【解析】A.非金属性越弱,气态氢化物的稳定性越小,HF、HCl、HBr、HI稳定性逐渐减弱,A正确;B.非金属性越强,越容易和氢气化合,单质F2、Cl2、Br2、I2中,与氢气化合最容易的是F2,B正确;C.氟、氯、溴、碘离子结合氢离子的能力逐渐减弱,HF、HCl、HBr、HI中电离出氢离子最容易的是碘化氢,酸性最强的是HI,C错误;D.单质F2、Cl2、Br2、I2中,相对分子质量最大的是I2,沸点最高的是I2,D正确;答案选C。
5.下列关于卤素的叙述正确的是
①卤素的钾盐中,最易被氧化的是氟化钾 ②溴中溶有少量氯气,可以加入溴化钠再用汽油萃取的方法提纯 ③溴化银具有感光性,碘化银不具有感光性 ④某溶液与淀粉-KI溶液反应出现蓝色,则证明该溶液是氯水或溴水 ⑤氟气与氯化钠水溶液反应,一定有氟化氢和氧气生成 ⑥氯气与水反应时,水既不是氧化剂也不是还原剂
A.①③⑤ B.②③⑥ C.②⑤⑥ D.①③④
【答案】C
【解析】易被氧化的物质应具有较强的还原性,卤素离子中,I-的还原性最强,故卤素的钾盐中,最易被氧化的是KI,①错误;卤化银中除AgF外均有感光性,③错误;能与淀粉-KI溶液反应出现蓝色现象的除氯水或溴水外,还可以是过氧化氢等,④错误。
考点二 溴和碘的提取
6.海水提溴中用热空气将溴从含溴的苦卤中吹出制成粗溴,是利用了溴
A.化学性质稳定 B.沸点低,易挥发 C.易升华 D.不溶于水
【答案】B
【解析】海水提溴中用热空气将溴从含溴的苦卤中吹出制成粗溴,是利用了溴单质的沸点低,易挥发的性质,故合理选项是B。
7.海水提溴和海带提碘都需经过浓缩、氧化、提取三个步骤。有关叙述错误的是
A.提取溴时利用溴的挥发性 B.提溴的浓缩液来自于海水晒盐后的卤水
C.提取碘时利用碘的升华特性 D.氧化步骤都可以通入氯气来实现
【答案】C
【解析】A.溴易挥发,可鼓入热空气或热水蒸气将溴分离出来,故A正确;B.提溴的浓缩液来自于海水晒盐后的卤水,可使溴离子浓度增大,为浓缩过程,故B正确;C.海带中无单质碘,存在形式为碘离子,提取碘是利用氧化剂氧化碘离子生成碘单质,萃取分液、蒸馏方法得到,故C错误;D.氯气具有氧化性,可以氧化Br—、I—生成Br2、I2单质,故D正确;故选C。
8.从淡化海水中提取溴的流程如下:
下列有关说法正确的是
A.X 不可用 Na2SO3饱和溶液
B.步骤I与步骤III的反应中 Cl2均发生氧化反应
C.工业上每获得 1 mol Br2,至少需要消耗 Cl222.4 L
D.步骤IV涉及的操作有萃取、分液和蒸馏
【答案】D
【解析】淡化海水中通入Cl2,发生反应Cl2+2Br-=2Cl-+Br2,得到低浓度Br2,通入空气吹出Br2,用还原剂X将Br2吸收还原成Br-,得到含Br-等的溶液,通入Cl2发生反应Cl2+2Br-=2Cl-+Br2,得到Br2的浓溶液,用有机溶剂将Br2的浓溶液中Br2萃取、分液出来,最后蒸馏得到液溴。A.步骤II中用X吸收Br2、并将Br2还原成Br-,Na2SO3具有还原性,可与Br2发生反应SO+Br2+H2O=SO+2Br-+2H+,X可用Na2SO3饱和溶液,A项错误;B.步骤I与步骤III中的反应均为Cl2+2Br-=2Cl-+Br2,反应中Cl元素的化合价降低,Cl2发生得电子的还原反应,B项错误;C.步骤I与步骤III中的反应均为Cl2+2Br-=2Cl-+Br2,每获得1molBr2,至少需要消耗2molCl2,Cl2所处温度和压强未知,无法计算Cl2的体积,C项错误;D.Br2在CCl4等有机溶剂中的溶解度远大于Br2在水中的溶解度,步骤IV先向Br2的浓溶液中加入有机溶剂将Br2萃取、分液得到Br2的有机溶剂,然后蒸馏得到液溴,D项正确;答案选D。
9.实验室从海带中获得纯碘,下列实验装置或目的不正确的是
实验装置
目的
A.灼烧海带
B.反应生成
C.萃取后从上口倒出碘的苯溶液
D.提纯粗碘
A.A B.B C.C D.D
【答案】A
【解析】A.灼烧海带应该使用坩埚,A错误;B.过氧化氢有较强氧化性,酸性条件下能将碘离子氧化为碘单质,可获得碘,B正确;C.碘的苯溶液密度小于水的密度,因此萃取后应该从上口倒出,C正确;D.碘单质易升华,遇到烧瓶底部又凝华,因此可用升华法分离粗碘,D正确;
10.从海带中提取碘单质,工艺流程如图:
下列说法正确的是
A.含的滤液中加入稀硫酸和双氧水后,碘元素发生还原反应
B.碘水中加入得到碘的溶液,该操作为萃取,萃取剂也可以用酒精
C.最后一步蒸馏操作中,冷凝管中的冷凝水应从上口进,下口出
D.在最后得到的溶液中加入几滴淀粉溶液,溶液变蓝色
【答案】D
【解析】A.含I-的滤液中加入稀硫酸和双氧水后,碘化合价升高,则碘发生氧化反应,故A错误;B.酒精易溶于水,因此酒精不能作萃取剂,故B错误;C.最后一步蒸馏操作中,冷凝管中的冷凝水应从下口进,上口出,故C错误;D.在最后得到的溶液中加入几滴淀粉溶液,单质碘遇淀粉溶液变蓝色,故D正确。综上所述,答案为D。
考点三 卤素离子的检验
11.鉴别Cl﹣、Br﹣、I﹣可以选用的试剂是
A.碘水,淀粉溶液 B.溴水,四氯化碳
C.淀粉,KI溶液 D.硝酸银溶液,稀HNO3
【答案】D
【解析】A.碘水与三种离子均不反应,不能鉴别,故A错误;B.加入溴水和CCl4溶液,能生成I2,只能鉴别I﹣,故B错误;C.加入淀粉和KI淀粉溶液,均不反应,则Cl﹣、I﹣、Br﹣不能鉴别,故C错误;D.加入硝酸银溶液,分别生成AgCl、AgBr、AgI,沉淀颜色不同,可鉴别,故D正确;故选D。
12.不能检验溶液中I-的试剂是
A.AgNO3溶液 B.氯水、酒精 C.氯水、淀粉 D.氯水、CCl4
【答案】B
【解析】A.加入AgNO3溶液,如果生成黄色沉淀,加入HNO3溶液,沉淀不溶解,说明溶液中含有I-,反之,不含有I-,可以检验I-,A不符合题意;B.加入氯水后,可将I-氧化为I2,但酒精与水互溶,不能将I2萃取出来,因此没有明显现象,不能检验I-,B符合题意;C.加入氯水后,可将I-氧化为I2,再加入淀粉,如果溶液变蓝,说明原溶液中含有I-,反之不含有,可以检验I-,C不符合题意;D.I2易溶于有机溶剂,氯气的氧化性强于I2,加入氯水、CCl4后,溶液出现分层,上层为水层,下层溶液显紫红色,说明溶液中含有I-,可以检验I-,D不符合题意;故选B。
13.检验KI溶液中是否含有Br-的实验,合理的方法是
A.加入少量的新制氯水,溶液变色则有Br-
B.滴加硝酸银溶液,观察是否产生淡黄色沉淀
C.加入少量的碘水,再加入CCl4振荡,有机层为红棕色,则有Br-
D.上述三种方法均不能检验出该KI溶液中是否含有Br-
【答案】D
【解析】A.加入足量的新制氯水,Br-、I-都能被Cl2氧化生成溴和碘,溶于水都有颜色,所以溶液变色不能证明有Br-存在,A不正确;B.I-和硝酸银溶液反应产生黄色沉淀碘化银,B不正确;C.碘水与Br-不反应,有机层红棕色是因为碘溶于四氯化碳,实验现象与Br-无关,C不正确;D.综上所述,故上述三种方法均不能检验出该KI溶液中是否含有Br-,故D正确;故选D。
14.下列关于溶液中某些常见离子检验的说法正确的是
A.加入稀盐酸,有无色气体产生,证明一定含
B.进行焰色试验时,观察到黄色火焰,证明一定含Na+
C.加入BaCl2溶液,有白色沉淀产生,证明一定含
D.加入NaOH溶液,有白色沉淀产生,证明一定含Fe2+
【答案】B
【解析】A.某溶液中滴入稀盐酸,生成无色气体,该气体可能是二氧化碳、二氧化硫等,原溶液中可能含有CO、HCO、SO、HSO等,不一定有CO,故A错误;B.钠的焰色为黄色,进行焰色试验时,观察到黄色火焰,证明一定含Na+,故B正确;C.向某溶液中加入BaCl2溶液产生白色沉淀,白色沉淀可能是硫酸钡、碳酸钡、氯化银,所以不能说明一定含有SO,故C错误;D.加入NaOH溶液,有白色沉淀产生,可能是Mg(OH)2等沉淀,不能证明一定含Fe2+,故D错误;故选B。
15.某同学向一支试管中按一定的顺序分别加入下列几种物质(一种物质只加一次):a.KI溶液;b.淀粉溶液;c.NaOH溶液;d.稀硫酸;e.氯水。发现溶液颜色按如下顺序变化:①无色→②棕黄色→③蓝色→④无色→⑤蓝色。下列对此过程进行的分析中错误的是
A.加入以上药品的顺序是a→e→b→c→d
B.③→④反应的化学方程式为3I2+6NaOH===5NaI+NaIO3+3H2O
C.溶液由棕黄色变为蓝色的原因是淀粉溶液遇碘变蓝色
D.④→⑤反应的离子方程式为2I-+Cl2===I2+2Cl-
【答案】D
【解析】溶液颜色变化:①无色→②棕黄色说明有碘生成,②棕黄色→③蓝色说明是淀粉溶液遇碘显色,③蓝色→④无色说明碘被消耗,④无色→⑤蓝色说明又生成了碘,此时发生的是NaI和NaIO3在酸性条件下生成碘的氧化还原反应。
(
物理性质:
F
2
(
浅黄绿
色)
气体、Cl
2
(
黄绿
色)
气体、
Br
2
(
浅黄绿
色)
液体、I
2
(
紫黑
色)
固体
)知识导图记忆
(
卤素单质的性质
)
(
单质间置换
(
F
2
除外
)
:
Cl
2
置换
Br
2
、
I
2
,
Br
2
置换
I
2
)
(
溴和碘的提取
) (
与H
2
化合
:
按
F
2
→
I
2
,越来越
难
,氢化物稳定性逐渐
减弱
) (
化学性质
)
(
氧化性
:
F
2
>
Cl
2
>
Br
2
>
I
2
,
,还原性:
I
-
>Br
-
>Cl
-
>F
-
)
(
海水提溴
:
海水
苦卤
含溴的苦卤
含溴的空气
粗溴
纯溴
)
(
溴和碘的提取
)
(
海带提碘:干海带
滤液
粗碘
碘单质
)
(
沉淀法:试剂——
硝酸银溶液、稀硝酸
,
)
(
氧化还原法:利用卤素单质不同的
物理
性质检验,
) (
卤素离子的检验
)
知识目标复核
【学习目标】
1.通过对氯、溴、碘等单质的性质实验探究及对比分析,了解卤素单质的性质及其应用。
2.通过认识海洋中溴和碘元素的存在,联系卤素单质及其化合物的性质,知道从海洋中提溴和提碘的主要原理及工艺流程。
3.通过对卤素单质及其化合物的主要性质的认识,了解 Cl—、Br—、I—的检验方法及原理。
【学习重难点】
1.卤素单质的性质及其应用;
2.从海洋中提溴和提碘的主要原理及方法。
1.将下列物质分别加入溴水中,溴水的颜色不发生变化的是
A.NaI固体 B.NaOH固体 C.CCl4液体 D.KCl固体
【答案】D
【解析】A.溴水与NaI发生氧化还原反应生成碘单质,颜色加深,选项A不符合;B.溴水与NaOH反应生成NaBr、NaBrO,溶液为无色,选项B不符合;C.溴易溶于CCl4,发生萃取,溴水颜色变浅,选项C不符合;D.KCl与溴水不反应,溴水颜色不变,选项D符合;答案选D。
2.关于溴和碘的说法中不合理的是
A.单质溴是一种红棕色液体 B.溴水可使湿润的淀粉KI试纸变蓝
C.单质碘易升华 D.碘单质是从海水中大量提取的
【答案】D
【解析】A.单质溴是红棕色的液体,A不符合题意;B.溴可以与碘化钾反应生成碘单质,大于淀粉显蓝色,B不符合题意;C.碘易升华,C不符合题意;D.碘单质可以从海带中提取,不是从海水中提取,D符合题意;故选D。
3.下列实验操作中,正确的是
A.分液时,下层液体从下口中放出,上层液体从上口中倒出
B.蒸馏操作时,冷却水的方向应与蒸汽的流向相同
C.过滤操作中,为了加快过滤速度可用玻璃棒在漏斗中轻轻搅拌
D.萃取操作时,应选择有机萃取剂,且萃取剂的密度必须比水大
【答案】A
【解析】A.分液时,分液漏斗中下层液体从下口放出,上层液体从上口倒出,此操作为正确的操作,故A正确;B.蒸馏操作时,冷却水的方向为下进上出,与蒸汽的流向相反,故B错误;C.过滤实验中玻璃棒的作用是引流,搅动漏斗里的液体,容易把滤纸弄破;故C错误;D.萃取操作时,萃取的基本原则两种溶剂互不相溶,且溶质在一种溶剂中的溶解度比在另一种大的多,密度不做要求,故D错误;故选A。
4.取溴水四份于试管中,编号为Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ,分别加入水、酒精、、苯溶液,振荡后静置,现象正确的是
A.Ⅰ中溶液分层,下层为红棕色 B.Ⅱ中溶液分层,下层为红棕色
C.Ⅲ中溶液分层,下层为红棕色 D.Ⅳ中溶液分层,下层为红棕色
【答案】C
【解析】A.水和溴水互溶,不会看到溶液分层现象,A错误;B.酒精与溴水互溶,不会看到溶液分层,B错误;C.溴单质易溶于四氯化碳,且四氯化碳的密度比水的大,所以溴水中加入四氯化碳后,会看到溶液分层,下层显红棕色,C正确;D.溴单质易溶于苯,且苯的密度比水的小,所以向溴水中加入苯后,会看到溶液分层,且上层显红棕色,D错误;故选C。
5.海水提溴时,下列步骤所对应的目的错误的是
选项
A
B
C
D
步骤
浓缩海水
通入氯气
鼓入热空气
冷凝溴蒸气
目的
富集溴元素
生成 Br2
氧化 Br-
获得粗溴
A.A B.B C.C D.D
【答案】C
【解析】A.海水中溴元素的浓度很小,通过浓缩海水,使溴元素富集,增大溴元素的浓度,加快后续相关反应的速率,有利于溴元素的充分提取,A正确;B.溴元素在海水中主要以Br-存在,利用氯气氧化性比溴强,把Br-氧化成Br2,B正确;C.溴具有较强的挥发性,鼓入热空气的目的是把溴从溶液中吹出,达到分离溴的目的,不是利用空气氧化Br-,C错误;D.常温下溴是液态,鼓入热空气吹出溴时,温度较高,溴以气态形式与空气混合,因此需要冷凝溴蒸气使之液化来收集,D正确;
故选C。
6.下列关于从碘水中萃取碘的实验中,说法不正确的是
A.萃取剂不能与水互溶,且比水更容易使碘溶解
B.利用苯萃取时,充分振荡后静置,上层液体呈紫红色
C.利用四氯化碳萃取时,充分振荡后静置,下层液体呈紫红色
D.若无四氯化碳或苯,可用酒精代替做萃取剂
【答案】D
【解析】A.从碘水中萃取碘,萃取剂不能与水互溶,且比水更容易使碘溶解,这样能得到互不相溶的两层液体,经分液后得到碘的有机溶液、再进一步分离可得到碘单质,A正确;B.苯的密度比水小,利用苯萃取时,充分振荡后静置,上层液体为碘的苯溶液、呈紫红色,B正确;C.四氯化碳的密度比水大,利用四氯化碳萃取时,充分振荡后静置,下层液体为碘的四氯化碳溶液、呈紫红色,C正确;D.酒精与水互溶,从碘水中萃取碘,不可用酒精做萃取剂,D不正确;故选D。
7.海带中含有碘元素。实验室提取碘的步骤如下所示:
下列说法错误的是
A.①中用到的主要仪器有酒精灯、蒸发皿、泥三角、三脚架
B.④对应的离子方程式为2I-+H2O2+2H+==2H2O+I2
C.③的操作名称是过滤
D.海带灰中含有硫酸镁、碳酸钠等,在⑤中实现与碘分离
【答案】A
【解析】海带灼烧后用水溶解除去不溶物,在滤液中加入稀硫酸和过氧化氢溶液将碘离子氧化生成碘单质,用四氯化碳萃取出碘单质,据此解答。A.①是灼烧,其中用到的主要仪器有酒精灯、坩埚、泥三角、三脚架、坩埚钳等,不需要蒸发皿,A错误;B.④是双氧水氧化碘离子,对应的离子方程式为2I-+H2O2+2H+==2H2O+I2,B正确;C.③得到含碘离子的溶液,其操作名称是过滤,C正确;D.⑤是萃取,单质碘易溶于有机溶剂中,因此海带灰中含有硫酸镁、碳酸钠等,在⑤中实现与碘分离,D正确;答案选A。
8.溴是国民经济生产所需的重要基础原料。某化学兴趣小组用模拟海水(含有Na+、Mg2+、Cl-、Br-和H2O)提溴的流程如图所示,已知SO2能与溴水发生反应:SO2+Br2+2H2O==H2SO4+2HBr。下列说法错误的是
A.反应①②③中均有电子的转移
B.空气吹出时利用了溴易挥发的性质
C.反应①中的氧化剂可以选择碘水
D.若反应①③中的氧化剂均为氯气,最终要获得80gBr2,理论上至少需要消耗71gCl2
【答案】C
【解析】浓缩海水中加入氯气,可将Br-氧化为Br2,用空气从含Br2的海水中将Br2吹出,用二氧化硫吸收,得到吸收液,发生的反应为SO2+2H2O+Br2=H2SO4+2HBr,然后将吸收液氯化,发生的反应为2HBr+Cl2=Br2+2HCl,得到溴水混合物,然后采用蒸馏的方法得到液溴,据此分析;A.根据分析,反应①②③中均有电子的转移,A正确;B.通入空气和水蒸气吹出溴蒸气利用了溴易挥发的性质,B正确;C.碘的氧化性弱于溴,不能发生置换,C错误;D.反应①2Br-+ Cl2= 2Cl-+Br2,反应③2HBr+Cl2=Br2+2HCl,氧化剂均为氯气,1个Br2需要2个Cl2,最终要获得80gBr2(0.5mol),理论上至少需要消耗71gCl2(1mol),D正确; 故选C。
9.在甲、乙、丙三种溶液中各含一种卤素离子,往甲中加淀粉和氯水,则溶液变蓝色,再往丙中加淀粉和氯水,无明显现象。则甲、乙、丙依次含有( )
A.Br-、I-、Cl- B.I-、Cl-、Br- C.I-、Br-、Cl- D.Br-、Cl-、I-
【答案】C
【解析】氧化性:Cl2>Br2>I2,Cl2可以把Br-氧化为Br2,Cl2可以把I-氧化为I2,I2遇变淀粉蓝色,往甲中加淀粉和氯水,则溶液变蓝色,说明甲中含有I-,往丙中加淀粉和氯水,无明显现象,说明丙中含有Cl-,则乙中含有Br-,故答案为:C。
10.某小组比较Cl-、Br-、I- 的还原性,实验如下:
实验1
实验2
实验3
装置
现象
溶液颜色无明显变化;把蘸有浓氨水的玻璃棒靠近试管口,产生白烟
溶液变黄;把湿润的淀粉-KI试纸靠近试管口,变蓝
溶液变深紫色;经检验溶液含单质碘
下列对实验的分析不合理的是( )
A.实验1中,白烟是NH4Cl
B.根据实验1和实验2判断还原性:Br->Cl-
C.根据实验3判断还原性:I->Br-
D.上述实验利用了浓H2SO4的氧化性、难挥发性等性质
【答案】C
【解析】实验1中,浓硫酸与氯化钠反应生成氯化氢气体,氯化氢与氨气反应生成NH4Cl固体,故A合理;实验1溶液颜色无明显变化说明浓硫酸不能氧化氯离子,实验2溶液变黄说明浓硫酸能氧化溴离子,所以判断还原性:Br->Cl-,故B合理;②中溶液含有浓硫酸和溴单质,均能将碘化钠氧化成碘单质,不能判断还原性:I->Br-,故C不合理;实验1体现浓硫酸的难挥发性,实验2体现浓硫酸的氧化性,故D合理。
11.海洋是最大的资源宝库,可以提取钾、镁、溴、氯、碘等元素。下列说法正确的是
A.海带中富含碘元素,在海带中以碘单质形式存在
B.空气吹出法提取溴利用了溴的挥发性
C.海带提碘和海水提溴的关键步骤只有氧化,无需富集
D.分别向碘水、溴水加入,振荡后下层均呈现出紫色
【答案】B
【解析】A.海带中含有的碘元素,以I-形式存在,A错误;B. 溴易挥发,可鼓入热空气或热水蒸气使溴和水蒸气一起挥发出来,利用了溴的挥发性,B正确;C. 海带提碘和海水提溴的关键步骤既有氧化,也需富集,C错误;D.碘的CCl4为紫色,溴的CCl4为橙红色,D错误;答案选B。
12.某同学取干海带经下列加工流程,从中提取。下列说法错误的是
已知:
A.操作1中至少包括灼烧、溶解、过滤等主要过程
B.试剂a可以是H2O2、O2、MnO2等氧化剂,试剂b可以是CCl4
C.操作2和3均用到分液漏斗,振荡萃取时分液漏斗下口要向下倾斜,并不断放气
D.反应1每得到127克碘,转移电子数约为0.833NA(NA为阿伏加德罗常数的值)
【答案】C
【解析】海带灼烧、溶解、过滤得到浸取液中含有碘离子,酸化后加入的氧化剂氧化得到含碘单质的水溶液;加入四氯化碳等有机催化剂振荡、静置分层、分液得到碘单质的有机层溶液;向碘单质的四氯化碳溶液中加入氢氧化钠溶液,碘单质和氢氧化钠反应得碘化钠和碘酸钠溶液;振荡、静置分层,去掉四氯化碳层,水层加入稀硫酸酸化,碘化钠和在酸性条件下发生氧化还原反应得到碘单质的悬浊液,通过过滤得到粗碘。A.操作1为灼烧、溶解、过滤等操作后得到含碘离子溶液的过程,A正确; B.酸化后加入的氧化剂氧化得到含碘单质的水溶液;加入四氯化碳等有机催化剂振荡、静置分层、分液得到碘单质的有机层溶液;故试剂a可以是H2O2、O2、MnO2等氧化剂,试剂b可以是CCl4,B正确;C.操作2为萃取分液操作、3为反萃取分液操作,均用到分液漏斗,振荡萃取时用左手握住分液漏斗活塞,右手压住分液漏斗口部,把分液漏斗倒转过来振荡,使两种液体充分接触,振荡后打开活塞,将漏斗内气体放出,C错误;D.反应1为:,电子转移为3I2~5e-,每得到127克碘(为0.5mol碘单质),转移电子,电子数约为0.833NA (NA为阿伏加德罗常数的值),D正确;故选C。
13.已知卤素之间可形成卤素互化物,如BrCl(氯化溴),已知氯化溴能发生如下反应:
①
②
下列推断不正确的是
A.BrCl与Br2、Cl2单质具有相似的化学性质
B.BrCl与H2O反应时,BrCl既是氧化剂又是还原剂
C.常温下BrCl可与NaOH溶液反应生成NaCl和NaBrO
D.BrCl的氧化能力强于Br2单质,弱于Cl2单质
【答案】B
【解析】A.BrCl中Br元素化合物为+1价,具有强氧化性,可与金属、非金属性以及其它还原性物质发生氧化还原反应,与Br2、Cl2单质具有相似的化学性质,A正确;B.反应BrCl+H2O=HBrO+HCl中,元素化合价没有发生变化,不是氧化还原反应,B错误;C.BrCl与水反应生成HBrO和HCl,则与碱反应可生成NaCl和NaBrO,C正确;D.根据反应:Br2+ Cl2=2BrCl,Cl2为氧化剂,Br2为还原剂,BrCl既是氧化产物,又是还原产物,故BrCl的氧化性强于Br2而弱于Cl2,D正确;故选B。
14.海水中蕴藏的元素高达80多种,是人类财富的重要集散地。如图是对海水资源的综合利用的示意图,下列说法正确的是
A.由MgCl2·6H2O晶体得到无水MgCl2需要在空气中加热
B.电解熔融氯化镁所得的镁蒸气可在N2的环境里冷却为固体镁
C.上述转化过程中,有分解反应、置换反应和复分解反应,并涉及四个氧化还原反应
D.Br2在吸收塔中被Na2CO3溶液还原,Br-在蒸馏塔中被硫酸氧化,实现了Br2的富集
【答案】C
【解析】综合利用海水的目的,一方面制得工业溴,另一方面制得金属镁。首先将海水与石灰乳反应,将海水中的Mg2+转化为Mg(OH)2沉淀,然后过滤、盐酸溶解、蒸发结晶获得MgCl2·6H2O,在HCl气流中加热去除结晶水,然后熔融电解得Mg;滤液中通入Cl2,生成的Br2用热空气吹出后,用Na2CO3溶液吸收,生成NaBr、NaBrO3等,加入硫酸酸化,NaBr、NaBrO3再转化为Br2,蒸馏便可获得工业溴。A.由MgCl2·6H2O晶体得到无水MgCl2时,为防止Mg2+水解,应在HCl气流中加热,A不正确;B.镁蒸汽与氮气可发生反应,因此不能将镁在氮气环境中冷却,B不正确;C.上述转化过程中,有分解反应(MgCl2熔融电解)、置换反应(Cl2与NaBr反应)和复分解反应(沉淀Mg2+、盐酸溶解Mg(OH)2等),并涉及四个氧化还原反应(Cl2与NaBr反应、Na2CO3吸收Br2、加入硫酸时NaBr、NaBrO3发生的归中反应、电解熔融MgCl2),C正确;D.在吸收塔中,Br2在Na2CO3溶液中发生歧化反应,在蒸馏塔中,NaBr、NaBrO3在硫酸提供的酸性溶液中发生归中反应,并实现了Br2的富集,D不正确;故选:C。
15.海洋是巨大的资源宝库。
I.海带中含有丰富的碘。为了从海带中提取碘,某研究性学习小组设计并进行了如下图所示的实验:
请回答下列问题:
(1)实验时步骤①灼烧海带应在 (填仪器名称)内进行。
(2)上述实验步骤③中操作需用到下列选项中的装置 (填字母),步骤⑤中操作需用到下列选项中的装置 (填字母)。
Ⅱ.溴及其化合物在医药、农药、染料和阻燃剂等的生产中有广泛应用。目前,人们主要从海水和盐湖水中提取溴。已知:Br2在碱性溶液中可转化为BrO3-(有强氧化性)和Br-。从海水中提溴的一种流程示意图如下:
(3)“Cl2氧化”步骤已获得Br2,后续步骤“通入空气将溴吹出”、“Na2CO3吸收”又使Br2转变为化合态,简要回答其目的是 。
(4)低浓度溴中含Br2、BrCl,它们都能被Na2CO3吸收转化为BrO3-和Br-。请写出BrCl(水溶液中难电离)被吸收的离子方程式 。
(5)“制溴”步骤中,不能用HCl代替H2SO4,其原因是 。
(6)由高浓度溴获得纯溴所需进行的实验操作名称是 。
【答案】(1)坩埚
(2) A D
(3)富集Br元素
(4)3BrCl+3CO==BrO+2Br-+3Cl-+3CO2↑
(5)BrO有强氧化性,能氧化HCl,从而干扰生成Br2
(6)蒸馏
【解析】Ⅰ:海带灼烧得到海带灰,在水中浸泡得到海带灰的悬浊液,过滤得到含碘离子的溶液,加入硫酸酸化的过氧化钠氧化碘离子生成碘单质,加入有机物如四氯化碳萃取碘单质,分液得到含碘单质的有机溶液,蒸馏得到碘单质;Ⅱ:酸化后的海水中通入氯气,将溶液中的溴离子氧化成溴单质,溴单质用热空气吹出,得到低浓度的溴蒸气,溴蒸气用碳酸钠溶液吸收,转化为BrO和Br-;然后溶液加硫酸酸化,BrO和Br-在酸性条件下发生反应生成溴单质;据此分析回答问题。
(1)步骤①灼烧海带应在坩埚中进行;
(2)实验步骤③为过滤得到含碘离子的溶液,步骤⑤为有机物萃取水溶液中的碘单质,过滤和萃取装置分别为A、D;
(3)“Cl2氧化”获得Br2,后续低浓度的溴用“Na2CO3吸收”又使Br2转变为化合态,这样可实现溴的富集;
(4)BrCl被Na2CO3吸收转化为BrO和Br-,同时碳酸钠转化为二氧化碳,反应离子方程式为:;
3BrCl+3CO==BrO+2Br-+3Cl-+3CO2↑
(5)不能用盐酸代替硫酸,是因为盐酸中氯离子具有一定还原性,BrO有强氧化性能氧化HCl,从而干扰制Br2;
(6)利用溴单质易挥发,由高浓度溴获得纯溴所需进行的实验操作名称是蒸馏。
16.海洋植物如海带、海藻中含有丰富的碘元素,主要以碘化物形式存在。有一化学课外小组用海带为原料制取少量碘单质,他们将海带灼烧成灰,用水浸泡一段时间(让碘化物充分溶解在水中),得到海带灰悬浊液,然后按以下实验流程提取单质碘:
(1)过程①实验操作名称: 。
(2)操作②中发生的离子方程式: 。
(3)操作③中萃取所用的有机试剂可以是 (填序号)
A.四氯化碳 B.乙醇
(4)操作过程③可以分解为如下几步:
A.检验分液漏斗活塞和上口的玻璃塞是否漏液;
B.把50 mL碘水和15 mL有机溶剂(你所选的)加入分液漏斗中,并盖好玻璃塞;
C.倒转漏斗用力振荡,并不时旋开活塞放气,最后关闭活塞,把分液漏斗放正;
D.把盛有溶液的分液漏斗放在铁架台的铁圈中;
E.静置、分层。
F.将漏斗上口的玻璃塞打开或使塞上的凹槽与漏斗上口的小孔对准;
G.旋开活塞,用烧杯接收下层溶液;
H.从分液漏斗上口倒出上层液体;
①上述F步操作的目的是 。
②最后碘的有机溶液是通过漏斗 获得(填“上口”或“下口”)。
(5)从含碘的有机溶液中提取碘和回收有机溶液,还需要经过蒸馏,观察如图所示实验装置,指出其3点错误的其中一个错误: 。
(6)进行上述蒸馏操作时,使用水浴的优点是 ,最后晶态碘在 里聚集获得。
【答案】(1)过滤
(2)Cl2+2I-=2Cl-+I2
(3)A
(4)平衡压强,便于液体顺利下滴 下口
(5)未垫石棉网加热,应垫石棉网加热或温度计水银球插到了液面下,应该在支管口附近的位置或冷却水方向反了,应该是下口进上口出
(6)受热均匀易控温 蒸馏烧瓶
【解析】以海带为原料获得少量碘单质:将海带在坩埚中灼烧得到海带灰,将海带灰浸泡得到海带灰悬浊液,然后采用过滤的方法将残渣和溶液分离,得到含有I-的溶液,向水溶液中通入足量Cl2,发生反应为2I-+Cl2=2Cl-+I2,向含有碘单质的溶液中加入萃取剂四氯化碳萃取蒸馏得到碘单质。
(1)据分析可知,过程①实验操作名称为过滤。
(2)据分析可知,操作②中发生的离子方程式为2I-+Cl2=2Cl-+I2。
(3)萃取剂不溶于水且溶解碘的能力远大于水,而乙醇与水互溶,只有四氯化碳符合,故选A。
(4)①上述F步操作的目的是平衡压强,便于液体顺利下滴。
②四氯化碳的密度比水的密度大,分层后有机层在下层,则最后碘的有机溶液是通过漏斗下口获得。
(5)由图可知,错误及改正为未垫石棉网加热,应垫石棉网加热,温度计水银球插到了液面下,应该在支管口附近的位置,冷却水方向反了,应该是下口进上口出。
(6)进行上述蒸馏操作时,使用水浴的原因是易控制温度,使蒸馏烧瓶内液体受热均匀,沸点低的先蒸馏出来,最后晶态碘在蒸馏烧瓶里聚集。
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