内容正文:
第二章 化学反应速率与化学平衡
化学平衡
第二节
第2课时 化学平衡常数
知识回顾 温故知新
判断平衡状态的证据:
一正一逆成比例
变量不变达平衡
我们知道可逆反应到达平衡状态判断的方法 :
定性
【思考】能否从定量的角度描述化学反应的限度呢?
大量实验数据研究基础上,人们发现可用化学平衡常数来定量描述反应的限度
【图表信息】分析图表,你能得出什么结论呢?
起始浓度/mol·L-1 平衡浓度/mol·L-1 平衡时
c(H2) c(I2) c(HI) c(H2) c(I2) c(HI)
1.197×10-2 6.944×10-3 0 5.617×10-3 5.936×10-4 1.270×10-2 48.37
1.228×10-2 9.964×10-3 0 3.841×10-3 1.524×10-3 1.687×10-2 48.62
1.201×10-2 8.430×10-3 0 4.580×10-3 9.733×10-4 1.486×10-2 49.54
0 0 1.520×10-2 1.696×10-3 1.696×10-3 1.181×10-2 48.49
0 0 1.287×10-2 1.433×10-3 1.433×10-3 1.000×10-2 48.70
0 0 3.777×10-2 4.213×10-3 4.213×10-3 2.934×10-2 48.50
平均值 48.70
在457.6℃时,反应体系H2(g) + I2(g) 2HI(g)中各物质的浓度
一、认识化学平衡常数及表达式
【发现规律】
结论1: 为常数
c2(HI)
c(H2) · c(I2)
化学平衡常数
结论:与反应物的起始浓度大小无关;
与正向建立还是逆向建立平衡无关。
一、认识化学平衡常数及表达式
在 ,当一个可逆反应达到化学平衡时,生成物浓度幂之积与反应物浓度幂之积的比值是一个常数,这个常数就是该反应的化学平衡常数(简称平衡常数),符号用“ ”表示。
————
—————
—————
K
一定温度下
—————
K
1、定义
2.表达式:
对于反应: mA(g) + nB (g) pC (g) + qD (g)
说明:其中c为各组分的平衡浓度
∵浓度的单位为mol·L-1
∴K的单位为(mol·L-1)n;
n=(p+q)-(m+n)
※当浓度的单位为 mol·L-1,称标准平衡常数,标准平衡常数不写单位
3.K的单位:
一、化学平衡常数
(1) 2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g)
催化剂
)
(
)
(
)
(
2
2
2
O
c
SO2
c
SO3
c
K
·
=
书写下列方程的平衡常数表达式
K=
(4) Fe3O4(s) + 4H2(g)
高温
3Fe(s) + 4H2O(g)
c(CO2)
c4(H2)
4(H2O)
c
K
=
K
=
)
Cr2O72-
(
c
)
CrO42-
(
c
2
)
H+
(
c
2
(3) Cr2O72-+H2O 2CrO42-+2H+
(2) CaCO3(s) CaO( s)+CO2(g)
4、 纯固体、纯液体浓度固定,不列入平衡常数的表达式中!
(气态水例外)
K1 与 K3的关系?
N2+3H2 2NH3
2NH3 N2+3H2
N2 + H2 NH3
1
2
3
2
K
1
)
H
(
c
)
N
(
c
)
NH
(
c
2
3
2
3
2
=
K
2
)
NH
(
c
)
H
(
c
)
N
(
c
3
2
2
3
2
=
K1 = 1/K2
K
3
)
H
(
c
)
N
(
c
)
NH
(
c
/
/
2
2
3
2
2
1
3
=
③
②
①
K1 ==K32
K1 与 K2的关系?
对可逆反应,若反应方向改变,平衡常数与原平衡常数互为倒数
若方程式中化学计量数整体扩大n倍,平衡常数变为原来的n次方
二、化学平衡常数与方程式的关系
下列三个反应的平衡常数K之间有什么关系
①2NO(g) + O2(g) ⇋ 2NO2(g)
②2NO2(g) ⇋ N2O4 (g)
③2NO(g) +O2(g) ⇋ N2O4 (g)
K3 = K1 K2
规律:若方程式相加,则总反应平衡常数等于分步平衡常数之乘积,
反之,相减则“除”
△H的关系??
3 = 1+ 2
③ = ① + ②
K1 = K3 / K2
① = ③ - ②
二、化学平衡常数与方程式的关系
K与反应热之间有什么关系呢?
方程式关系 K
相加
相减
倍数n
互为可逆反应
相乘
相除
倍数的幂次方
相加
相减
倍数
倒数
相反数
二、化学平衡常数与方程式的关系
已知如下反应:
2NO2(g) + NaCl(s) NaNO3(s) + ClNO(g) H1<0 K1
2NO (g) + Cl2(s) 2ClNO(g) H2<0 K2
求4NO2(g) + 2NaCl(s) 2NaNO3(s) + 2NO(g) + Cl2(g)的平衡常数 K3 及H3。
K3 =
请你思考! 平衡常数受哪些因素影响?
表1: H2(g) + I2(g) 2HI(g) 不同条件下的平衡常数
序号 起始浓度
(×10-2 mol·L-1) 不同温度下的平衡常数(K )
c(H2) c(I2) c(HI) 457.6 ℃ 425.6 ℃ 25 ℃
1 1.197 0.694 0 48.38 54.51 867
2 1.228 0.996 0 48.61 54.62 867
3 1.201 0.840 0 49.54 54.21 867
4 0 0 1.520 48.48 54.10 867
5 0 0 1.287 48.71 54.42 867
平衡常数不受浓度的影响,受温度影响
①内因:反应中物质的性质
②外因:对于同一可逆反应,化学平衡常数只与温度有关
与反应的起始浓度大小无关
三、影响化学平衡常数的因素
K=
mA(g) + nB(g) ⇌ pC(g) + qD(g)
a. K值越大,表示正反应进行的程度越大,反应物转化率也越大;
b. 一般当K>105时,该反应进行得基本完全。
一般当K < 10-5时,就认为反应很难进行。
K值越大,
说明平衡体系中生成物所占的比例越大
平衡常数数值大,并不代表此温度下反应速率快(不能预示反应达到平衡所需要的时间)
四、化学平衡常数的意义
对于一般的可逆反应: mA(g) + nB(g) ⇌ pC(g) + qD(g)
在任意状态时,生成物与反应物浓度幂之积的比值称为浓度商,用 Q表示:
其中c为任意时刻的浓度
其中c为平衡时的平浓度
Q
起点
Q=K
平衡状态
向正向进行
V正>V逆
向逆向进行
V正<V逆
Q<K
Q>K
任何可逆反应的终极目标都是使 Q=K
多退少补,直到平衡
五、化学平衡常数的应用——判断反应进行的方向
高炉炼铁中发生的基本反应如下: FeO(s)+CO(g) Fe(s)+CO2(g) △H<0。
①该反应平衡常数可表达为: K= 。
②若反应向右进行,高炉内CO2和CO的体积比值_____,
平衡常数K值_____ (填“增大”“减小”或“不变”)
③1100℃时,K=0.263。测得高炉中c(CO2)=0.025mol/L,c(CO)=0.1mol/L,
在这种情况下该反应是否处于平衡状态____(填“是”或“否”),
此时反应会向______进行?(填“正向”或“逆向”);
此时化学反应速率是V正____V逆(填“>”、“<”或“=”),
增大
不变
否
>
c(CO2)/c(CO)=0.25<0.263,说明不是平衡状态,且向正反应方向进行
c(CO2)/c(CO)
正向
化学反应速率
随堂演练
16
【解析】 (1) H2 + I2 2HI
起始浓度/mol·L-1 0.010 0.010 0
变化浓度/mol·L-1
平衡浓度/mol·L-1 0.008 0
例1:在某温度下,将H2和I2各0.1 mol 的混合物充入10 L的密闭容器中,充分反应,达到平衡后c(H2)=0.008 0 mol/L。(1)求该反应的平衡常数。
0.002 0
0.002 0 0.004 0
0.008 0 0.004 0
c2 (HI)
c(H2) · c(I2)
①列三段
②填数字
③列等式
六、化学平衡常数的计算
H2 + I2 2HI
起始浓度/mol·L-1 0.020 0.020 0
变化浓度/mol·L-1 x x 2x
平衡浓度/ mol·L-1 0.020-x 0.020-x 2x
解之得 x=0.004 0 mol/L
平衡时 c(H2)=c(I2)=0.016 mol/L c(HI)=0.008 0 mol/L
c2 (HI)
c(H2) · c(I2)
解:(2)设反应中转化(或消耗)了xmol/L的氢气
(2)在上述温度下,该容器中若通入H2和I2蒸汽各0.2 mol,试求达到平衡状态时各物质的浓度。
①列三段
②填数字
③列等式
17
例2:在容积不变的密闭容器中,将2.0 mol CO与10 mol H2O混合加热到830℃,达到下列平衡:CO(g)+H2O ⇌ CO2(g)+H2(g)此时该反应的K为1.0。求达到平衡时CO转化为CO2的转化率。
解:设达到平衡时CO转化为CO2的物质的量为x mol,容器的容积为y L。
CO(g)+ H2O(g) CO2(g) +H2(g)
起始浓度/mol • L-1
变化浓度/mol • L-1
平衡浓度/mol • L-1
2.0/y
10/y
0
0
x/y
x/y
x/y
x/y
(2.0-x)/y
(10-x)/y
x/y
x/y
K=
c(CO2)⦁ c(H2)
c(H2O) • c(CO2)
CO转化为CO2的转化率为:
18
c(CO) : c(H2O) = 1:1 时
CO + H2O CO2 + H2
起始c 1 1 0 0
转化c -x -x +x +x
平衡c 1-x 1-x x x
解得 x = 0.5 α(CO)= 50%
α(H2O)= 50%
c(CO) : c(H2O) = 1:4 时
CO + H2O CO2 + H2
起始c 1 4 0 0
转化c -x -x +x +x
平衡c 1-x 4-x x x
解得 x = 0.8 α(CO)= 80%
α(H2O)= 20%
已知CO(g) +H2O(g) ⇌ CO2 (g) +H2 (g) 800℃时K =1;求恒温恒容体系中,用c(CO):c(H2O)=1:1或1:4开始,达到平衡时CO和H2O(g)的转化率。
(1-x)(1-x )
x2
K = =1
(1-x)(4-x )
x2
K = =1
【结论】 增大一种反应物的浓度,能提高另一种反应物的转化率,
而本身的转化率减小
平衡转化率( )
×100%
=
该反应物的起始浓度-该反应物的平衡浓度
该反应物的起始浓度
1、表达式:
2、注意:
(1)转化率是对反应物而言的;
(2)在一定温度下可逆反应中,K值越大,反应物的转化率就越高 (3)对于一给定可逆反应,K值只与温度有关,而不仅与温度有关也与反应物起始浓度有关。
(4)对于有多种反应物的可逆反应,增加其中一种反应物,其他反应物的转化率提高,而自身的转化率却降低。
符号表达
影响因素
温度
定量
表征
意义
判断反应进行的程度
判断可逆反应是否达平衡
通过Q与K的关系预测反应进行的方向
c平(A) ∙ c平(B)
K=
c
c平(C) ∙ c平(D)
d
a
b
化
学
平
衡
常
数
化学反应限度
课堂小结
Q = K 平衡状态;
Q < K 反应正向进行;
Q> K 反应逆向进行。
21
扩展补充1:压强平衡常数Kp
1.含义:在化学平衡体系中,各气体物质的分压代替浓度计算的平衡常数
N2 + 3H2 2NH3
例如:
某气体分压P=气体总压强×该气体的体积分数(或物质的量分数)
2.表达式:
(1)已知:平衡总压为P平
Kp的计算模板
N2(g) + 3H2(g) ⇌ 2NH3(g)
n(平) a b c
p(分压)
第三段
a+b+c
a
×P平
a+b+c
b
×P平
a+b+c
c
×P平
Kp=
a+b+c
a
×P平
( )
3
a+b+c
b
×P平
( )
2
a+b+c
c
×P平
( )
01
恒温恒压体系,计算Kp
1.向恒压密闭容器中加入4mol的CO2与足量的碳,初始体积为VL、压强为p MPa,发生反应C(s)+CO2(g) ⇌2CO(g),平衡时,体系中气体体积分数与温度的关系如图所示:
计算925℃时,Kp=_________
23p MPa
2. 850oC,向某刚性容器加入1.0 mol SO2和足量碳粉,
发生反应C(s)+SO2(g) S(g)+CO2(g),反应经过11分钟达到平衡,平衡压强为p kPa ,平衡时硫蒸气的体积分数为1/3, 0~11 min内,平均反应速率v(CO2)=_______kPa·min-1(用含p的分数表示,下同),化学平衡常数Kp=____ kPa(用平衡分压代替平衡浓度,平衡分压=总压×物质的量分数)。
p/33
p/3
02
恒温恒容体系,计算Kp
02
恒温恒容体系,计算Kp
2. 850oC,向某刚性容器加入1.0 mol SO2和足量碳粉,起始压强为p kPa ,发生反应C(s)+SO2(g) S(g)+CO2(g),反应经过11分钟达到平衡,平衡时硫蒸气的物质的量为0.45mol, 0~11 min内,平均反应速率v(SO2)=________kPa·min-1(用含p的分数表示,下同),化学平衡常数Kp=________kPa(用平衡分压代替平衡浓度,平衡分压=总压×物质的量分数)。
9p/220
81p/220
7.[2025福建厦门一中高二联考]回答下列问题。
(1)已知甲醇催化加可以制取甲酸甲酯,一定温度下,在容积为 的
恒容密闭容器中充入和 ,发生反应:
,测得容器内的压强随时间的变化如表所示。
《一遍过》P31
0 2 4 6 8 10 12 14
— — —
在此条件下,该反应的平衡常数____ (用平衡分压代替平衡浓度
计算,分压 总压×物质的量分数)。
(2)一定温度下,向恒容密闭容器中通入等物质的量的和 ,发生反
应。已知:初始压强为 ;乙烷
的平衡转化率为。平衡时该体系的压强为_____ ,该反应的平衡常
数____ 。
110
15
扩展补充:压强平衡常数Kp
N2 + 3H2 2NH3
某气体分压P=气体总压强×该气体的体积分数(或物质的量分数)
一、恒温恒压
二、恒温恒容
1.时,向容积为 的刚性容器中充入和一定量的 发生反应:
,达到平衡时, 的分压
(分压总压×物质的量分数)与起始 的关系如图所示。已知:初始
加入时,容器内混合气体的总压强为; 。
下列说法正确的是( )
A.时, 时反应达到平衡状态,则 内
B.平衡常数:
C.点时反应的平衡常数
D.点的平衡转化率大于
C
扩展补充2:多重平衡的计算
1.加热 ,依次发生的分解反应为
、
。
在 恒容密闭容器中充入气体,加热到 发生上述分解反应,
达到平衡状态后的物质的量为,的物质的量为。则 时
反应①的平衡常数为( )
B
A.10.7 B.8.5 C.9.6 D.10.2
扩展补充2:多重平衡的计算
2.在一定温度下,向容积固定的密闭容器中加入足量的 和,
起始压强为 时,发生下列反应生成水煤气:
Ⅰ.
Ⅱ.
反应达平衡时,的转化率为,的物质的量为。
反应Ⅰ的平衡常数 为(以分压表示,分压 总压×物质的量分数)( )
A. B. C. D.
B
扩展补充3:速率常数与平衡常数的换算及应用
1.某化学小组通过与 的反应来研究化学反应速率,已知:
与 在酸催化下发生反应
。资料显示
,其中为速率常数。 时,测得实验数据
如表所示。根据表格数据信息可知,该反应的化学反应速率的表达式为 ( )
实验编号 1 2 3 4
1 1 2 4
0.003 0.006 0.001 0.001
A. B.
C. D.
√
扩展补充3:速率常数与平衡常数的换算及应用
已知反应aA(g)+bB(g)⇌cC(g),
反应速率v正=k正ca(A)·cb(B),v逆=k逆cc(C)
当v正=v逆时,反应达到平衡,即k正ca(A)·cb(B)=k逆cc(C)
=K
ca(A)·cb(B)
cc(C)
=
k正
k逆
2.结论
K=
k正
k逆
扩展补充3:速率常数与平衡常数的换算及应用
2.对于反应,用平衡时各组分压强关系表示的平衡常数为 。
在一定条件下与的消耗速率与自身压强间存在关系:
,。
其中、 是与反应及温度有关的常数。相应的消耗速率跟压强的关系如图乙所示,
一定温度下,、与平衡常数的关系是 _______。
在图乙中标出的点中,_________能表示反应达到平衡态,请说明理由:____________________。
点和点
、点的
K = = eq \f((0.0040)2,(0.0080)2) = 0.25
K= =
=0.25
eq \f(1.66,2.0) ×100%=83%
$$